JP2019535885A - ポリウレタンフォームの放出を低減するためのアクリル酸エステルおよびアミドの使用 - Google Patents

ポリウレタンフォームの放出を低減するためのアクリル酸エステルおよびアミドの使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法における、ポリウレタン／ポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４（Ｉ）、Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ＝ＣＲ１０Ｒ１１（ＩＩ）、Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ＝ＣＲ１３Ｒ１２（ＩＩＩ）、および、Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９（ＩＶ）［式中、Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、Ｒ３はＨを表し、かつ、Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］からなる群から選択される１種以上の化合物、または、ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオールの使用、１種以上の式ＩＶの化合物を用いたポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法、および該方法により得られるポリウレタンに関する。

Description

ポリウレタンフォームはアルデヒドを放出することがあり、これらのアルデヒドの放出は一般に望ましくないことが先行技術から知られている。これらの放出は、例えばＶＤＡ２７５（フラスコ法、６０℃）またはＶＤＡ２７６（放出チャンバー試験、６５℃）に従った測定において検出される。
ＷＯ２０１５０８２３１６には、ある種のシアノアセトアミドが、フォームからのホルムアルデヒドの放出を低減させるのに適していることが記載されている。さらに、ＷＯ２０１５０８２３１６には、シアノ酢酸および３−オキソカルボン酸の特定のエステルが、その目的のために適切であり得ることが記載されている。
ＪＰ２００４１２９９２６には、ホルムアルデヒドを吸収するための（不飽和二重結合をほとんど含まない）重合アクリレート樹脂が記載されている。ここでは、発明者らがアクリレート樹脂に付与したアセトアセテートの既知の活性（ＷＯ２０１５０８２３１６）が使用されている。
ＤＥ１９９１９８２６には、一級芳香族アミンの含有量を減らすためのポリウレタンフォームの製造における、特定の添加剤、例えばα，β−不飽和カルボン酸誘導体の使用が記載されている。得られるポリウレタンのアルデヒド放出を低減させるためのポリウレタンの製造における、そのような化合物の使用については開示されていない。
本発明の目的は、先行技術のポリウレタン／ポリウレタンフォームよりもさらに低いアルデヒド放出（ホルムアルデヒドおよびアセトアルデヒド）を示すポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを提供することである。
この目的は、ポリウレタンの製造において、イソシアネート反応性アクリル酸エステルおよびアミドならびにそれらの誘導体を使用することにより達成される。
従って、本発明によれば、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法において、得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減させるための、α，β−不飽和カルボン酸エステルおよび／またはアミドの使用が提供される。
本発明によれば、好ましくは、
ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法における、得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、
ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）、および、
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、
Ｒ３はＨを表し、かつ、
Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
からなる群から選択される１種以上の化合物、
または、
ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオール
の使用である。
成分（ｉｉ）の定義および成分（ＩＩ）の定義の両方に適合する化合物がある場合、これらの化合物は成分（ｉｉ）に割り当てるものとする。
本発明によれば、特に好ましくは、
ポリウレタンフォームの製造方法における、得られるポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、
ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）、および、
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、
Ｒ３はＨを表し、かつ、
Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
からなる群から選択される１種以上の化合物、
および／または、
ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオール
の使用であって、前記ポリウレタンフォームの製造が、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
Ａ２ 任意に、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および／または添加剤
を含む成分Ａ、および、
（Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
との反応によって行われる使用である。
本発明の成分Ｂの使用量は、成分Ａ１およびＣ１の１ｋｇに対して１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇである（前記１ｋｇの値はＡ１とＣの合計値である）。
成分Ｂは非ビニル重合に供される。
本発明によれば、非常に特に好ましくは（選択肢Ｉ）、
ポリウレタンフォームの製造方法における、得られるポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、
ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）、および、
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、
Ｒ３はＨを表し、かつ、
Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
からなる群から選択される１種以上の化合物、
または、
ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオール
の使用であって、前記ポリウレタンフォームの製造が、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を７５〜９９．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物を０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２４．８重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
を含む成分Ａ、および、
（Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
との反応によって行われ、
成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００となるように正規化される使用である。
同様に、非常に特に好ましくは（選択肢ＩＩ）は、
ポリウレタンフォームの製造方法における、得られるポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、
ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）、および、
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、
Ｒ３はＨを表し、かつ、
Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
からなる群から選択される１種以上の化合物、
または、
ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオール
の使用であって、前記ポリウレタンフォームの製造が、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物を２０〜７４．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
を含む成分Ａ、および、
（Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
との反応によって行われ、
成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００となるように正規化される使用である。
さらに、本発明によれば、α，β−不飽和カルボキサミドの存在下での、イソシアネート反応性水素原子を含む化合物とジ−および／またはポリイソシアネートとの反応による、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法を提供する。
本発明によれば、好ましくは、１種以上の式
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１５〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基である］
の化合物の存在下で、イソシアネート反応性水素原子を含む化合物とジ−および／またはポリイソシアネートとを反応させることによる、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法である。
また、本発明によれば、記載された方法によって得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームが提供される。
本発明によれば、特に、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物
Ａ２ 任意に、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤
を含む成分Ａ、および、
１種以上の式
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１５〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換された芳香族基または芳香脂肪族基である］
の化合物を含む成分Ｂと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
とを反応させる、ポリウレタンフォームの製造方法が提供される。
本発明の成分Ｂの使用量は、成分Ａ１およびＣ１の１ｋｇに対して１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇである（前記１ｋｇの値はＡ１とＣの合計値である）。
非常に特に好ましくは（選択肢Ｉ）、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を７５〜９９．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２４．８重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
を含む成分Ａ、および、
１種以上の式
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１５〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換された芳香族基または芳香脂肪族基である］
の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
とを反応させ、
成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００になるように正規化されるポリウレタンフォームの製造方法である。
同様に、非常に特に好ましくは（選択肢ＩＩ）、
Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２０〜７４．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２５重量部、好ましくは水を２〜７重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
Ａ４ ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加剤、
ｃ）顔料および／または難燃剤
等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
を含む成分Ａ、および、
１種以上の式
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１５〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する任意に置換された芳香族基または芳香脂肪族基である］
の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
とを反応させ、
成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００になるように正規化されるポリウレタンフォームの製造方法である。
イソシアネート系フォームの製造はそれ自体公知であり、例えばＤＥ−Ａ１６９４１４２、ＤＥ−Ａ１６９４２１５およびＤＥ−Ａ１７２０７６８、ならびにKunststoff-Handbuch volume VII, Polyurethane, edited by Vieweg and Hochtlein, Carl Hanser Verlag, Munich 1966、ならびにG. Oertel, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1993により編集されたこの書籍の新版に記載されている。
イソシアネート系フォームの製造においては、以下にさらに詳細に記載される成分を使用してもよい。
成分Ａ１
成分Ａ１の出発成分は、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含み、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物である。
