JP2019505657A - 少なくとも二峰性の分子量分布を有するカチオン性ポリマーを得るための方法 - Google Patents

Abstract

【課題】少なくとも二峰性の分子量分布を有するカチオン性ポリマー得るための方法を提供する。
【解決手段】
本発明は、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の架橋剤、並びに任意にさらなるモノマー、例えば、非イオン性モノマー、会合性モノマー及び／又は連鎖移動剤の重合による、カチオン性ポリマーを得るための方法に関する。そのカチオン性ポリマーは、少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有し、この第１のピークは≦１００Ｓｖｅｄのより低い平均沈降係数を有し、第２のピークは≧１０００Ｓｖｅｄのより高い平均沈降係数を有する。重合は２つの続く工程Ｉ）及びＩＩ）で実施する。工程ＩＩ）では、架橋剤は完全に存在しないか又は非常に限定された量で存在する。工程ＩＩ）は工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか又はその逆である。

Description

本発明は、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の架橋剤、並びに任意にさらなるモノマー、例えば、非イオン性モノマー、会合性モノマー及び／又は連鎖移動剤の重合による、カチオン性ポリマーを得るための方法に関する。そのカチオン性ポリマーは、少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有し、この第１のピークは≦１００Ｓｖｅｄのより低い平均沈降係数を有し、第２のピークは≧１０００Ｓｖｅｄのより高い平均沈降係数を有する。重合は２つの続く工程Ｉ）及びＩＩ）で実施する。工程ＩＩ）では、架橋剤は完全に存在しないか又は非常に限定された量で存在する。工程ＩＩ）は工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか又はその逆である。

ＷＯ０３／１０２０４３には、ａ）水溶性エチレン性不飽和モノマー又は少なくとも１種のカチオン性モノマーを含むモノマーのブレンド；ｂ）成分ａ）の質量に対して５０ｐｐｍを超える量の少なくとも１種の架橋剤；及びｃ）少なくとも１種の連鎖移動剤を有するカチオン性ポリマーを含む水性配合物が記載されている。水性配合物はホームケア配合物中の増粘剤として使用することができる。

ＷＯ２０１０／０７８９５９は、少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に非イオン性若しくはアニオン性モノマーを含む架橋された水膨潤性カチオン性ポリマーからなるカチオン性ポリマー増粘剤に関し、前述のポリマーは、ポリマーの合計質量を基準として２５％未満の水溶性ポリマー鎖を含む。ポリマーはまた、ポリマーに対して５００〜５０００ｐｐｍの濃度の架橋剤も含む。カチオン性ポリマーは、逆乳化重合によって製造される。

ＷＯ２０１０／０７９１００は、ＷＯ２０１０／０７８９５９によるポリマーを含む布地柔軟剤組成物を開示している。

ＵＳ２００８／０３１２３４３は、逆ラテックス組成物、並びに例えば化粧品又は医薬製剤の製造のための増粘剤及び／又は乳化剤としてのその使用方法に関する。逆ラテックス組成物は、少なくとも５０〜８０質量％の少なくとも１種の直鎖状、分岐状又は架橋有機ポリマー（Ｐ）、少なくとも５〜１０質量％の油中水型乳化剤系、５〜４５質量％の少なくとも１種の油及び最大で５％までの水を含む。ポリマーＰは、非荷電モノマー及び任意にカチオン性又はアニオン性モノマーを含む。逆ラテックス組成物は、任意に最大で５質量％までの水中油型乳化剤系を含み得る。逆ラテックス組成物は、逆乳化重合によって製造することができる。

ＷＯ０２／０５７４００は濃縮布地仕上げ剤に関し、この布地仕上げ剤は、５〜１００モルパーセントのカチオン性ビニル付加モノマー、０〜９５モルパーセントのアクリルアミド、及び７０〜３００ｐｐｍの二官能性ビニル付加モノマー架橋剤の重合によって得られる特定のポリマー性増粘剤を含有する。類似の生成物を含むが５〜４５ｐｐｍの間の架橋剤を使用する重合反応から得られるこのような組成物と比較すると、かなりの利点が得られる。特に、柔軟化組成物中に存在する芳香物は、より効率的に処理する布地に送達される。

ＷＯ２０１３／０６８３９４は、少なくとも１種のカチオン性ポリマー及び少なくとも１種の活性剤を含む増粘剤に関し、活性剤のカチオン性ポリマーに対する比率は＞１０：１００［質量％／質量％］である。カチオン性ポリマーは、少なくとも１種の水溶性エチレン性不飽和モノマーと少なくとも１種のエチレン性不飽和会合性モノマーとの重合によって製造できる。ＷＯ２０１３／０６８３９４はさらに、該発明の増粘剤の製造方法、及び少なくとも１種の増粘剤を含む界面活性剤含有配合物に関する。ＷＯ２０１３／０６８３９４はさらに、界面活性剤含有配合物の、例えば柔軟剤又は液体洗浄組成物としての使用方法、及び増粘剤の、例えば粘度調整剤としての使用方法を提供する。

ＷＯ２０１３／０６８３８７は、少なくとも４０℃の一定温度で逆乳化重合によってカチオン性ポリマーを製造する方法によって製造可能な増粘剤に関する。逆乳化重合において使用される成分は、少なくとも１種のカチオン性モノマーを含む少なくとも１種の水溶性エチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１種のエチレン性不飽和会合性モノマーである。ＷＯ２０１３／０６８３８７はさらに、該発明の増粘剤の製造方法、及び少なくとも１種の増粘剤を含む界面活性剤含有配合物に関する。ＷＯ２０１３／０６８３８７はさらに、界面活性剤含有配合物の、例えば柔軟剤又は液体洗浄組成物としての使用方法、及び増粘剤の、例えば粘度調整剤としての使用方法を提供する。

ＷＯ２０１３／１７４６２２は、ａ）少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー（化合物Ａ）、ｂ）任意に少なくとも１種の架橋剤（化合物Ｂ）、ｃ）任意に少なくとも１種の連鎖移動剤（化合物Ｃ）の重合によって得ることができるｉ）少なくとも１種のカチオン性ポリマー、ｉｉ）３０個を超える炭素原子を有する１つ以上の疎水性鎖を有する少なくとも１種の安定化剤、ｉｉｉ）少なくとも１種の非水性担体を含む逆分散体に関する。

ＷＯ０３／１０２０４３ ＷＯ２０１０／０７８９５９ ＷＯ２０１０／０７９１００ ＵＳ２００８／０３１２３４３ ＷＯ０２ ／０５７４００ ＷＯ２０１３／０６８３９４ ＷＯ２０１３／０６８３８７ ＷＯ２０１３／１７４６２２

市場には、新規の及び／又はより安価な及び／又はより効果的なホームケア及びパーソナルケア配合物及び／又はそれらに含まれるそれぞれのポリマー並びにそのようなポリマーを製造するための新しい方法の提供に対する安定した需要がある。

本発明の根底にある課題は、新規カチオン性ポリマー、及び／又はそのようなカチオン性ポリマーの少なくとも１種を含有する逆分散体を製造する方法を提供することにある。

本発明の目的は、カチオン性ポリマーを得るための方法であって、
ａ）少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー（モノマー成分ａ）、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤（モノマー成分ｂ）、
ｃ）任意に少なくとも１種の連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）、
の重合による方法によって達成され、
このカチオン性ポリマーは、平均沈降係数が≦１００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と、平均沈降係数が≧１０００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有し、
その重合は２つの続く工程Ｉ）及びＩＩ）：
Ｉ）モノマー成分ａ）及びモノマー成分ｂ）の重合、
ＩＩ）モノマー成分ａ）、任意にモノマー成分ｃ）の、モノマー成分ｂ）の完全な非存在下又は＜１０ｐｐｍ（ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）の存在下での重合、
で実施し、
この工程ＩＩ）は、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか、又は工程Ｉ）を、工程ＩＩ）の重合が終了した後に実施する。

本発明の方法の有利な点は、その分子量が著しく異なり、さらに少なくとも二峰性の分子量分布を有するカチオン性ポリマーを、単独のプロセスで製造できることである。好ましくは、２つの重合工程Ｉ）及びＩＩ）が続けて実施されるため、重合容器は１つのみを用いる必要がある。この有利な点は、本発明の方法を好ましい実施形態において乳化重合として、より好ましくは逆乳化重合として実施する場合に、さらに明らかとなる。これは、２つの重合工程が続けて実施されるため、本発明の方法により凝固物が生成されない又はほんの僅かな量の凝固物しか生成されないという事実による。

この有利な点は、本発明の方法によって得られるそのようなカチオン性ポリマーを含有した逆分散体が製造される／用いられる実施形態、又はカチオン性ポリマーが逆分散体内に製造される実施形態にそれぞれ関連して、さらに明らかとなる。分散体は常に剪断に敏感であることに注意しなければならない。その剪断感度により、（逆）分散体は容易に凝塊を形成する傾向がある。例えば、広い範囲の分子量を有するカチオン性ポリマーを、当業者が従来技術の方法によって製造しなければならない場合、その分子量に関して異なる個々のポリマー成分は、通常、互いに独立して製造され、後で混合される。しかし、そのような異なるポリマー混合物（その分子量に関して異なる）の取り扱いは、特にそれぞれのポリマーが逆分散体内に含有される場合には、個々のポリマー又は逆分散体をそれぞれ混合するときにかなり多量の凝塊が形成されるために、かなり困難である。

本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーは、例えば逆分散体、増粘剤、沈着助剤及び／又は（水性）ホームケア及びパーソナルケア配合物内で用いられるときに有利な特性を有する。カチオン性ポリマーは、各製品の、例えば各カチオン性ポリマーを含有する水性配合物、各逆分散体又は各沈着助剤などの、安定性及び有効性の改善に寄与する。同様に、本発明によるカチオン性ポリマーは、液体洗濯配合物中の、特に布地柔軟剤中の沈着助剤として、四級化化合物、シリコーン又は香料などの柔軟化剤又は鮮度活性成分の、布地繊維上への沈着を改善するために、首尾よく用いることができる。

本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーの別の利点は、これらカチオン性ポリマーがより低い分子量（平均沈降係数が≦１００Ｓｖｅｄ）を有するポリマー成分とより高い分子量（平均沈降係数が≧１０００Ｓｖｅｄ）を有するポリマー成分の両方を含有していることである。本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーは、前述のポリマー成分の両方の型を有意な量で含有する。水溶性ポリマー成分の量は非常に広い範囲で変動し得、例えば、それぞれのポリマー成分の少なくとも２５質量％は水溶性であり、すなわち、かなり低い分子量を有するポリマー成分である。これらの水溶性ポリマー成分は、全く架橋されていないか、又は非常に限定された量だけ架橋されている。対照的に、かなり高い分子量を有する本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーのそれぞれのポリマー成分は、かなり高い量の架橋を含む。前述のかなり高い分子量を有するポリマー成分は、水にほぼ不溶又は完全に不溶であり、水中で多かれ少なかれ膨潤性である。さらに、本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーを製造するためには、かなり限定された量のみの架橋剤を使用しなければならない。

剪断希釈を評価する際、本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーを含有する逆分散体が、布地柔軟剤のような水性配合物に添加された後、油中水系から油中水系への相反転が起きているときに、その基本的な状態として、粘性で粘度が高いが、攪拌すると粘度が低いことが重要である。改善された剪断希釈は、水性布地柔軟剤の製造の間、ポンプの寿命と特性に良い効果を有し、特に自動投与装置を有する洗濯機において、消費者にとって便利な投与量を推進し、布地柔軟剤の残留物のない使用を促進する。本発明による方法によって得られるカチオン性ポリマーを含有する逆分散体は、対応する配合物の安定性を改善する。また、相反転後に本発明のカチオン性ポリマーを含有する水性配合物においては、小さな気泡（vesicle）、異なる石けん相、マイクロカプセル、ケイ素粒子、アルミニウム薄片又は他の粒子のような、追加的に添加された粒子の沈降又はクリーム化が、それらがナノメートル、マイクロメートル又はミリメートルといった大きさの程度内にあるかどうかにかかわらず、効果的に予防される。さらに、それらは、必要とされる任意の再分散及び増粘効果が非常に迅速に達成されるという利点を有する。

逆分散体中に存在するカチオン性ポリマーをほとんど架橋剤を使用せずに製造する本発明による方法の実施形態は、同様に有利な点を伴う。

カチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分が比較的多量であるため、洗浄操作中の再汚染が低減される。その結果、洗浄される物品は、繰り返し洗浄操作を行った後でさえ、灰色化が最小限に抑えられるように、土壌粒子を効果的に含んでいないきれいな繊維を有する。洗浄された物品上に土壌粒子／ポリマーの付着又は再分配が、あったとしてもごくわずかしか観察されない場合は、それから次の洗浄サイクルで除去し、蓄積効果を回避することができる。また、手順のこの段階で、分散した固体粒子の安定化を明白に支持するために、３０個を超える炭素原子を有する１つ以上の疎水性鎖を含有する安定化剤と一緒にカチオン性ポリマーを用いることが有利であり、特に、より長い親水性Ｂブロックを有するこれら安定化剤を用いることによって有利となる。

本発明の方法によって製造されたカチオン性ポリマー又は逆分散体のさらなるそれぞれの有利な点は、界面活性剤含有配合物において明らかとなる。なぜならば、高い増粘性及び／又は顕著な剪断希釈が、これら配合物において低い増粘剤濃度（配合物の合計質量に関連して＜１質量％の逆分散体）であっても達成されるためである。

