MXPA02003535A - Catalizadores de amina bloqueados con acido para la produccion de poliuretanos. - Google Patents

Catalizadores de amina bloqueados con acido para la produccion de poliuretanos.

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Abstract

Los catalizadores de amina bloqueados con acido novedosos y su uso en la preparacion de poliuretanos. Los catalizadores de amina bloqueados con acido tienen la estructura general mostrada a continuacion: (ver formula) en donde A es el residuo de un anhidrido de acido organico; R1 es H o un alquilo de cadena lineal o ramificada de C1 a C6; R2 es H o un alquilo de cadena ramificada o lineal de C1 a C6; n es un entero de 0 a 10; y B es un compuesto el cual contiene una amina protonada y uno o mas grupos de amina primaria, amina secundaria y/o amina terciaria.

Description

CATALIZADORES DE AMINA BLOQUEADOS CON ACIDO PAPA LA PRODUCCIÓN DE POLIURETANOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Los poliuretanos son útiles en una variedad de aplicaciones. Por ejemplo, se usan los elastómeros de poliuretano en partes automotrices, suelas de zapatos, y otros productos en los cuales se requieren dureza, flexibilidad, resistencia, resistencia a la abrasión, y propiedades de absorbencia de choque. Los poliuretanos; se usan también en recubrimientos y en espumas rígidas y flexibles . Los poliuretanos, en general, son producidos por la reacción de un poliisocianato y un poliol en la presepcia de un catalizador. El catalizador ha sido típicamente una amina terciaria de bajo peso molecular tal como la trietilendiamina . Las espumas de poliuretano se producen a travép de la reacción de un poliisocianato con un poliol en la presencia de varios aditivos. Un aditivo puede ser agua la cual se usa como un agente de soplado. La reacción, de soplado produce bióxido de carbono a partir de la reacción de agua con el poliisocianato. Las espumas pueden ser formadas por un método de un disparo o por la formación de un prepolímero y una reacción subsecuente del prepolímero con agua en la presencia de un catalizador para formar la espuma. Independientemente del método, se necesita un equilibrio entre la reacción del isocianato y el poliol (gelificación) y la reacción del isocianato con agua (soplado) con el fin de producir una espuma de poliurefcano en la cual las células son relativamente uniformes y la espuma tiene propiedades específicas que dependen de la aplicación anticipada; por ejemplo, espumas rígidas, espumas semirrígidas, y espumas flexibles. La capacidad del catalizador para promover selectivamente tanto la gelificación o soplado es una consideración importante para seleccionar un catalizador para la producción de una espuma de poliuretano con propiedades específicas. Si un catalizador promueve la reacción de soplado a un grado alto, será emitido bióxido de carbono antes de que halla ocurrida la reacción suficiente del isocianato con el poliol. El bióxido de carbono será burbujeado fuera de la formulación, lo cual resulta en colapso de la espuma y la producción de una espuma de calidad deficiente. En el extremo opuesto, si un catalizador promueve la reacción de gelificación muy fuertemente, será emitido una porción substancial del bióxido de carbono después de que ha ocurrido un grado significativo de polimerización. Otra vez, se produce una espuma de calidad deficiente; caracterizada por celdas de alta densidad, celdas definidas deficientemente o rotas, u otras características indeseables. Frecuentemente, se usan un catalizador de gelificación y un catalizador de soplado para lograr el equilibrio apropiado de gelificación y soplado en la espuma. Los catalizadores de amina terciarios son usados ampliamente en la producción de poliuretanos. Los catalizadores de amina terciaria aceleran tanto el soplado (reacción de agua con isocianato para generar bióxido, de carbono) y gelificación (reacción del poliol con isocianato) y han sido mostrados para ser efectivos para equilibrar las reacciones de soplado y gelificación para producir un producto deseable. Los catalizadores comerciales más ampliamente usados para producir poliuretanos son la trietilendiamina (TEDA), también llamada 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano, y sus derivados. Otros catalizadores conocidos para ser efectivos en la preparación de poliuretanos son aquellos los cuales contienen funcionalidad carboxilo asi como también grupos de amina terciaria. Estos catalizadores son típicamente catalizadores de acción retrasada. Se describen a continuación ejemplos: La Patente de los Estados Unidos 4, 464,488 (Zimmerman et al., 1984) describe el uso de sales de á^ido monocarboxílico de derivados bis (aminoetil) éter como catalizadores en la preparación de poliuretanos.
