JP2019219522A - トナー - Google Patents

Abstract

【課題】帯電安定性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供する。【解決手段】トナーは、トナー粒子を含む。トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子１１と、トナー母粒子１１に付着した外添剤とを備える。外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子１２を含む。樹脂粒子１２は、トナー母粒子１１の表面に埋め込まれている埋没部分１２Ａと、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒの外側に突出する突出部分１２Ｂとを含む。トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける埋没部分１２Ａの最大長さをＬAとし、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける突出部分１２Ｂの最大長さをＬBとしたとき、０．５０≦ＬA／（ＬA＋ＬB）≦０．８０の関係を満たす。トナー母粒子１１に含まれる結着樹脂のＳＰ値をＳＰTとし、樹脂粒子１２を構成する樹脂のＳＰ値をＳＰEとしたとき、０．３（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2≦｜ＳＰT−ＳＰE｜≦０．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2の関係を満たす。【選択図】図２

Description

本発明は、トナーに関する。

特許文献１には、トナー粒子の外添剤として樹脂微粒子を使用したトナーが開示されている。

特開２００７−７９４８６号公報

しかしながら、特許文献１に開示される技術だけでは、帯電安定性及び耐熱保存性に優れるトナーを得ることは難しい。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、帯電安定性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供することである。

本発明に係るトナーは、トナー粒子を含む。前記トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子と、前記トナー母粒子に付着した外添剤とを備える。前記外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子を含む。前記樹脂粒子は、前記トナー母粒子の表面に埋め込まれている埋没部分と、前記トナー母粒子の径方向外側に突出する突出部分とを含む。前記樹脂粒子の断面において、前記トナー母粒子の径方向における前記埋没部分の最大長さをＬ^Aとし、前記トナー母粒子の径方向における前記突出部分の最大長さをＬ^Bとしたとき、０．５０≦Ｌ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）≦０．８０の関係を満たす。前記トナー母粒子に含まれる前記結着樹脂のＳＰ値をＳＰ^Tとし、前記樹脂粒子を構成する前記樹脂のＳＰ値をＳＰ^Eとしたとき、０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2≦｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜≦０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の関係を満たす。

本発明によれば、帯電安定性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供できる。

本発明に係るトナーに含まれるトナー粒子の断面構造の一例を示す図である。 図１に示されるトナー粒子の断面における表層の部分拡大図である。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、トナーは、トナー粒子の集合体（例えば粉体）である。外添剤は、外添剤粒子の集合体（例えば粉体）である。粉体（より具体的には、トナー粒子の粉体、外添剤粒子の粉体等）に関する評価結果（形状、物性等を示す値）は、何ら規定していなければ、粉体から粒子を相当数選び取って、それら粒子の各々について測定した値の個数平均である。

粉体の体積中位径（Ｄ₅₀）の測定値は、何ら規定していなければ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０」）を用いて測定されたメディアン径である。粉体の個数平均一次粒子径は、何ら規定していなければ、走査型電子顕微鏡を用いて測定した、１００個の一次粒子の円相当径（ヘイウッド径：一次粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）の個数平均値である。なお、粒子の個数平均一次粒子径は、特に断りがない限り、粉体中の粒子の個数平均一次粒子径を指す。

帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電のし易さである。例えば、日本画像学会から提供される標準キャリア（負帯電性トナー用標準キャリア：Ｎ−０１、正帯電性トナー用標準キャリア：Ｐ−０１）と測定対象（例えばトナー）とを混ぜて攪拌することで、測定対象を摩擦帯電させる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えばＱ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１２ＨＳ」）で測定対象の帯電量を測定する。摩擦帯電の前後での帯電量の変化が大きい測定対象ほど帯電性が強いことを示す。

