JP2019532119A - 芳香族ポリマーおよびフッ素化ポリマーを含む組成物、ならびにその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2016年8月9日に出願された欧州特許出願第16183380.1号に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
− 少なくとも1種の芳香族ポリマー[ポリマー(A)]、および
− 少なくとも1種のフッ素化ポリウレタン[F−TPUポリマー]であって、前記F−TPUポリマーは、
任意選択で[モノマー(a)]ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、およびポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも1種のジオール;
[モノマー(b)]少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
[モノマー(c)]少なくとも1種の芳香族、脂肪族、または脂環式ジイソシアネート;ならびに
[モノマー(d)]1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、または芳香族ジオール
に由来する繰り返し単位を含む、F−TPUポリマー;ならびに
任意選択で少なくとも1種のさらなる原料
を含む、組成物[組成物C]に関する。
(i)上で定義されたとおりの組成物[組成物(C)]を提供する工程と;
(ii)工程(i)で提供された組成物(C)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と
を含む、方法に関する。
− 用語「(ペル)フルオロポリエーテル」は、「完全にまたは部分的にフッ素化されたポリエーテル」を示すことが意図され;
− 表現「(ペル)フルオロポリオキシアルキレン鎖」は、部分的にまたは完全にフッ素化された直鎖または分岐のポリオキシアルキレン鎖を示すことが意図され;
− 化合物、化学式または式の一部を特定する記号または数字の前後の括弧の使用は、それらの記号または数字を本文の残りから区別し易くする目的を有しているに過ぎず、したがって、前記括弧は省略される場合もあり得;
− 用語「膜」は、それと接触している化学種の透過を適度にする、個別的な、概して薄い界面を指すことが意図され、前記膜は、有限寸法の細孔を含み;
− 用語「多孔質の」は、本発明の膜がその厚さ全体にわたって分布された細孔を含むことを示すことが意図され;
− 「フィルム」または「層」と関連している用語「用語」は、フィルムもしくは層がその厚さ全体にわたって分布された細孔を含まないか、または細孔が存在する場合、重量多孔度が、フィルムの全容量に基づいて3%未満、より好ましくは1%未満のものであることを示すことが意図され;
− 用語「組成物(C)」は、特に断りのない限り、液体組成物[組成物(CL)]および固体組成物[組成物(CS)]の両方を含むことが意図される。
−CH2(OCH2CH2)t−OH (I)
(式中、
tは0、または1〜5である)
の基で終端する。
−O−D−(CFX#)z1−O(Rf)(CFX*)z2−D*−O−
[式中、
z1およびz2は、互いに等しいかまたは異なり、1以上であり;X#およびX*は、互いに等しいかまたは異なり、−Fまたは−CF3であり、但し、z1および/またはz2が1を超える場合、X#およびX*は、−Fであり;
DおよびD*は、互いに等しいかまたは異なり、1〜6個、さらにより好ましくは1〜3個の炭素原子を含むアルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、1〜3個の炭素原子を含む少なくとも1個のペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されており;
(Rf)は、繰り返し単位R°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
(i)−CFXO−(式中、Xは、FまたはCF3である)、
(ii)−CFXCFXO−(式中、Xは、出現するごとに等しいかまたは異なり、FまたはCF3であり、但し、Xの少なくとも1つは、−Fであることを条件とする);
(iii)−CF2CF2CW2O−(式中、Wのそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、F、Cl、Hである);
(iv)−CF2CF2CF2CF2O−;
(v)−(CF2)j−CFZ−O−(式中、jは0〜3の整数であり、Zは一般式−O−R(f−a)−Tの基であり、R(f−a)は、0〜10の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下:−CFXO−、−CF2CFXO−、−CF2CF2CF2O−、−CF2CF2CF2CF2O−の中で選択され、Xのそれぞれのそれぞれは、独立して、FまたはCF3であり、Tは、C1〜C3ペルフルオロアルキル基である)
からなる群から独立して選択される]
の鎖である。
(Rf−a) −(CF2O)n(CF2CF2O)m(CF2CF2CF2O)p(CF2CF2CF2CF2O)q−
(式中、m、n、p、qは、0、または鎖Rfが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であり、但し、pおよびqが同時に0である場合、nは0でなく、mが0以外の場合、m/n比は好ましくは0.1〜20であり、(m+n)が0以外の場合、(p+q)/(m+n)は好ましくは0〜0.2であることを条件とする);