これは、アミノ含有化合物だけでなく、チオール含有化合物またはカルボキシル含有化合物、好ましくはヒドロキシル含有化合物、特に２〜８個のヒドロキシル基を含む化合物、特にＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２０〜≦１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、非常に特に好ましくは≧２５〜≦４５ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物を意味すると理解され、例えば、少なくとも２個、一般的には２〜８個、しかしながら好ましくは２〜６個のヒドロキシル基を含むポリエーテルおよびポリエステル、さらにはポリカーボネートおよびポリエステルアミドであって、均質な多孔性ポリウレタンの製造のために公知であるもの、例えばＥＰ−Ａ０００７５０２の８〜１５ページに記載されているようなものである。本発明においては、少なくとも２個のヒドロキシル基を含むポリエーテルおよびポリエステルが好ましい。少なくとも２個のヒドロキシル基を含むポリエーテルが特に好ましい。
ポリエーテルポリオールの製造は、公知の方法、好ましくは活性水素原子を含む多官能性出発化合物、例えばアルコールまたはアミンへのアルキレンオキシドの塩基触媒重付加によって行われる。例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、ｏ−およびｐ−トルイジン、α，β−ナフチルアミン、アンモニア、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−および／または１，６−ヘキサメチレンジアミン、ｏ−、ｍ−およびｐ−フェニレンジアミン、２，４−、２，６−トリレンジアミン、２，２’−、２，４−および４，４’−ジアミノジフェニルメタンならびにジエチルジアミンが挙げられる。
アルキレンオキシドとして好ましく使用されるのは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物である。アルコキシル化によるポリエーテル鎖の構築は、ただ１種のモノマーエポキシドを用いて、または２種もしくは３種の異なるモノマーエポキシドを用いたランダムもしくはブロック様式で行うことができる。
このようなポリエーテルポリオールの製造方法は、“Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane”、“Reaction Polymers”および、例えばＵＳ−Ａ１９２２４５１、ＵＳ−Ａ２６７４６１９、ＵＳ−Ａ１９２２４５９、ＵＳ−Ａ３１９０９２７およびＵＳ−Ａ３３４６５５７に記載されている。
重付加は、例えばＤＭＣ触媒を用いて行うこともできる。ＤＭＣ触媒およびポリエーテルポリオール製造のためのその使用は、例えばＵＳ３４０４１０９、ＵＳ３８２９５０５、ＵＳ３９４１８４９、ＵＳ５１５８９２２、ＵＳ５４７０８１３、ＥＰ−Ａ７００９４９、ＥＰ−Ａ７４３０９３、ＥＰ−Ａ７６１７０８、ＷＯ−Ａ９７／４００８６、ＷＯ−Ａ９８／１６３１０およびＷＯ−Ａ００／４７６４９に記載されている。
特に好ましい実施形態において、成分Ａ１は、開始剤、プロピレンオキシドおよび任意にエチレンオキシドからからなる少なくとも１種のポリオキシアルキレンポリマーを少なくとも３０重量％、およびエチレンオキシドから構成される末端ブロックを含み、前記末端ブロックは、全てのポリオキシアルキレンポリマーの総重量に対して、平均で３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは６〜１０重量％である。
本発明の方法では、上記の「単純な」ポリエーテルポリオールに加えてポリエーテルカーボネートポリオールを使用することもできる。ポリエーテルカーボネートポリオールは、例えば、Ｈ−官能性出発物質の存在下でエチレンオキシドと、プロピレンオキシド、任意にさらなるアルキレンオキシドおよび二酸化炭素との触媒反応により得られる（例えばＥＰ−Ａ２０４６８６１を参照のこと）。
ポリエステルポリオールを製造する方法も同様に公知であり、例えば上記の２つの引用文献（“Kunststoffhandbuch, volume 7, Polyurethane”、“Reaction Polymers”）に記載されている。ポリエステルポリオールは、とりわけ、多官能カルボン酸またはその誘導体、例えば酸塩化物または無水物と、多官能ヒドロキシル化合物との重縮合によって製造される。
使用可能な多官能カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸またはマレイン酸が挙げられる。
使用可能な多官能ヒドロキシル化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパンまたはグリセロールが挙げられる。
さらに、ポリエステルポリオールの製造は、ジオールおよび／またはトリオールを出発物質としてラクトン（例えば、カプロラクトン）を開環重合することによっても達成することができる。
成分Ａ１のヒドロキシル含有化合物として成分Ａ１において使用可能なものはまた、ポリマーポリオール、ＰＵＤポリオールおよびＰＩＰＡポリオールである。ポリマーポリオールは、ベースポリオール中でスチレンまたはアクリロニトリル等の適切なモノマーをラジカル重合することによって製造された割合の固体ポリマーを含有するポリオールである。ＰＵＤ（ポリウレア分散）ポリオールは、例えばポリオール、好ましくはポリエーテルポリオール中でイソシアネートまたはイソシアネート混合物とジアミンおよび／またはヒドラジンとをin situ重合することによって製造される。ＰＵＤ分散液は、７５〜８５重量％の２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）と１５〜２５重量％の２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）とのイソシアネート混合物と、三官能性開始剤（例えば、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロパン）のアルコキシル化により製造されるポリエーテルポリオール、好ましくはポリエーテルポリオール中のジアミンおよび／またはヒドラジンとの反応によって製造されるのが好ましい。ＰＵＤ分散液を調製する方法は、例えば、ＵＳ４，０８９，８３５およびＵＳ４，２６０，５３０に記載されている。ＰＩＰＡポリオールは、ポリイソシアネート−重付加によってアルカノールアミンで変性されたポリエーテルポリオールであり、前記ポリエーテルポリオールは、２．５〜４の官能価および≧３ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（分子量５００〜１８０００）を有する。ＰＩＰＡポリオールは、ＧＢ２０７２２０４Ａ、ＤＥ３０１３７５７Ａ１およびＵＳ４３７４２０９Ａに詳細に記載されている。
成分Ａ２
成分Ａ２として任意に使用されるのは、少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含み、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧４００〜≦３０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ／ｇである化合物である。
これらの化合物としては、ヒドロキシル基を含み、任意にアミノ基、チオール基またはカルボキシル基を有する化合物、好ましくはヒドロキシル基を有し、任意にアミノ基を含有する化合物が挙げられる。これらの化合物は、好ましくは２〜８個、特に好ましくは２〜４個のイソシアネート反応性水素原子を含む。
これらの化合物は、例えば、低分子量ジオール（例えば、１，２−エタンジオール、１，３−または１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール）、トリオール（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン）、テトラオール（例えば、ペンタエリスリトール）、ヘキサオール（例えば、ソルビトール）またはアミノアルコール（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）であり得る。
