TWI791681B - 醫療裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及由包含至少一種(全)氟聚醚聚合物的組成物製成的醫療裝置,如導管;用於其製造之方法;以及其在醫學上之用途及應用。
Description
本發明涉及由包含至少一種(全)氟聚醚聚合物的組成物製成之醫療裝置;用於其製造之方法;以及其在醫學上之用途及應用。
醫用管(也被稱為“導管”)是由醫療級材料製成的薄管,其可以被插入體內以治療疾病或進行外科手術,或用於患者體液的體外處理(extracorporeal treatment)。的確,在一方面,醫用管被設計為暫時地或者永久地插入體腔、管道或脈管,以便允許排出或給予流體或氣體以及手術器械進入。另一方面,對於體外處理,醫用管被設計用於連接外部系統,將患者的血液提取到透析裝置中。
基於導管預期的最終用途來選擇並定製用於製造醫用管之材料及方法。通常使用的聚合物材料包括矽橡膠、尼龍、氫化聚胺酯、聚對苯二甲酸乙二酯、膠乳和熱塑性彈性體。
矽橡膠是最常見的選擇,因為它們對於體液是惰性的並且無反應性。然而,它們的機械特性弱,以至於在使用醫用管時可能發生斷裂。
使用醫用管的缺點之一(值得注意地當它們被長期使用時)是血小板在其表面上的聚集,這可能導致血栓的形成,從而導致包括流感染和血栓形成在內的併發症。
對醫用管與體液的生物相容性的改進以及血栓形成的減少,已經進行了研究工作。例如,已經研究了能夠永久粘合在製造醫用管的聚合物材料表面上的生物活性分子。
WO 97/06195
(聖德爾保羅J.(SANTERRE PAUL J.))揭露了一種包含聚合物(較佳的是聚胺酯)和大分子的組成物,所述大分子具有(i)包含至少一個極性硬段的多嵌段低聚物共聚物的中心部位,以及(ii)末端聚氟低聚物基團,其中所述大分子起到表面改性的作用,其目的是為了提高抗酶降解性。
US 8603070
(ANGIODYNAMICS公司)提供了包含氟聚合物添加劑的導管組成物,該氟聚合物添加劑較佳的是以末端聚氟均聚物基團為特徵的氟烷基氟聚合物。
以上文獻均揭露了具有式H-(OCH2
CH2
)n
-(CF2
)m
-CF3
的低聚物氟-醇,其中n在從1至10的範圍內,並且m在從1至20的範圍內。
US 20160310641
(介面生物公司(INTERFACE BIOLOGICS INC.);ANGIODYNAMICS公司)涉及包含熱塑性聚胺酯基聚合物和氟化添加劑的摻和物,以及其用於製造醫療裝置如導管之用途。該氟化添加劑可以藉由(i)使硬段二異氰酸酯與軟段二醇反應以形成預聚物,並且(ii)使該預聚物與聚氟烷基醇反應來形成。該聚氟烷基醇可以例如選自1H,1H,2H,2H-全氟-1-癸醇;1H,1H,2H,2H-全氟-1-辛醇;1H,1H,5H-全氟-1-戊醇;和1H,1H-全氟-1-丁醇。在此文獻中揭露的摻合物被稱為是可用於賦予表面血液相容性和/或為表面提供具有降低的促凝性的駐留裝置(駐留裝置)。
EP 1864685
A(蘇威蘇萊克斯公司(SOLVAY SOLEXIS S.P.A.))揭露了一種用於製造醫療植入物之方法,所述方法包括:
- 使包含羥基端基團的非官能的、單官能的和雙官能的全氟聚醚的混合物與適合的反應物反應,以生產熱塑性彈性體;
- 模塑如此獲得的熱塑性彈性體,以產生至少一部分的醫療植入物。醫療植入物值得注意地選自人造血管、心臟外科器械、血管成形器械(angioplastic device)、管腔內的假體、除血管外的人體通道、輸液治療器械、血液透析植入物及傷口敷料器械。
然而,此文獻沒有揭露或提供其中使用熱塑性彈性體作為添加劑的組成物的任何暗示。
US 4935480