(Rf−b) −(CF2CF(CF3)O)a(CF2CF2O)b(CF2O)c(CF(CF3)O)d−
(式中、a、b、c、dは0、または鎖Rfが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であり、但し、a、cおよびdの少なくとも1つは0でなく、bが0以外の場合、a/bは、好ましくは0.1〜10であり、(a+b)が0以外の場合、(c+d)/(a+b)は、好ましくは0.01〜0.5、より好ましくは0.01〜0.2であることを条件とする);
(Rf−c) −(CF2CF(CF3)O)e(CF2O)f(CF(CF3)O)g−
(式中、e、f、gは、0、または鎖Rfが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であり、eが0以外の場合、(f+g)/eは好ましくは0.01〜0.5、より好ましくは0.01〜0.2である)
から選択される。
HO−(CH2CH2O)t−CH2−(Rpf)−CH2(OCH2CH2)u−OH(PFPE−I)
(式中、
tおよびuは、それぞれ独立して、0、または1〜5であり、
Rpfは上で定義されたとおりである)
に適合する。
本発明の目的のために、用語「ポリ(アリーレンスルフィド)ポリマー[ポリマー(PAS)]」は、繰り返し単位を含む任意のポリマーであって、前記繰り返し単位の50モル%超が式:
−(Ar−S)−
(式中、Arは、その2つの末端のそれぞれによって2個の硫黄原子と結合され、直接C−S結合によってスルフィド基を形成する、少なくとも1個の芳香族単核または多核環、例えば、フェニレンまたはナフチレン基、を含む芳香族部分を意味する)
の繰り返し単位(RPAS)である、ポリマーを意味することが意図される。
[式中、R1およびR2は、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C12アルキル基、C7〜C24アルキルアリール基、C7〜C24アラルキル基、C6〜C24アリーレン基、C1〜C12アルコキシ基、およびC6〜C18アリールオキシ基、ならびに置換または非置換アリーレンスルフィド基(そのアリーレン基はまた、それらの2つの末端のそれぞれによって2個の硫黄原子にまた結合され、直接C−S結合によってスルフィド基を形成し、それによって分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす)からなる群から選択される]
のものからなる群から選択される。
[式中、p−フェニレン基は、その2つの末端のそれぞれによって2個の硫黄原子に結合され、直接C−S結合によってスルフィド基を形成し、式中、R1およびR2は、互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C12アルキル基、C7〜C24アルキルアリール基、C7〜C24アラルキル基、C6〜C24アリーレン基、C1〜C12アルコキシ基、およびC6〜C18アリールオキシ基、ならびに置換もしくは非置換アリーレンスルフィド基(そのアリーレン基はまた、それらの2つの末端のそれぞれによって2個の硫黄原子にまた結合され、直接C−S結合によってスルフィド基を形成し、それによって分岐または架橋ポリマー鎖をもたらす)からなる群から選択される]
のp−フェニレンスルフィド繰り返し単位(RPPS)であるポリマーを意味することが意図される。
−Ar1−(T’−Ar2)n−O−Ar3−SO2−[Ar4−(T−Ar2)n−SO2]m−Ar5−O−(RSP−1)
(式中:
− Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、およびAr5は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、芳香族単核または多核基であり;
− TおよびT’は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、結合、または1個もしくは2個以上のヘテロ原子を任意選択で含む二価基であり;好ましくはT’は、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−SO2−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
からなる群から選択され、および
好ましくはTは、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
からなる群から選択され、および
− nおよびmは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロ、または1〜5の整数である)
の繰り返し単位(RSP−1)である。
の繰り返し単位(RPPSU)である繰り返し単位を含む、任意のポリマーを意味することが意図される。
およびそれらの混合物の繰り返し単位とのミックスである。
の繰り返し単位(RPSU)である、芳香族スルホンポリマーを意味することが意図される。
(式中、R’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され;j’のそれぞれは、互いにおよび出現ごとに等しいかもしくは異なり、独立して、ゼロであるかまたは0〜4の整数である)
の繰り返し単位(RPESU)である、任意のポリマーを意味することが意図される。
[式中、