DE 195 12 480 Al (1996) describe los catalizadores activados con calor de la fórmula general: en la cual Ri y R2 son los mismos o diferentes alquilo de Cl a C20, posiblemente los cuales contienen átomos de oxigeno, o junto con el átomo N forman un anillo de 5 ó 6 miembros que contienen posiblemente átomos de oxígeno, X es posiblemente un alquileno substituido el cual tiene 2-3 átomos de carbono, un ciclohexilo 1, 2-substituido, o un grupo fenilo orto-substituido, y Y es un alquilo de C2 a C6 posiblemente ramificado, posiblemente el cual contiene heteroátomos (o, N, S) . Los catalizadores son útiles en la producción de poliuretanos. La Patente de los Estados Unidos 5,489,618 (Gerkin, 1996) describe un proceso para preparar una espuma de poliuretano de acuerdo a un proceso de espumado de, un disparo usando un catalizador de sal de amina de acción retrasada. Se forma el catalizador por la reacción entre una amina terciaria y un ácido carboxílico que tiene funcionalidad hidroxilo. EP 989 146 Al (2000) describe un catalizador de acción retrasada para la producción de poliuretanos que es una mezcla de una amina terciaria y un ácido dicarboxílico HAÚJh' ltlffí IÍliÉBriHÉ¡ÉÍÉIil h i a saturado. Se reporta el catalizador para ser no corrosivo. Esta invención se dirige a los catalizadores de amina bloqueados con ácido y su uso en la preparación de poliuretanos . Los catalizadores de amina bloqueados con ácido tienen la estructura general mostrada a continuación en donde A es el residuo de un anhídrido de ácido orgánico; Ri es H o alquilo de Ci a C6; R2 es H o un alquilo de Ci a C ; n es un entero de 0 a 10; y B es un compuestp el cual contiene una amina protonada y uno o más grupos de amina primaria, amina secundaria o amina terciaria. Los catalizadores de amina bloqueados con ácidp de esta invención se preparan por reaccionar una anhídrido de ácido orgánico con un mono o poli alcohol, tal como etilenglicol o dietilenglicol , en la presencia de una amina. Esta invención se dirige también al uso de catalizadores de amina bloqueados con ácido novedosos como un catalizador en la producción de poliuretanos, especialmente espumas de poliuretano. El uso de los catalizadores de amina bloqueados con ácido de esta invención resulta en un poliuretano con capacidad de fluidez mejorada y poco o nada de corrosión. Además, los catalizadores de bloqueo novedosos son útiles en tanto las tecnologías MDI (diisocianato de difenilmetano) y TDI (diisocianato de tolueno) y en aplicaciones de espuma de alta y baja densidad. Esta invención se dirige a los catalizadores de amina bloqueados con ácido novedosos y su uso en la preparación de poliuretanos , especialmente espumas de poliuretano. Los catalizadores de amina bloqueados con ápido tienen la estructura general mostrada a continuación: en donde A es el residuo de un anhídrido de ácido orgánico; Ri es H o un alquilo de cadena lineal o ramifipada de Ci a Ce! R2 es H o un alquilo de cadena ramificada o lineal de Ci a ?ß,' n es un entero de 0 a 10, preferentemente 1 a 2; y B es un compuesto el cual contiene una amina protonada y uno o más grupos de amina primaria, amina secundaria, o amina terciaria. Ejemplos de A incluyen un grupo alquileno de C2-C3 el cual opcionalmente puede contener un doble enlace, tal como etilo, propilo, etenilo, propenilo; 1 , 2-ciclohexileno el cual opcionalmente puede contener un doble enlace,, u ortofenileno . Ejemplos de Ri, cuando es un grupo alquilo, o R2 son H, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, tert-butilo, pentilo, isopentilo y hexilo.
