JP2019524433A - MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料、ならびにその製造方法および適用 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、コンポジット材料の分野に関し、特に、MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料、その製造方法および適用に関する。
(2)硫黄源およびモリブデン源をカーボンブラック分散物に加えて混合溶液を得るステップと、
(3)混合溶液を、15〜30時間、180〜240℃の温度にて水熱反応に供し、次いで反応の完了後に分離し、乾燥させることによってナノコンポジット材料を得るステップと
を含む、方法を提供する。
(1)本出願において、高伝導性カーボンブラック材料がコンポジット材料の炭素源として使用され、MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料は水熱法によって調製される。カーボンブラック材料は、一方では、MoSx/カーボンブラックナノコンポジットの導電性を増強することができ、他方では、MoSxシートの凝集を低減することができ、それによってMoSxの触媒活性部位の数を増加させることができる。さらに、カーボンブラック材料とMoSx材料との間の電子効果は、MoSxの固有の触媒性能を増加させることができる。それと同時に、カーボンブラック材料は、電解質とナノコンポジット材料との間の十分な接触に有益である三次元ネットワーク構造を形成する。したがって、本出願によって調製されたMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料は、二硫化モリブデンを含有する他の触媒よりも、電極触媒水素発生反応に対して優れた触媒性能を有する。電極触媒水素発生反応のための触媒として、本出願によって調製されたMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を使用することによって、過電圧が300mVである場合、電流密度は、300mA/cm2以上、最大で465mA/cm2に到達し得る。電極触媒水素発生反応において市販の20%Pt/C触媒を使用することによって、過電圧が300mVである場合、電流密度は370mA/cm2に過ぎない。市販の20%Pt/C触媒と比較して、本出願によって調製されたMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料は、同等の性能を有するか、またはさらに約20%増加した性能を有し、良好な触媒安定性を有する。5,000回の触媒サイクル後に、触媒性能の有意な低下はない。
(1)カーボンブラックを水に分散させ、好ましくは10〜30分間、超音波処理によって分散させて、カーボンブラック分散物を得るステップであって、本出願の特定の実施形態において、カーボンブラック対水の比は好ましくは1〜16mg:1mLであり、カーボンブラックは、アセチレンブラック、CabotカーボンブラックおよびKetjenブラックからなる群から選択される少なくとも1つ、好ましくはCabotカーボンブラックXC−72、CabotカーボンブラックXC−72RおよびCabotカーボンブラックBP−2000からなる群から選択される少なくとも1つであり、カーボンブラックのより高い伝導性、MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料のより良好な伝導性が達成され、特定の実施形態において、超音波処理の電力は500〜1200Wであってもよい、ステップと、
(2)硫黄源およびモリブデン源をカーボンブラック分散物に加えて混合溶液を得るステップであって、特定の実施形態において、硫黄源およびモリブデン源は同じ化合物または異なる化合物に由来し、硫黄源およびモリブデン源が同じ化合物に由来する場合、化合物は硫黄およびモリブデンの両方を含有し、例えば、化合物は、テトラチオモリブデン酸アンモニウムもしくはテトラチオモリブデン酸ナトリウム、またはそれらの組み合わせであってもよく、特定の実施形態において、硫黄およびモリブデンの両方を含有する化合物は1〜10mg/mLの濃度で混合溶液に存在し、硫黄源およびモリブデン源が異なる化合物に由来する場合、例えば、硫黄源は、限定されないが、チオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムのうちの少なくとも1つを含み、それは2〜40mg/mLの濃度で混合溶液に存在し、モリブデン源は、限定されないが、モリブデン酸アンモニウム、五塩化モリブデンおよびモリブデン酸ナトリウムのうちの少なくとも1つを含み、それは1〜10mg/mLの濃度で混合溶液に存在する、ステップと、
(3)混合溶液を、15〜30時間、180〜240℃の温度にて水熱反応に供し、次いで反応の完了後に分離し、乾燥させることによってナノコンポジット材料を得るステップであって、特定の実施形態において、ステップ(2)において得られた混合溶液は、ポリテトラフルオロエチレンで裏打ちされた水熱ステンレス鋼やかんに移され、ブラストオーブン(blast oven)中で180〜240℃にて15〜30時間反応され、オーブンを閉じた後に自然冷却され、次いで濾過され、脱イオン水で洗浄され、次いで乾燥されて、MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を得ることができ、分離は濾過に加えて遠心分離などによってもまた実施することができ、乾燥は30〜60℃の温度で12〜24時間実施することができる、ステップと
を含む、方法を提供する。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料の調製
200mgのアセチレンブラックを50mLの脱イオン水(4mg/mL)に分散させ、超音波処理装置(超音波出力650W)を用いて室温にて10分間超音波により分散させて、アセチレンブラック分散物を得た。次いで200mgのテトラチオモリブデン酸アンモニウムを加えて混合溶液を得た。混合溶液をポリテトラフルオロエチレンで裏打ちした100mLの水熱反応器に移し、220℃に予熱したブラストオーブンに配置し、24時間反応させた。反応の完了後、オーブンを密閉し、自然に冷却した。生成物を濾過し、脱イオン水で洗浄し、40℃にて12時間真空オーブン中で乾燥させて、粉末状のMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を得た。調製方法および原理を図1に示す。
調製したMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料の電極触媒水素発生反応の性能を3電極系によって試験した。基準電極として飽和カロメル電極(SCE)を使用し、対電極として1cm2のPt電極を使用し、MoS2/カーボンブラックナノコンポジット材料で被覆されたガラス状炭素電極を作用電極として使用し、0.5MのH2SO4を電解質として使用した。Shanghai Chenhua’s CHI 760e電気化学ワークステーションを試験に使用した。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックをCabotカーボンブラックXC−72に置き換えたことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約25%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.11であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックをCabotカーボンブラックXC−72Rに置き換えたことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約25%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.10であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックをCabotカーボンブラックBP−2000に置き換えたことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約25%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.11であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックをKetjenブラックに置き換えたことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約25%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.09であった。