− R’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミンおよび第四級アンモニウムからなる群から選択され;
− i’のそれぞれは、互いにおよび出現ごとに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロであるかまたは0〜4の整数であり;
− Tのそれぞれは、互いに等しいかもしくは異なり、結合、−CH2−;−O−;−S−;−C(O)−;−C(CH3)2−;−C(CF3)2−;
−C(=CCl2)−;−C(CH3)(CH2CH2COOH)−;−N=N−;−RaC=CRb−(ここで、それぞれのRaおよびRbは、互いに独立して、水素、またはC1〜C12アルキル、C1〜C12アルコキシ、もしくはC6〜C18アリール基である);−(CH2)q−および−(CF2)q−(ここで、qは、および1〜6の整数である)、または6個までの炭素原子の、直鎖もしくは分岐の、脂肪族二価基;ならびにそれらの混合物からなる群から選択される]
のものからなる群から選択される。
X−Ar*1−SO2−[Ar*2−(T*−Ar*3)n*−SO2]m*−Ar*4−E−(RSP−2)
(式中、
− Ar*1、Ar*2、Ar*3およびAr*4のそれぞれは、出現するごとに互いに等しいかまたは異なり、芳香族部分であり;
− n*およびm*は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロ、または1〜5の整数であり;
− T*は、結合、または1個もしくは2個以上のヘテロ原子を任意選択で含む二価基であり;好ましくはT*は、結合、−CH2−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、および式:
からなる群から選択され、
および
− Eは、式(E−1)〜式(E−3):
の1つ以上から選択される1,4:3,6−ジアンヒドロヘキシトール糖ジオール単位である)
の繰り返し単位(RSP−2)である。
(式中、
− それぞれのR*は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリまたはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および四級アンモニウムからなる群から独立して選択され;
− j*は、ゼロ、または1〜4の整数であり、j*’は、ゼロ、または1〜3の整数である)
を有する。
− 式(S):
X−Ar*1−SO2−[Ar*2−(T*−Ar*3)n*−SO2]m*−Ar*4−X’
(式中:
− XおよびX’は、互いに等しいかまたは異なり、F、Cl、Br、I;好ましくはClまたはFから選択されるハロゲンであり;
− Ar*1、Ar*2、Ar*3、Ar*4、T*、n*およびm*は、上で定義されたとおりである)
の少なくとも1種のジハロアリール化合物[以下ジハロ(BB)]との
反応によって製造され得る。
(式中、
− R*のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、上で定義されたとおりであり;
− j*は、上で定義されたとおりであり;
− T*は、上で定義されたとおりであり、好ましくは結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、−SO2−、フェニレン、および式:
の基からなる群から選択され、
および
− Eは、式(E−1)の1,4:3,6−ジアンヒドロヘキシトール糖ジオール単位[以下イソソルビド単位(E−1)とも称される]である)
のものの1つ以上から独立して選択される繰り返し単位(RPSI)である繰り返し単位を含む、任意のポリマーを意味することが意図される。
− ジオール(AA)と異なる少なくとも1種のジヒドロキシル化合物[ジオール(A’A’)]の組み込みに由来する、繰り返し単位(RA’A’);
− ジハロ(BB)とは異なる少なくとも1種のジハロアリール化合物[ジハロ(B’B’)]の組み込みに由来する、繰り返し単位(RB’B’);
− 少なくとも1種のヒドロキシル−ハロ化合物[ヒドロ−ハロ(A’B’)]の組み込みに由来する、繰り返し単位(RA’B’);
− 式(S1)の繰り返し単位(Rc):
Ar5−(TS1−Ar6)q−O−Ar7−SO2−[Ar8−(TS1’−Ar9)q−SO2]p−Ar10−O−
(式中:
− Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、およびAr9は、互いにおよび出現ごとに等しいかまたは異なり、独立して、芳香族部分であり;
− TS1およびTS1’は、出現するごとに互いに等しいかまたは異なり、独立して、結合、または1個もしくは2個以上のヘテロ原子を任意選択で含む二価基であり;好ましくは、TS1およびTS1’は、結合、−CH2−、−C(O)−、−C(CH3)2−、−C(CF3)2−、−C(=CCl2)−、−C(CH3)(CH2CH2COOH)−、−SO2−、および式:
の基からなる群から選択され;
− pおよびqは、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ゼロ、または1〜5の整数である)
の1種以上から選択される繰り返し単位を任意選択でさらに含んでもよい。
(式中、