(ZDRAHALA RICHARD J.等人)揭露了一種熱塑性氟化聚醚聚胺酯,一種用於其製備的方法以及由此材料製造之醫療裝置。在此文獻中揭露的氟化單體較佳的是包含具有從1至12個碳原子的全氟化烷基基團的聚醚二醇。此文獻沒有揭露或建議(全)氟聚醚(PFPE)聚合物作為單體用於製造聚醚聚胺酯聚合物的用途。
WO 2018/029133
(義大利蘇威特種聚合物有限公司(SOLVAY SPECIALTY POLYMERS ITALY S.P.A.))揭露了一種包含至少一種值得注意地選自聚(伸芳基硫醚)(PAS)聚合物和芳香族碸聚合物的芳香族聚合物、至少一種氟化聚胺酯聚合物、以及至少一種另外的成分的組成物。此文獻還揭露以上描述的組成物可用於製造緻密薄膜和多孔膜。
WO 2018/029131
(義大利蘇威特種聚合物有限公司)揭露了一種由包含至少一種氟化聚胺酯聚合物的組成物製備的多孔膜。
本申請人面臨的問題是提供適用於製造醫療裝置,值得注意地適用於患者體內以及體外生物體液的治療的醫用管(下文還被稱為“導管”)的組成物,其是生物可相容的,同時顯示出良好的機械特性。
本申請人出乎意料地發現,包含可熔融加工的聚合物和至少一種包含一個或多個(全)氟聚醚部分的氟化熱塑性聚胺酯(F-TPU)聚合物的組成物可以解決以上問題。
因此,在第一方面,本發明涉及一種組成物[組成物(C)],該組成物包含:
(I)至少一種可熔融加工的聚合物,以及
(II)至少一種氟化聚胺酯聚合物[F-TPU聚合物],該氟化聚胺酯聚合物包含衍生自以下所列者的重複單元:
[單體(b)]至少一種羥基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物];
[單體(c)]至少一種芳香族、脂肪族或環脂族的二異氰酸酯;以及
[單體(d)]至少一種具有1至14個碳原子的脂肪族、環脂族或芳香族的二醇;
其中所述可熔融加工的聚合物不同於所述F-TPU聚合物。
根據較佳的實施方式,所述F-TPU聚合物進一步包含衍生自[單體(a)]的重複單元,該[單體(a)]為至少一種選自包含聚醚型二醇、聚酯型二醇、聚丁二烯-二醇和聚碳酸酯-二醇之群組的二醇。
根據較佳的實施方式,所述至少一種可熔融加工的聚合物是非氟化聚合物。
根據更佳的實施方式,所述至少一種可熔融加工的聚合物是選自包含以下各項、較佳的是由以下各項組成之群組:聚(氯乙烯)(PVC)、聚烯烴和聚矽氧(也被稱為聚矽氧烷)。
在第二方面,本發明涉及一種由如以上定義的組成物(C)製成的物件。
根據較佳的實施方式,所述物件是醫療裝置,值得注意地醫用管。
在第三方面,本發明涉及根據本發明的醫用管的用途:
- 用於向人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管給予醫療物質;或
- 用於在人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管內進行外科手術;或
- 用於患者體液的體外處理。
在第四方面,本發明涉及一種用於向人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管給予醫療物質之方法,所述方法包括根據本發明的醫用管的用途。
在第五方面,本發明涉及一種用於在人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管內進行外科手術之方法,所述方法包括使用根據本發明的醫用管。
在第六方面,本發明涉及一種用於患者體液的(較佳的是血液的)體外處理之方法,所述方法包括使用根據本發明的醫用管。
出乎意料地,本申請人發現,當F-TPU聚合物與通常用於製造醫療裝置(如值得注意地醫用管)的可熔融加工的聚合物混合提供時,最終的醫療裝置的耐形成血栓特性沒有受到負面影響。不受任何理論束縛,本申請人相信,這是由於F-TPU聚合物在醫療裝置表面上提供的拒水拒油特性。