Ejemplos de B+ son formas protonadas de dimetilaminopropilamina (DMAPA) , trietilendiamina (TEDA), pentametildietilentriamina (PMDETA) , pentametildipropilentriamina (PMDPTA), bis (2-dimetilaminoetil) éter (BDMAEE) , N,N,N",N"-tetrametildipropilen-triamina, N, N, N"-trimetil-N ' -hidroxietil-bis (aminoetil) éter, N,N-bis^(3-dimetilaminopropil ) -N-isopropanolamina, N<- (3-dimetilaminopropil ) -N, -diisopropanolamina, N- (3-dimetilaminopropil ) urea, N, N ' -bis ( 3-dimetilaminopropil ) urea, y 2- (2-dimetilaminoetoxi) etanol . El catalizador de amina bloqueado con ácido, de esta invención se prepara por reaccionar un anhídrido, tal como anhídrido itálico, anhídrido maleico, anhídrido succínico, anhídrido del ácido 1,2-diciclohexanodicarboxílico, y anhídrido del ácido 3,4-dehidrociclohexano-1, 2-dicarboxílico con un alcohol, tal como etilenglicol, metildietioxialcohol o dietilenglicol en 60°C-120°C por aproximadamente 2 horas, y después de esto enfriar la mezcla de reacción a aproximadamente 50-709C y agregar lentamente, con agitación, una amina, tal como las aminas mencionadas anteriormente. Un ejemplo de esta reacción se muestra posteriormente en el cual se hace reaccionar el anhídrido itálico con BDMAEE en dietilenglicol : ácido, y alcohol en una relación molar 1:1:1, aunque pueden ser usadas otras proporciones molares. Se permite correr la reacción hasta la terminación; típicamente, aproximadamente 2 horas. Se monitorea la terminación de la reacción por cromatografía de gas (GC) . El catalizador de esta invención puede catalizar la reacción entre un isocianato y un compuesto el cual contiene un hidrógeno reactivo, tal como un alcohol, un poliol, una amina o agua. ES particularmente efectivo para catalizar la reacción de soplado, es decir, la reacción entre un isocianato y agua, en la producción de espumas de poliuretano . Se preparan los productos de poliuretano usando cualesquiera poliisocianatos orgánicos adecuados bien conocidos en la técnica los cuales incluyen, por ejemplo, diisocianato de hexametileno, diisocianato de fenileno, diisocianato de tolueno (TDI) y diisocianato de difenilmetano (MDI) . Especialmente adecuados son los 2,4- y 2,6-TDI, individualmente o juntos, como sus mezclas comercialmente disponibles. Otros isocianatos adecuados son mezclas de diisocianatos conocidos comercialmente como "MDI sin purificar", también conocido como PAPI, los cuales contienen aproximadamente 60% de diisocianato de 4,4'-difenilmetano junto con otros poliisocianatos isoméricos y superiores análogos. Son también adecuados los "prepolimeros" de estos poliisocianatos los cuales comprenden una mezcla parcialmente prerreaccionada de un poliisocianato y un poliéter poliol o poliéster glicol. Son ilustrativos de polioles adecuados como un componente de la composición de poliuretano el polialquileno éter y los poliéster polioles. Los polioles de polialquileno éter incluyen los polímeros de poli (óxido de alquileno) tales como polímeros y copolímeros de poli (óxido de etiieno) y poli (óxido de propileno) con grupos idróxilo terminales derivados de compuestos polihídricos , los cuales incluyen dioles y trioles; por ejemplo, entre otros, etilenglicol , propilenglicol, 1 , 3-butanodiol , 1 , -butanodiol , 1,6-hexanodiol, neopentilglicol , dietilenglicol , dipropilenglicol, pentaeritritol , glicerol, diglicerol, trimetilolpropano y polioles de bajo peso molecular similares. En la práctica de esta invención, puede ser usado un poliéter poliol de alto peso molecular sencillo. También, pueden ser usadas mezclas de polioles de poliéter de alto peso molecular tales como mezclas de materiales di y trifuncionales y/o diferentes materiales de composición química diferente o peso molecular diferente. El peso molecular (Mn) del poliol o el Mn promedio de la combinación de polioles puede estar en el intervalo de 50 a 6000, preferentemente 800 a 6000. El número