− Rc’のそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリもしくはアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリもしくはアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、および四級アンモニウムからなる群から選択され;
− jc’は、ゼロであるか、または0〜4の整数であり;
− TS1およびTS1’は、上で定義されたとおりである)
のものからなる群から選択され得る。
それらの厚さの全体にわたって均一に分布した細孔を含有する膜は一般に、対称(または等方性)膜として公知であり;それらの厚さの全体にわたって不均一に分布している細孔を含有する膜は一般に、非対称(または異方性)膜として公知である。
− 少なくとも1つの基材層、好ましくは不織基材、
− 少なくとも1つの最上層、および
− 前記少なくとも1つの基材層と前記少なくとも1つの最上層との間に、上で定義されたとおりの組成物(C)からなる少なくとも1つの層
を含む多孔質複合膜であってもよい。
膜の最終形態に応じて、フィルムは、平膜が必要とされる場合に、平らであるか、または管状膜または中空繊維膜が必要とされる場合に、形状が管状である、のいずれであってもよい。
(i^)
− 上で定義されたとおりの少なくとも1種のポリマー(A)、
− 上で定義されたとおりの少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1つの有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む液体組成物[組成物(CL)]を提供する工程と、
(ii^)工程(i^)で提供された組成物(CL)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と、任意選択で、
(iii^)工程(ii^)において提供されたフィルムを沈澱させ、それによって多孔質膜を提供する工程と
を含む。
− 上で定義されたとおりの少なくとも1種のポリマー(A)、
− 上で定義されたとおりの少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1種の有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む均一溶液である。
− より特には、パラフィン、例えば、特にペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンまたはシクロヘキサンを含む脂肪族炭化水素、ならびにナフタレンおよび芳香族炭化水素、より具体的には、芳香族炭化水素、例えば、特に、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、アルキルベンゼンの混合物から構成される石油留分;
− より特には、過塩素化炭化水素、例えば、特にテトラクロロエチレン、ヘキサクロロエタンを含む、脂肪族または芳香族ハロゲン化炭化水素、
− 部分塩素化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、トリクロロエチレン、1−クロロブタン、1,2−ジクロロブタン、モノクロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、または異なるクロロベンゼンの混合物;
− 脂肪族、脂環式または芳香族エーテルオキシド、より特には、ジエチルオキシド、ジプロピルオキシド、ジイソプロピルオキシド、ジブチルオキシド、メチルテルチオブチルエーテル、ジペンチルオキシド、ジイソペンチルオキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテルベンジルオキシド;ジオキサン、テトラヒドロフラン(THF);
− ジメチルスルホキシド(DMSO);
− グリコールエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル;
− グリコールエーテルエステル、例えば、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート;
− 多価アルコールを含むアルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコール;
− ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン;
− 線状または環状エステル、例えば、イソプロピルアセテート、n−ブチルアセテート、メチルアセトアセテート、ジメチルフタレート、γ−ブチロラクトン;
− 線状または環状カルボキサミド、例えば、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、N,N−ジエチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド(DMF)、ジエチルホルムアミドまたはN−メチル−2−ピロリドン(NMP);
− 有機カーボネート、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート;
− リン酸エステル、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル(TEP);
− 尿素、例えば、テトラメチル尿素、テトラエチル尿素;
− メチル−5−ジメチルアミノ−2−メチル−5−オキソペンタノエート(商品名Rhodialsov Polarclean(登録商標))の下で商業的に入手可能)
からなる群から選択される少なくとも1種の有機溶媒を含む。
