JP2019515099A - ポリアミド成形材料及びそれからなる成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)30〜77.6重量%の、少なくとも1種の部分結晶性ポリアミドあって、少なくとも1種のジアミンと少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸からなり、ここで、前記少なくとも1種のジアミンは、4〜20の炭素原子を有し、直鎖脂肪族ジアミン、分岐鎖脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香脂肪族ジアミンからなるジアミンの群より選択されるものである、
(B)2.0〜10重量%の、成分(A)とは異なる少なくとも1種のポリアミド、
(C)20〜55重量%の、少なくとも1種の繊維強化剤、
(D)0.3〜2.0重量%のニグロシン、
(E)0.1〜3.0重量%の、少なくとも1種の熱安定剤、
(F)0〜10重量%の、成分(A)〜(E)とは異なる少なくとも1種の添加剤
ここで、成分(A)〜(F)は全体で100重量%となる。
(A)30〜79.7重量%の、好ましくは30〜77.6重量%の、少なくとも1種の部分結晶性ポリアミドであって、少なくとも1種のジアミンと少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸からなり、ここで、前記少なくとも1種のジアミンは、4〜20の炭素原子を有し、直鎖脂肪族ジアミン、分岐鎖脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香脂肪族ジアミンからなるジアミンの群より選択されるものである、
(B)0〜10重量%の、好ましくは2.0〜10重量%の、成分(A)とは異なる少なくとも1種のポリアミド、
(C)20〜55重量%の、少なくとも1種の繊維強化剤、
(D)0.2〜2.0重量%の、好ましくは0.3〜2.0重量%の、少なくとも1種のアジン染料、特に少なくとも1種のニグロシン、
(E)0.1〜3.0重量%の、少なくとも1種の熱安定剤、
(F)0〜10重量%の、成分(A)〜(E)とは異なる少なくとも1種の添加剤
ここで、成分(A)〜(F)は全体で100重量%となる。
・良好な耐熱性、及び/又は
・LLC(長寿命冷却液)と水の混合物(1:1)に対する良好な耐加水分解性、すなわち、140℃にてグリコール/水の混合物(1:1)で504/1008時間貯蔵後、−40℃での引張強さ及び/又は衝撃強さ(アイゾッド)が、少なくとも80MPa及び/又は少なくとも90J/m;好ましくは、破断点伸びが、この貯蔵後に少なくとも1.5%、及び/又は
・DIN EN ISO 75-1:2013-04及び75-2:2013-04による荷重たわみ温度(HDT(A)、1.80MPa)が、少なくとも250℃、好ましくは少なくとも260℃、より好ましくは少なくとも270℃
を有する。
好ましい実施形態では、前記成形材料は、部分結晶性ポリアミド(A)を、30.0〜73.6重量%、好ましくは32.5〜72.5重量%、より好ましくは41.5〜68.4重量%、より好ましくは43.0〜66.75重量%の量で含む。
a)ジカルボン酸の総量に対して、30〜100モル%、特に50〜100モル%のテレフタル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸、及び0〜70モル%、特に0〜50モル%の、少なくとも1種の炭素原子数6〜12の脂肪族ジカルボン酸、及び/又は0〜70モル%、特に0〜50モル%の少なくとも1種の炭素原子数8〜20の脂環式ジカルボン酸、及び/又は0〜50モル%のイソフタル酸、
b)ジアミンの総量に対して、80〜100モル%の、少なくとも1種の炭素原子数4〜20(好ましくは炭素原子数6〜12)の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族ジアミン、及び0〜20モル%の少なくとも1種の脂環式ジアミンであって、好ましくは6〜20の炭素原子を有するもの、例えば、PACM(4,4’-ビス(アミノジシクロ-ヘキシル)メタン)、MACM(3,3’-ジメチル-4,4’-ビス(アミノジシクロヘキシル)メタン)、BAC(1,3-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン)及び/又はIPDA(3-アミノメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルアミン)、及び/又は0〜20モル%の少なくとも1種の芳香脂肪族ジアミン、例えば、MXDA(メタ-キシリレンジアミン)、及びPXDA(パラ-キシリレンジアミン)、及び任意で
c)それぞれ炭素原子数6〜12の、アミノカルボン酸及び/又はラクタム
(Aa)ジカルボン酸:
存在するジカルボン酸の総量に対して、50〜100モル%の芳香族テレフタル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸、0〜50モル%の脂肪族ジカルボン酸(好ましくは炭素原子数6〜12のもの)、及び/又は脂環式ジカルボン酸(好ましくは炭素原子数8〜20のもの)、及び/又はイソフタル酸;
(Ab)ジアミン:
存在するジアミンの総量に対して、80〜100モル%の少なくとも1種の直鎖状あるいは分岐鎖状脂肪族ジアミンであって、炭素原子数4〜20のもの、好ましくは炭素原子数6〜12のもの、0〜20モル%の脂環式ジアミン(好ましくは炭素原子数6〜20のもの)、最も好ましくは、PACM、MACM及びIPDA、及び/又は、芳香脂肪族ジアミン(MXDA及びPXDAなど)、
ここで、高融点ポリアミド中のジカルボン酸のモル%は100%であり、ジアミンのモル%は100%となる、及び任意で
(Ac)アミノカルボン酸及び/又はラクタム、好ましくは6〜12の炭素原子を有するラクタム及び/又は好ましくは6〜12の炭素原子を有するアミノカルボン酸が挙げられる。