軟化点（Ｔｍ）は、何ら規定していなければ、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した値である。高化式フローテスターで測定されたＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）において、「（ベースラインストローク値＋最大ストローク値）／２」となる温度が、Ｔｍ（軟化点）に相当する。融点（Ｍｐ）の測定値は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定される吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）中の最大吸熱ピークの温度である。この吸熱ピークは、結晶化部位の融解に起因して現れる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１２１−２０１２」に従って測定した値である。示差走査熱量計で測定された吸熱曲線（縦軸：熱流（ＤＳＣ信号）、横軸：温度）において、ガラス転移に起因する変曲点の温度（詳しくは、ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点の温度）が、Ｔｇ（ガラス転移点）に相当する。

ＳＰ値（溶解度パラメーター）は、式「ＳＰ値＝（Ｅ／Ｖ）^1/2」（Ｅ：凝集エネルギー［ｃａｌ／ｍｏｌ］、Ｖ：モル体積［ｃｍ³／ｍｏｌ］）で定義されるパラメーターであり、何ら規定していなければ、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法に従って算出した値（単位：（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2、温度：２５℃）である。なお、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法の詳細は、「Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ」，１９７４年，第１４巻，第２号，ｐ１４７−１５４」に記載されている。

円形度（＝粒子の投影面積と等しい円の周囲長／粒子の周囲長）の測定値は、何ら規定していなければ、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ（登録商標）−３０００」）を用いて、相当数（例えば、３０００個）の粒子について測定した値の個数平均である。

以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。架橋樹脂とは、架橋構造を有する樹脂を指す。

＜トナー＞
本実施形態に係るトナーは、例えば正帯電性トナーとして、静電潜像の現像に好適に用いることができる。本実施形態に係るトナーは、トナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含有する集合体（例えば粉体）である。トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤として使用してもよい。

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子と、トナー母粒子に付着した外添剤とを備える。外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子を含む。樹脂粒子は、トナー母粒子の表面に埋め込まれている埋没部分と、トナー母粒子の径方向外側に突出する突出部分とを含む。樹脂粒子の断面において、トナー母粒子の径方向における埋没部分の最大長さをＬ^Aとし、トナー母粒子の径方向における突出部分の最大長さをＬ^Bとしたとき、０．５０≦Ｌ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）≦０．８０の関係を満たす。以下、Ｌ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）を埋没比と記載することがある。埋没比の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。

また、本実施形態に係るトナーでは、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のＳＰ値をＳＰ^Tとし、樹脂粒子を構成する樹脂のＳＰ値をＳＰ^Eとしたとき、０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2≦｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜≦０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の関係を満たす。｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜は、ＳＰ^TとＳＰ^Eとの差の絶対値である。以下、｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜をΔＳＰ値と記載することがある。

本実施形態に係るトナーは、上述の構成（以下、基本構成と記載することがある。）を備えることにより、帯電安定性及び耐熱保存性に優れる。その理由は、以下のように推測される。

本実施形態に係るトナーでは、ΔＳＰ値が０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下であるため、トナー母粒子と樹脂粒子との密着性が比較的高くなる。加えて、本実施形態に係るトナーでは、埋没比が０．５０以上である。そのため、本実施形態に係るトナーでは、現像装置内において、トナー母粒子からの樹脂粒子の脱離が抑制される。トナー母粒子からの樹脂粒子の脱離が抑制されると、現像装置内において、例えばキャリア汚染（キャリア粒子に異物が付着する現象）が生じにくくなる。その結果、キャリアの帯電付与性（トナーを帯電させる性能）の低下が抑制される。従って、本実施形態に係るトナーは、帯電安定性に優れる。なお、キャリア汚染が生じると、キャリアの帯電付与性が低下する傾向がある。

また、本実施形態に係るトナーでは、ΔＳＰ値が０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上であるため、高温環境下でトナーを保管しても、トナー母粒子と樹脂粒子との相溶性が過度に高くならない。加えて、本実施形態に係るトナーでは、埋没比が０．８０以下である。そのため、本実施形態に係るトナーでは、高温環境下においても、樹脂粒子が、トナー母粒子同士の間のスペーサーとして十分に機能を果たすことができる。よって、本実施形態に係るトナーは、耐熱保存性に優れる。