本発明の方法によって製造されたカチオン性ポリマー又は逆分散体のさらなる有利な点はそれぞれ、上記の有利な点を有する布地柔軟剤のレオロジーにおいて明らかとなる。しかしさらなる有利な点は、それらが本発明のカチオン性ポリマーを含有する場合の、水性布地柔軟剤配合物の貯蔵安定性の高さである。さらに、そのような布地柔軟剤の有効性は、本発明のカチオン性ポリマーが、洗濯機での最後の処理工程の間、柔軟化成分及び香料をより定量的に洗濯物上へ沈着させるので、非常に改善される。

本発明の文脈において、「カチオン性ポリマー」という用語は、それぞれのカチオン性ポリマーの全てのポリマー成分を意味する。ポリマー成分は、個々のポリマー成分、個々のポリマー、ポリマー分子又は個々のポリマー分子とも表し得る。（個々の）ポリマー成分は、それらの（個々の）分子量に関して異なる。（個々の）ポリマー成分の分子量は、例えば、それぞれの重合プロセス内で用いられる架橋剤の量によって影響され得る。結果として、各ポリマー（当該技術分野で既知である）は、複数のポリマー成分／個々のポリマー分子を含有するため、分子量分布を有する。しかしながら、本発明によるカチオン性ポリマーは、少なくとも二峰性の分子量分布（本発明の文脈内でさらに特定する）を有する。

本発明の文脈において、「少なくとも二峰性の分子量分布」という用語は、本発明によるカチオン性ポリマー内の分子量分布が、二峰性、三峰性、四峰性若しくは五峰性であり得るか、又はさらにより高い様相を含有し得ることを意味する。本発明によるカチオン性ポリマーの分子量分布の様相は、（主）ピークの数によって決定される。他に示さない限り、ピークは平均沈降係数によって決定／測定される。それぞれの様相の決定のために考慮されるのは、ポリマーの合計量（主ピーク）に対して１％を超える、好ましくは５％を超える量に寄与するピークのみである。言い換えれば、非常に低いシグナル対ノイズ比を有するベースラインにおけるかなり小さなピークは、それぞれのポリマーの様相を決定する際にピークとして考慮されない。第１のピーク（Ｐ１）などのピークが２つ以上のピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．Ｐ１．Ｘ）に分割される場合、前述のピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．Ｐ１．Ｘ）は重複し得る。例えば、第１のピーク（Ｐ１）が２つのピークＰ１．１及びＰ１．２に分割されるが、第２のピーク（Ｐ２）が１つしかない場合、それぞれのカチオン性ポリマーは、ピーク（Ｐ１）及び（Ｐ２）に関しては三峰性であり、ピーク（Ｐ１）に関しては二峰性である。Ｓｖｅｄｂｅｒｇ（Ｓｖｅｄ）の単位における様相及び平均沈降係数の決定は、Ｐ．Ｓｃｈｕｃｋ、「Ｓｉｚｅ−ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ｂｙ ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｕｌｔｒａｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｌａｍｍ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｌｉｎｇ」、Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ７８、（３）（２０００年）、１６０６−１６１９に従って行う。

本発明の文脈において、Ｃ_１〜Ｃ_３０−アルキルなどの定義、例えば、以下の式（ＩＩ）中のＲ_４ラジカルに関する定義は、この置換基（ラジカル）が１〜３０個の数の炭素原子を有するアルキルラジカルであることを意味する。アルキルラジカルは、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、任意に環状であってもよい。環状成分及び直鎖成分の両方を有するアルキルラジカルは、この定義によって同様に包含される。同じことが、他のアルキルラジカル、例えばＣ_１〜Ｃ_４−アルキルラジカル又はＣ_１６〜Ｃ_２２−アルキルラジカルにも当てはまる。アルキルラジカルは、任意に、アミノ、四級アンモニウム、ヒドロキシル、ハロゲン、アリール又はヘテロアリールなどの官能基によって一置換又は多置換されてもよい。他に記載がない限り、アルキルラジカルは、好ましくは置換基としての官能基を有さない。アルキルラジカルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−Ｂｕ／ｔ−Ｂｕ）、シクロヘキシル、オクチル、ステアリル又はベヘニルである。

本発明を以下にさらに説明する。

本発明の方法内で、カチオン性ポリマーは、以下のモノマー成分ａ）及びｂ）、及び任意にｃ）及びｄ）の重合によって得られる。

使用するモノマー成分ａ）は、少なくともカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーである。そのようなカチオン性モノマー及びそのような非イオン性モノマーは、当業者に既知である。

モノマー成分ａ）によるカチオン性モノマーは、好ましくは、式（ＩＩ）

（式中、
Ｒ_１は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキレンであり、
Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルであり、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、及び、
Ｙは、Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；ヒドロゲンスルフェート又はメトスルフェートである。）
の化合物から選択される。

特に好ましいカチオン性モノマーは、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド又はトリメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］アザニウムクロライドである。

本発明の一実施形態では、式（ＩＩ）のカチオン性モノマーにおいて、
ｉ）Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれＨであり、又は
ｉｉ）Ｒ_１はＨであり且つＲ_２はＣＨ_３である。

モノマー成分ａ）は、任意に、少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み得る。以下に記載する窒素含有モノマー、例えば式（ＩＩＩ）の化合物の他に、アニオン性モノマーのエステルも非イオン性モノマーとして好適である。そのような非イオン性モノマーは、好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル又はエチルエステルであり、例えばエチルアクリレート又はメチルアクリレートである。さらに、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの対応するジメチルアミノ置換エステルが好ましい。

好ましくは、カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による非イオン性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール又は式（ＩＩＩ）

（式中、
Ｒ_７は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_８は、Ｈ又はメチルであり、及び
Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルである。）
の化合物から選択される。

非イオン性モノマーは、より好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド又はジアルキルアミノアクリルアミドであり、最も好ましくはアクリルアミドである。成分ａ）が少なくとも１種の非イオン性モノマーを含むとき、その非イオン性モノマーは、０．５〜７０質量％程度で存在することが好ましい。

本発明の一実施形態では、カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）によるカチオン性モノマーは、式（ＩＩ）

（式中、
Ｒ_１は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ_２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキレンであり、
Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルであり、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、及び、
Ｙは、Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；ヒドロゲンスルフェート又はメトスルフェートである。）
の化合物から選択され、
そのカチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）が、３０〜１００質量％の、好ましくは６０〜１００質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び０．５〜７０質量％の、好ましくは０〜４０質量％の少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、
好ましくは、重合は乳化重合として実施し、さらにより好ましくは逆乳化重合として実施する。

本発明の一実施形態では、モノマー成分ａ）は、少なくとも１種のカチオン性モノマー及び少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有する。

本発明の好ましい実施形態では、カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）は、３０〜９９．５質量％の、好ましくは６０〜９０質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び０．５〜７０質量％の、好ましくは１０〜４０質量％の少なくとも１種の非イオン性モノマーを含む。

本発明のさらに好ましい実施形態では、モノマー成分ａ）は、１００質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマーを含む。

使用するモノマー成分ｂ）は、少なくとも１種の架橋剤である。好適な架橋剤は、当業者に既知である。

好ましくは、カチオン性ポリマー中の架橋剤は、ジビニルベンゼン；テトラアリルアンモニウムクロライド；アリルアクリレート；アリルメタクリレート；グリコール又はポリグリコールのジアクリレート及びジメタクリレート；ブタジエン；１，７−オクタジエン；アリルアクリルアミド又はアリルメタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド；ポリアリルスクロース又はペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのポリオールポリアリルエーテル；ペンタエリスリチルトリアクリレート；ペンタエリスリチルテトラアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；それらのエトキシル化化合物又はそれらの混合物から選択される。

最も好ましくは、架橋剤は、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリチルトリアクリレート又はペンタエリスリチルテトラアクリレートから選択される。

本発明による一実施形態では、カチオン性ポリマー中の架橋剤は、三官能性モノマー、四官能性モノマー又はそれらの混合物である。好ましくは、この実施形態の架橋剤は、テトラアリルアンモニウムクロライド；アリルアクリレート；アリルメタクリレート；並びにポリグリコールのトリメタクリレート及びテトラメタクリレート；又はポリオールポリアリルエーテル、例えばポリアリルスクロース若しくはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリチルテトラアクリレート、ペンタエリスリチルテトラメタクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリレート、エトキシル化された、トリエタノールアミントリメタクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化された、トリメチロールプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート、１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオントリアクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオントリメタクリレート、ジペンタエリスリチルペンタアクリレート、３−（３−｛［ジメチル−（ビニル）−シリル］−オキシ｝−１，１，５，５−テトラメチル−１，５−ジビニル−３−トリシロキサニル）−プロピルメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１−（２−プロペニルオキシ）−２，２−ビス［（２−プロペニルオキシ）−メチル］−ブタン、トリメタクリル酸−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ−２，１−エタンジイルエステル、グリセリントリアクリレート、プロポキシル化された、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３−ジメチル−１，１，３，３−テトラビニルジシロキサン、ペンタエリスリチルテトラビニルエーテル、１，３−ジメチル−１，１，３，３−テトラビニルジシロキサン、（エトキシ）−トリビニルシラン、（メチル）−トリビニルシラン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−１，３，５−トリビニルトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルシクロトリシラザン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニルシクロトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルトリシラザン、トリス−（２−ブタノンオキシム）−ビニルシラン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、トリビニルホスフィン、トリビニルシラン、メチルトリアリルシラン、ペンタエリスリチルトリアリルエーテル、フェニルトリアリルシラン、トリアリルアミン、トリアリルシトレート、トリアリルホスフェート、トリアリルホスフィン、トリアリルホスファイト、トリアリルシラン、１，３，５−トリアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメリト酸トリアリルエステル、トリメタアリルイソシアヌレート、２，４，６−トリス−（アリルオキシ）−１，３，５−トリアジン、１，２−ビス−（ジアリルアミノ）−エタン、ペンタエリスリチルテトラタレート（tetratallate）、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス−［（２−アクリロイルオキシ）−エチル］−ホスフェート、無水ビニルボロン酸ピリジン、２，４，６−トリビニルシクロトリボロキサンピリジン、テトラアリルシラン、テトラアリルオキシシラン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシラザンから選択される。より好ましくは、この実施形態の架橋剤は、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ペンタエリスリチルテトラアクリレート、テトラアリルアンモニウムクロライド、１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物から選択される。これらのより好ましい化合物は、エトキシル化することもできる。

本発明においては、架橋剤が２つを超える反応性基を含有し、及び／又は、カチオン性ポリマーの合計量に関連して、１０〜５００ｐｐｍの量で、好ましくは３０〜４９０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜４００ｐｐｍ、さらにより好ましくは３７５ｐｐｍ未満の量で使用されることが一般に好ましい。

重合によるカチオン性ポリマーの製造において、少なくとも１種の連鎖移動剤が、モノマー成分ｃ）として任意に存在してもよい。好適な連鎖移動剤は、当業者に既知である。好ましくは、カチオン性ポリマー中の連鎖移動剤は、メルカプタン、乳酸、ギ酸、イソプロパノール又は次亜リン酸塩から選択される。より好ましくは、連鎖移動剤は、ギ酸又は次亜リン酸ナトリウムである。少なくとも１種の連鎖移動剤を、カチオン性ポリマーを得るための重合内で用いることがさらに好ましい。

さらに、重合によるカチオン性ポリマーの製造において、少なくとも１種の会合性モノマーをモノマー成分ｄ）として使用することがさらに可能である。

そのような会合性モノマーは、当業者に既知である。好適な会合性モノマーは、例えばＷＯ２００９／０１９２２５に記載されている。会合性モノマーはまた、界面活性モノマーとしても記載される。

好ましくは、カチオン性ポリマー中のモノマー成分ｄ）による会合性モノマーは、式（Ｉ）
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ’−Ｏ）_ｎ−ＣＯ−ＣＲ”＝ＣＨ_２ （Ｉ）
（式中、
Ｒは、Ｃ_６〜Ｃ_５０−アルキル、好ましくはＣ_８〜Ｃ_３０−アルキル、特にＣ_１６〜Ｃ_２２−アルキルであり、
Ｒ’は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、好ましくはＨであり、
Ｒ”は、Ｈ又はメチルであり、
ｎは、０〜１００の、好ましくは３〜５０の、特に２５の整数である。）
の化合物から選択される。

より好ましくは、使用するモノマー成分ｄ）は、式（Ｉ）
（式中、
Ｒは、Ｃ_１６〜Ｃ_２２−アルキルであり、
Ｒ’は、Ｈであり、
Ｒ”は、Ｈ又はメチルであり、及び
ｎは、２５である。）
の化合物である。

式（Ｉ）の化合物は、溶液で、例えばＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ社からのＰｌｅｘ ６９５４ Ｏの名称で市販されている。これらは、脂肪アルコールエトキシレートのメタクリレートである。好適な脂肪アルコールエトキシレートは、例えば、市販のＬｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ２５（ＢＡＳＦ ＳＥ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）である。

式（Ｉ）の化合物中のＲラジカルは、異なる鎖長を有するラジカル、例えばＣ_１６及びＣ_１８などの混合物として存在してもよい。その一例は、Ｃ_１６〜Ｃ_１８−脂肪アルコール−（エチレングリコール）_２５−エーテルメタクリレートであり、ここでＣ_１６及びＣ_１８脂肪アルコールラジカルの両方が（無視できない量で）混合物として存在する。対照的に、例えば、（式（Ｉ）の）化合物において、ベヘニル−２５メタクリレート及びセチル−２５メタクリレートにおいて、特定のＲラジカルは混合物としてではなく、Ｃ_２２又はＣ_１６鎖として存在する。他の鎖長は不純物の形態でのみ生じる。式（Ｉ）のこれらの化合物における数「２５」は、変数ｎの大きさを表す。