しかしながら、これらの化合物はまた、短鎖ポリエーテルポリオール、ポリエーテルカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルカーボネートポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオールまたはポリカーボネートポリオールであってもよい。
これらのポリマーの製造（反応物、方法）については、成分Ａ１に関して上記したことが参照される。
成分Ａ２の化合物のさらなる例は、ＥＰ−Ａ０００７５０２の１６〜１７ページに記載されている
成分Ａ３
成分Ａ３としては、水および／または物理的発泡剤が使用される。使用される物理的発泡剤は、例えば二酸化炭素および／または揮発性有機物質である。
成分Ａ４
成分Ａ４として任意に使用されるものは、
ａ）触媒（活性化剤）、
ｂ）乳化剤および整泡剤等の界面活性添加剤物質（界面活性剤）、特に、例えば製品Tegostab（登録商標）ＬＦシリーズ等の低放出のもの、
ｃ）反応遅延剤（例えば、塩酸または有機酸ハロゲン化物等の酸性物質）、気泡調整剤（例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、顔料、染料、難燃剤（例えば、トリクレジルホスフェート）、劣化および風化作用に対する安定剤、可塑剤、静真菌性および静菌性物質、充填剤（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックチョークまたは沈降チョーク）および離型剤
等の補助物質および添加物質である。
任意のさらなる使用のためのこれらの補助剤および添加剤は、例えば、ＥＰ−Ａ００００３８９の１８〜２１ページに記載されている。本発明の任意のさらなる使用のための補助剤および添加剤のさらなる例、ならびにこれらの補助剤および添加剤の使用方法および作用様式の詳細は、Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], volume VII, edited by G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 3rd edition, 1993の例えば１０４〜１２７ページに記載されている。
好ましい触媒は、脂肪族第三級アミン（例えば、トリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン）、脂環式第三級アミン（例えば、１，４−ジアザ［２．２．２］ビシクロオクタン）、脂肪族アミノエーテル（例えば、ジメチルアミノエチルエーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル（例えば、Ｎ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン、脂環式アミジン、尿素、尿素誘導体（例えば、アミノアルキル尿素；例えば、ＥＰ−Ａ０１７６０１３参照）、特に（３−ジメチルアミノプロピルアミン）尿素）、およびスズ触媒（例えば、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、スズオクトエート）である。
特に好ましい触媒は、アミンとアミノエーテルとが、イソシアネートと化学反応を起こす官能基を含むことを特徴とする、ａ）尿素、尿素誘導体および／またはｂ）上述のアミンおよびアミノエーテルである。好ましくは、官能基はヒドロキシル基、一級または二級アミノ基である。これらの特に好ましい触媒は、移動および放出特性が非常に低減されているという利点を有する。特に好ましい触媒の例としては、（３−ジメチルアミノプロピルアミン）尿素、１，１’−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル）イミノ）ビス−２−プロパノール、Ｎ−［２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンおよび３−ジメチルアミノプロピルアミン）が挙げられる。
成分Ａ４から除外されるのは、ビニル系重合を触媒する遊離ラジカル開始剤および触媒である。
成分Ｂ
成分Ｂは、
ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）および
Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基を表し、
Ｒ３はＨを表し、
Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
からなる群から選択される化合物、
および、
ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオール
を含む。
好ましくは、ｉ）において、基Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ１９が互いに独立してＨ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または任意にＯ原子をヘテロ原子として含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大１２個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基を表し、
Ｒ３がＨを表し、かつ、
Ｒ８が、任意にＯ原子をヘテロ原子として含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基により置換されていてもよい、最大１２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す。
特に好ましくは、ｉ）において、
基Ｒ４が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）；−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｐｈまたは−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表し、
基Ｒ８が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）または−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表し、
基Ｒ１８および／またはＲ１９が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）または−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表す。
成分（Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）の以下の化合物は、単に例示のために挙げられている：ベンジルシンナメート、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、クロトン酸無水物、１，４−ブタンジイルビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）］２−プロパノエート；エチルアクリルアミド；ヒドロキシエチルアクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（１，３−ジヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）アクリルアミド；Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、２−（Ｎ−メチルプロプ−２−エンアミド）酢酸、および１：１：１のモル比の無水マレイン酸、１，３−プロパンジオールおよびジエチレングリコールを重縮合することにより製造されるα，β−不飽和ポリエステルジオール。
非常に特に好ましくは、ｉ）において、