為了本說明書和以下申請專利範圍的目的:
- 在標識化合物、化學式或式的部分的符號或數字之前和之後的圓括號的使用具有僅僅使那些符號或數字與該文本剩餘部分更好區別目的,並且因此所述圓括號還可以被省略;
- 表述“可熔融加工的”旨在指示在高於它們的玻璃化轉變溫度(Tg
)的溫度下可以加工(製造)為成形物件(如管子、管路等)的聚合物。表述“可熔融加工的聚合物”在此旨在包括(A)固化步驟前的彈性體聚合物,(B)(半)結晶聚合物聚合物和(C)包含彈性體部分和半結晶部分兩者的聚合物;
- 術語“彈性體”旨在指示無定形聚合物或具有低結晶度(按體積計小於20%的結晶相)和根據ASTM D3418測量的低於室溫的玻璃化轉變溫度值(Tg
)的聚合物。更佳的是,根據本發明的彈性體具有如根據ASTM D-3418測量的低於10℃、甚至更佳的是低於5℃的Tg
;
- 術語“(全)氟聚醚”旨在指示“完全或部分氟化的聚醚”聚合物;
- 表述“(全)氟聚氧伸烷基鏈”旨在指示部分或完全氟化的、直鏈或支鏈聚氧伸烷基鏈;
- 術語“導管”作為“醫用管”的同義詞,並且它旨在指示呈空心圓柱體形式、較佳的是呈細長的形式的可以被插入體內以治療疾病或進行外科手術或用於患者體液的體外處理的醫療裝置。
較佳的是,當可熔融加工的聚合物是(A)固化步驟之前的至少一種彈性體聚合物時,它選自包含以下各項、更佳的是由以下各項組成之群組:基於聚烯烴之彈性體(POBE)和聚矽氧(聚矽氧烷)。
較佳的是,當可熔融加工的聚合物是(B)至少一種(半)結晶聚合物時,它選自包含以下各項、更佳的是由以下各項組成之群組:聚(氯乙烯)(PVC)、聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)。
較佳的是,所述組成物(C)包含基於所述組成物(C)的總重量為至少60 wt.%、更佳的是至少80 wt.%、並且甚至更佳的是至少85 wt.%的量的所述可熔融加工的聚合物。
較佳的是,所述組成物(C)包含基於所述組成物(C)的總重量為至多99.99 wt.%、更佳的是至多98 wt.%、並且甚至更佳的是至多96 wt.%的量的所述可熔融加工的聚合物。
較佳的是,F-TPU聚合物是嵌段共聚物,即,包含嵌段(還被稱為“區段”)的聚合物,每個嵌段包含衍生自如以上定義的可隨意的單體(a)、單體(b)、單體(c)或單體(d)的重複單元。
較佳的是,所述F-TPU聚合物具有藉由凝膠滲透層析法(GPC)技術測定的從30,000至約150,000 Da的重量平均分子量。
有利地,F-TPU聚合物的高分子量保證聚合物在接觸體液時不會釋放氟化分子。
較佳的是,所述F-TPU聚合物具有從約120℃至約240℃的熔點(Tm
)。
當存在時,所述至少一種單體(a)具有從500至4,000 Da、更佳的是從1,000至4,000的數目平均分子量。
較佳的是,所述可隨意的至少一種單體(a)是選自包含以下各項之群組:聚(乙二醇)、聚丙二醇、聚(四亞甲基)二醇(PTMG)、聚(1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(乙二醇-1,4-丁二醇)己二酸酯、聚(1,6-己二醇-新戊基)二醇己二酸酯、聚-已內酯-二醇(PCL)和聚碳酸酯-二醇。聚(四亞甲基)二醇、聚-已內酯-二醇和聚碳酸酯-二醇是特別較佳的。
較佳的是,所述至少一種單體(b)是羥基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物],即包括具有兩個鏈末端的(全)氟聚氧伸烷基鏈[鏈(Rpf
)](其中一個或兩個鏈末端以至少一個-OH基團封端)的聚合物。