本発明による好ましい一実施形態では、カチオン性ポリマーを得るための本発明の方法は、上記に定義したモノマー成分ａ）、ｂ）、ｃ）及び任意にｄ）の重合によって実施する。

本発明による別の実施形態では、カチオン性ポリマーを得るための本発明の方法は、上記に定義したモノマー成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の重合によって実施する。

本発明によるすべての実施形態内において、カチオン性ポリマーを得るための本発明の方法は、上記に定義したモノマー成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の定義に該当しないさらなるモノマー成分の追加重合によって実施し得る。しかしながら、カチオン性ポリマーを得るための本発明の重合プロセスでは、上記に定義したモノマー成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の定義に該当しないさらなるモノマー成分を用いないことが好ましい。

カチオン性ポリマーは、平均沈降係数が≦１００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と、平均沈降係数が≧１０００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有する。

本発明によるカチオン性ポリマーの（上記に定義した）少なくとも二峰性の分子量分布に関して、第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．Ｐ１．Ｘ）に分割され、前述のピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．Ｐ１．Ｘ）の質量平均総計が、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの沈降係数を有することが好ましい。

あるいは、第１のピーク（Ｐ１）が１つを超えるピークに分割されない場合、第１のピーク（Ｐ１）は、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦５Ｓｖｅｄ、非常により好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有する。

また、第２のピーク（Ｐ２）が≧１０，０００Ｓｖｅｄ、より好ましくは１４，０００Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≧３０，０００Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≧５０，０００Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有することも好ましい。第１のピーク（Ｐ１）に関連して上記に開示したのと同様に、第２のピーク（Ｐ２）も、少なくとも２つのピーク（Ｐ２．１、Ｐ２．２、．．．Ｐ２．Ｘ）に分割されてよい。

さらに、カチオン性ポリマーが少なくとも三峰性の分子量分布、特に三峰性又は四峰性の分子量分布を有することが好ましい。

さらに好ましくは、上記に定義したカチオン性ポリマーにおいて、第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．ＰＸ）に分割される場合、そのカチオン性ポリマーが好ましくは２つ又は３つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、Ｐ１．３）に分割され、
ｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）は、≦１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≦５００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≦１００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）は、≧１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≧２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≧５００，０００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、及び／又は
ｉｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）は≦１０Ｓｖｅｄの、より好ましくは≦５Ｓｖｅｄの、最も好ましくは≦１．５Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）は、＞１０Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有する。

カチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分は変動し得る。それはカチオン性ポリマーの合計量に関連して５〜９５質量％であり得る。カチオン性ポリマーの溶解度は、当業者に既知の方式によって決定され、例えば、本発明の逆分散体中に存在するカチオン性ポリマーを所定量の水と混合することによって決定する（例えば、ＥＰ−Ａ３４３８４０又は好ましくは上述のＰ．Ｓｃｈｕｃｋによるｓｖｅｄｂｅｒｇ（ｓｖｅｄ）単位の沈降係数の測定方式を参照）。さらに、カチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分は、カチオン性ポリマーの合計量に関連して、２５〜９０質量％の間、より好ましくは３５〜７５質量％の間、最も好ましくは５０〜６０質量％の間であることが好ましい。

好ましくは、本発明のカチオン性ポリマーは、
ａ）カチオン性ポリマーの合計量に関連して２０〜９９．９９質量％の、好ましくは９５〜９９．９５質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー、
ｂ）カチオン性ポリマーの合計量に関連して１０〜５００ｐｐｍの、好ましくは３０〜４９０ｐｐｍの、より好ましくは５０〜４００ｐｐｍの、さらにより好ましくは３７５ｐｐｍ未満の少なくとも１種の架橋剤、
ｃ）カチオン性ポリマーの合計量に関連して０〜３質量％の、好ましくは０．０５〜０．５質量％の任意に少なくとも１種の連鎖移動剤、
ｄ）カチオン性ポリマーの合計量に関連して０〜８０質量％の、好ましくは０．０５〜５質量％の、より好ましくは０．１〜１質量％の任意に少なくとも１種の会合性モノマー
の重合によって製造される。

本発明の方法によるカチオン性ポリマーの重合は、次に続く２つの工程Ｉ）及びＩＩ）、
Ｉ）モノマー成分ａ）及びモノマー成分ｂ）の重合、
ＩＩ）モノマー成分ａ）、任意にモノマー成分ｃ）の、モノマー成分ｂ）の非存在下又は＜１０ｐｐｍ（ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）の存在下での重合、
で実施し、
この工程ＩＩ）は、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか、又は工程Ｉ）を、工程ＩＩ）の重合が終了した後に実施する。

このような工程Ｉ）及びＩＩ）の重合は、当業者に既知である。上記の工程Ｉ）及びＩＩ）は、当業者に既知の任意の方式によって実施することができる。工程Ｉ）及びＩＩ）を実施する順序は自由に選択することができる。工程Ｉ）及びＩＩ）を独立したバッチとして数回実施することさえ可能である。しかし、最初に工程Ｉ）を実施し、重合が終了した後に、続けて工程ＩＩ）を実施することが好ましい。

本発明の方法によるカチオン性ポリマーを得るための重合を、下記の選択肢ｉ）〜ｖ）、
ｉ）工程ＩＩ）を、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施する、及び／又は
ｉｉ）工程ＩＩ）を、モノマー成分ａ）、モノマー成分ｃ）及び任意にモノマー成分ｄ）の重合によって実施する、及び／又は
ｉｉｉ）モノマー成分ｂ）は、工程ＩＩ）による重合中に完全に存在しない、及び／又は
ｉｖ）工程Ｉ）を、モノマー成分ａ）、１０〜１０，００ｐｐｍの、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍの、より好ましくは５００〜１０００ｐｐｍ（カチオン性ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）及び任意にモノマー成分ｃ）の重合によって実施する、及び／又は
ｖ）工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して５〜９５質量％の、好ましくは２５〜９０質量％の、より好ましくは３５〜７５質量％の間の、さらにより好ましくは５０〜６０質量％の間のカチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分を製造する、
のうちの少なくとも１つを考慮して実施することが好ましい。

個々の工程Ｉ）及びＩＩ）の温度は、互いに独立して自由に選択することができる。しかしながら好ましくは、
ｉ）工程Ｉ）は、工程ＩＩ）の温度よりも低い温度で開始し、及び／又は
ｉｉ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは２０℃〜３０℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程Ｉ）の間一定に保ち、及び／又は
ｉｉｉ）工程ＩＩ）は、７０℃〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは８０℃〜１００℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程ＩＩ）の間一定に保ち、及び／又は
ｉｖ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは１５℃〜２５℃の範囲の温度で開始し、断熱条件下での発熱重合により加熱する。

工程Ｉ）及びＩＩ）における重合は、乳化重合、好ましくは逆乳化重合によって実施することが好ましい。上記の工程Ｉ）及びＩＩ）を同じ重合容器中で実施することも好ましい。重合に好適で当業者に既知の任意の容器、例えばガラス容器又は反応器を使用することができる。

逆乳化重合の後に、液体分散ポリマー技術を用いて蒸留することも好ましい。

逆乳化重合は、当業者には一般に、以下の定義による重合プロセスを意味すると理解される：親水性モノマーは疎水性油相中に分散される。重合は、開始剤の添加によってこの親水性モノマー粒子中で直接行われる。

さらに、逆乳化重合の後及び活性剤（以下に詳細に定義する）の添加前に、水の少なくとも一部分及び油相の低沸点成分の少なくとも一部分が、特にＬＤＰ技術（液体分散ポリマー技術）を用いて蒸留除去されることが好ましい。そのようなＬＤＰ技術は、当業者に既知であり、これは、例えばＷＯ２００５／０９７８３４に記載されている。

以下に続く情報は、他に記載がない限り、全ての種類の乳化重合に適用される（上記に定義した工程Ｉ）及び／又はＩＩ）を考慮する）。例えば重合して連続相を構成する水中での乳化重合に、及び特に疎水性油相が連続相を構成する逆乳化重合にも適用される。適切な重合開始剤を重合に使用する。レドックス開始剤及び／又は熱的に活性化可能な遊離ラジカル重合開始剤が好ましい。

好適な熱的に活性化可能な遊離ラジカル開始剤又はレドックス開始剤対の酸化成分は、特に、ペルオキシ型及びアゾ型のものである。これらには、過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジラウロイルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジステアロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジデシルペルオキシジカーボネート、ジエイコシルペルオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルペルベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アンモニウムペルスルフェート、カリウムペルスルフェート、ナトリウムペルスルフェート及びナトリウムペルホスフェートが含まれる。

ペルスルフェート（ペルオキソジスルフェート）、特にナトリウムペルスルフェートが最も好ましい。

乳化重合の実施において、開始剤は、重合反応を開始させるのに十分な量で使用する。開始剤は典型的には、使用するモノマーの合計質量に基づいて約０．０１〜３質量％の量で使用する。開始剤の量は、好ましくは使用するモノマーの合計質量に基づいて、約０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％である。

乳化重合は、典型的には０℃〜１００℃で行う。これは、バッチ法として、又はフィード法の形態で行うことができる。フィード方式では、重合開始剤の少なくとも一部分及び任意にモノマーの一部分を最初に仕込み、重合温度に加熱し、次いで、残りの重合混合物を、典型的にはいくつかの別個の供給（そのうち１つ以上はモノマーを純粋な形態又は乳化形態で含む）にわたり、重合を維持しながら、連続的又は段階的に供給する。モノマーをモノマーエマルションの形態で供給することが好ましい。モノマー供給と並行して、さらなる重合開始剤を計り入れることができる。

好ましい実施形態では、開始剤の全量を最初に仕込み、すなわち、モノマー供給と平行した開始剤のさらなる計量は行わない。

従って好ましい実施形態では、熱的に活性化可能な遊離ラジカル重合開始剤を最初に完全に仕込み、好ましくはモノマーエマルションの形態のモノマー混合物をその中に供給する。モノマー混合物の供給開始前に、最初の仕込みを熱的な活性化可能なラジカル重合開始剤の活性化温度又はより高い温度にする。活性化温度は、開始剤の少なくとも半分が１時間後に分解する温度であると考えられる。

別の好ましい製造方式では、カチオン性ポリマーは、レドックス開始剤系の存在下でモノマー混合物を重合させることによって得られる。レドックス開始剤系は、少なくとも１種の酸化剤成分及び少なくとも１種の還元剤成分を含み、この場合重金属イオンが、反応媒体中の触媒、例えばセリウム、マンガン又は鉄（ＩＩ）の塩としてさらに存在することが好ましい。

好適な酸化剤成分は、例えば、ペルオキシド及び／又はヒドロペルオキソド、例えば過酸化水素、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルフェニルヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネート、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド及びジアセチルペルオキシドなどである。過酸化水素及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが好ましい。

好適な還元剤成分は、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜ジチオン酸塩、アルカリ金属次亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム、Ｒｏｎｇａｌｉｔ Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノ−及びジヒドロキシアセトン、糖（例えばグルコース又はデキストロース）、アスコルビン酸及びその塩、アセトン重亜硫酸塩付加物及び／又はヒドロキシメタンスルフィン酸のアルカリ金属塩である。亜硫酸水素ナトリウム又はメタ重亜硫酸ナトリウムが好ましい。

好適な還元剤成分又は触媒は、鉄（ＩＩ）塩、例えば硫酸鉄（ＩＩ）、錫（ＩＩ）塩、例えば塩化錫（ＩＩ）、チタン（ＩＩＩ）塩、例えば硫酸チタン（ＩＩＩ）である。

使用する酸化剤の量は、使用するモノマーの合計質量に基づいて、０．００１〜５．０質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％である。還元剤は、使用するモノマーの合計質量に基づいて、０．００１〜２．０質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％、及びより好ましくは０．０１〜０．５質量％の量で使用する。

特に好ましいレドックス開始剤系は、ペルオキソ二硫酸ナトリウム／亜硫酸水素ナトリウム系、例えば０．００１〜５．０質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び０．００１〜２．０質量％の亜硫酸水素ナトリウム、特に０．００５〜１．０質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び０．００５〜１．０質量％の亜硫酸水素ナトリウム、より好ましくは０．０１〜０．５質量％のペルオキソ二硫酸ナトリウム及び０．０１〜０．５質量％の亜硫酸水素ナトリウムである。

さらに特に好ましいレドックス開始剤系は、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／過酸化水素／アスコルビン酸系、例えば０．００１〜５．０質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．００１〜５．０質量％の過酸化水素及び０．００１〜２．０％のアスコルビン酸、特に０．００５〜１．０質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．００５〜１．０質量％の過酸化水素及び０．００５〜１．０質量％のアスコルビン酸、より好ましくは０．０１〜０．５質量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド、０．０１〜０．５質量％の過酸化水素及び０．０１〜０．５質量％のアスコルビン酸である。

カチオン性ポリマーは、好ましくは逆乳化重合によって、まず水溶性成分の水相及び油相を別々に製造することによって、製造する。その後、２つの相を互いに混合して油中水分散液を得る。この混合物はレドックス開始剤系を添加することによって重合する。任意に、別の熱開始剤を後で続いて加えてもよく、又はすでに存在する場合には熱的に活性化してもよい。