基Ｒ４が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表し、
基Ｒ８が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表し、
基Ｒ１８および／またはＲ１９が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘ（ここで、Ｘ＝ＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基）を表す。
最も好ましくは、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，４−ブタンジイルビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）］２−プロパン酸、ヒドロキシエチルアクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（１，３−ジヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）アクリルアミド；Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド；２−（Ｎ−メチルプロプ−２−エンアミド）酢酸、および１：１：１のモル比の無水マレイン酸、１，３−プロパンジオールおよびジエチレングリコールを重縮合することにより製造される、好ましくはＯＨ価３３６ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．７および二重結合当たりの分子量係数２６２であるα，β−不飽和ポリエステルジオールである。
成分Ｃ
成分Ｃとしては使用されるのは、例えばW. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562の７５〜１３６ページに記載されているような脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート、例えば式（Ｖ）のものである
Ｑ（ＮＣＯ）ｎ （Ｖ）
［式中、
ｎ＝２〜４であり、好ましくは２〜３であり、かつ、
Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビル基、４〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する脂環式ヒドロカルビル基、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族ヒドロカルビル基である］。
ここで関連するのは、例えば、ＥＰ−Ａ０００７５０２の７〜８ページに記載されているようなポリイソシアネートである。一般に、容易に工業的に入手可能なポリイソシアネート、例えば２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートおよびこれらの異性体の所望の混合物（「ＴＤＩ」）；アニリン−ホルムアルデヒド縮合およびそれに続くホスゲン化によって調製されるポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「粗製ＭＤＩ」）、ならびにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレトジオン基、ウレトジオンイミン基、ウレア基またはビウレット基を含むポリイソシアネート（「変性ポリイソシアネート」））が特に好ましく、とりわけ２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネートまたは４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されるものが好ましい。成分Ｂとして好ましくは、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−および２，４’−および２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が用いられる。
成分Ｃとして非常に特に好ましく用いられるのは、
ａ）４５〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
ｂ）１０〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
ｃ）０〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート系および／またはｐＭＤＩ系のカルボジイミド、ウレトジオンまたはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物である。
代替的に成分Ｃとして特に非常に好ましく用いられるのは、
ａ）３５〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
ｂ）１〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
ｃ）５０〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート系および／またはｐＭＤＩ系のカルボジイミド、ウレトジオンまたはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物である。
ポリウレタンフォームの製造方法の能力
反応成分は、公知の一段階法、プレポリマー法または半プレポリマー法によって、しばしば機械的手段、例えばＥＰ−Ａ３５５０００に記載されているものを用いて反応させられる。本発明において好適な製造装置の詳細は、Kunststoff-Handbuch, volume VII, edited by Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1993の例えば１３９〜２６５ページに記載されている。
イソシアネート反応性成分Ｂを、例えば最初にイソシアネート成分Ｃと反応させてプレポリマーを得、続いてポリオール配合物Ａと共に発泡させることができる。さらなる選択肢は、最初にイソシアネート反応性成分Ｂとポリオール配合物Ａとを混合し、続いてイソシアネート成分Ｃで発泡することである。
最初にイソシアネート反応性成分Ｂとイソシアネート成分Ｃとを反応させてプレポリマーを得、続いてプレポリマーをポリオール配合物Ａで発泡させることが好ましい。
ＰＵＲフォームは、成形フォームとしてまたはスラブストックフォーム（slabstock foam）として製造することができる。
成形フォームは、熱硬化または冷硬化によって製造することができる。
従って、本発明は、ポリウレタンフォームの製造方法、この方法によって製造されたポリウレタンフォーム、成形品またはスラブストックを製造するための前記フォームの使用、および成形品／スラブストック自体を提供する。
本発明により得られるポリウレタンフォームは、例えば：家具緩衝材、繊維挿入物、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘掛け、スポンジおよび構造部材、さらに座席および計器パネルのトリムに使用され、指数が７０〜１３０、好ましくは８０〜１２０であり、密度が４〜６００ｋｇ／ｍ３、好ましくは６０〜１２０ｋｇ／ｍ３（軟質フォーム）または１５〜５５（半硬質フォーム）である。
指数（イソシアネート指数）は、化学量論的、すなわち算出されたイソシアネート基（ＮＣＯ）量に対する実際に使用されたイソシアネート量の百分率比を示す：
指数＝［（使用イソシアネート量）：（算出イソシアネート量）］・１００
（ＶＩ）
フォームの製造
イソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の比の１００倍を指数として表した。以下の試験では、常に同じ指数を用いて製造されたフォームを比較した。２つの一連の試験において、１００未満の指数（過剰のイソシアネート反応性基）および１００を超える指数が確立された。