更佳的是,所述鏈(Rpf
)的兩個鏈末端以如以上定義的具有式(I)的基團封端。
較佳的是,所述鏈(Rpf
)是具有以下式的鏈:
其中
z1和z2彼此相同或不同,是等於或大於1;X#
和X*彼此相同或不同,是-F或-CF3
,前提是當z1和/或z2大於1時,X#
和X*是-F;
D和D*彼此相同或不同,是包含從1至6並且甚至更佳的是從1至3個碳原子的伸烷基鏈,所述烷基鏈可隨意地被包含從1至3個碳原子的至少一個全氟烷基取代;
(Rf
)包含重複單元R°、較佳的是由其組成,所述重複單元獨立地選自由以下各項組成之群組:
(i) -CFXO-,其中X是F或CF3
;
(ii) -CFXCFXO-,其中,X在每次出現時相同或不同,是F或CF3
,其前提是至少一個X是-F;
(iii) -CF2
CF2
CW2
O-,其中,每個W彼此相同或不同,是F、Cl、H;
(iv) -CF2
CF2
CF2
CF2
O-;
(v) -(CF2
)j
-CFZ-O-,其中j是從0至3的整數並且Z是具有通式-O-R(f-a)
-T的基團,其中R(f-a)
是包含從0至10個重複單元數的氟聚氧伸烷基鏈,所述重複單元選自以下各項:-CFXO-、-CF2
CFXO-、-CF2
CF2
CF2
O-、
-CF2
CF2
CF2
CF2
O-,其中每個X獨立地是F或CF3
並且T是C1
-C3
全氟烷基基團。
更佳的是,鏈(Rf
)選自以下式(Rf
-a)至(Rf
-c):
其中m、n、p、q是0或者使得鏈Rf
滿足以上數目平均分子量要求的方式選擇的整數,其前提是如果p和q同時為0,則n不為0;當m不是0時,該m/n比率較佳的是在0.1與20之間;當(m+n)不是0時,(p+q)/(m+n)較佳的是在0與0.2之間;
其中a、b、c、d是0或者以使得鏈Rf
滿足以上數目平均分子量要求的方式選擇的整數;其前提是,a、c和d中的至少一個不是0;當b不是0時,a/b較佳的是在0.1與10之間;當(a+b)不同於0時,(c+d)/(a+b)較佳的是在0.01與0.5之間、更佳的是在0.01與0.2之間;
其中e、f、g是0或者以使得鏈Rf
滿足以上數目平均分子量要求的方式選擇的整數;當e不是0時,(f+g)/e較佳的是在0.01與0.5之間、更佳的是在0.01與0.2之間。
本發明中特別較佳的是PFPE聚合物,其中鏈(Rf
)符合如以上定義的式(Rf
-a),其中p和q是0。
較佳的是,所述PFPE聚合物具有從400至10,000 Da、更佳的是從1,000至5,000的數目平均分子量。
在較佳的實施方式中,在單體(a)與單體(b)之間的莫耳比是從2至20、更佳的是從2至10。
在較佳的實施方式中,單體(b)的量是使得基於F-TPU聚合物的重量,該F-TPU聚合物包含從1至80 wt.%、較佳的是從1至70 wt.%的氟。
較佳的是,所述至少一種單體(c)具有500 Da或更低的、較佳的是從10至500 Da的數量分子量。
較佳的是,所述至少一種單體(c)是選自包含以下各項、較佳的是由以下各項組成之群組:4,4’-亞甲基-二伸苯基-二-異氰酸酯(MDI)、1,6-己烷-二異氰酸酯(HDI)、2,4-甲苯-二異氰酸酯、2,6-甲苯-二異氰酸酯、苯二甲基-二異氰酸酯、萘-二異氰酸酯、對伸苯基-二異氰酸酯、六亞甲基-二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯、4,4’-二環己基-甲烷-二異氰酸酯和環己基-1,4-二異氰酸酯。
MDI和HDI是特別較佳的。
較佳的是,所述至少一種單體(d)是選自包含以下各項、較佳的是由以下各項組成之群組:乙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、N,N-二乙醇胺和N,N-二異丙醇苯胺。BDO和HDO是特別較佳的。