特に好ましくは、成分(A)の半芳香族ポリアミドは、以下の群から選択される:PA 6T/6I、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/610、PA 6T/6I/612、又はPA 6T/6I/X(ここで、Xは66、610又は612、又はそれらの組み合わせ及びそれらの混合物からなる群より選択される脂肪族単位であってもよい)。ポリアミドPA 6T/6I/Xに関して、脂肪族ポリアミド単位Xの含有率が、5〜20モル%の範囲、及びポリアミド6I単位の含有率が20〜35モル%の範囲にあるものが、特に好ましい。
・50〜80モル%、好ましくは57〜73モル%、より好ましくは62〜72モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、及び20〜50モル%、好ましくは27〜43モル%、より好ましくは28〜38モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、半結晶性ポリアミド 6T/6I;
・50〜65モル%、好ましくは52〜62モル%、より好ましくは53〜58モル%、特に好ましくは54〜57モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、及び35〜50モル%、好ましくは38〜48モル%、より好ましくは42〜47モル%、特に好ましくは43〜46モル%のヘキサメチレンアジパミド単位を有する、半結晶性ポリアミド 6T/66;
・60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)、3〜15重量%のヘキサメチレンドデカンアミド単位(612)、及び0〜5重量%の単位X(Xは以下の単位:66,68,69,610,6,又はこれらの単位の混合物から選択される)を有する、半結晶性ポリアミド 6T/6I/612/X、ここで、前記成分の合計は、ポリアミド6T/6I/612/Xの100重量%となる;
・60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)、5〜20重量%の単位X(Xは、以下の単位:66,68,69,610,612,6,又はこれらの単位の混合物から選択される)を有する、半結晶性ポリアミド 6T/6I/X、ここで、前記成分の合計は、ポリアミド6T/6I/Xの100重量%となる;
・少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも70モル%のテレフタル酸、及び、最大で50モル%、好ましくは最大で30モル%のイソフタル酸及び以下の群から選択される少なくとも2種のジアミンの混合物から調製される半結晶性ポリアミド:ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルオクタンジアミン、及びデカンジアミン;
特に、少なくとも70モル%のテレフタル酸と最大で30モル%のイソフタル酸、及びヘキサメチレンジアミンとデカンジアミンとの混合物から調製される半結晶性ポリアミドが好ましい;
・少なくとも50モル%のテレフタル酸、及び、最大で50モル%のドデカン二酸、及び以下の群から選択される少なくとも2種のジアミンの混合物から調製される半結晶性ポリアミド:ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルオクタンジアミン及びデカンジアミン;
・10〜60モル%、好ましくは10〜40モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)、及び、40〜90モル%、好ましくは60〜90モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)単位を有する半結晶性ポリアミド 6T/10T;
・50〜90モル%、好ましくは50〜70モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、及び5〜45モル%、好ましくは10〜30モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6I)、及び5〜45モル%、好ましくは20〜40モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)単位を有する半結晶性ポリアミド 6T/10T/6I;
・60〜85モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、及び15〜40モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)を有し、さらに5〜15重量%のカプロラクタムを含む半結晶性ポリアミド 6T/6I/6。
本発明の成形材料は、成分(B)として、0〜10重量%、好ましくは1.0〜10重量%、より好ましくは2.0〜10重量%、より好ましくは2.0〜7.0重量%、より好ましくは2.0〜6.0重量%、特に2.5〜6.0重量%の、成分(A)とは異なるポリアミドを含む。
繊維強化剤(成分C)は、好ましくは、20〜50重量%の量で、より好ましくは30〜45重量%の量で含まれる。
本発明の成形材料は、成分(D)として、0.2〜2.0重量%、好ましくは0.3〜2.0重量%、好ましくは0.3〜1.5重量%、好ましくは0.3〜1.0重量%、特に0.35〜1.0重量%のアジン染料、特にニグロシンを含む。
本発明による熱可塑性成形材料は、成分(E)として、0.1〜3.0重量%、好ましくは0.2〜2.0重量%、特に好ましくは0.2〜1.5重量%、特に好ましくは0.3〜1.0重量%の、少なくとも1種の熱安定剤又は温度安定剤を含み、これは好ましくは、一価又は二価の銅化合物、芳香族第二級アミン系安定剤、立体障害フェノール系安定剤、ホスファイト(ホスフィットとも称される:phosphite)、ホスホナイト(ホスホニットとも称される:phosphonite)、金属塩又は金属酸化物(特に金属が銅のもの)、及び上記安定剤の混合物からなる群より選択される。