フォームを製造するために、最初に必要量のポリオールを金属薄板の底部を有する厚紙ビーカー（容量：約８５０ｍｌ）に充填し、標準的な撹拌ディスク（ｄ＝６４ｍｍ）を備えた撹拌手段（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ）を使用して４２００ｒｐｍで４５秒間空気を充填した。Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ標準撹拌ディスク（直径６４ｍｍ）を用いて均質化を行った。
イソシアネート／イソシアネート混合物／プレポリマーを適当なビーカーに量り取り、再び空にした（流出時間：３秒）。湿ったままの内壁を有するこのビーカーの風袋重量を量り、報告されたイソシアネート量で再充填した。イソシアネートをポリオール配合物に添加した（流出時間：３秒）。混合物を、撹拌手段（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ）を用いて５秒間激しく混合した。混合の開始時にストップウォッチを開始し、そこから特徴的な反応時間を読み取った。約９３ｇの反応混合物を、１．６ｄｍ３の容積および２３℃の温度のテフロン（登録商標）フィルムで裏打ちされたアルミニウム箱型に注いだ。金型を閉じてロックした。６分後、金型のロックを解除し、減圧し、金型のふたが成形によって上げられた高さ［ｍｍ］によって金型の圧力を定性的に評価した。離型されたフォーム緩衝材を、反応の完全性および表面と孔の構造について定性的に評価した。
反応速度はビーカー中の残留反応混合物を用いて決定された。
クリーム時間は、混合物の最初の発泡が観察されたときに達成された。これはイソシアネートと水との間の反応の開始を示す。
繊維時間（fiber time）は、木のへらで軽くたたくことによって、ひもを起泡フォームの表面から引き出すことができるときに達成された。あるいは、木のへらに塊ができた。
立ち上がり時間は、最終的に泡が膨張しなくなったときに達成された。ここで注意しなければならないのは、いくつかのシステムは、再び立ち上がる前にいくらかのたるみを受ける傾向があるということである。
泡のコンディショニング
製造後、すべてのフォームをヒュームカップボード中で２０〜２３℃で７日間貯蔵した。
いくつかのフォームはアルミホイルで包装され、アルデヒド放出の測定の前に循環空気乾燥キャビネット内で９０℃で貯蔵された。これらのフォームは「エイジングされた（aged）」と呼ばれる。
フォームの機械的特性
圧縮強度および減衰を、４０％圧縮で発泡方向に平行な５×５×５ｃｍ３の寸法を有する試験片について測定した。２ｋＰａの予荷重が確立された。前進速度は５０ｍｍ／分であった。
ヒドロキシル価はＤＩＮ５３２４０により決定された。
試験方法：
アルデヒド放出量の測定：
ａ）測定方法１（ＶＤＡ２７５によるボトル法）：
１リットルの容量のガラスボトルに５０ミリリットルの水を入れた。４０×１０×２ｃｍ３の寸法を有するフォームシートを、フォームがボトルの底部で水溶液と接触しないように蓋から自由に吊り下げて固定した。ボトルを閉じて再循環空気乾燥キャビネット内で６０℃で３時間貯蔵した。ボトルを室温に冷却し、フォームを取り出した。水溶液のアリコートを、３ｍＭリン酸酸性化アセトニトリル中の０．３ｍｍｏｌ／リットルのジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）の溶液と反応させた。水溶液の組成を、以下に記載するアルデヒドのヒドラゾンについてＬＣ−ＭＳ／ＭＳによって分析した。各フォーム品質について３本のボトルを分析した。各試験運転について、フォームのない３本のボトルを同時分析した。測定値から平均基準値を差し引いた。フォーム１キログラム当たりのそれぞれのアルデヒドの放出をこれに基づいて推定した。これをフォーム１ｋｇ当たりのアルデヒドのｍｇで報告した。
ｂ）測定方法２（改良ボトル法）：
１リットルの容量のガラスボトルに、２５ミリリットルの水と、３ｍＭのリン酸酸性化アセトニトリル中の０．３ｍｍｏｌ／リットルのジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）の溶液を２５ミリリットル入れた。ＤＮＰＨの含有量は、ボトル当たり７．５μｍｏｌであった。４０×１０×４ｃｍ３の寸法を有するフォームシートを、フォームがボトルの底部で水溶液と接触しないように蓋から自由に吊り下げて固定した。ボトルを閉じて再循環空気乾燥キャビネット内で６５℃で３時間貯蔵した。ボトルを室温に冷却し、フォームを取り出し、水溶液の組成をＬＣ／ＭＳ−ＭＳにより下記のアルデヒドのヒドラゾンについて分析した。各フォーム品質について３本のボトルを分析した。各試験運転について、フォームのない３本のボトルを同時分析した。測定値から平均基準値を差し引いた。フォーム１キログラム当たりのそれぞれのアルデヒドの放出をこれに基づいて推定した。これをフォームｋｇ当たりのアルデヒドのｍｇで報告した。
方法の説明のために、標準的なポリオール配合物とイソシアネートＢ１との組み合わせについての放出量を以下に示す。
Figure 2019535885
Figure 2019535885
原材料の説明
ポリオール成分：
使用したポリオール成分は、４．８ｋｇ／ｍｏｌの分子量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシドと４ｋｇ／ｍｏｌの分子量を有するプロピレングリコール開始ポリアルキレンオキシドとのポリエーテル混合物であった。２つのポリエーテルの重量比は５５：４５であった。
ポリオール成分はさらに各種添加剤を含んでいた。
カラーペーストはブラックペーストＩｓｏｐｕｒＮ（ＩＳＬ Ｃｈｅｍｉｅ）、
気泡調整剤はＴｅｇｏｓｔａｂ Ｂ８７３４ＬＦ２（エボニック）、
気泡開放剤はＯＨ価３７ｍｇＫＯＨ／ｇのグリセロール開始ポリアルキレンオキシドであった。
架橋剤としてトリエタノールアミンを使用した。
発泡剤として水を使用した。
使用した触媒は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＪｅｆｆｃａｔ ＤＰＡとＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製のＤａｂｃｏ ＮＥ３００との混合物（重量で６：１）であった。
Figure 2019535885
イソシアネート：
Figure 2019535885
結果
Figure 2019535885
イソシアネートＢ３およびＢ４とは対照的に、アセトアルデヒド放出に対するイソシアネートＢ２の活性は検出できなかった。
Figure 2019535885
より高い指数では、違いはそれほど顕著ではなかったが、明らかであった。イソシアネートＢ３およびＢ４とは対照的に、アセトアルデヒド放出に対するイソシアネートＢ２の活性は高い指数においても検出できなかった。

Claims (19)

  1. ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法において、得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームのアルデヒド放出を低減するための、α，β−不飽和カルボン酸エステルおよび／またはアミドの使用。
  2. 前記α，β−不飽和カルボン酸エステル／アミドが：
    ｉ）Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ４ （Ｉ）、
    Ｒ５Ｒ６Ｃ＝ＣＲ７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ８−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ９Ｃ
    ＝ＣＲ１０Ｒ１１ （ＩＩ）、
    Ｒ１２Ｒ１３Ｃ＝ＣＲ１４−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｒ１４Ｃ