在較佳的實施方式中,衍生自單體(c)和(d)的嵌段的和是基於該F-TPU聚合物的總重量從10至60 wt.%。
熟悉該項技術者將容易地理解包含衍生自單體(b)和單體(a)(當存在時)的重複單元的嵌段是類橡膠嵌段,而包含衍生自單體(c)和(d)的重複單元的嵌段是硬嵌段。
在較佳的實施方式中,包括衍生自所述單體(b)的重複單元的嵌段[嵌段B]的至少80%的它們末端的至少一個藉由包括衍生自單體(c)的重複單元的嵌段[嵌段C]連接到包括衍生自單體(a)的重複單元的嵌段[嵌段A]上。
換言之,嵌段B的至少80%包含於以下類型:-[A-C-B-C]-的序列中。
有利地,該F-TPU聚合物可以根據本領域已知的方法(例如像以上定義的單體的溶液的擠出、注塑模製、流延)或遵循在US 5332798
(奧塞蒙特公司(AUSIMONT S.P.A.))中揭露的程序製備。
較佳的是,所述組成物(C)包含基於所述組成物(C)的總重量為至少0.01 wt.%、更佳的是至少2 wt.%、並且甚至更佳的是至少4 wt.%的量的所述F-TPU聚合物。
較佳的是,所述組成物(C)包含基於所述組成物(C)的總重量為至多40 wt.%、更佳的是至多20 wt.%、並且甚至更佳的是至多15 wt.%的量的所述F-TPU聚合物。
組成物(C)可隨意地包含另外的成分,其可以根據醫用管的最終預期用途進行選擇,並且是生物可相容的。
所述另外的成分是選自包括下列各項之群組:塑化劑,如鄰苯二甲酸二-2-乙基-己基酯(DEHP)、己二酸雙(2-乙基-己基酯)(DEHA)、己二酸二辛酯(DOA)、丁醯基檸檬酸三己基酯(BTHC)、乙醯基檸檬酸三丁基酯(ATBC)、環己烷-1,2-二甲酸、癸二酸二丁基酯(DBS)、二-異壬基-酯(DINCH)、鄰苯二甲酸二-異壬基酯(DINP)、對苯二甲酸二(2-乙基-己基酯)(DEHT)、偏苯三酸三(2-乙基-己基酯)(TOTM)、及其混合物; 不透射線的材料,如次碳酸鉍、氧氯化鉍、三氧化二鉍、鎢和硫酸鋇;顏料;以及染料。
所述每種生物可相容的成分可以以基於100 wt.%的所述組成物(C)為從約0.01 wt.%且至多5 wt.%的量使用。
根據本發明的醫用管可以使用各種製程製造,包括注塑模製和(共)擠出製程。
典型地,根據本發明的醫用管包括:至少一種由如以上定義的組成物(C)製成的具有內表面和外表面的長管狀結構;近端;遠端;和至少一個內腔(lumen)。
較佳的是,所述醫用管包括一個、兩個、三個或四個內腔。
所述至少一個內腔可以有利地用根據本發明的組成物(C)塗覆。
較佳的是,所述醫用管具有作為在所述內腔與所述外表面之間的距離測量的從0.1至1.5 mm的壁厚。
較佳的是,至少一個內腔具有圓形截面,更佳的是具有低於1.9 cm、甚至更佳的是低於1.5 cm的內徑。
根據本發明的適合的醫用管包括導管用於血液輸送和遞送的導管、透析管、腸道餵食系統、氧氣管、引流管、蠕動泵管;更特別地是中心靜脈導管(CVC)、外周插入的中心導管(PICC或PIC管線)、動脈管線、端口(port),腎灌注系統、引流導管和血液透析導管。
如上所述,根據本發明的醫用管可進一步包括至少一個延長管(extension tube),它保留在患者體外,並且藉由縫合翼連接到所述的至少一個長管狀結構上。縫合翼典型地被設計用於附著在患者皮膚上,例如藉由縫線或其他適合的方式。
當根據本發明的醫用管是PICC時,它典型地包括在所述延長管的自由端上的夾鉗和魯爾接頭(luer taper)。
有利地,根據本發明的醫用管用於在人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管內給予醫療物質或進行外科手術。