・一価及び二価の銅化合物、例えば、一価もしくは二価の銅と無機酸もしくは有機酸あるいは一価もしくは二価のフェノールとの塩、一価もしくは二価の銅酸化物、又はアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物もしくはホスフィンと銅塩からなる錯化合物、好ましくは、ハロゲン化水素酸(halohydric acid)の、あるいはシアン化水素酸(cyanohydric acid)のCu(I)もしくはCu(II)の塩、又は脂肪族カルボン酸の銅塩。一価の銅化合物である、CuCl,CuBr,CuI,CuCN及びCu2O、及び二価の銅化合物CuCl2,CuSO4,CuO,酢酸銅(II)又はステアリン酸銅(II)が特に好ましい。前記銅化合物は、それ自体として、あるいは濃縮物の形態で使用できる。濃縮物は、銅塩を高濃度で含む、ポリマー(好ましくは成分(A)又は(B)と同じ化学的性質のもの)を意味するとして理解される。銅化合物は、他の金属ハロゲン化物、特にNaI、KI、NaBr、KBrのようなハロゲン化アルカリとの組み合わせで有利に使用され、ハロゲン化銅に対する金属ハロゲン化物のモル比は、0.5〜20、好ましくは1〜10、特に好ましくは3〜7である;
・芳香族第二級アミン系安定剤;
・立体障害フェノール系安定剤;及び、
・金属塩又は金属酸化物、特に、遷移金属に由来するもの、好ましくは、鉄塩又は鉄酸化物、及び
・ホスファイト及びホスホナイト;及び、
・前述の安定剤の混合物
前記成形材料は、0〜10重量%の少なくとも1種の添加剤(成分A〜Eのいずれとも異なるもの)を含むことがさらに好ましく、これは、UV-及び光-安定剤、潤滑剤、着色-及びマーキング物質、無機顔料、有機顔料、IR吸収剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、結晶成長抑制剤、縮合触媒、鎖延長剤、消泡剤、鎖長延長添加剤、伝導添加剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、離型剤、分離剤、難燃剤、非ハロゲン系難燃剤、防滴剤、衝撃改質剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤、メタリック顔料、核形成剤、例えばPA22、鉱物、粘土鉱物、タルク、特にケイ酸マグネシウム、カオリン又はカオリナイト及び粒状充填材、例えば、シリケート、ウォラストナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、粘土鉱物、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミノシリケート、酸化アルミニウム、酸化シリコン、金属カルボキシレート、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、及び、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、及び水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、又は炭化ケイ素からなる群より選択される。
(A)36.5〜72.5重量%の部分結晶性ポリアミドPA 6T/6Iであって、62〜72モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位と、28〜38モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有するもの、
(B)2.0〜7.0重量%の、成分(A)とは異なる少なくとも1種のポリアミド、
(C)25.0〜50.0重量%の、少なくとも1種の繊維強化剤、
(D)0.3〜1.0重量%の、少なくとも1種のアジン染料、特に少なくとも1種のニグロシン、
(E)0.2〜1.5重量%の、少なくとも1種の熱安定剤、好ましくは、一価もしくは二価の銅化合物とハロゲン化アルカリとの組み合わせをベースとするもの
(F)0〜4.0重量%の、成分(A)〜(E)とは異なる少なくとも1種の添加剤
ここで、成分(A)〜(F)は全体で100重量%となる。
・200℃を超える温度における良好な耐熱性
・130℃以上の温度における高い耐加水分解性(グリコール/水の混合物(1:1)中で、140℃にて504時間/1008時間貯蔵した後、ISO 527により測定した引張強さ及び/又はISO 180/Aにより測定した−40℃での衝撃強さ(アイゾッド)が、少なくとも80MPa及び/又は少なくとも90J/m;好ましくは、ISO527により測定した破断点伸びが、この貯蔵後において、少なくとも1.5%)
・優れた表面特性(すなわち、非常に平滑な表面を有する;粗さRaは4μm未満、及びRzは20μm未満)
・空隙が少ない(壁面に空隙がないか、ごくわずかの非常に小さい空隙がある)
・改善されたウェルドライン強度、及び
・金属への、特にアルミニウムへの良好な接着
本発明は、以下の実施例によってより詳細に説明される。
ISO 307:2013-08
ペレット
100mLのm-クレゾール中に0.5g
温度 20℃
相対粘度の計算は、RV=t/t0 による
ISO 11357-3:2013-04
ペレット
示差走査熱量測定(DSC)は、20K/分の加熱速度で行われた。融点に関して、温度はピーク最大値で特定された。
ISO 75-1:2013-04、ISO 75-2:2013-04
ISO試験棒、規格:ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4mm(フラットワイズ)
HDT A 負荷 1.80MPa
ISO 527
ISO引張棒、規格:ISO/CD 3167、タイプA1、170×20/10×4mm
試験速度 引張係数については1mm/分、引張強さ及び破断点伸びについては5mm/分
温度 23℃
ISO 179/eU
ISO試験棒、規格:ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4mm、温度23℃
ISO 179/eA