(i^*)
− 少なくとも1種のポリマー(A)、
− 少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1種の有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む液体組成物[組成物(CL)]を提供する工程と;
(ii^*)工程(i^*)で提供された組成物(CL)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と;任意選択で、
(iii^*)工程(ii^*)で提供されたフィルムを非溶媒媒体[媒体(NS)]中で沈澱させ、それによって多孔質膜を得る工程と
を含む。
(i^**)
− 少なくとも1種のポリマー(A)、
− 少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1種の有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む液体組成物[組成物(CL)]を提供する工程と;
(ii^**)工程(i^**)で提供された組成物(CL)を加工し、それによってフィルムを得る工程と;任意選択で、
(iii^**)工程(ii^**)で得られたフィルムを冷却によって沈澱させ、それによって多孔質膜を提供する工程と
を含む。
(i^***)
− 少なくとも1種のポリマー(A)、
− 少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1種の有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む液体組成物[組成物(CL)]を提供する工程と;
(ii^***)工程(i^***)で提供された組成物(CL)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と;任意選択で、
(iii^***)工程(ii^***)で提供されたフィルムを、水蒸気相からの非溶媒媒体[媒体(NS)]の吸収によって沈澱させ、それによって多孔質膜を提供する工程と
を含む。
(i^****)
− 少なくとも1種のポリマー(A)、
− 少なくとも1種のF−TPUポリマー、および
− 少なくとも1種の有機溶媒を含む液体媒体[媒体(L)]
を含む液体組成物[組成物(CL)]を提供する工程と;
(ii^****)工程(i^****)で提供された組成物(CL)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と;任意選択で、
(iii^****)工程(ii^****)で提供されたフィルムを媒体(L)の蒸発によって沈澱させ、それによって多孔質膜を提供する工程と
を含む。
(i^^)
− 少なくとも1種のポリマー(A)、および
− 少なくとも1種のF−TPUポリマー
を含む固体組成物[組成物(CS)]を提供する工程と;
(ii^^−A)工程(i^^)で提供された組成物(CS)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と、
任意選択で、(iii^^−A)工程(ii^^−A)で提供されたフィルムを延伸する工程と;
または
(ii^^−B)工程(i^^)で提供された組成物(CS)を加工し、それによって繊維を提供する工程と、
任意選択で、(iii^^−B)工程(ii^^−B)で提供された繊維を加工し、それによって膜を提供する工程と
を含む。
高い表面積を有するコンパクトモジュールが必要とされる用途では、中空繊維膜が特に有利であるのに対して、高いフラックスが必要とされる場合には、平膜が一般に好ましい。
− 基材、例えば、織り基材またはポリマー基材などを提供する工程;
− 前記基材を上で定義されたとおりの組成物(C)と接触させる工程と;
− 任意選択で、トランスコーティングする工程と;
− 積層する工程。
約2,000の分子量(Mw)および約56mgのKOH/gの−OH値を有するCAPA(商標)2201(Perstorp製)ポリカプロラクトン−ジオール(PLC);
− 式:
H(OCH2CH2)pOCH2CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2CH2O(CH2CH2O)pH
(p=4.7および約2,000のMwを有する)
を有するモノマー(b)
− モノマー(c):
ジフェニレン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)
− モノマー(d):
1,4−ブタンジオール(BDO)
− 触媒:
ネオデカン酸亜鉛
− 溶媒および添加剤は、Sigma Aldrichから入手した:
ジメチルアセトアミド(DMAc)およびトリエチルホスフェート(TEP)
ポリエチレングリコール(PEG)200、イソプロピルアルコール(IPA)
F−TPUポリマー試験片1〜3は、上述のモノマーから出発し、上で引用した米国特許第5,332,798号明細書(Ausimont S.p.A.)の実施例15に詳述されたのと同じ手順に従って調製した。モノマーは、以下の表1に報告されるモル比で使用した。
それぞれの膜の特性を以下の表2および表3に要約する。
Claims (15)
- − 少なくとも1種の芳香族ポリマー[ポリマー(A)]、
− 少なくとも1種のフッ素化ポリウレタン[F−TPUポリマー]であって、前記F−TPUポリマーは、