人體或動物體的腔的實例包括心腔、膀胱、腹腔、肺、子宮。
人體或動物體的管道或脈管的實例包括動脈、靜脈、輸尿管、硬膜外腔、蛛網膜下腔。
有利地,根據本發明的醫用管用於患者體液、較佳的是全血或血漿的體外處理。
有利地,根據本發明的醫用管可以藉由適合的物理和化學方法進行滅菌,值得注意地包括伽瑪輻射、電子束輻射和環氧乙烷滅菌。
如果藉由援引方式併入本申請的任何專利案、專利申請案、以及公開物的揭露內容與本申請案的說明相衝突到了可能導致術語不清楚的程度,則本說明應該優先。
本發明將在下文中借助於包含於以下實驗部分中的實例更詳細地進行說明。這些實例僅是說明性的並且決不解釋為限制本發明的範圍。實驗部分
材料和方法:
單體(a):
PTMG 1000聚(四亞甲基醚)二醇 - 兩端上具有羥基基團的直鏈聚醚二醇,具有約1,000的分子量(Mw)和約107-118 mg KOH/g的羥值。
單體(c):二伸苯基-4,4’-二異氰酸酯(MDI)
單體(d):1,4-丁二醇(BDO)
催化劑:新癸酸鋅
從西格瑪-奧德里奇公司(Sigma-Aldrich)獲得溶劑(如四氫呋喃)和添加劑。
從TPV化合物責任有限公司(TPV Compound S.r.l.)(義大利)獲得呈小球的形式的PVC醫療級導管(具有肖氏A = 74)。
購買並原樣使用可商購的PVC血液管線(下文被稱為“導管”)。
根據以下方法,藉由凝膠滲透層析法(GPC)技術測定F-TPU聚合物的重量平均分子量:在四氫呋喃(THF)中在0.5 %wt./vol.的濃度下製備F-TPU聚合物的溶液;然後在室溫下使用Sorvall RC-6 Plus離心機將該溶液在20,000 rpm下離心60分鐘,並且將上清液注入GPC儀器中;關聯保留時間和分子量,由具有從1,700至4,000,000 Da的分子量的窄聚苯乙烯標準物計算出校準曲線。
F-TPU
聚合物的製備
從上述單體開始按照在以上列出的US 5332798
(奧塞蒙特公司(AUSIMONT S.P.A.))的實例15中詳述的相同程序製備F-TPU聚合物樣品1和對比H-TPU 1。
(*)對比
混合物的製備
在磁力攪拌下將9 g的呈小球形式的PVC和1 g的如以上揭露的F-TPU 1添加到40 g的THF中。
在60℃下1.5小時後,獲得了均勻溶液(下文被稱為‘混合物1’)。
使用相同程序,將10 g的PVC小球溶解於40 g的THF中,從而獲得對比混合物2。
膜的製備
藉由在合適的光滑玻璃支架上借助於自動化鑄刀薄膜覆蓋如以上揭露的獲得的混合物1和混合物2中的每一個,以製備平坦均勻的膜(具有約35微米的厚度)。在流延之後,將溶劑靜置以在烘箱中在40℃下蒸發1小時。
根據本發明從混合物1中獲得膜1。
從對比混合物2(純的PVC)中獲得對比膜2C。
塗覆的導管的製備
PVC導管藉由將其在按重量計10%的F-TPU 1在THF中的混合物中浸漬並且將其在烘箱中在40℃下乾燥1小時來進行塗覆(導管1)。
作為對比,PVC導管2C如所得的使用,沒有塗層。
實例
1 -
接觸角
(SCA)
的測量
根據ASTM D5725-99藉由使用DSA10儀器(來自Krüss GmbH,德國)在25℃下在如以上描述的獲得的膜和導管上對水(H2
O)和十六烷(C16)的接觸角進行評估。
(*)對比
以上結果表明根據本發明的膜1和導管1均比用純的PVC製造的膜2C(*)和導管2C(*)更疏水且更疏油。
實例
2 -
機械特性的評估
在室溫(23℃)下按照ASTM D 638標準程序(類型V,夾持距離 = 25.4 mm,初始長度Lo = 21.5 mm)對膜1和膜2C(*)的機械特性進行評估。速度設定在1與50 mm/min之間。