水相は、例えば、連鎖移動剤、架橋剤、カチオン性モノマー及び任意に非荷電モノマー、及び／又は会合性モノマー、及び任意にさらなる成分を含む。好適なさらなる成分（以下でより詳細に定義する）は、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムなどの塩の錯化剤、又はｐＨを調整するために使用することができる化合物及び／又はクエン酸などの安定化剤である。

油相は、例えば、乳化剤、安定剤、高沸点油、低沸点油及び／又は任意に会合性モノマーを含む。さらに、油相は任意に非イオン性モノマーを含んでもよい。

本発明の好ましい実施形態では、成分ｄ）（少なくとも１種のエチレン性不飽和会合性モノマー）を、逆乳化重合において油相に添加する。

逆乳化重合では、温度を一定に保つことができ、そうでなければ上昇させることができる。温度の上昇は、連続的に又は段階的に行うことができる。例えば、温度は重合の間１分あたり０．２〜１０℃、好ましくは１分あたり１〜３℃で上昇させることができる。温度上昇は、開始剤添加の速度によって制御される。出発温度値は０〜３０℃、好ましくは１０〜２０℃である。

本発明の別の実施形態では、逆乳化重合における温度を一定に保つ（低温方式）；温度は０〜３０℃、好ましくは１０〜２０℃である。本発明のさらなる実施形態では、温度をより高い温度範囲内で一定に保つ（高温方式）。重合における温度は４０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。

本発明の特に好ましい実施形態では、逆乳化重合中に温度を一定に保つ。その温度は少なくとも４０℃、好ましくは５０〜９０℃である。

本発明の文脈において、重合、特に逆乳化重合において温度が一定に保たれる場合、これは、温度が重合の開始から一定の値に保たれていることを意味する。重合プロセスの間の＋／−５℃、好ましくは＋／−２℃、特に＋／−１℃の変動は、（所望の一定温度値に基づいて）一定温度であると考えられる。温度は、重合が終了するまで一定に保たれ、これは好ましくは、使用するモノマーの９０質量％より多くが、より好ましくは９５質量％より多くが転換された後、特に好ましくは完全変換（１００質量％）された後の場合である。冷却によって生じる反応熱を除去することにより温度を一定に保つことができる。重合の開始は、通常、重合開始剤の添加、好ましくはレドックス開始剤系の添加である。通常、システムを最初に所望の温度に加熱し、撹拌しながら一定温度を待つ。続いて、重合開始剤を添加し、その結果として重合プロセスが開始する。本発明の一実施形態では、温度は、使用される会合性モノマーの融点より上の値で一定に保たれる。

さらにより好ましくは、
ｉ）工程Ｉ）及びＩＩ）の両方において、水相及び油相が用いられ、及び／又は
ｉｉ）工程Ｉ）の水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の架橋剤及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有し、及び／又は
ｉｉｉ）工程Ｉ）及び／又は工程ＩＩ）の油相が、少なくとも１種の安定化剤、少なくとも１種の低沸点油、少なくとも１種の高沸点油及び任意に少なくとも１種の会合性モノマーを含有し、及び／又は
ｉｖ）工程ＩＩ）の水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー、及び任意に少なくとも１種の連鎖移動剤を含有し、及び／又は
ｖ）工程ＩＩ）において、水相と油相との混合物を重合容器（バッチ反応）に完全に添加し、その後、開始剤を連続的に添加し、及び／又は
ｖｉ）工程ＩＩ）において、水相と油相との混合物を連続的に重合容器に添加し（連続反応）、開始剤を前述の混合物の前に添加するか、又は開始剤を連続的に添加し、平行して前述の混合物を重合容器に添加する。

工程ＩＩ）で、カチオン性ポリマーの合計量に関連して≧５質量％の、好ましくは≧２５質量％の、最も好ましくは≧５０質量％のカチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分が製造されることも好ましい。

本発明の好ましい実施形態において、カチオン性ポリマーは、
ａ）少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー（モノマー成分ａ）、
ｂ）少なくとも１種の架橋剤（モノマー成分ｂ）、
ｃ）任意に少なくとも１種の連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）、
の重合によって得られ、
このカチオン性ポリマーは、ｉ）平均沈降係数が≦１０Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）であって、少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．Ｐ１．Ｘ）に分割されている第１のピークと、ｉｉ）平均沈降係数が≧１０，０００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも三峰性の分子量分布を有し、
そのカチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分は、カチオン性ポリマーの合計量に関連して２５〜９０質量％であり、
その重合は、次に続く２つの工程Ｉ）及びＩＩ）：
Ｉ）モノマー成分ａ）及びモノマー成分ｂ）の重合、
ＩＩ）モノマー成分ａ）、任意にモノマー成分ｃ）の、モノマー成分ｂ）の非存在下又は＜１０ｐｐｍ（ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）の存在下での重合、
で実施し、
この工程ＩＩ）は、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施し、この工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して２５〜９０質量％のカチオン性ポリマーの水溶性ポリマー成分が製造される。

この実施形態内で、より好ましくは、
ｉ）モノマー成分ａ）は、少なくとも１種のカチオン性モノマー及び少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、及び／又は
ｉｉ）モノマー成分ｂ）は、工程Ｉ）による重合の間に３０〜４９０ｐｐｍ、より好ましくは５０〜４００ｐｐｍ（カチオン性ポリマーの合計量に関連して）の量で使用し、モノマー成分ｂ）は工程ＩＩ）による重合の間に完全に存在しない、及び／又は
ｉｉｉ）モノマー成分ｃ）が存在し、及び／又は
ｉｖ）より低分子量のピーク（Ｐ１．１）は、≦３Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１．５Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、より高分子量のピーク（Ｐ１．２）は＞３Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有する。

この実施形態の範囲内で、さらにより好ましくは、
ｉ）カチオン性モノマーが、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド又はトリメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］アザニウムクロライドであり、その１種の非イオン性モノマーがアクリルアミドであり、及び／又は
ｉｉ）モノマー成分ｂ）は、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリチルトリアクリレート又はペンタエリスリチルテトラアクリレートから選択され、及び／又は
ｉｉｉ）モノマー成分ｃ）は、ギ酸又は次亜リン酸ナトリウムである。

本発明はさらに、逆分散体が上記に定義した少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含む（上記に定義した）方法を提供する。このような逆分散体を製造する方式はまた、（逆）乳化重合に関連して記載する。

逆分散体は、少なくとも１種の油（相）、少なくとも１種の活性剤、少なくとも１種の安定化剤、任意に少なくとも１種の錯化剤及び任意に追加の添加剤をさらに含み得る。好ましくは、逆分散体は、油中水型エマルションである。

活性剤、安定化剤（安定剤）、例えば乳化剤、低沸点油及び高沸点油などの油及び／又は本発明の逆分散体中に存在し得るそのようなさらなる成分は、当業者に既知である。これらの化合物は、個別に又は混合物の形態で使用することができる。

そのような活性剤は、原則として当業者に既知である。好適な活性剤は、好ましくは界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、カチオン性及び／又は両性界面活性剤であり、これは例えばＷＯ２００９／０１９２２５に開示されている。アニオン性及び／又は非イオン性界面活性剤を使用することが好ましい。

使用する非イオン性界面活性剤は好ましくは脂肪アルコールアルコキシレートである。脂肪アルコールアルコキシレートは、ポリアルキレングリコールエーテルとも呼ばれる。好ましい脂肪アルコールアルコキシレートは、好ましくは８〜１８個の炭素原子及び平均してアルコール１モル当たり１〜１２ｍｏｌのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する、アルコキシル化された、有利にはエトキシル化された特に第一級アルコールであり、ここで、そのアルコールラジカルは、直鎖若しくは分岐状、好ましくは２−メチル分岐状であり得、又は、オキソアルコールラジカル中で典型的に存在するように、混合物に直鎖ラジカル及びメチル分岐状ラジカルを含み得る。しかしながら、特に好ましくは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然又は工業由来のアルコールから形成された、例えばヤシアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコール又はオレイルアルコール―又は誘導体としての混合物、例えばヒマシ油から―形成された直鎖ラジカル、及び平均してアルコール１モル当たり２〜８個のＥＯを有するアルコールエトキシレートである。好ましいエトキシル化されたアルコールは、例えば、３個のＥＯ、４個のＥＯ又は７個のＥＯを有するＣ_１２〜Ｃ_１４−アルコール、７個のＥＯを有するＣ_９〜Ｃ_１１−アルコール、３個のＥＯ、５個のＥＯ、７個のＥＯ又は８個のＥＯを有するＣ_１３〜Ｃ_１５−アルコール、３個のＥＯ、５個のＥＯ、又は７個のＥＯを有するＣ_１２〜Ｃ_１８−アルコール、及び、３個のＥＯを有するＣ_１２〜Ｃ_１４−アルコールと７個のＥＯを有するＣ_１２〜Ｃ_１８−アルコールとの混合物などのこれらの混合物を含む。報告されたエトキシル化度は、具体的な生成物についての整数又は分数であり得る、統計的平均値である。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布（狭い範囲のエトキシレート（ｎａｒｒｏｗ ｒａｎｇｅ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ）、ＮＲＥ）を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加え、１２個を超えるＥＯを有する脂肪アルコールもまた、使用することが可能である。それらの例は、１４個のＥＯ、２５個のＥＯ、３０個のＥＯ又は４０個のＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。分子中にＥＯ基及びＰＯ基を一緒に含む非イオン性界面活性剤もまた、使用することが可能である。これに関連して、ＥＯ−ＰＯブロック単位若しくはＰＯ−ＥＯブロック単位だけでなく、ＥＯ−ＰＯ−ＥＯコポリマー若しくはＰＯ−ＥＯ−ＰＯコポリマーを有するブロックコポリマーを使用することが可能である。また、ＥＯ単位及びＰＯ単位がブロック状ではなくランダムに分散して存在する、混合されたアルコキシル化非イオン性界面活性剤を使用することも可能なことが理解されよう。このような生成物は、脂肪アルコールへのエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの同時作用により、得ることができる。

さらに、使用するさらなる非イオン性界面活性剤は、アルキルグリコシド又はアルキルポリグリコシドであってもよい。アルキルグリコシド又はアルキルポリグリコシドは、一般に、少なくとも１つのアルキルフラグメント及び少なくとも１つの糖又はポリ糖フラグメントから構成される化合物を意味すると当業者に理解される。アルキルフラグメントは、好ましくは炭素原子数１２〜２２を有する脂肪アルコールに由来し、糖部分は好ましくはグルコース、スクロース又はソルビタンに由来する。

例えば、一般式（１）
Ｒ^１Ｏ（Ｇ）_ｘ （１）
（式中、Ｒ^１は８〜２２個の及び好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第一級直鎖又はメチル分岐、特に２−メチル分岐脂肪族ラジカルであり、Ｇは５又は６個の炭素原子を有するグリコシド単位であり、好ましくはグルコースである。モノグリコシド及びオリゴグリコシドの分布を特定するオリゴマー化度ｘは、１〜１０の間の任意の数であり、ｘは好ましくは１．２〜１．４である。）
のアルキルグリコシドを使用することが可能である。

唯一の非イオン性界面活性剤として、又は他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用される、使用が好ましい非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルコキシル化された、好ましくはエトキシル化された又はエトキシル化及びプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、好ましくはアルキル鎖に１〜４個の炭素原子を有するもので、特に、例えば日本特許出願ＪＰ５８／２１７５９８に記載されているもの、又は好ましくは国際特許出願ＷＯ−Ａ−９０／１３５３３に記載された方法によって製造される脂肪酸メチルエステルである。

アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ココアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド及びＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、及び脂肪酸アルカノールアミド型のものも好適であり得る。これらの非イオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にその半分以下の量である。

さらに好適な界面活性剤は、式（２）

（式中、Ｒ^２Ｃ（＝Ｏ）は、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシルラジカルであり、Ｒ^３は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキルラジカルであり、［Ｚ］は、３〜１０個の炭素原子及び３〜１０個のヒドロキシ基を有する直鎖状又は分岐鎖状のポリヒドロキシアルキルラジカルである。）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは既知の物質であり、典型的には還元糖をアンモニア、アルキルアミン又はアルカノールアミンで還元アミノ化し、続いて脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸塩化物でアシル化することによって得られる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群にはまた、式（３）

（式中、Ｒ^４は７〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキル又はアルケニルラジカルであり、Ｒ^５は２〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレンラジカル又は６〜８個の炭素原子を有するアリーレンラジカルであり、Ｒ^６は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルラジカル又はアリールラジカル又はオキシアルキルラジカルであり、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル又はフェニルラジカルであり、及び［Ｚ］^１はアルキル鎖が少なくとも２個のヒドロキシル基で置換された直鎖ポリヒドロキシアルキルラジカルであり、又はアルコキシル化された、好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化されたこのラジカルの誘導体である。）の化合物が含まれる。［Ｚ］^１は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース又はキシロースの還元的アミノ化によって得る。Ｎ−アルコキシ−又はＮ−アリールオキシ−置換化合物は、次いで、例えばＷＯ−Ａ−９５／０７３３１による、触媒としてのアルコキシドの存在下で脂肪酸メチルエステルとの反応によって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換することができる。