    ＝ＣＲ１３Ｒ１２ （ＩＩＩ）、
    Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
    ［式中、
    Ｒ１およびＲ２、Ｒ４〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基であり、
    Ｒ３はＨを表し、
    Ｒ８は、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族二価基を表す］
    からなる群から選択される１種以上の化合物であるか、
    または、
    ｉｉ）マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸またはアクリル酸と、ブタンジオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール等のオリゴマージオールおよび／または二重結合当たりの分子量係数１５０〜３０００、官能価２〜６、ヒドロキシル価２０〜８００および酸価０〜１５のグリセロール等のトリオールとの重縮合によって得られるポリエステルポリオール、好ましくはポリエステルジオールである、
    請求項１に記載の使用。
  3. 前記ポリウレタンフォームの製造が、
    Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
    Ａ２ 任意に、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および／または添加剤
    を含む成分Ａ、および、
    （Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    との反応によって行われる、請求項２に記載の使用。
  4. 前記ポリウレタンフォームの製造が、
    Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を７５〜９９．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２４．８重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
    を含む成分Ａ、および、
    （Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    との反応によって行われ、
    成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００となるように正規化される、請求項２または３に記載の使用。
  5. 前記ポリウレタンフォームの製造が、
    Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ２ ＤＩＮ５３２４０にしたがうＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２０〜７４．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
    を含む成分Ａ、および、
    （Ｉ）〜（ＩＶ）および（ｉｉ）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    との反応によって行われ、
    成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００になるように正規化される、請求項２または３に記載の使用。
  6. α，β−不飽和カルボキサミドの存在下での、イソシアネート反応性水素原子を含む化合物とジ−および／またはポリイソシアネートとの反応による、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法。
  7. 使用されるα，β−不飽和カルボキサミドが、１種以上の式
    Ｒ１５Ｒ１６Ｃ＝ＣＲ１７−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１８−Ｒ１９ （ＩＶ）
    ［式中、
    Ｒ１５〜Ｒ１９は、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＮ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大２０個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基である］
    の化合物である、請求項６に記載のポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法。
  8. Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
    Ａ２ 任意に、ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤
    を含む成分Ａ、および、
    式（ＩＶ）の１種以上の化合物を含む成分Ｂと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    とを反応させる、請求項７に記載のポリウレタンフォームの製造方法。
  9. Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を７５〜９９．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２４．８重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
    を含む成分Ａ、および、
    式（ＩＶ）の１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    とを反応させ、
    成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００になるように正規化される、請求項７または８に記載のポリウレタンフォームの製造方法。
  10. Ａ１ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧１５〜＜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ２ ＤＩＮ５３２４０に従うＯＨ価が≧２６０〜＜４０００ｍｇＫＯＨ／ｇであるイソシアネート反応性水素原子を含む化合物を２０〜７４．３重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ３ 水および／または物理的発泡剤を０．５〜２５重量部、好ましくは水を２〜７重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）、
    Ａ４ ａ）触媒、
    ｂ）界面活性添加剤、
    ｃ）顔料および／または難燃剤
    等の、遊離基開始剤およびビニル重合を触媒する触媒を除く補助剤および添加剤を０．２〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の合計に対して）
    を含む成分Ａ、および、
    式（ＩＶ）の１種以上の化合物を含む成分Ｂを、成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり１〜１００ｇ、好ましくは成分Ａ１およびＣの１ｋｇあたり５〜５０ｇと、
    Ｃ ジ−および／またはポリイソシアネート
    とを反応させ、
    成分Ａ１〜Ａ４の全ての重量部が、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の合計が１００になるように正規化される、請求項７または８に記載のポリウレタンフォームの製造方法。