ISO試験棒、規格:ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4mm、温度23℃
ISO 180(方法180/A)
ISO試験棒、規格:ISO/CD 3167、タイプB1、80×10×4mm、温度−40℃
試験前に、試験片を、少なくとも8時間、(+23±5)℃の温度で貯蔵し、この期間の間にひずみは無くなる。未老化の試験片に対する試験を、成形されたままの試験片に対して乾燥状態で行った(破壊応力 ISO 527-1、破壊ひずみ ISO 527-1、及びシャルピー衝撃強さ(+23℃で) ISO 179-1/ 1eU)
粗さ測定は、DIN EN ISO 4287(2010-07)に従ったアシスト射出成形法によって、Mahrsurf XR1 Surface Measuring Stationを使用して製造したサンプルに対して行った。射出方向に沿って内表面の粗度特性を測定する前に、中空試験サンプル(チューブ)を、チューブの長手方向に半分にカットした。平均粗面深度Rzは、5つの基準長さ内において、最も高い山と最も低い谷との垂直距離(Rzi)を測定し、次にこれらの距離を平均することによって計算した。
表2及び3の組成を有する成形材料を、東芝機械株式会社の二軸スクリュー押出機 Modell TEM-37BSを用いて製造した。成分A,B及びD〜Fを供給ゾーンに計量投入した。ガラス繊維(C)を、ダイの上流にあるサイドフィーダー3バレルユニットによって、ポリマー溶融物中に計量投入した。バレル温度は、実施例1〜8及び比較例CE4〜CE8のために340℃までの上昇プロファイルとして、及び、比較試験CE1〜CE3のために300℃までの上昇プロファイとして設定した。回転速度120〜200rpmで、10kg/hのスループットが達成された。脱気は、ノズル前で大気中に行った。配合された材料は、直径3mmのダイからストランドとして放出され、水冷後にペレット化された。ペレット化し、真空中(30mbar)100℃にて24時間乾燥して含水率を0.1重量%未満にした後、ペレットの特性を測定し、試験サンプルを製造した。
引張試験とHDT試験のための試験片を、Arburg社の射出成形機 Modell Allrounder 420 C 1000-250で製造した。ポリアミド6T/6Iコンパウンド又はポリアミド6T/66コンパウンドのために、310℃から340℃への上昇シリンダー温度を使用した。成形温度は130〜150℃とした。ポリアミド66コンパウンド又はポリアミド6コンパウンドのために、260℃から290℃への上昇シリンダー温度を使用した。成形温度は70〜90℃とした。
ガスアシスト:圧力30barで速度50cm3/s
水アシスト:圧力350barで速度100ml/s
図1は、実施例8(表2)の組成物から形成された成形品の表面の顕微鏡写真を示す。
Claims (19)
- 以下の成分からなるポリアミド成形材料:
(A)30〜77.6重量%の、少なくとも1種の部分結晶性ポリアミドあって、少なくとも1種のジアミンと少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸とからなり、ここで、前記少なくとも1種のジアミンは、4〜20の炭素原子を有し、直鎖脂肪族ジアミン、分岐鎖脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香脂肪族ジアミンからなるジアミンの群より選択される、
(B)2.0〜10重量%の、成分(A)とは異なる少なくとも1種のポリアミド、
(C)20〜55重量%の、少なくとも1種の繊維強化剤、
(D)0.3〜2.0重量%の、少なくとも1種のアジン染料、
(E)0.1〜3.0重量%の、少なくとも1種の熱安定剤、
(F)0〜10重量%の、成分(A)〜(E)とは異なる少なくとも1種の添加剤
ここで、成分(A)〜(F)は全体で100重量%となる。 - 前記成分(A)〜(F)が以下の量で含まれることを特徴とする、請求項1に記載のポリアミド成形材料:
(A)32.5〜72.5重量%、好ましくは43.0〜66.75重量%の、少なくとも1種の部分結晶性ポリアミド、
(B)2.0〜7.0重量%、好ましくは2.5〜6.0重量%の、成分(A)とは異なる少なくとも1種のポリアミド、
(C)25.0〜50.0重量%、好ましくは30.0〜45.0重量%の、少なくとも1種の繊維強化剤、
(D)0.3〜1.5重量%、好ましくは0.35〜1.0重量%の、少なくとも1種のアジン染料、
(E)0.2〜2.0重量%、好ましくは0.2〜1.5重量%、より好ましくは0.3〜1.0重量%の、少なくとも1種の熱安定剤、
(F)0〜7.0重量%、好ましくは0.1〜4.0重量%の、少なくとも1種の添加剤、
ここで、成分(A)〜(F)は全体で100重量%となる。 - 前記部分結晶性ポリアミド(A)が、
DIN EN ISO 11357-3:2013-04に従って測定した際、少なくとも280℃、好ましくは285〜335℃、より好ましくは290〜330℃、最も好ましくは295〜325℃の融点を有する、及び/又は、
温度20℃にて、100mLのm-クレゾール中に0.5gのポリマーを含む溶液で、DIN EN ISO 307:2013-08に従って測定した際、最大で2.60の、好ましくは1.4〜2.3の範囲の、さらに好ましくは1.45〜2.00の範囲の、さらに好ましくは1.50〜1.90の範囲の、特に1.55〜1.85の溶液粘度ηrelを有する
ことを特徴とする、請求項1又は2に記載のポリアミド成形材料。 - 前記少なくとも1種の部分結晶性ポリアミド(A)が、
a)ジカルボン酸の総量に対して、30〜100モル%、特に50〜100モル%のテレフタル酸及び/又はナフタレンジカルボン酸、及び0〜70モル%、特に0〜50モル%の、少なくとも1種の炭素原子数6〜12の脂肪族ジカルボン酸、及び/又は0〜70モル%、特に0〜50モル%の少なくとも1種の炭素原子数8〜20の脂環式ジカルボン酸、及び/又は0〜50モル%のイソフタル酸、