使用するアニオン性界面活性剤は、例えば、スルホネート型及びスルフェート型のものである。スルホネート型の有用な界面活性剤には、アルキルベンゼンスルホネート、好ましくはＣ_９〜Ｃ_１３−アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわちアルケン−及びヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、及び例えば、末端又は内部二重結合を有するＣ_１２〜Ｃ_１８−モノオレフィンから、気体の三酸化硫黄を用いたスルホン化と、それに続くスルホン化生成物のアルカリ又は酸加水分解によって得られるジスルホネートが含まれる。また、アルカンスルホネート、好ましくは、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８アルカンから、スルホクロライネーション（sulfochlorination）又はスルホキシド化とそれに続く加水分解又は中和によって得られる第二級アルカンスルホネートも好適である。同じく好適なのはまた、α−スルホン脂肪酸のエステル（エステルスルホネート）、例えば水素化ココナッツ脂肪酸、パーム核脂肪酸又は獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルである。

さらに好適なアニオン性界面活性剤は、スルホン化脂肪酸グリセリルエステルである。脂肪酸グリセリルエステルは、モノグリセロールを１〜３モルの脂肪酸でエステル化することによる製造で、又は０．３〜２モルのグリセロールによるトリグリセリドのエステル化で得られるモノ−、ジ−及びトリエステル、及びそれらの混合物を意味すると理解される。好ましいスルホン化脂肪酸グリセリルエステルは、６〜２２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のスルホン化生成物、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸である。

さらに好適なアニオン性界面活性剤は、脂肪アルコールスルフェート、例えば、アルキル（アルケニル）スルフェートである。好ましいアルキル（アルケニル）スルフェートは、Ｃ_１２〜Ｃ_１８脂肪アルコールの、例えばココナツ脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール若しくはステアリルアルコールの、又はＣ_１０〜Ｃ_２０オキソアルコールの硫酸モノエステル及びこれらの鎖長の第二級アルコールのこれらのモノエステルのアルカリ金属塩及び特にナトリウム塩である。さらに、石油化学ベースで製造された合成直鎖アルキルラジカルを含み、脂肪化学原料に基づく同等の化合物と類似の生分解挙動を有する、言及した鎖長のアルキル（アルケニル）スルフェートが好ましい。洗浄技術のために、Ｃ_１２〜Ｃ_１６−アルキルスルフェート及びＣ_１２〜Ｃ_１５−アルキルスルフェート、及びまたＣ_１４〜Ｃ_１５−アルキルスルフェートが好ましい。好適なアニオン性界面活性剤はまた２，３−アルキルスルフェートであり、これは例えば、米国特許３，２３４，２５８又は５，０７５，０４１に従って製造され、Ｓｈｅｌｌ ＯｉＩ Ｃｏｍｐａｎｙ社からＤＡＮ（登録商標）の名称で市販品として得ることができる。

１〜６モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖又は分岐Ｃ_７〜Ｃ_２１−アルコールの硫酸モノエステル、例えば平均３．５モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する２−メチル分岐Ｃ_９〜Ｃ_１１アルコール又は１〜４個のＥＯを有するＣ_１２〜Ｃ_１８脂肪アルコールもまた好適である。

さらに好適なアニオン性界面活性剤はまたアルキルスルホコハク酸の塩であり、これはスルホサクシネート又はスルホコハク酸エステルとも呼ばれ、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール及び特にエトキシル化脂肪アルコールとのモノエステル及び／又はジエステルである。好ましいスルホサクシネートは、Ｃ_８〜Ｃ_１８−脂肪アルコールラジカル又はそれらの混合物を含む。特に好ましいスルホサクシネートは、エトキシル化脂肪アルコールに由来する脂肪アルコールラジカルを含む。そして特に脂肪アルコールラジカルが狭い同族体分布を有するエトキシル化脂肪アルコールに由来するスルホサクシネートが特に好ましい。同様に、アルキル（アルケニル）鎖中に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル（アルケニル）コハク酸又はその塩を使用することも可能である。

さらに好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルカルボキシレート、例えば飽和又は不飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、そのアルキルカルボキシレートのアルキルラジカルは好ましくは直鎖である。

本発明の文脈において、活性剤は好ましくは脂肪アルコールアルコキシレート、アルキルグリコシド、アルキルカルボキシレート、アルキルベンゼンスルホネート、第二級アルカンスルホネート及び脂肪アルコールスルフェートから選択され、より好ましくは脂肪アルコールアルコキシレートから選択される。好ましい脂肪アルコールアルコキシレートの一例は、Ｃ_６〜Ｃ_１７（第二級）−ポリ（３−６）エトキシレートである。

本発明の文脈において、（相対的に）高いＨＬＢ（親水性−親油性バランス）値を有する活性剤を使用することがさらに好ましい。活性剤は、好ましくは７〜１８、より好ましくは８〜１５、及び特に好ましくは９〜１３のＨＬＢ値を有する。

高いＨＬＢ値を有する活性剤は、好ましくは、ｉ）第二級アルコール又は１２〜１８個の炭素原子を有するアルコールとエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとの混合物から形成される脂肪アルコールアルコキシレート、及びｉｉ）スクロース及びＣ_８〜Ｃ_２２脂肪アルコールから形成されるアルキルグリコシドである。そのような活性剤の例は、市販されているＣｒｏｄａ ＧｍｂＨ、Ｈｅｒｒｅｎｐｆａｄ−Ｓｕｅｄ ３３、４１３３４ Ｎｅｔｔｅｔａｌ、ドイツ、からのＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ ８７Ｋ；Ｃｒｏｄｕｒｅｔ ４０又はＥｔｏｃａｓ ４０若しくはＣｒｏｄｅｓｔａ Ｆ１１０などの他のエトキシル化水素化ヒマシ油（ｒｉｃｉｎｕｓ ｏｉｌｓ）（すべてＣｒｏｄａ社から）である。

本発明のさらなる実施形態では、少なくとも２種の活性剤、高いＨＬＢ値を有する少なくとも１種の活性剤及び低いＨＬＢ値を有する少なくとも１種の活性剤の混合物を使用することが好ましい。高いＨＬＢ値を有する活性剤は、好ましくは、＞１２〜２０のＨＬＢ値を有し、低いＨＬＢ値を有する活性剤は、１〜１２のＨＬＢ値を有することが好ましい。この実施形態では、高いＨＬＢ値を有する活性剤及び低いＨＬＢ値を有する活性剤は、当業者に既知の任意の所望の比率で存在し得る。好ましくは、混合物中に、２０〜５０質量％の高いＨＬＢ値を有する活性剤及び５０〜８０質量％の低いＨＬＢ値を有する活性剤を使用する。さらに好ましくは、高いＨＬＢ値を有する活性剤の低いＨＬＢ値を有する活性剤に対するこの比率は、全体のＨＬＢ値が７〜１８、より好ましくは８〜１５、特に好ましくは９〜１３となるように調整する。

これらの少なくとも２つの活性剤の混合物において、使用する高いＨＬＢ値を有する活性剤は、好ましくは、スクロース又はソルビタンをベースとするアルキルグリコシド又はポリアルキルグリコシド又はポリアルキルオリゴエチレンオキシドグリコシド及びポリエチレングリコールソルビタンモノステアレート又はポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのＣ_８〜Ｃ_２２脂肪アルコールである。このような活性剤の例は、市販されているＣｒｉｌｌｅｔ１、Ｃｒｉｌｌｅｔ３又はＣｒｏｄｅｓｔａ Ｆ１６０（すべてＣｒｏｄａ社から得ることができる）である。低いＨＬＢ値で使用する活性剤は、好ましくは、スクロース又はソルビタン及びＣ８〜Ｃ２２脂肪アルコール又は脂肪酸から形成されるアルキルグリコシド、例えばソルビタンラウレート又はソルビタンステアレートである。そのような活性剤の例は、Ｃｒｏｄａ社から市販されているＣｒｉｌｌ１、Ｃｒｉｌｌ３又はＣｒｏｄｅｓｔａ Ｆ１０である。

本発明によれば、活性剤のカチオン性ポリマーに対する比率は、好ましくは＞１０：１００［質量％／質量％］、好ましくは１０．５〜５０：１００［質量％／質量％］、より好ましくは１１．５〜２０：１００［質量％／質量％］である。

好適な安定化剤は、好ましくは乳化剤、例えばポリマー乳化剤である。典型的な乳化剤はアニオン性乳化剤、例えばナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムトリデシルエーテルスルフェート、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩及びアルキルアリールポリエーテルスルホネートのナトリウム塩；及び非イオン性乳化剤、例えばアルキルアリールポリエーテルアルコール及びエチレンオキシド−プロピレンオキシドコポリマーである。ソルビタントリオレエートも同様に乳化剤として好適である。

好ましい乳化剤は、以下の一般式
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ’−Ｏ）_ｎ−Ｘ
（式中、Ｒは、Ｃ_６〜Ｃ_３０−アルキルであり、
Ｒ’は、水素又はメチルであり、
Ｘは、水素又はＳＯ_３Ｍであり、
Ｍは、水素又は１種のアルカリ金属であり、及び
ｎは、２〜１００の整数である。）
を有する。

さらに好適な安定剤は、例えばＥＰ−Ａ１７２０２５又はＥＰ−Ａ１７２７２４に記載されている。好ましい安定剤は、ステアリルメタクリレートとメタクリル酸のコポリマーである。

本発明によれば、３０個を超える炭素原子、好ましくは５０個を超える炭素原子を有する疎水性鎖を含有するものを使用することがさらに好ましい。そのような乳化剤を安定化剤として使用することで、疎水性連続相中に分散した親水性ポリマー粒子の安定化効果が劇的に増加する。その目的のために、一般に、その疎水性鎖中に３０個を超える炭素原子、好ましくは５０個を超える炭素原子を含有する全ての乳化剤又はポリマー安定化剤が特許請求されている。任意のこの疎水性鎖は、酸素、窒素、硫黄、燐のような他の原子、又はカーボネート、イソシアネート、カルバミド、エステルなどのような基によって、以下に記載する低いＨＬＢ値を得られるように鎖の疎水性特性を本質的に妨げない量で、炭素原子が６個ごとに、好ましくは１０個を超えるごとに中断される。ブロック構造、グラフト構造又は櫛形構造は、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸をベースとする。ブロック構造では、ＡＢブロック又は特にＡＢＡブロックが好ましい。ＡＢＡブロック構造においては、Ａブロックはポリヒドロキシステアリン酸をベースとし、Ｂブロックはポリアルキレンオキシドをベースとすることが好ましい。

これらの本発明の安定化剤の好ましい濃度は、カチオン性ポリマーの合計質量に関連して０．１質量％〜１０質量％の間、好ましくは１質量％〜５質量％の間である。

ポリマー乳化剤は、より好ましくは、一般式Ａ−ＣＯＯ−Ｂ−ＯＯＣ−Ａ（式中、Ｂは水溶性ポリアルキレングリコールの二価残基であり、Ａは油溶性錯体モノカルボン酸の残基である。）を有するブロックコポリマーである。このようなポリマー乳化剤及びまたその製造は、ＧＢ２００２４００及びＷ０９６０７６８９に開示されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。ＧＢ２００２４００に記載されている乳化剤は、Ａが少なくとも５００の分子量を有し、油溶性錯体モノカルボン酸、すなわち脂肪酸の残基である乳化剤である。これらの錯体モノカルボン酸は、一般式：

（式中、
Ｒは、水素又は一価炭化水素基又は置換炭化水素基であり；
Ｒ１は、水素又は１価のＣ１〜Ｃ２４の炭化−水素基であり；
Ｒ２は、２価のＣ１〜Ｃ２４の炭化水素基であり；
ｎは、ゼロ又は１であり；
ｐは、ゼロ〜２００の整数である。）
によって表され得る。

式１の括弧の間の単位は、全て同じであってもよく、又はＲ１、Ｒ２及びｎに関して異なっていてもよい。量ｐは、錯酸の全ての分子について通常は同じ固有値を有さないが、ポリマー材料には一般的であるように、記載された範囲内にある平均値の周りに統計的に分布するであろう。ポリマー成分Ｂは、少なくとも５００の分子量を有し、一般式

（式中、
Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ３アルキル基であり；
ｑは、１０〜５００までの整数である。）
を有する水溶性ポリアルキレングリコールの二価残基である。

本発明で使用する最も好ましい乳化剤は、例えばＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレートである。本発明で使用するための別の類似の乳化剤は、約５０００の分子量を有するポリエチレングリコールとポリヒドロキシステアリン酸のブロックコポリマー（Ａ−Ｂ−Ａ）である。

さらに、これらのＡＢＡ型ブロックコポリマーの使用は、貯蔵中の優れた安定性を有する油中水型エマルションをもたらし、よって前記エマルションの貯蔵寿命が改善される。得られる油中水エマルションは安定であり、低温、特に２５℃で流体である。

好適な高沸点油は、例えば、２−エチルヘキシルステアレート及び水素加熱した（hydroheated）重質ナフサであり、好適な低沸点油は、例えば、脱芳香族化脂肪族炭化水素又は低粘度の鉱油である。

本発明の好ましい実施形態では、逆分散体は、少なくとも１種の安定化剤を含み、その安定化剤は、３０個を超える炭素原子、好ましくは５０個を超える炭素原子を有する１つ以上の疎水性鎖を有し、より好ましくは、その安定化剤はＡブロックとしてのポリヒドロキシステアリン酸及びＢブロックとしてのポリアルキレンオキシドをベースとするＡＢＡブロック構造を有する。