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載することがある。）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、結着樹脂を含むトナーコアと、トナーコアの表面を覆うシェル層とを備える。シェル層は、樹脂を含む。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散されていてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。

本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子がカプセルトナー粒子である場合、帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、樹脂粒子がシェル層を貫通し、かつ樹脂粒子の一部がトナーコアの表面に埋め込まれていることが好ましい。この場合、「トナー母粒子の表面に埋め込まれている埋没部分」は、樹脂粒子のうち、シェル層を貫通する部分及びトナーコアの表面に埋め込まれている部分を指す。

画像形成に適したトナーを得るためには、トナー母粒子の体積中位径（Ｄ₅₀）は、４μｍ以上９μｍ以下であることが好ましい。

帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、樹脂粒子の個数平均一次粒子径は、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが好ましく、９０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であることがより好ましい。

帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、樹脂粒子の質量は、トナー母粒子１００質量部に対して０．３質量部以上２．０質量部以下であることが好ましく、０．３質量部以上１．０質量部以下であることがより好ましい。

帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、トナー母粒子に含まれる結着樹脂のＳＰ値（ＳＰ^T）は、８．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上１１．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下であることが好ましい。同様の理由から、樹脂粒子を構成する樹脂のＳＰ値（ＳＰ^E）は、８．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上１１．０（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下であることが好ましい。ＳＰ^T及びＳＰ^Eは、何れも、樹脂を合成する際に使用するモノマーの種類、及び樹脂を合成する際に使用するモノマーのモル比のうち、少なくとも一方を変更することで調整できる。

トナー母粒子は、結着樹脂以外に、必要に応じて、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について、適宜図面を参照しながら説明する。

［トナー粒子の構成］
以下、図１及び図２を参照して、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の構成の一例について説明する。図１は、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の断面構造の一例を示す図である。図２は、図１に示されるトナー粒子の断面における表層の部分拡大図である。なお、図１において、理解を容易にするため、構成の一部の寸法を誇張して描いている。

図１に示すように、トナー粒子１０は、結着樹脂を含むトナー母粒子１１と、トナー母粒子１１に付着した外添剤とを備える。外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子１２を含む。

図２に示すように、樹脂粒子１２は、トナー母粒子１１の表面に埋め込まれている埋没部分１２Ａと、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒの外側に突出する突出部分１２Ｂとを含む。突出部分１２Ｂは、トナー母粒子１１の表面のうち、樹脂粒子１２が付着していない面（例えば、図２に示す面１１Ａ）よりもトナー母粒子１１の径方向Ｄｒの外側に突出する部分である。そして、樹脂粒子１２の断面において、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける埋没部分１２Ａの最大長さをＬ^Aとし、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける突出部分１２Ｂの最大長さをＬ^Bとしたとき、０．５０≦Ｌ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）≦０．８０の関係を満たす。なお、Ｌ^Aは、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける、埋没部分１２Ａと突出部分１２Ｂとの境界１２Ｃからの埋没部分１２Ａの最大長さに相当する。また、Ｌ^Bは、トナー母粒子１１の径方向Ｄｒにおける、埋没部分１２Ａと突出部分１２Ｂとの境界１２Ｃからの突出部分１２Ｂの最大長さに相当する。なお、図２では、面１１Ａを直線で記載しているが、実際のトナー粒子では、トナー母粒子の表面は球面形状を有する。

また、トナー母粒子１１に含まれる結着樹脂のＳＰ値をＳＰ^Tとし、樹脂粒子１２を構成する樹脂のＳＰ値をＳＰ^Eとしたとき、０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2≦｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜≦０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の関係を満たす。

以上、図１及び図２を参照しながら、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の構成の一例について説明した。

［トナー粒子の要素］
次に、本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子の要素について説明する。