b)ジアミンの総量に対して、80〜100モル%の、少なくとも1種の炭素原子数4〜18(好ましくは炭素原子数6〜12)の直鎖状又は分岐鎖状脂肪族ジアミン、及び0〜20モル%の少なくとも1種の脂環式ジアミンであって、好ましくは6〜20の炭素原子を有するもの、例えば、MACM、PACM、BAC及び/又はIPDA、及び/又は0〜20モル%の少なくとも1種の芳香脂肪族ジアミン、例えば、MXDA及び/又はPXDA、及び任意で、
c)それぞれ炭素原子数6〜12の、アミノカルボン酸及び/又はラクタム
の重縮合によって製造されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミド(A)が、
a)少なくとも30モル%、特に、少なくとも50モル%のテレフタル酸、及び
b)少なくとも80モル%の脂肪族ジアミン、特に、直鎖状の炭素原子数4〜20(好ましくは炭素原子数6〜12)の脂肪族ジアミン、及び任意で、
c)それぞれ炭素原子数6〜12の、ラクタム及び/又はアミノカルボン酸
に基づいて形成されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミド(A)が、PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/6、PA 6T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/610、PA 6T/6I/612、PA 6T/66、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/10T、PA 6T/10I、PA 9T、PA 9MT(M=メチルオクタンジアミン)、PA 10T、PA 12T、PA 10T/10I、PA 10T/106、PA 10T/12、PA 10T/11、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/10T/6I、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/12からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記少なくとも1種の半芳香族ポリアミド(A)が、以下からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料:
−50〜80モル%、好ましくは57〜73モル%、より好ましくは62〜72モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、及び20〜50モル%、好ましくは27〜43モル%、より好ましくは28〜38モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位を有する、PA 6T/6I;
−50〜65モル%、好ましくは52〜62モル%、より好ましくは53〜58モル%、特に好ましくは54〜57モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位、及び35〜50モル%、好ましくは38〜48モル%、より好ましくは42〜47モル%、特に好ましくは43〜46モル%のヘキサメチレンアジパミド単位を有する、PA 6T/66;
−60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)、3〜15重量%のヘキサメチレンドデカンアミド単位(612)、及び0〜5重量%の単位X(Xは以下の単位:66,68,69,610,6又はこれらの単位の混合物から選択される)を有する、半結晶性ポリアミド 6T/6I/612/X、ここで、前記成分の合計は、ポリアミド6T/6I/612/Xの100重量%となる;
−60〜75重量%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、20〜35重量%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)、5〜20重量%の単位X(Xは、以下の単位:66,68,69,610,612,6又はこれらの単位の混合物から選択される)を有する、半結晶性ポリアミド 6T/6I/X、ここで、前記成分の合計は、ポリアミド6T/6I/Xの100重量%となる;
−少なくとも50モル%、好ましくは少なくとも70モル%のテレフタル酸、及び、最大で50モル%、好ましくは最大で30モル%のイソフタル酸、及び以下の群から選択される少なくとも2種のジアミンの混合物から調製される半結晶性ポリアミド:ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルオクタンジアミン、及びデカンジアミン、好ましくは、ヘキサメチレンジアミン及びノナンジアミンの混合物;
−少なくとも50モル%のテレフタル酸、及び、最大で50モル%のドデカン二酸、及び以下の群から選択される少なくとも2種のジアミンの混合物から調製される半結晶性ポリアミド:ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルオクタンジアミン及びデカンジアミン;
−10〜60モル%、好ましくは10〜40モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)、及び、40〜90モル%、好ましくは60〜90モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)単位を有するPA 6T/10T;
−50〜90モル%、好ましくは50〜70モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、及び5〜45モル%、好ましくは10〜30モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6I)、及び5〜45モル%、好ましくは20〜40モル%のデカメチレンテレフタルアミド(10T)単位を有するPA 6T/10T/6I;