本発明は、さらに、上記に定義した少なくとも１種のカチオン性ポリマー又は上記に定義した少なくとも１種の逆分散体を含む増粘剤又は沈着助剤を得るための方法に関する。

本発明を以下に実施例によって説明する。

実施例において、以下の略称を使用する。

モノマー
ＡＣＭ アクリルアミド
ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ ２−トリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド又は２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＥＭＡ＊ＭｅＣｌ ２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートトリクロライド
ＢＥＭ ベヘニル−２５メタクリレート
ＭＢＡ メチレン−ビス−アクリルアミド（架橋剤）
ＴＡＡＣ テトラアリル−アンモニウムクロライド（架橋剤）
ＰＥＴＩＡ ペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（架橋剤）
ＴＭＰＴＡ ＥＯｘ トリメチロルプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート（ＴＭＰＴＡ ＥＯｘ）（架橋剤）
ＮａＨＰ 次亜リン酸ナトリウム（連鎖移動剤）
Ｃ１６ＥＯ２５ＭＡｃ Ｃ_１６〜Ｃ_１８脂肪アルコール−（エチレングリコール）_２５エーテルメタクリレート
その他
Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ ＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート
Ｗａｋｏ Ｖ５９ ２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
ｐｐｈｍ モノマー１００部当たりの部［（１０から４の累乗）に（ポリマーの合計量に関するｐｐｍ）を掛けたものに相当］

一般的な試験方式
他に記載がない限り、以下の一般的な試験方式を以下の実施例で使用する。

水性媒体中の粘度決定
ＤＩＮ５１５５０、ＤＩＮ５３０１８、ＤＩＮ５３０１９による方式を参照し、以下の表に他の記載がない限り、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄモデルＤＶＩＩ粘度計を使用し、毎分１０又は６０回転の速度で、特定のスピンドル番号２、３又は６で粘度を測定し、ｍＰａｓで報告する。

１質量％水溶液生成物（約５０質量％の活性ポリマー）の２５℃での粘度の決定−ブルックフィールド粘度を、１０ｒｐｍでスピンドル３を取り付けたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩを使用して測定する。試験は２５℃の脱イオン水中で行う。初期粘度は、試料を作製してから３５分以内に測定したブルックフィールド粘度として定義する。

０．４質量％の生成物（約５０質量％の活性ポリマー）及び１００ｐｐｍの塩化カルシウムを含有する水溶液の２５℃での粘度の決定−ブルックフィールド粘度を、６０ｒｐｍでスピンドル２を取り付けたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩを使用して測定する。試験は、２５℃の脱イオン水中の塩化カルシウム溶液１００ｐｐｍ中で行う。初期粘度は、試料を作製してから２時間以内に測定したブルックフィールド粘度として定義する。

相及びブルックフィールド粘度安定性の評価
ブルックフィールド粘度を、６０ＲＰＭでＬＶ２スピンドルを取り付けたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−Ｅ粘度計を使用して測定する。試験は機器の指示に従って行う。初期粘度は、試料を作製してから２４時間以内に測定したブルックフィールド粘度として定義する。試料をスクリューキャップの蓋付きガラス瓶に入れ、３５℃に維持した恒温室内で静かに熟成させる。物理的安定性は、平静なガラス瓶中の生成物を目視観察して評価する。瓶の底に透明な層が観察されない場合、生成物は安定しているとみなす。瓶の底に透明な層が観察された場合、生成物は不安定とみなす。試料を均質化するために、瓶を手で傾けた後に、熟成させた試料のブルックフィールド粘度を測定する。

粘度勾配の決定
酸性化した水を、約０．１ｐｐｍの塩酸を脱イオン水に加えることによって質量測定的に調製する。一連の水性ポリマー溶液を、前述の酸性水中のポリマーの０．０１〜１ポリマー質量パーセントに対数的にわたるように調製する。各ポリマー溶媒溶液を、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ ＤＡＣ１５０ＦＶＺ−Ｋ（サウスカロライナ州ランドラムのＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．社製）を用いて、２，５００ＲＰＭで１分間、Ｍａｘ６０カップ又はＭａｘ１００カップ内で、ポリマー及び溶媒を、水性ポリマー溶液の目標ポリマー質量パーセントになるまで混合することによって重量測定的に調製する。各ポリマー溶媒溶液の剪断速度の関数としての粘度は、ＤＳＲ３０１測定ヘッド及び同心円筒構造を備えたＡｎｔｏｎ Ｐａａｒレオメーターを使用して４０の異なる剪断速度で測定する。各測定の時間差は１８０秒及び１０秒の範囲にわたって対数であり、測定のための剪断速度範囲は０．００１〜５００ １／ｓ（低剪断速度から高剪断速度までの測定値）である。

水性ポリマー溶媒溶液のポリマー質量パーセントの関数としての０．０１ １／ｓの剪断速度での０．２Ｐａ・ｓ以上の粘度は、式Ｙ＝ｂＸ^ａ（式中、Ｘは溶媒ポリマー溶液中のポリマー濃度であり、Ｙはポリマー溶媒溶液の粘度であり、ｂはＸを１質量パーセントに外挿したときの外挿された溶媒ポリマー溶液の粘度であり、指数ａはポリマー濃度粘度スケーリング力であり、指数ａが最高値である場合にポリマー濃度範囲にわたって粘度勾配と定義される。）を使用して適合させた。

布地柔軟剤の標準配合物における本発明のポリマーの使用方法
Ｗ３：メチルトリス（ヒドロキシエチル）アンモニウムジ獣脂脂肪酸エステルメトスルフェート、部分的に水素化した布地柔軟剤（活性成分５．５％）の製造
布地柔軟剤配合物は、ｐＨが２．７であり、５．５質量％のメチルトリス（ヒドロキシエチル）アンモニウムジ獣脂脂肪酸エステルメトスルフェート（部分的に水素化されたもの）及び９４．５重量％の脱塩水を含む。

布地柔軟剤配合物Ｗ３への１質量％の分散体（約５０質量％の活性ポリマー）の添加。

増粘剤は、室温でこの布地柔軟剤配合物に徐々に添加し、配合物が均質となるまで攪拌する。

ブルックフィールド粘度は、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄモデルＤＶＩＩ粘度計を使用し、毎分１０回転の速さで、調製の２時間後に特定のスピンドル番号６で測定し、ｍＰａ．ｓで報告する。結果を表２にまとめる。

分析用超遠心分離機（ＡＵＣ）を使用したポリマーの可溶性部及び不溶性部の決定
試料調製：試料を蒸留水で２ｇ／ｌポリマーまで希釈し、マグネチックスターラーで一晩攪拌した。その後、この溶液をＨＣＬによりｐＨ４に調整した０．２ＭのＮａＮＯ３溶液を使用して１ｇ／ｌに希釈した。得られた溶液（１ｇ／ｌポリマー、０．１ＭのＮａＮＯ３、ｐＨ４）を２時間撹拌することにより平衡化した。

干渉光学検出システム（波長６７５ｎｍ）を用いてＢｅｃｋｍａｎ Ｏｐｔｉｍａ ＸＬ−１（Ｂｅｃｋｍａｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ、米国）を使用し、沈降速度を記録した。遠心分離速度は１０００ｒｐｍと４５，０００ｒｐｍの間で変動した。

沈降係数は、各画分の中央値として定義され、「平均沈降係数」とも呼ばれる。この沈降係数及び１つの沈降画分の濃度を、溶媒の密度及び粘度を使用した標準分析ソフトウェア（ＳＥＤＦＩＴ）、及びポリマーの比屈折率増分を使用して決定した。沈降係数はＳｖｅｄ（１Ｓｖｅｄ＝１０^−１３秒）の単位である。水溶性及び架橋された水膨潤性ポリマーの質量分率及び沈降係数の決定の標準偏差は、それぞれ３％、１０％及び最大で３０％までである。可溶性ポリマーの質量パーセントは、ＡＵＣ値に基づく。

分析的フィールドフロー分画（ＦＦＦ）を使用したポリマーの可溶性部分の分子量決定
試料調製：試料を蒸留水で２ｇ／ｌポリマーまで希釈し、マグネチックスターラーで一晩攪拌した。その後、この溶液をＨＣＬによりｐＨ４に調整した０．２ＭのＮａＮＯ３溶液を用いて１ｇ／ｌに希釈した。得られた溶液（１ｇ／ｌポリマー、０．１ＭのＮａＮＯ３、ｐＨ４）を２時間撹拌することにより平衡化した。ゲル粒子及び油を除去するために、この試料を１００００ｒｐｍで２０時間遠心分離した。フィールドフロー分画による分析のために透明な中間相を取り出した。

ＦＦＦ装置及び測定パラメーター：レーザー光散乱検出器Ｈｅｌｅｏｓ２及び濃度（屈折率）検出器Ｒ．Ｉ． Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ−Ｒｅｘを備えたＥｃｌｉｐｓｅ ＡＦ４（Ｗｙａｔｔ）、幅３５０μｍのスペーサーを備えた長分離チャンネル、注入流：０．１５ｍｌ／分、フォーカス時間：３分、膜：分子量カットオフ値１０ｋＤのＭｉｌｌｉｐｏｒｅ ｒｅｇ．セルロース。光散乱データ（Ｚｉｍｍモデル）の評価には０．１４ｍｌ／ｇのｄｎ／ｄｃ値を使用した。試料に微量のミクロゲルが依然として含まれている場合、このシグナルは評価範囲に含めなかった。

布地及び試験片の調製方式
布地を、Ｋｅｎｍｏｒｅ ＦＳ ６００及び／又は８０シリーズ洗濯機を使用して、北米（ＮＡ）最大充填洗濯条件下で評価する。洗濯機を、３２℃／１５℃の洗濯／すすぎ温度、硬度６ｇｐｇ、通常サイクル、及び中程度充填量（６４リットル）に設定する。布地の束は、１００％綿からなる２．５キログラムの清浄な布地で構成される。試験片はこの束に含められ、１００％綿のユーロタッチ（Ｅｕｒｏ Ｔｏｕｃｈ）テリー織タオル（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｘｔｉｌｅ，Ｉｎｃ．社、オハイオ州シンシナティ、から購入した）から構成される。試験の実施前に、束を、布地調製−色抜き及びのり抜き手順に従って色抜きする。洗濯機が少なくとも半分満たされた後、タイドフリー（Ｔｉｄｅ Ｆｒｅｅ）液体洗剤（１ｘ推奨用量）を水面下に添加する。水の流れが止まり、洗濯機が撹拌し始めたら清浄布地の束を加える。洗濯機がすすぎ水でほぼ満たされたとき、撹拌が始まる前に、布地ケア試験組成物を、確実に試験片又は布地の束と直接接触しないようにしながらゆっくりと添加する（１ｘ用量）。洗濯／すすぎサイクルが完了したとき、濡れた布地の束をそれぞれ対応する乾燥機に移す。使用する乾燥機は、綿／高熱／時限乾燥設定でタイマーが５５分に設定されたＭａｙｔａｇの市販シリーズ（または同等物）の乾燥機である。この手順を、洗濯−乾燥完了までのサイクルで合計３回繰り返す。３回目の乾燥サイクル後、乾燥機を止めてすぐに、活性物質沈着分析のため各布地の束から１２枚のテリータオルを取り除く。次いで、布地を、一定の温度／相対湿度（２１℃、相対湿度５０％）に制御した評価室中に１２〜２４時間置き、その後柔軟性及び／又は活性物質沈着について評価する。

布地調製−色抜き及びのり抜き手順は、５回の連続した洗浄サイクルでの１００％綿ユーロタッチテリー織タオルの試験片を含む清浄な布地束の洗浄（１００％綿を含む２．５Ｋｇの布地）とその後の乾燥サイクルを含む。ＡＡＴＣＣ（アメリカ繊維化学技術・染色技術協会）高効率（ＨＥ）液体洗剤は、試験片布地を色抜き／のり抜きし、布地束を洗浄するために（１ｘ洗浄サイクルあたりの推奨用量）使用する。洗浄条件は以下の通りであり、ＫｅｎｍｏｒｅＦＳ６００及び／又は８０シリーズ洗濯機（または同等物）、４８℃／４８℃洗浄／すすぎ温度、０ｇｐｇに等しい水硬度、通常の洗浄サイクル、及び中規模の充填量（６４リットル）に設定する。乾燥機タイマーは、綿／高／時限乾燥設定で５５分間に設定する。

シリコーン測定方式
シリコーンを、約０．５グラムの布地（あらかじめ試験片処理手順に従って処理した）から２０ｍＬシンチレーションバイアル中、１２ｍＬの５０：５０のトルエン：メチルイソブチルケトンか又は１５：８５のエタノール：メチルイソブチルケトンで抽出する。バイアルを、パルスボルテックスで３０分間撹拌する。抽出物中のシリコーンを、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）を使用して定量化する。既知のシリコーン濃度のＩＣＰ校正標準は、試験する製品と同一又は構造的に同等のタイプのシリコーン原材料を使用して作製する。この方式の動作範囲は、布地１グラムあたり８〜２３００μｇシリコーンである。布地１グラムあたり２３００μｇを超えるシリコーン濃度は、後続の希釈により評価することができる。シリコーンの沈着効率指数は、前述の測定技術によるシリコーンの回収量対配合物実施例による送達量を、百分率として計算することにより決定する。分析は、ここで概説される洗浄手順に従って処理したテリー織タオルで実施する（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｘｔｉｌｅ，Ｉｎｃから供給されるユーロソフトタオル、オハイオ州シンシナティ）。