MoSx/Cナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックの質量を400mgに変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約13%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.10であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のアセチレンブラックの質量を800mgに変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約6%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.10であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のテトラチオモリブデン酸アンモニウムの質量を300mgに変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約35%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.08であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1のテトラチオモリブデン酸アンモニウムの質量を400mgに変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約45%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.08であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の反応時間を18時間に変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxは、より無秩序な構造を有する。MoS2の質量パーセントは約20%であり、1T成分の含有量は約60%であり、Mo対Sの原子比は1:2.16であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の反応時間を30時間に変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxは、より秩序だった構造を有する。MoS2の質量パーセントは約28%であり、1T成分の含有量は約40%であり、Mo対Sの原子比は1:2.05であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の反応温度を180℃に変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約20%であり、1T成分の含有量は約40%であり、Mo対Sの原子比は1:2.19であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の反応温度を200℃に変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約22%であり、1T成分の含有量は約40%であり、Mo対Sの原子比は1:2.14であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の反応温度を240℃に変更したことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約32%であり、1T成分の含有量は約40%であり、Mo対Sの原子比は1:2.03であった。
MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料を、実施例1の200mgのテトラチオモリブデン酸アンモニウムを200mgのモリブデン酸アンモニウムおよび150mgのチオ尿素に置き換えたことを除いて実施例1の条件下で調製した。MoSxの質量パーセントは約30%であり、1T成分の含有量は約50%であり、Mo対Sの原子比は1:2.06であった。
表2の参考文献の記載に従って電極触媒水素発生反応のための11種の触媒を調製した。比較例1〜11で調製した11種の触媒の電極触媒水素発生反応についての性能を試験した。その結果を表2に示す。表2の参考文献はその全体が参照により本出願に組み込まれており、本出願では繰り返さない。
b、これらのデータはiR補正によって処理されている。
Claims (11)
- MoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料であって、ここで2≦x≦2.3、好ましくは2.01≦x≦2.20であり、MoSxはナノコンポジット材料の全質量に基づいて5〜50質量%を占める、ナノコンポジット材料。
- 前記ナノコンポジット材料において、層状構造としてMoSxがカーボンブラックに分散され、前記層状構造によって形成される凝集体に含まれるMoSxが、10個以下の層、好ましくは8個以下の層を有する、請求項1に記載のナノコンポジット材料。
- MoSxが、1T構造および2H構造の両方を含み、好ましくはMoSxの40〜60%が1T構造を有する、請求項1に記載のナノコンポジット材料。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のナノコンポジット材料を調製する方法であって、
(1)カーボンブラックを水に分散させ、好ましくは10〜30分間、超音波処理によって分散させて、カーボンブラック分散物を得るステップと、
(2)硫黄源およびモリブデン源を前記カーボンブラック分散物に加えて混合溶液を得るステップと、
(3)前記混合溶液を、15〜30時間、180〜240℃の温度にて水熱反応に供し、前記反応の完了後に分離し、乾燥させることによってナノコンポジット材料を得るステップと
を含む、方法。 - 前記硫黄源および前記モリブデン源が同じ化合物に由来し、前記化合物が、1〜10mg/mLの濃度で前記混合溶液に存在し、好ましくは前記化合物が、テトラチオモリブデン酸アンモニウムおよびテトラチオモリブデン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1つであるか、
または
前記硫黄源および前記モリブデン源が異なる化合物に由来し、前記硫黄源が2〜40mg/mLの濃度で前記混合溶液に存在し、前記モリブデン源が1〜10mg/mLの濃度で前記混合溶液に存在し、好ましくは前記硫黄源がチオ尿素およびチオ硫酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1つであり、前記モリブデン源が、モリブデン酸アンモニウム、五塩化モリブデンおよびモリブデン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも1つである、
請求項4に記載のナノコンポジット材料を調製する方法。 - カーボンブラック対水の比が1〜16mg:1mLであり、前記カーボンブラックが、アセチレンブラック、CabotカーボンブラックおよびKetjenブラックからなる群から選択される少なくとも1つであり、好ましくはCabotカーボンブラックXC−72、CabotカーボンブラックXC−72RおよびCabotカーボンブラックBP−2000からなる群から選択される少なくとも1つである、請求項4に記載のナノコンポジット材料を調製する方法。
- 電気化学水素発生反応における請求項1〜3のいずれか一項に記載のMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料の使用。
- ベース電極と、前記ベース電極の表面上に被覆した請求項1〜3のいずれか一項に記載のMoSx/カーボンブラックナノコンポジット材料とを備えるカソード電極であって、前記ベース電極は不活性電極であり、前記ベース電極は好ましくは、金電極、白金電極、ガラス状炭素電極、黒鉛電極、ITO電極またはFTO電極からなる群から選択される、カソード電極。
- 請求項8に記載のカソード電極を備える、水電解による水素製造装置。
- 水素燃料電池本体と、請求項9に記載の水電解による水素製造装置とを備える、水素燃料電池装置。
- 請求項10に記載の水素燃料電池装置を備える電気機器であって、好ましくは電気自動車、電気三輪車または電気二輪車である、電気機器。
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