de hidróxilo del poliol puede ser 20 a 250, preferentemente 28 a 100 mg KOH/g de polímero. Los polioles de poliéster útiles incluyen aquellos producidos por reaccionar un ácido dicarboxí lico con un exceso de un diol, por ejemplo, ácido adípico con etilenglicol o butanodiol, o reaccionar una lactona con, un exceso de un diol tal como caprolactona con propilenglicol . Además de los polioles de poliéter y poliéster, los lotes maestros, o composiciones premezcla, contienen frecuentemente un poliol de polímero. Se usan los polioles de polímero en la espuma de poliuretano para incrementar la resistencia a la deformación de la espuma, es decir incrementar las propiedades de cargado de peso de la ?e? p^. Actualmente, se usan dos tipos diferentes de polioles de polímero para lograr la mejora de cargado de carga. El primer tipo, descrito como un poliol de injerto, consiste de un triol en el cual los monómeros de vinilo son copolimerizados por injerto. El estireno y el acrilonitrilo son los monómeros usuales de elección. El segundo tipo, un poliol modificado con poliurea, es un poliol el cual contiene una dispersión de poliurea formada por la reacción de una diamina y TDI. Ya que se usa TDI en exceso, algo del TDI puede reaccionar con tanto el poliol y la poliurea. Este segundo tipo de poliol de polímero tiene una variante llamada poliol PIPA el cual se forma por la polimerización in situ y alcanolamina en el poliol. Dependiendo de los requerimientos de cargado de peso, los polioles de polímero pueden comprender 20-80% de la porción de poliol del lote maestro . Otros agentes típicos encontrados en las formulaciones de espuma de poliuretano incluyen extensores de cadena tales como etilenglicol y butanod ol; reticuladores tales como dietanolamina, diisopropilamlna, trietanolamina y tripropanolamina agentes de soplado tales como agua, cloruro de metileno, triclorofluorometano, y similares; y estabilizantes de celda tales como siliconas. Una cantidad catalíticamente efectiva de la composición de catalizador se usa en la formulación de poliuretano. Las cantidades adecuadas de la composició de catalizador pueden estar en el intervalo de aproximadamente 0.01 a 10 partes por 100 partes de poliol (pcpp) . fias cantidades preferidas están en el intervalo de 0.05 a 1.0 pcpp. La composición de catalizador puede ser usada en combinación con otros catalizadores de amina terciaria, organoestaño y carboxilato uretano bien conocidos en la técnica de uretano. Por ejemplo, los catalizadores de gelificación adecuados incluyen pero no se limitan a trimetilamina , trietilamina, tributilamina , trioctilamina, dietilciclohexilamina, N-metil-morfolina, N-etilmorfolina, N-octadecilmorfolina (N-cocomorfolina) , N-metil-dietanolamina, N, N-dimetiletanolamina, N,N'-bis(2-hidroxipropil ) piperazina , N, , N ' , ' -tetrametiletilen-diamina, N, N, N ' , ' -tetrametil-1 , 3-propanodiamina , trietilendiamina (1, 4-diazabiciclo [2.2.2] octano) , 1 8-diazabiciclo (5.4.0) undeceno-7, 1, 4-bis (2-hidroxipropil) -2-metilpiperazina, N, N-dimetilbencilamina , N, N-dimetil-ciclohexilamina, bromuro de benciltrietilamonio, bis(N,N-dietilaminoetil) adipato, N, N-dietilbencilamina, N-etilhexametilenamina, N-etilpiperidina, alfa-metil-bencildimetilamina, dimetilhexadecilamina, dimetilcetilamina, y similares. Los agentes de sopeado adecuados incluyen pero no se limitan a bis (dimetilaminoetil) éter , pentametildietilentriaraina, 2-[N-(dimetilaminoetoxietil) -N-metilamino] -etanol, y similares, Una formulación de espuma flexible de poliuretano general la cual tiene una densidad 1-3.8 lb/ft3 (16-60.9 kg/m3) (por ejemplo, asiento de automóvil) la cual contiene un catalizador tal como la composición de catalizador de acuerdo a la invención puede comprender los siguientes componentes en partes por peso (ppp) : *Indice de isocianato= (moles de isocianato/moles de hidrógeno activo) x 100 La invención