−60〜85モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド単位(6T)、及び15〜40モル%のヘキサメチレンイソフタルアミド単位(6I)を有し、さらに5〜15重量%のカプロラクタムを含むPA 6T/6I/6。 - 成分(B)の少なくとも1種のポリアミドが、以下からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料:
脂肪族又は芳香脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸をベースとする部分結晶性ポリアミド(B1)であって、特に、PA 46、PA 56、PA 6、PA 66、PA 6/66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 614、PA 1010、PA 1012、PA 1014、PA 1212、PA 11、PA 12、PA 6/12、PA MXD6、PA MXD10、及びそれらのコポリマー並びに混合物、及び
脂環式又は芳香族ジカルボン酸あるいはジアミンをベースとする非晶質ポリアミド(B2)であって、特に、PA 5I、PA 6I、PA DI(D=2-メチル-1,5-ペンタンジアミン)、PA 5I/5T、PA DI/DT、PA 6T/6I、PA 5I/5T/6I/6T、PA 5I/5T/DI/DT、PA 6I/6T/DI/DT、PA 6I/10I、PA 10I/10T、PA MXDI、PA MXD6/MXDI、PA MACM10、PA MACM12、PA MACM14、及びそれらのコポリマー並びに混合物。 - 前記少なくとも1種の繊維強化剤が、例えばEガラス繊維、Aガラス繊維、Cガラス繊維、Dガラス繊維、Mガラス繊維、Sガラス繊維、又はRガラス繊維等のガラス繊維、及び/又は、炭素繊維からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記繊維が、以下からなる群より選択されることを特徴とする、請求項9に記載のポリアミド成形材料:
長さ0.1〜50mm、好ましくは0.2〜20mm、特に好ましくは2〜12mmの短繊維、又はエンドレスファイバー(ロービング)、
直径5〜40μm、好ましくは10〜20μm、特に12〜18μm、又は5〜10μm、好ましくは6〜8μmの繊維、
円形又は非円形の横断面を有する繊維、ここで非円形横断面を有する繊維は、好ましくは2より大きい、より好ましくは3〜8の範囲にある、特に3〜5の範囲にあるアスペクト比(二次軸に対する横断面の長軸)を有する、及び/又は、横断面の長軸の寸法が、好ましくは6〜40μmの範囲に、特に15〜30μmの範囲にあり、二次横断面軸の長さが、3〜20μmの範囲に、特に4〜10μmの範囲にあるもの、
前述の繊維の組み合わせ。 - 前記少なくとも1種のアジン染料が、ニグロシン及びインジュリンからなる群より選択され、好ましくは、C.I.ソルベントブラック7、C.I.アシッドブラック2、C.I.ソルベントブラック5、C.I.ソルベントブラック5:1、C.I.ソルベントブラック5:2、スピリットブラックSB、スピリットブラックSSBB、スピリットブラックAB、ニグロシンベースSA、ニグロシンベースSAP、ニグロシンベースSAP-L、ニグロシンベースEE、ニグロシンベースEE-L、ニグロシンベースEX、ニグロシンベースEX-BPからなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記少なくとも1種のアジン染料、特に前記少なくとも1種のニグロシンが、ISO 13320:2009による体積平均粒径X50(DV50)が、5〜20μm、好ましくは5〜15μmである粉末として含まれることを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記少なくとも1種の熱安定剤が、以下からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料:
a)一価又は二価の銅化合物、好ましくは、一価もしくは二価の銅と無機酸もしくは有機酸あるいは一価もしくは二価のフェノールとの塩、一価もしくは二価の銅酸化物、又はアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアン化物もしくはホスフィンと銅塩からなる錯化合物、好ましくは、ハロゲン化水素酸の、あるいはシアン化水素酸のCu(I)もしくはCu(II)の塩、又は脂肪族カルボン酸の銅塩、好ましくは、CuCl,CuBr,CuI,CuCN及びCu2O、CuCl2,CuSO4,CuO,酢酸銅(II)又はステアリン酸銅(II)からなる群より選択されるもの;
b)芳香族第二級アミン系安定剤、好ましくは、フェニレンジアミンのアセトン付加物(Naugard A)、フェニレンジアミンのリノレン付加物、Naugard 445、N,N'-ジナフチル-p-フェニレンジアミン、N-フェニル-N'-シクロヘキシル-p-フェニレンジアミンあるいはそれらの二つ以上の混合物、特にN,N'-ヘキサメチレンビス-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド、ビス(3,3-ビス(4′-ヒドロキシ-3'-tert-ブチルフェニル)ブタン酸)グリコールエステル、2,1'-チオエチルビス-(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエチレン グリコール-3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、又はこれらの安定剤の2種以上の混合物、
c)立体障害フェノール系安定剤;