(*)對比
以上結果表明,比起用純的PVC製造的膜2C(*),根據本發明的膜1改進了機械特性。
實例
3 –
摩擦係數
(COF)
的測量
藉由使用LF Plus Lloyd測力計,根據ASTM D1894對如以上描述的從混合物1和混合物2中的每一個開始製備的膜進行摩擦係數(COF)測試。
進行了三次不同的測量,並對每個膜的平均值進行了評估。
(*)對比
以上結果表明,根據本發明的膜1相比於膜2C(*)具有大大降低的COF值。
實例
4 -
生物相容性測試
使用人血漿對如以上描述的獲得的F-TPU 1的生物相容性進行如下評估:
- 細胞毒性,藉由根據ISO 10993-5:2009的洗脫測試(定性和定量評估);
- 溶血,根據ASTM F756-13(直接接觸和間接接觸);
- 促凝性,根據EN ISO10993-4:20017,評估PT(凝血酶原時間),uPTT(部分促凝血酶原激酶時間)和纖維蛋白原。
結果證明,必須考慮到F-TPU 1不是細胞毒性的、不是溶血的,並且不會引起人血漿的變化。
Claims (16)
- 一種組成物,包含:(I)選自由以下所組成的群組之至少一種可熔融加工的聚合物:聚(氯乙烯)(PVC)、聚烯烴、和聚矽氧,以及(II)具有藉由凝膠滲透層析法(GPC)技術測定的從30,000至約150,000Da的重量平均分子量之至少一種氟化聚胺酯聚合物[F-TPU聚合物],且該氟化聚胺酯聚合物包含衍生自以下所列者的重複單元:[單體(b)]至少一種羥基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物],其包含具有兩個鏈末端的(全)氟聚氧伸烷基鏈[鏈(Rpf)],其中一個或兩個鏈末端以至少一個-OH基團封端,其中該鏈(Rpf)是下式的鏈:-O-D-(CFX#)z1-O(Rf)(CFX*)z2-D*-O-其中z1和z2彼此相同或不同,是等於或大於1;X#和X*彼此相同或不同,是-F或-CF3,前提是當z1和/或z2大於1時,X#和X*是-F;D和D*彼此相同或不同,是包含從1至6個碳原子的伸烷基鏈,該烷基鏈可隨意地被包含從1至3個碳原子的至少一個全氟烷基取代;(Rf)包含重複單元R°,該重複單元獨立地選自由以下各項組成之群組: (i)-CFXO-,其中X是F或CF3;(ii)-CFXCFXO-,其中,X在每次出現時相同或不同,是F或CF3,其前提是至少一個X是-F;(iii)-CF2CF2CW2O-,其中,每個W彼此相同或不同,是F、Cl、H;(iv)-CF2CF2CF2CF2O-;(v)-(CF2)j-CFZ-O-,其中j是從0至3的整數並且Z是具有通式-O-R(f-a)-T的基團,其中R(f-a)是包含從0至10個重複單元數的氟聚氧伸烷基鏈,該重複單元選自以下各項:-CFXO-、-CF2CFXO-、-CF2CF2CF2O-、-CF2CF2CF2CF2O-,其中每個X獨立地是F或CF3並且T是C1-C3全氟烷基基團;[單體(c)]至少一種芳香族、脂肪族或環脂族的二異氰酸酯;以及[單體(d)]至少一種具有1至14個碳原子的脂肪族、環脂族或芳香族的二醇;該可熔融加工的聚合物不同於該F-TPU聚合物。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該可熔融加工的聚合物是基於聚烯烴之彈性體(POBE)。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該組成物包含基於該組成物的總重量為至少60wt.%且至多99.99wt.%的該可熔融加工的聚合物。