任意選択で[モノマー(a)]ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、およびポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも1種のジオール;
[モノマー(b)]少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
[モノマー(c)]少なくとも1種の芳香族、脂肪族、または脂環式ジイソシアネート;ならびに
[モノマー(d)]1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、または芳香族ジオール
に由来する繰り返し単位を含む、F−TPUポリマー;ならびに
任意選択で少なくとも1種のさらなる原料
含む、組成物[組成物(C)]。 - 組成物[組成物(C)]から得られた少なくとも1つの層を含むフィルムであって、
− 少なくとも1種の芳香族ポリマー[ポリマー(A)]、および
− 少なくとも1種のフッ素化ポリウレタン[F−TPUポリマー]であって、前記F−TPUポリマーは、
任意選択で[モノマー(a)]ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、およびポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも1種のジオール;
[モノマー(b)]少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
[モノマー(c)]少なくとも1種の芳香族、脂肪族、または脂環式ジイソシアネート;ならびに
[モノマー(d)]1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、または芳香族ジオール
に由来する繰り返し単位を含む、F−TPUポリマー;ならびに
− 任意選択で少なくとも1種のさらなる原料
含む、フィルム。 - 前記フィルムが、高密度フィルムである、請求項2に記載のフィルム。
- 組成物[組成物C]から得られる少なくとも1つの層を含む多孔質膜であって、
− 少なくとも1種の芳香族ポリマー[ポリマー(A)]、ならびに
− 少なくとも1種のフッ素化ポリウレタン[F−TPUポリマー]であって、前記F−TPUポリマーは、
任意選択で[モノマー(a)]ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、およびポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも1種のジオール;
[モノマー(b)]少なくとも1種のヒドロキシ末端(ペル)フルオロポリエーテルポリマー[PFPEポリマー];
[モノマー(c)]少なくとも1種の芳香族、脂肪族、または脂環式ジイソシアネート;ならびに
[モノマー(d)]1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種の脂肪族、脂環式、または芳香族ジオール
に由来する繰り返し単位を含む、F−TPUポリマー;ならびに
− 任意選択で少なくとも1種のさらなる原料
を含む、多孔質膜。 - 前記多孔質膜が、請求項2または3に記載のフィルムから得られる、請求項4に記載の多孔質膜。
- 前記多孔質膜が、0.001〜5μmの平均細孔直径を有する、請求項4または5に記載の多孔質膜。
- 前記多孔質膜が、管状または中空繊維の形態である、請求項4〜6のいずれか一項に記載の多孔質膜。
- 請求項2または3に記載のフィルムの製造方法であって、
(i)請求項1に記載の組成物[組成物(C)]を提供する工程と、
(ii)工程(i)で提供された組成物(C)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と
を含む、方法。 - 請求項4〜7のいずれか一項に記載の多孔質膜の製造方法であって、
(i)請求項1に記載の組成物[組成物(C)]を提供する工程と、
(ii)工程(i)で提供された組成物(C)を加工し、それによってフィルムを提供する工程と;
(iii)工程(ii)で提供されたフィルムを加工し、それによって多孔質膜を提供する工程と
を含む、方法。 - 1種以上の固体混入物を含む液相および/または気相の濾過方法であって、1種以上の固体混入物を含む前記液相および/または気相を請求項4〜7のいずれか一項に定義されたとおりの少なくとも1種の多孔質膜と接触させることを含む、方法。
- 体外血液回路または透析フィルタ中の構成要素としての、請求項6または7に定義されたとおりの少なくとも1種の多孔質膜の使用。
- 腎機能障害を患っている対象の処置方法であって、透析フィルタを使用する患者に対して血液透析、血液濾過、血液濃縮または血液透析濾過から選択される手順を行うことを含み、前記フィルタは、請求項6または7に定義されたとおりの少なくとも1種の多孔質膜を含む、方法。
- 好ましくは血液、血漿、分画血液成分またはそれらの混合物から選択される、血液製品の精製方法であって、前記血液製品を請求項6または7に定義されたとおりの少なくとも1種の多孔質膜にわたって透析することを含む、方法。
- 少なくとも2つの層を含む布であって、少なくとも1つの層は、請求項4で定義されたとおりの少なくとも1種の多孔質膜を含み、および/または少なくとも1つの層は、請求項3で定義されたとおりの少なくとも1種の高密度フィルムを含む、布。
- 請求項3に定義されたとおりの高密度フィルムから作製された少なくとも1つの層を含む、カテーテル。
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