d)ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール ジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(2,4,6-トリス(tert-ブチルフェニル))ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリル ソルビトール トリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレン ジホスホナイト、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12H-ジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチルジベンズ[d,g]-1,3,2-ジオキサホスホシン、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチル ホスファイト、及び、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチル ホスファイト、特に好ましくは、トリス[2-tert-ブチル-4-チオ-(2'-メチル-4'-ヒドロキシ-5'-tertブチル)フェニル-5-メチル)フェニル ホスファイト、及び、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(Hostanox[登録商標] PAR24、バーゼルのClariant社の市販品);
e)金属塩又は金属酸化物、特に、遷移金属に由来するもの、好ましくは、鉄塩又は鉄酸化物、及び
f)前述の安定剤の混合物。 - 前記少なくとも1種の添加剤が、UV-及び光-安定剤、潤滑剤、着色-及びマーキング物質、無機顔料、有機顔料、IR吸収剤、帯電防止剤、抗ブロッキング剤、結晶成長抑制剤、縮合触媒、鎖延長剤、消泡剤、鎖長延長添加剤、伝導添加剤、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、離型剤、分離剤、難燃剤、非ハロゲン系難燃剤、防滴剤、衝撃改質剤、蛍光増白剤、フォトクロミック添加剤及びメタリック顔料からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- DIN EN ISO 75-1:2013、及びDIN EN ISO 75-2:2013による荷重たわみ温度(HDT(A)、1.80MPa)が、少なくとも250℃、好ましくは少なくとも260℃、より好ましくは少なくとも270℃であることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記材料が、
PA22、鉱物、粘土鉱物、タルク、特にケイ酸マグネシウム、カオリン又はカオリナイトからなる群より選択される核形成剤、及び/又は
粒状充填材(あるいは非繊維状無機充填材)、特に、シリケート、ウォラストナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、粘土鉱物、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミノシリケート、酸化アルミニウム、酸化シリコン、金属カルボキシレート、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、及び、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、及び、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、及び、炭化ケイ素、及び/又は
一般の核形成剤、及び/又は
カーボンブラック
を含まないことを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 成形品の製造方法であって、請求項1〜16のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料を、アシスト射出成形によって、好ましくは、ガス又はリキッドアシスト射出成形によって成形品とする、方法。
- 請求項1〜16のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料から、好ましくは請求項17に記載の方法によって製造できる成形品であって、特に、管又は管セクション、コネクタ、パイプ、継手、吸入口又は排出口、ハウジング又はカバーであって、一体型コネクタ、パイプ、継手、吸入口又は排出口を有するもの(特に、自動車分野における)、あるいはペレットの形態である、成形品。
- DIN EN ISO 4287(2010-07)に従って測定した際、表面の少なくとも一部が、Ra値が、4.2μm未満、好ましくは4μm未満、特に好ましくは4.0μm未満であり、及び/又はRz値が、25μm未満、好ましくは20μm未満、特に好ましくは18μm未満である粗度を有することを特徴とする、請求項18に記載の成形品。
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JP2019052323A (ja) * | 2018-12-27 | 2019-04-04 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維強化樹脂成形品 |
CN109825067A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-05-31 | 浙江普利特新材料有限公司 | 一种可用于复杂制件的高流动低收缩纤维增强高温尼龙材料及其制备方法 |
EP3931260B1 (de) * | 2019-02-25 | 2023-04-05 | Basf Se | Polyamid-formmassen mit erhöhter hydrolysebeständigkeit |
JP2022526667A (ja) * | 2019-04-10 | 2022-05-25 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリアミド組成物 |
EP3772520B1 (de) | 2019-08-09 | 2023-07-12 | Ems-Chemie Ag | Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper |
MX2022004816A (es) | 2019-10-24 | 2022-05-16 | Invista Textiles Uk Ltd | Composiciones de poliamida y articulos fabricados a partir de estas. |
KR20210091462A (ko) * | 2020-01-14 | 2021-07-22 | 현대자동차주식회사 | 폴리아미드 조성물 및 이를 이용하여 제조되어 기계적 강도가 향상되고 경량화된 성형물 |
CN111662546B (zh) * | 2020-06-29 | 2022-10-14 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种高玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法和应用 |
CN115894900A (zh) * | 2021-08-05 | 2023-04-04 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 聚酰胺共聚物pa6it及其制备方法 |
WO2024088893A1 (en) * | 2022-10-25 | 2024-05-02 | Basf Se | Polyamide foams with high thermal stability |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014516114A (ja) * | 2011-06-09 | 2014-07-07 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 改善された熱安定性を特徴とするポリアミド組成物 |
JP2014177560A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Toray Ind Inc | 液体アシスト成形用ポリアミド樹脂組成物およびそれを用いた中空成形品の製造方法 |
JP2015514849A (ja) * | 2012-04-23 | 2015-05-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
WO2015159834A1 (ja) * | 2014-04-14 | 2015-10-22 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
WO2015166896A1 (ja) * | 2014-04-30 | 2015-11-05 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
WO2016052480A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 住友理工株式会社 | ガスインジェクション成形用樹脂組成物およびそれを用いて得られた中空成形体、並びにその中空成形体の製法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4108174B2 (ja) * | 1998-03-26 | 2008-06-25 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 耐候性に優れた黒着色ポリアミド樹脂組成物 |
CN102311638B (zh) * | 2010-12-21 | 2012-12-19 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种耐水解耐醇解玻纤增强ppa材料及其制备方法 |
JP6416756B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2018-10-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | アミノ酸熱安定剤を含む熱可塑性溶融混合組成物 |
EP2716716B1 (de) * | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
-
2017
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014516114A (ja) * | 2011-06-09 | 2014-07-07 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 改善された熱安定性を特徴とするポリアミド組成物 |
JP2015514849A (ja) * | 2012-04-23 | 2015-05-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
JP2014177560A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Toray Ind Inc | 液体アシスト成形用ポリアミド樹脂組成物およびそれを用いた中空成形品の製造方法 |
WO2015159834A1 (ja) * | 2014-04-14 | 2015-10-22 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
WO2015166896A1 (ja) * | 2014-04-30 | 2015-11-05 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
WO2016052480A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | 住友理工株式会社 | ガスインジェクション成形用樹脂組成物およびそれを用いて得られた中空成形体、並びにその中空成形体の製法 |
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