será clasificada adicionalmente por una consideración de los siguientes ejemplos, los cuales se proponen para ser simplemente ejemplos de la invención. EJEMPLO 1 Se han usado los siguientes ingredientes para preparar el catalizador BDMAEE bloqueado con ácido: BL-X * BDMAEE: 37.0 ppp 0.23 moles * HO(CH2CH20)2H: 28.8 ppp 0.27 moles * anhídrido ftálico: 34.2 ppp 0.23 moles Se calienta el alcohol a 100°C mientras se agita y se agrega anhídrido ftálico. Después de disolver todo el anhídrido ftálico, se enfría la mezcla de reacción a 50 a 70°C y se agrega lentamente la amina (BDMAEE) . Se mantiene la solución en aproximadamente 60 °C por una hora para completar la reacción. La Tabla 1 muestra la formulación A de control moldeada flexible MDI ("formulación de alta densidad") la cual se usa para evaluar los beneficios de comportamiento de los catalizadores de amina bloqueados con ácido novedosos . TABLA 1 Componente PPP Polieterpoliol (OH#=28) 100 Agua 3.10 Dietanolamina (1001) 0.60 Tensioactivo DABCO® DC 2885* 1.00 Catalizador DABCO® 33 LV** 0.25 Catalizador de soplado bloqueado variado Mezcla DI, 32. 5% NCO índice 100 ppp=partes en peso * DABCO DC285-tensioactivo de silicio suministrado por Air Products and Chemicals, Inc. ** DABCO 33LV-33% en peso de triet i 1 endiamina en dipropilenglicol suministrado por Air Products and Chemicals, Inc. Se agregan los catalizadores a 125 g de la premezcla en una taza de metal de 32 onzas (951 mi) y se mezcla la formulación por 20 segundos en 6000. RPMI usando un agitador superior fijo con una paleta de agitación de 2 pulgadas de diámetro (5.1 cm) . Se agrega MDI suficiente para hacer una espuma de índice 100 [ índice= (moles de NCO/moles de hidrógeno activo) 100] y se mezcla la formulación bien por 5 segundos usando el mismo agitador superior. Se vacía la mezcla entera en una taza de papel de 91 onzas (2.7 1), Se coloca la taza de 91 onzas (2.7 1) bajo un equipo de relación de formado para determinar los tiempos de reacción. Los tiempos (en segundos) citados son a partir del mezclado del poliol con isocianato. El tiempo de inicio representa el tiempo requerido para que empiece a formarse la formulación de espuma y es una indicación de la iniciación de la reacción. La iniciación de la reacción retrasada proporciona el incremento de la viscosidad retrasada de la masa de espuma de reacción y por lo tanto proporciona la capacidad de fluidez mejorada. Los tiempos de formación total y gel de cadena son mediciones adicionales de la progresión de reacción y proporcionan alguna indicación del grado de curación. Se muestran los resultados en la Tabla 2. Se eligen los niveles de uso para tener el mismo contenido BDMAEE para todos los tres catalizadores. TABLA 2 RESULTADOS DE LA ESPUMA DE TAZA- FORMULACIÓN A DE CONTROL * DABCO BL-11-70% en peso de BDMAEE en dipropilenglicol , suministrado por Air Products and Chemicals, Inc. ** catalizador de soplado de acción retrasada, el cual contiene BDMAEE en ácido glucónico acuoso, suministrado por Witco. BL-X proporciona tiempo de inicio y tiempo de formación significativamente grande comparado con el catalizador a base de BDMAEE no bloqueado, DABCO BL 11. Adicionalmente BL-X proporciona tiempo de inicio significativamente grande comparado con el catalizador de soplado de acción retrasada competitivo (NIAX A 400) . El ejemplo también muestra que BL-X proporciona excelente comportamiento de bloqueo y excelente capacidad de fluidez. Para determinar el grado de curación, se preparan espumas de cojincillo mezcladas a mano (400 mm x 400 mm x 100 mm) en un molde caliente (65 + 2°C) . La densidad moldeada es aproximadamente 52 kg/m3. Las formulaciones de acuerdo a la Tabla 2. Como un indicador para el grado, de curación, se determina el tiempo cuando el cojincillo puede ser desmoldeado sin desgarre o alterar su forma y sin ppst-expansión. Se presentan los resultados en la Tabla 3.