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中:- 該至少一種單體(b)是如請求項1中所定義的羥基封端的(全)氟聚醚聚合物[PFPE聚合物];- 該至少一種單體(c)是選自包含以下各項、較佳的是由以下各項組成之群組:4,4’-亞甲基-二伸苯基-二-異氰酸酯(MDI)、1,6-己烷-二異氰酸酯(HDI)、2,4-甲苯-二異氰酸酯、2,6-甲苯-二異氰酸酯、苯二甲基-二異氰酸酯、萘-二異氰酸酯、對伸苯基-二異氰酸酯、六亞甲基-二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯、4,4’-二環己基-甲烷-二異氰酸酯和環己基-1,4-二異氰酸酯;並且- 該至少一種單體(d)是選自包含以下各項、較佳的是由以下各項組成之群組:乙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、N,N-二乙醇胺和N,N-二異丙醇苯胺。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該F-TPU聚合物包含衍生自[單體(a)]的重複單元,該[單體(a)]為至少一種選自包含聚醚型二醇、聚酯型二醇、和聚丁二烯-二醇之群組的二醇。
- 如申請專利範圍第5項之組成物,其中,該[單體(a)]為聚碳酸酯-二醇。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中,該組成物包 含基於該組成物的總重量為至少0.01wt.%且至多40wt.%的該F-TPU聚合物。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物,其中,該組成物包含選自包括下列各項之群組的另外成分:塑化劑,如鄰苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)、己二酸雙(2-乙基己基酯)(DEHA)、己二酸二辛酯(DOA)、丁醯基檸檬酸三己基酯(BTHC)、乙醯基檸檬酸三丁基酯(ATBC)、環己烷-1,2-二甲酸、癸二酸二丁基酯(DBS)、二-異壬基-酯(DINCH)、鄰苯二甲酸二-異壬基酯(DINP)、對苯二甲酸二(2-乙基己基酯)(DEHT)、偏苯三酸三(2-乙基己基酯)(TOTM)、及其混合物;不透射線的材料,如次碳酸鉍、氧氯化鉍、三氧化二鉍、鎢和硫酸鋇;顏料;以及染料。
- 如申請專利範圍第8項之組成物,其中,該每種另外的成分以基於100wt.%的該組成物為從約0.01wt.%且至多5wt.%的量使用。
- 一種可從申請專利範圍第1至9項中任一項之組成物獲得的物件。
- 如申請專利範圍第10項之物件,其中,該物件是醫用管,該醫用管較佳的是包括:至少一個具有內表面和外表 面的長管狀結構;近端;遠端;和至少一個內腔(lumen)。
- 如申請專利範圍第11項之物件,其中,該醫用管是選自由以下各項所組成之群組:用於血液輸送和遞送的導管、透析管、腸道餵食系統、氧氣管、引流管、蠕動泵管。
- 如申請專利範圍第11或12項之物件,其中該醫用管是用於患者體液的體外處理(extracorporeal treatment)。
- 如申請專利範圍第11或12項之物件,其中該醫用管是用於向人體或動物體的至少一個腔、管道(duct)或脈管(vessel)給予醫療物質。
- 如申請專利範圍第11或12項之物件,其中該醫用管是用於在人體或動物體的至少一個腔、管道或脈管內進行外科手術(surgical procedure)。
- 一種用於患者體液的體外處理(extracorporeal treatment)之方法,該方法包括使用申請專利範圍第11或12項之物件。
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