  11. 前記基Ｒ１およびＲ２、Ｒ５〜Ｒ７およびＲ９〜Ｒ１８が、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＯ原子をヘテロ原子として含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大１２個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基を表し、
    前記基Ｒ３がＨを表し、
    前記基Ｒ４が−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）、−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−Ｐｈまたは−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−Ｘを表し、ＸはＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基であり、かつ、
    前記基Ｒ８およびＲ１９が、互いに独立して、−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）または−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−Ｘを表し、ＸはＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基である、
    請求項２〜５のいずれか一項に記載の使用、
    または、
    前記基Ｒ１５〜Ｒ１８が、互いに独立して、Ｈ、飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族基または脂環式基、または、任意にＯ原子をヘテロ原子として含んでいてもよく、任意に例えばイソシアネート反応性基、好ましくはＯＨ基で置換されていてもよい、最大で１２個の炭素原子を有する芳香族基または芳香脂肪族基を表し、
    前記基Ｒ１９が−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）または−（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）−Ｘを表し、ＸはＮＣＯ反応性基、好ましくはＯＨ基である、
    請求項７〜１０のいずれか一項に記載の製造方法。
  12. 桂皮酸ベンジル、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）、３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、クロトン酸無水物、１，４−ブタンジイルビス［オキシ（２−ヒドロキシ−３，１−プロパンジイル）］２−プロパノエート；エチルアクリルアミド；ヒドロキシエチルアクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（１，３−ジヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）アクリルアミド；Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、２−（Ｎ−メチルプロプ−２−エンアミド）酢酸、および／またはマレイン酸無水物、１，３−プロパンジオールおよびジエチレングリコールを１：１：１のモル比で重縮合することにより調製されるα，β−不飽和ポリエステルジオールが成分Ｂとして用いられる、請求項１１に記載の使用、
    または、
    エチルアクリルアミド；ヒドロキシエチルアクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（１，３−ジヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド；Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシイソプロピル）アクリルアミドおよび／またはＮ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミドが成分Ｂとして用いられる、請求項１１に記載の製造方法。
  13. イソシアネート反応性水素原子を含む化合物（成分Ａ１）として、任意に少なくとも２種のヒドロキシル含有ポリエステルとの混合物であってよい、少なくとも２種のヒドロキシル含有ポリエーテルが用いられる、請求項３〜５または１１または１２のいずれか一項に記載の使用、または請求項８〜１２のいずれか一項に記載の製造方法。
  14. 成分Ａ１が、開始剤、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドからなる少なくとも１種のポリオキシアルキレンコポリマーを少なくとも３０重量％、およびエチレンオキシドから構成される末端ブロックを含み、前記末端ブロックの総重量が、全てのポリアルキレンコポリマーの総重量に対して、平均で３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは６〜１０重量％である、請求項３〜５または１１〜１３のいずれか一項に記載の使用、または請求項８〜１３のいずれか一項に記載の製造方法。
  15. ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｃ）として、
    ａ）４５〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
    ｂ）１０〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
    ｃ）０〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート系および／またはｐＭＤＩ系のカルボジイミド、ウレトジオン（uretdiones）またはウレトジオンイミン（uretdioneimines）
    が用いられる、請求項３〜５または１１〜１４のいずれか一項に記載の製造方法、または請求項８〜１４のいずれか一項に記載の製造方法。
  16. ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｃ）として、
    ａ）３５〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
    ｂ）１〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、および、
    ｃ）５０〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート系および／またはｐＭＤＩ系のカルボジイミド、ウレトジオンまたはウレトジオンイミン
    が用いられる、請求項３〜５または１１〜１４のいずれか一項に記載の使用、または請求項８〜１４のいずれか一項に記載の製造方法。
  17. 請求項６〜１６のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリウレタン／ポリウレタンフォーム。
  18. 密度が４〜６００ｋｇ／ｍ３、好ましくは６０〜１２０ｋｇ／ｍ３（軟質フォーム）、および好ましくは１５〜３５（半硬質フォーム）である、請求項１７に記載のポリウレタン／ポリウレタンフォーム。
  19. 家具緩衝材、繊維挿入物（textile inserts）、マットレス、自動車用座席、ヘッドレスト、肘掛け、スポンジ、ヘッドライニング、ドアパネル、座席カバーまたは構造部材を製造するための、請求項６〜１６のいずれか一項に記載のアルデヒド放出が低減された入手可能なポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの使用。
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