Tabla 3 Resultados de espuma de cojincillo mezclado a mano- tiempo de desmoldeo Pruebas 1 2 3 DABCO BL-11 BL-X NIAX A 40 Tiempo de desmoldeo 3.0 min 3.1 min 3.2 min Los resultados en la Tabla 3 muestran que no se afecta el tiempo de curado por tiempo de inicio retrasado más fuerte logrado por BL-X comparado con NIAX A 400. EJEMPLO 2 Se usa la siguiente formulación de control moldeada flexible MDI (B) ("formulación de baja densidad") para evaluar los beneficios de comportamiento de BL-X. TABLA 4 FORMULACION B DE CONTROL MOLDEADA FLEXIBLE DE MDI Se usa BL-X como un catalizador de sopeado bloqueado con ácido. Se eligen los niveles de uso para tener el mismo contenido de BDMAEE para todos los tres catalizadores. Se muestran los resultados en la Tabla 5.
TABLA 5 RESULTADOS DE ESPUMA DE TAZA- FORMULACIÓN DE CONTROL B Los resultados de la Prueba 2 muestran que BL-X proporciona un tiempo de inicio más grande comparado con DABCO BL 11 a base de BDMAEE no bloqueado. Adicionalmente BL-X proporciona tiempo de inicio más grande significativo comparado con el catalizador de soplado de acción retrasada competitivo (NIAX A 400) . Se determina el tiempo de desmoldeo como se describe previamente. En base a las espumas de cojincillo mezcladas a mano, el tiempo de desmoldeo es similar a las pruebas 1-3. También, el tiempo de inicio retrasado más fuerte con BL-X no afecta el tiempo de curado. EJEMPLO 3 Se usa el ácido maleico para preparar el catalizador BDMAEE bloqueado con ácido: BL-Y Se usan los siguientes ingredientes: * BDMAEE: 19.6 ppp 0.12 moles * HO(CH2CH20)2H: 44.3 ppp 0.42 moles * anhídrido maleico: 36.1 ppp 0.37 moles la relación de ácido/amina es 3.1 en una molar Se usa la siguiente formulación de control moldeada flexible TDI (C) para evaluarlos beneficios de comportamiento de BL-Y Ingrediente PPP Poliol convencional (OH#32 ) 70 Poliol de polímero 30 Agua 4.0 Dietanolamina (100%) 1.40 DABCO DC 5043 0.80 DABCO 33 LV 0.30 Catalizador de soplado bloqueado variado TDI índice 100 TABLA 6 RESULTADOS DE ESPUMA DE TAZA- FORMULACIÓN DE CONTROL C Los datos a partir del Ejemplo 3 muestran que BL-Y proporciona tiempo de inicio y tiempo de formación más grande comparado con el catalizador no bloqueado, DABCO® BL 19. Adicionalmente BL-Y proporciona tiempo de inicio más grande significativo, comparado con el catalizador de soplado de acción retrasada competitivo (NIAX A 400) . Se determina el tiempo de desmoldeo como se describe en el Ejemplo 1. El tiempo de desmoldeo como un indicador para el grado de curación es similar para las pruebas 1-3.