実施例で使用する安定化剤
安定化剤Ａ（非イオン性ブロックコポリマー）：ＣＡＳ番号１４４４７０−５８−６のポリグリセリル−ジポリヒドロキシステアレート
安定化剤Ｂは、約５０００ｇ／ｍｏｌの分子量及び５〜６の疎水親油バランス値（ＨＬＢ）を有する非イオン性ＡＢＡ−ブロックコポリマーであり、そのＡブロックはポリヒドロキシステアリン酸をベースとし、Ｂブロックはポリアルキレンオキシドをベースとする。

安定化剤Ｃ（非イオン性ブロックコポリマー、Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ）：ＣＡＳ番号７０１４２−３４−６のＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート
安定化剤Ｄ（非イオン性ブロックコポリマー）：ＨＬＢ５〜７を有するアルキドポリエチレングリコールポリイソブテン安定化界面活性剤

比較例１（ＣＥ１）
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．２３ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
０．７ｇ（０．２９ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液
４３．７８ｇ（１７．８５ｐｐｈｍ）の水、
２９．５６ｇ（０．１２ｐｐｈｍ）のメチレン−ビス−アクリルアミド（１％水溶液）、
８．０ｇ（０．０２ｐｐｈｍ）の次亜リン酸ナトリウム（５％水溶液）、及び
３２６．６６ｇ（１００．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート。

油相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
８．０ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）のソルビタントリオレエート（脱芳香族脂肪族炭化水素中７５％）１６０℃から１９０℃までの温度
６７．８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１５１．２９ｇ（６１．７５ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する６０．２ｇ（２４．５７ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相を、油相４１．８部対水相５８．２部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を２℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。

等温線に達したら、遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を２工程で添加し（４５分後に第二工程）、エマルションを８５℃で７５分間保持する。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固形分の最終生成物を得る。

この生成物に、３４．３ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）を添加する。

比較例２（ＣＥ２）
カチオン性ポリマーの合成
この実施例では好適なカチオン性ポリマーの調製を説明する。

水溶性成分の水相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．８８ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．０７ｇ（０．２９ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液
２２０．３７ｇ（５８．７７ｐｐｈｍ）の水、
３．７５ｇ（０．０１ｐｐｈｍ）のメチレン−ビス−アクリルアミド（１％水溶液）、
０．７５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のギ酸
２８１．２５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、及び
３００．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）

油相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１２．２４５ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）のソルビタントリオレエート（脱芳香族脂肪族炭化水素中７５％）１６０℃から１９０℃までの温度
１０３．８２５ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤、ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
２５９．１４ｇ（６９．１ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する９９．９７ｇ（２６．６６ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相を、油相３７部対水相６３部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。０．２１ｇ（０．０５６ｐｐｈｍ）の２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を２℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保持する。次いで、７２．７ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中１．２９％）及び８２．２ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中１．１４％）による残留モノマーの還元を開始する（供給時間３時間）。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、最終生成物、すなわち５０％ポリマー固形分を含有する分散液を得る。

この生成物に、５２．５ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）を添加する。

比較例３（ＣＥ３）
水溶性成分の水相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
２．２６ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
２．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液（４０％）、
１７０．５５ｇ（３７．９０ｐｐｈｍ）の水、
９．００ｇ（０．１０ｐｐｈｍ）のテトラアリルアンモニウムクロライド（ＴＡＡＣ）（５％水溶液）−
０．９０ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のギ酸
３３７．５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、及び
３６０．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）。

油相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
７３．４７ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の安定化界面活性剤としての安定化剤Ｂ（溶媒中１５％）、
１２４．５８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー（溶媒中１８．８７％）
３５４．１５ｇ（７８．７ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する１１１．６５ｇ（２４．８１ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相を、油相４３部対水相５７部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）の２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対（１回：２．２５ｇ（溶媒中１％／０．００５ｐｐｈｍ））を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保持する。次いで、１８．２５ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％）及び２１．５６ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中５．２２％）による残留モノマーの還元を開始する（供給時間１．５時間）。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、最終生成物、すなわち５０％ポリマー固形分を含有する分散液を得る。

この生成物に、６３．０ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）を添加する。

比較例４（ＣＥ４）
水溶性成分の水相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
２．２６ｇ（０．５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
２．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの水溶液（４０％）、
１７０．５５ｇ（３７．９０ｐｐｈｍ）の水、
９．００ｇ（０．１０ｐｐｈｍ）のトリメチロルプロパントリス（ポリエチレングリコールエーテル）トリアクリレート（ＴＭＰＴＡ ＥＯｘ）（５％水溶液）
０．９０ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のギ酸
３３７．５ｇ（６０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡ３＊ＭｅＣｌ８０％水溶液）、及び
３６０．００ｇ（４０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）。

油相を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
７３．４７ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）の安定化界面活性剤としての安定化剤Ｂ（溶媒中１５％）、
１２４．５８ｇ（５．２２ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー（溶媒中１８．８７％）
３５４．１５ｇ（７８．７ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する１１１．６５ｇ（２４．８１ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相を、油相４３部対水相５７部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）の２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を添加し、エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対（１回：２．２５ｇ（溶媒中１％／０．００５ｐｐｈｍ））を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。等温線が完成した後、エマルションを８５℃で６０分間保持する。次いで、１８．２５ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％）及び２１．５６ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（エマルション中５．２２％）による残留モノマーの還元を開始する（供給時間１．５時間）。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、最終生成物、すなわち５０％ポリマー固形分を含有する分散液を得る。

この生成物に、６３．０ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ６〜Ｃ１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）を添加する。

実施例１
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．４１ｇ（０．３１ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．３４ｇ（０．１２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
１３５．７１ｇ（３０．１６ｐｐｈｍ）の水、
２１０．９４ｇ（３７．５ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
２２５．００ｇ（２５．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
３．５５ｇ（０．０３９４ｐｐｈｍ）のペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（プロピレングリコール中５％溶液）

油相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
４５．９０ｇ（１．５３ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート、Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ（溶媒中１５％）、
７７．８９ｇ（３．２７ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
２１０．７１ｇ（４６．８３ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する５０．７６ｇ（１１．２８ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（１）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。

最大温度に達した後、３．６５ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％の溶液）及び４．３１ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を同時に１５分間供給する（供給が８５℃に達する間）。

０．９ｇ（０．２ｐｐｈｍ）の遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を反応器［ポリマー化した水相／油相（１）を有する］に加え、８５℃で５分間撹拌した。

次いで、次の混合物水相／油相（２）を連続して６０分にわたり供給する。

水溶性成分の水相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
０．８６ｇ（０．１９ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
０．８０ｇ（０．０７ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
８６．１８ｇ（１９．１５ｐｐｈｍ）の水、
１２６．５６ｇ（２２．５ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
１３５．００ｇ（１５．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
３．５７ｇ（０．６７５ｐｐｈｍ）のギ酸（８５％水溶液）

油相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
５５．２０ｇ（１．８４ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート、Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ（溶媒中１５％）
４８．５１ｇ（２．０３ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１３０．５９ｇ（２９．０２ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する６．９８ｇ（１．５５ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（２）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。

供給後、水相／油相（２）の混合物を、８５℃で３０分保持する。

次いで、１４．６２ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％溶液）及び１７．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を、同時に９０分間供給する（ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）。

化学的脱臭（chemical desodoration；ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）後、遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を１工程で添加し、エマルションを８５℃で６０分間保持する。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固形分の最終生成物を得る。

この生成物に、６３．００ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ_６〜Ｃ_１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）及び２７．００ｇ（１．５ｐｐｈｍ）のクエン酸（２５％水溶液）を添加する。

表１の実施例１．１、５．１．、５．２、５．３、９．１、１１．１、１３．１、１５．１、１７．１、１９．１は、実施例１について上記に記述したものと同一の方法によって調製する。

実施例２
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．１３ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．０７ｇ（０．０９５ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
１０８．２５ｇ（２４．０６ｐｐｈｍ）の水、
１６８．７５ｇ（３０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
１８０．００ｇ（２０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
３．５５ｇ（０．０３９４ｐｐｈｍ）のペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（プロピレングリコール中５％溶液）

油相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
３６．７５ｇ（１．２３ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート、Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ（溶媒中１５％）
６２．２４ｇ（２．６１ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１６８．５７ｇ（３７．４６ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する４０．６１ｇ（９．０３ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（１）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。

最大温度に達した後、３．６５ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％の溶液）及び４．３１ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を同時に１５分間供給する（供給が８５℃に達する間）。

０．９０ｇ（０．２０ｐｐｈｍ）の遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を反応器［ポリマー化した水相／油相（１）を有する］に加え、８５℃で５分間撹拌した。

次いで、次の混合物水相／油相（２）を連続して９０分にわたり供給する。

水溶性成分の水相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．１３ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．０７ｇ（０．０９５ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
１０９．１７ｇ（２４．２６ｐｐｈｍ）の水、
１６８．７５ｇ（３０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
１８０．００ｇ（２０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
４．７６ｇ（０．９０ｐｐｈｍ）のギ酸（８５％水溶液）

油相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
７３．５０ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート、Ｄｅｈｙｍｕｌｓ ＬＥ（溶媒中１５％）
６２．２４ｇ（２．６１ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１７４．０８ｇ（３８．６９ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する０．０５ｇ（０．０１ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（２）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。

供給後、水相／油相（２）の混合物を、８５℃で３０分保持する。

次いで、１４．６２ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％溶液）及び１７．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を、同時に９０分間供給する（ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）。

化学的脱臭（ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）後、遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を１工程で添加し、エマルションを８５℃で６０分間保持する。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固形分の最終生成物を得る。

この生成物に、６３．００ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ_６〜Ｃ_１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）及び２７．００ｇ（１．５ｐｐｈｍ）のクエン酸（２５％水溶液）を添加する。

実施例３
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
０．２０ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
０．１９ｇ（０．０２ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
２８．２１ｇ（７．０５ｐｐｈｍ）の水、
３０．００ｇ（６．００ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
３２．００ｇ（４．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
３．１５ｇ（０．０３９４ｐｐｈｍ）のペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（プロピレングリコール中５％溶液）

油相（１）は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
６．５３ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート（溶媒中１５％）、
１１．０２ｇ（０．５２ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
２９．９６ｇ（７．４９ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する１４．７２ｇ（３．６８ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（１）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。

最大温度に達した後、３．２５ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％の溶液）及び３．８３ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を同時に１５分間供給する（供給が８５℃に達する間）。

１．８０ｇ（０．４５ｐｐｈｍ）の遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を反応器［ポリマー化した水相／油相（１）を有する］に加え、８５℃で５分間撹拌した。

次いで、次の混合物水相／油相（２）を連続して１２０分にわたり供給する。

水溶性成分の水相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．８０ｇ（０．４５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．７０ｇ（０．１７ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
２７４．４４ｇ（６８．６１ｐｐｈｍ）の水、
２７０．００ｇ（５４．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
２８８．００ｇ（３６．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
７．６２ｇ（１．６２ｐｐｈｍ）のギ酸（８５％水溶液）

油相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１１７．６０ｇ（４．４１ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート（溶媒中１５％）
９９．６３ｇ（４．７ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
２６９．７２ｇ（６７．４３ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する７４．６４ｇ（１８．６６ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（２）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。

供給後、水相／油相（２）の混合物を、８５℃で３０分保持する。

次いで、１２．９９ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％溶液）及び１５．３３ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を、同時に９０分間供給する（ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）。

化学的脱臭（ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）後、遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を１工程で添加し、エマルションを８５℃で６０分間保持する。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固形分の最終生成物を得る。

この生成物に、５６．００ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ_６〜Ｃ_１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）及び２４．００ｇ（１．５ｐｐｈｍ）のクエン酸（２５％水溶液）を添加する。

実施例４
カチオン性ポリマーの合成
水溶性成分の水相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．１３ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．０７ｇ（０．０９５ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
１０８．２５ｇ（２４．０６ｐｐｈｍ）の水、
１６８．７５ｇ（３０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
１８０．００ｇ（２０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
３．５５ｇ（０．０３９４ｐｐｈｍ）のペンタエリスリチルトリ／テトラアクリレート（プロピレングリコール中５％溶液）

油相（１）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
３６．７５ｇ（１．２３ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート（溶媒中１５％）
６２．２４ｇ（２．６１ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１６８．５７ｇ（３７．４６ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃から１９０℃までの沸点を有する４０．６１ｇ（９．０３ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（１）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。エマルションを窒素でパージして酸素を除去する。

重合は、メタ重亜硫酸ナトリウムとターシャリーブチルヒドロペルオキシドのレドックス対を１．５℃／分の温度上昇であるように段階的に添加することによって生じる。

最大温度に達した後、３．６５ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％の溶液）及び４．３１ｇ（０．０５ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を同時に１５分間供給する（供給が８５℃に達する間）。

次いで以下の水相／油相（２）の混合物を反応器に加え、３０分間撹拌し、この間に８５℃に達する。

水溶性成分の水相（２）を、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
１．１３ｇ（０．２５ｐｐｈｍ）のクエン酸−１−水和物、
１．０７ｇ（０．０９５ｐｐｈｍ）のジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液、
１０９．１７ｇ（２４．２６ｐｐｈｍ）の水、
１６８．７５ｇ（３０．０ｐｐｈｍ）の塩化メチル四級化ジメチルアミノエチルアクリレート（８０％水溶液）、
１８０．００ｇ（２０．０ｐｐｈｍ）のアクリルアミド（５０％水溶液）、
４．７６ｇ（０．９０ｐｐｈｍ）のギ酸（８５％水溶液）