EJEMPLO 4 PRUEBA DE CORROSIÓN Para probar la capacidad de corrosión, se almacenan las paletas de metal de acero inoxidable con BL-X y con un catalizador de soplado bloqueado competitivo (NIAX A 400) por 2 semanas en 65°C. Se determina el peso de las paletas antes y después del tiempo de almacenamiento. Se considera la pérdida del peso una medición para la capacidad de corrosión de los catalizadores de soplado bloqueados con ácido. TABLA 7 PRUEBA DE CAPACIDAD DE CORROSIÓN Los resultados en la Tabla 7 muestran que BL-X no contribuye a la corrosión. Comparado con NIAX A 400, esto muestra comportamiento ligeramente superior. SUMARIO DE LOS RESULTADOS (EJEMPLO 1-4) Los ejemplos muestran que el uso de los catalizadores de amina bloqueados con ácido novedosos proporcionan retraso mejorado significativo y por lo tanto la capacidad de fluidez mejorada significativa comparada con los estándares de mercado sin contribución para capacidad de corrosión. Adicionalmente el ejemplo muestra que 1 tecnología de bloqueo novedoso es aplicable para 1 tecnología MDI y TDI y trabaja en aplicaciones de alta baja densidad.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un catalizador de amina bloqueado con ácido caracterizado porque tiene la estructura general: 5 en donde A es el residuo de un anhídrido de ácido orgánico; Ri es H ó un alquilo de cadena lineal o ramificada de Ci a C ; R2 es H o un alquilo de cadena ramificada o lineal de Ci a C6; n es un entero de 0 a 10; y B es un compuesto el cual contiene una amina protonada y uno o más grupos de amina primaria, amina secundaria y/o amina terciaria . 2. El catalizador de amina bloqueado con ácido de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es un alquileno de C2 a C3 el cual opcionalmente puede contener un doble enlace, un grupo 1 , 2-ciclohexileno el cual opcionalmente puede contener un doble enlace, o un grupo orto-fenileno . 3. El catalizador de amina bloqueado con ácido de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Ri es H; R2 es H o metilo; y n es 2. 4. El catalizador de amina bloqueado con ácido de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque B 'n tuttk es dimetilaminopropilamina, trietilendiamina, pentametildietilentriamina, pentametildipropilentriamina, bis (2-dimetilaminoetil) éter, o N,N,N",N"-tetrametildipropilen-triamina, N, N, N ' -trimetil-lNI ' -hidroxietil-bis (aminoetil) éter, N, N-bis- (3-dimetilaminopropilo) -N-isopropanolamina, N- (3-dimetilaminopropil ) -N, N-diisopropanolamina, N- ( 3-dimetilaminopropil ) urea , ?,?'-bis ( 3-dimetilamino-propil)urea, ó 2- (2-dimetilaminoetoxi ) etanol protonado. 5. El catalizador de amina bloqueado con ácido de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es un alquileno de C2 opcionalmente con un doble enlace, o un grupo orto-fenileno ; Ri es H; R2 es metilo; n es 1; y B es bis (2-dimetilaminoetil ) éter . 6. Un método para preparar un poliuretano está caracterizado porque comprende hacer reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliol en la presencia de una composición de catalizador la cual comprende un catalizador bloqueado con ácido el cual tiene la estructura general: en donde A es el residuo de un anhídrido de ácido orgánico; Ri es H o un alquilo de cadena lineal o ramificada de Ci a C6 R2 es H o un alquilo de cadena ramificada o lineal de Ci a Ce; n es un entero de 0 a 10; y B es un compuesto el cual contiene una amina protonada y uno o más grupos de amina primaria, amina secundaria y/o am|.na terciaria. 7. El método de conformidad con la reivindicac ón 6, caracterizado porque el poliuretano es una espuma de poliuretano y se usa agua como un agente de soplado. 8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque A es un alquileno de C2-C3 el cual opcionalmente puede contener un doble enlace, un grupo 1,2-ciclohexileno el cual opcionalmente puede contener un doble enlace, o un grupo orto-fenileno . 9. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque Ri es hidrógeno, R2 es H, metilo y n es 2. 10. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque B es dimetilaminopropilamina, trietilendiamina, pentametildietilentriamina, pentametildipropilentriamina, bis (2-dimetilaminoetil) éter, o N, N, ", N"-tetrametildipropilen-triamina . 11. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque A es . un alquileno de C2 opcionalmente con un doble enlace, o un grupo orto-fenileno; Ri es H; R2 es metilo; n es 1; y B es bis (2-dimetilaminoetil) éter .
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