油相（２）は、以下の成分を一緒に混合することによって調製する：
７３．５０ｇ（２．４５ｐｐｈｍ）のＰＥＧ３０ジポリヒドロキシステアレート（溶媒中１５％）
６２．２４ｇ（２．６１ｐｐｈｍ）のポリマー安定剤（ステアリルメタクリレート−メタクリル酸コポリマー：（溶媒中１８．８７％）
１７４．０８ｇ（３８．６９ｐｐｈｍ）の２−エチルヘキシルステアレート、及び
１６０℃〜１９０℃の間の沸点を有する０．０５ｇ（０．０１ｐｐｈｍ）の脱芳香族炭化水素溶媒。

２つの相（２）を、油相４０部対水相６０部の比率で高剪断下で一緒に混合（バッチ式）し、油中水エマルションを形成する。得られた油中水エマルションを、窒素散布管、撹拌機及び温度計を備えた反応器に移す。

水相／油相（２）の混合物を反応器に加えた後、３０分間撹拌する。
１４．６２ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のターシャリーブチルヒドロペルオキシド（溶媒中６．１６％溶液）及び１７．２５ｇ（０．２ｐｐｈｍ）のメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２４％エマルション）を、同時に１２０分間供給する（ｐｏｌｙｍ．／ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）。

ポリマー／化学的脱臭（ｐｏｌｙｍ．／ｃｈｅｍ．ｄｅｓｏ．）後、０．１１ｇ（０．０２５ｐｐｈｍ）の遊離ラジカル開始剤（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ＣＡＳ：１３４７２−０８−７）を１工程で添加し、エマルションを８５℃で６０分間保持する。

真空蒸留を実施して水及び揮発性溶媒を除去し、５０％ポリマー固形分の最終生成物を得る。

この生成物に、６３．００ｇ（１４．０ｐｐｈｍ）の脂肪アルコールアルコキシレート［アルコールＣ_６〜Ｃ_１７（第二級）ポリ（３−６）エトキシレート：９７％第二級アルコールエトキシレート＋３％ポリ（エチレンオキシド）］、（ＣＡＳ番号８４１３３−５０−６）及び２７．００ｇ（１．５ｐｐｈｍ）のクエン酸（２５％水溶液）を添加する。

表１の実施例６．１．、６．２、７．１、８．１、１０．１、１２．１、１４．１、１６．１、１８．１は、実施例４について上記に記述したものと同一の方法によって調製する。

上記の例において、表１の１行目に記載された個別の成分は、これらの例でのみ用いられ、それぞれ欄中の値を含有する。異なる成分が使用される場合、それぞれの略称をそれぞれの欄に追加的に記載する。

表２において、Ｓｖｅｄで表される全ての値は、別段の記載がない限り、平均沈降係数である。表２の４列目によるピークＰ１の沈降係数は、個々のピークＰ１．１〜Ｐ１．３全ての質量平均総計で表す。

Claims (18)

1. ａ） 少なくとも１種のカチオン性モノマー及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー（モノマー成分ａ）、
   ｂ） 少なくとも１種の架橋剤（モノマー成分ｂ）
   ｃ） 任意に少なくとも１種の連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）、
   の重合によるカチオン性ポリマーを得るための方法であって、
   前記カチオン性ポリマーが、平均沈降係数が≦１００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第１のピーク（Ｐ１）と、平均沈降係数が≧１０００Ｓｖｅｄである少なくとも１つの第２のピーク（Ｐ２）とを有する少なくとも二峰性の分子量分布を有し、
   前記重合は２つの続く工程Ｉ）及びＩＩ）：
   Ｉ）モノマー成分ａ）及びモノマー成分ｂ）の重合、
   ＩＩ）モノマー成分ａ）、任意にモノマー成分ｃ）の、モノマー成分ｂ）の完全な非存在下又は＜１０ｐｐｍ（ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）の存在下での重合、
   で実施し、
   工程ＩＩ）は、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施するか、又は工程Ｉ）を、工程ＩＩ）の重合が終了した後に実施する、方法。
2. ｉ）前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による前記カチオン性モノマーが、式（ＩＩ）
   

   

   （式中、
   Ｒ_１は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
   Ｒ_２は、Ｈ又はメチルであり、
   Ｒ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキレンであり、
   Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルであり、
   Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、及び、
   Ｙは、Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；ヒドロゲンスルフェート又はメトスルフェートである。）
   の化合物から選択され、及び／又は
   ｉｉ）前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による前記非イオン性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール又は式（ＩＩＩ）
   

   

   Ｒ_７は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
   Ｒ_８は、Ｈ又はメチルであり、及び
   Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルである。）
   の化合物から選択され、及び／又は
   ｉｉｉ）前記カチオン性ポリマー中の前記架橋剤（モノマー成分ｂ）が、
   ジビニルベンゼン；テトラアリルアンモニウムクロライド；アリルアクリレート；アリルメタクリレート；グリコール又はポリグリコールのジアクリレート及びジメタクリレート；ブタジエン；１，７−オクタジエン；アリルアクリルアミド又はアリルメタクリルアミド；ビスアクリルアミド酢酸；Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド；ポリアリルスクロース又はペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのポリオールポリアリルエーテル；ペンタエリスリチルトリアクリレート；ペンタエリスリチルテトラアクリレート；１，１，１−トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；それらのエトキシル化化合物又はそれらの混合物から選択され、最も好ましくは、前記架橋剤が、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリチルトリアクリレート又はペンタエリスリチルテトラアクリレートから選択され、及び／又は
   ｉｖ）前記カチオン性ポリマー中の前記連鎖移動剤（モノマー成分ｃ）が、メルカプタン、乳酸、ギ酸、イソプロパノール又は次亜リン酸塩から選択され、より好ましくは、前記連鎖移動剤は、ギ酸又は次亜リン酸ナトリウムである、
   請求項１に記載の方法。
3. 前記モノマー成分ａ）が少なくとも１種のカチオン性モノマー及び少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有し、
   好ましくは前記カチオン性モノマーが［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド又はトリメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］アザニウムクロライドであり、及び／又は
   前記非イオン性モノマーがアクリルアミドである、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記重合が乳化重合、特に逆乳化重合であり、並びに／又は工程Ｉ）及びＩＩ）を同じ重合容器中で実施する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. ｉ）前記第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．Ｐ１．Ｘ）に分割され、前述のピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．Ｐ１．Ｘ）の質量平均総計が、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの沈降係数を有し、及び／又は
   ｉｉ）前記第１のピーク（Ｐ１）が１つを超えるピークに分割されず、前記第１のピーク（Ｐ１）は、≦５０Ｓｖｅｄ、より好ましくは≦１０Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≦５Ｓｖｅｄ、非常により好ましくは≦６Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦４Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び／又は
   ｉｉｉ）前記第２のピーク（Ｐ２）が、≧１０，０００Ｓｖｅｄ、より好ましくは≧１４，０００Ｓｖｅｄ、さらにより好ましくは≧３０，０００Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≧５０，０００Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び／又は
   ｉｖ）前記カチオン性ポリマーが少なくとも三峰性の分子量分布を有する、
   請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記第１のピーク（Ｐ１）が少なくとも２つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、．．．ＰＸ）に分割され、好ましくは２つ又は３つのピーク（Ｐ１．１、Ｐ１．２、Ｐ１．３）に分割され、
   ｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）が、≦１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≦５００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≦１００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）が、≧１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、好ましくは≧２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの、最も好ましくは≧５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの質量平均ピーク最大値を有し、及び／又は
   ｉｉ）好ましくは、低い方の分子量ピーク（Ｐ１．１）が≦１０Ｓｖｅｄの、より好ましくは≦５Ｓｖｅｄ、最も好ましくは≦１．５Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有し、及び高い方の分子量ピーク（Ｐ１．２）が、＞１０Ｓｖｅｄの平均沈降係数を有する、
   請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記ポリマーが、
   ｄ） 少なくとも１種の会合性モノマー（モノマー成分ｄ）
   の追加重合によって得ることができ、
   好ましくは、前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ｄ）による前記会合性モノマーは、式（Ｉ）
   Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＲ’−Ｏ）_ｎ−ＣＯ−ＣＲ”＝ＣＨ_２ （Ｉ）
   （式中、
   Ｒは、Ｃ_６〜Ｃ_５０−アルキル、好ましくはＣ_８〜Ｃ_３０−アルキル、特にＣ_１６〜Ｃ_２２−アルキルであり、
   Ｒ’は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、好ましくはＨであり、
   Ｒ”は、Ｈ又はメチルであり、
   ｎは、０〜１００の、好ましくは３〜５０の、特に２５の整数である。）
   の化合物から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記カチオン性ポリマーの前記水溶性ポリマー成分が、カチオン性ポリマーの合計量に関連して、５〜９５質量％の間、好ましくは２５〜９０質量％の間、より好ましくは３５〜７５質量％の間である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して≧５質量％の、好ましくは≧２５質量％の、最も好ましくは≧５０質量％の前記カチオン性ポリマーの前記水溶性ポリマー成分が製造される、請求項８に記載の方法。
10. ｉ）工程ＩＩ）を、工程Ｉ）の重合が終了した後に実施する、及び／又は
    ｉｉ）工程ＩＩ）を、モノマー成分ａ）、モノマー成分ｃ）及び任意にモノマー成分ｄ）の重合によって実施する、及び／又は
    ｉｉｉ）モノマー成分ｂ）は、工程ＩＩ）による重合中に完全に存在しない、及び／又は
    ｉｖ）工程Ｉ）を、モノマー成分ａ）、１０〜１０，０００ｐｐｍの、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍの、より好ましくは５００〜１０００ｐｐｍ（カチオン性ポリマーの合計量に関連して）のモノマー成分ｂ）及び任意にモノマー成分ｃ）の重合によって実施する、及び／又は
    ｖ）工程ＩＩ）において、カチオン性ポリマーの合計量に関連して５〜９５質量％の、好ましくは２５〜９０質量％の、より好ましくは３５〜７５質量％の間の、さらにより好ましくは５０〜６０質量％の間の前記カチオン性ポリマーの前記水溶性ポリマー成分を製造する、
    請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. ｉ）工程Ｉ）及びＩＩ）の両方において、水相及び油相を使用し、及び／又は
    ｉｉ）工程Ｉ）の前記水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、少なくとも１種の架橋剤及び任意に少なくとも１種の非イオン性モノマーを含有し、及び／又は
    ｉｉｉ）工程Ｉ）及び／又は工程ＩＩ）の前記油相が、少なくとも１種の安定化剤、少なくとも１種の低沸点油、少なくとも１種の高沸点油及び任意に少なくとも１種の会合性モノマーを含有し、及び／又は
    ｉｖ）工程ＩＩ）の前記水相が、少なくとも１種のカチオン性モノマー、任意に少なくとも１種の非イオン性モノマー、及び任意に少なくとも１種の連鎖移動剤を含有し、及び／又は
    ｖ）工程ＩＩ）において、前記水相と前記油相との混合物を前記重合容器（バッチ反応）に完全に添加し、その後、開始剤を連続的に添加し、及び／又は
    ｖｉ）工程ＩＩ）において、前記水相と前記油相との混合物を連続的に前記重合容器に添加し（連続反応）、開始剤を前述の混合物の前に添加するか、又は開始剤を連続的に添加し、平行して前述の混合物を前記重合容器に添加する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. ｉ）工程Ｉ）は、工程ＩＩ）の温度よりも低い温度で開始し、及び／又は
    ｉｉ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは２０℃〜３０℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程Ｉ）の間一定に保ち、及び／又は
    ｉｉｉ）工程ＩＩ）は、７０℃〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは８０℃〜１００℃の範囲の温度で実施し、より好ましくは、温度は工程ＩＩ）の間一定に保ち、及び／又は
    ｉｖ）工程Ｉ）は、−５℃〜４０℃の範囲の温度、好ましくは１５℃〜２５℃の範囲の温度で開始し、断熱条件下での発熱重合により加熱する、
    請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 逆分散体が少なくとも１種のカチオン性ポリマーを含む請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記分散体がさらに：
    少なくとも１種の油、少なくとも１種の活性剤、少なくとも１種の安定化剤、任意に少なくとも１種の錯化剤及び任意に追加の添加剤を含む、請求項１３に記載の方法。
15. 前記逆分散体が油中水エマルションである請求項１３又は１４に記載の方法。
16. 前記安定化剤が、３０個を超える炭素原子、好ましくは５０個を超える炭素原子を有する１つ以上の疎水性鎖を有し、より好ましくは、前記安定化剤はＡブロックとしてのポリヒドロキシステアリン酸及びＢブロックとしてのポリアルキレンオキシドをベースとするＡＢＡブロック構造を有する、請求項１４又は１５のいずれかに記載の方法。
17. 前記逆乳化重合の後に、液体分散ポリマー技術を用いて蒸留する、請求項４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
18. 前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）による前記カチオン性モノマーが、式（ＩＩ）
    

    

    （式中、
    Ｒ_１は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
    Ｒ_２は、Ｈ又はメチルであり、
    Ｒ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキレンであり、
    Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は、それぞれ独立してＨ又はＣ_１〜Ｃ_３０−アルキルであり、
    Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、及び、
    Ｙは、Ｃｌ；Ｂｒ；Ｉ；ヒドロゲンスルフェート又はメトスルフェートである。）
    の化合物から選択され、
    前記カチオン性ポリマー中のモノマー成分ａ）が、３０〜１００質量％、好ましくは６０〜１００質量％の少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び０．５〜７０質量％、好ましくは０〜４０質量％の少なくとも１種の非イオン性モノマーを含み、
    好ましくは、前記重合を乳化重合として、さらにより好ましくは逆乳化重合として実施する、
    請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。