（結着樹脂）
低温定着性に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子は、結着樹脂として熱可塑性樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂全体の８５質量％以上の割合で熱可塑性樹脂を含有することがより好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、及びウレタン樹脂が挙げられる。また、これら各樹脂の共重合体、すなわち上記樹脂中に任意の繰返し単位が導入された共重合体（より具体的には、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂等）も、結着樹脂として使用できる。

熱可塑性樹脂は、一種以上の熱可塑性モノマーを、付加重合、共重合、又は縮重合させることで得られる。なお、熱可塑性モノマーは、単独重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（より具体的には、アクリル酸エステル系モノマー、スチレン系モノマー等）、又は縮重合により熱可塑性樹脂になるモノマー（例えば、縮重合によりポリエステル樹脂になる多価アルコール及び多価カルボン酸の組合せ）である。

低温定着性に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子が、結着樹脂としてポリエステル樹脂を含有することが好ましく、結着樹脂全体の８０質量％以上１００質量％以下の割合でポリエステル樹脂を含有することがより好ましい。ポリエステル樹脂は、一種以上の多価アルコールと一種以上の多価カルボン酸とを縮重合させることで得られる。ポリエステル樹脂を合成するためのアルコールとしては、例えば以下に示すような、２価アルコール（より具体的には、脂肪族ジオール、ビスフェノール等）、及び３価以上のアルコールが挙げられる。ポリエステル樹脂を合成するためのカルボン酸としては、例えば以下に示すような、２価カルボン酸、及び３価以上のカルボン酸が挙げられる。なお、多価カルボン酸の代わりに、多価カルボン酸の無水物、多価カルボン酸ハライド等の縮重合によりエステル結合を形成できる多価カルボン酸誘導体を使用してもよい。

脂肪族ジオールの好適な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、α，ω−アルカンジオール（より具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１２−ドデカンジオール等）、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

ビスフェノールの好適な例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、及びビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。

３価以上のアルコールの好適な例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、及び１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。

２価カルボン酸の好適な例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸等）、及びアルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等）が挙げられる。

３価以上のカルボン酸の好適な例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、及びエンポール三量体酸が挙げられる。

（着色剤）
トナー母粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料を用いることができる。トナーを用いて高画質の画像を形成するためには、着色剤の量が、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

トナー母粒子は、黒色着色剤を含有していてもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。

トナー母粒子は、カラー着色剤を含有していてもよい。カラー着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が挙げられる。

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。

（離型剤）
トナー母粒子は、離型剤を含有していてもよい。離型剤は、例えば、耐オフセット性に優れるトナーを得るために使用される。耐オフセット性に優れるトナーを得るためには、離型剤の量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。

離型剤としては、例えば、エステルワックス、ポリオレフィンワックス（より具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等）、マイクロクリスタリンワックス、フッ素樹脂ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、及びカスターワックスが挙げられる。エステルワックスとしては、天然エステルワックス（より具体的には、カルナバワックス、ライスワックス等）、及び合成エステルワックスが挙げられる。本実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。

結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤をトナー母粒子に添加してもよい。

（電荷制御剤）
トナー母粒子は、電荷制御剤を含有していてもよい。電荷制御剤は、例えば、帯電安定性又は帯電立ち上がり特性に優れるトナーを得るために使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、短時間で所定の帯電レベルにトナーを帯電させることができるか否かの指標になる。

トナー母粒子に正帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のカチオン性（正帯電性）を強めることができる。また、トナー母粒子に負帯電性の電荷制御剤を含有させることで、トナー母粒子のアニオン性（負帯電性）を強めることができる。

正帯電性の電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等の直接染料；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等の酸性染料；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩等の４級アンモニウム塩；４級アンモニウムカチオン基を含む樹脂が挙げられる。これらの電荷制御剤の一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

負帯電性の電荷制御剤の例としては、キレート化合物である有機金属錯体が挙げられる。有機金属錯体としては、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体、及びこれらの塩が好ましい。

電荷制御剤の含有量は、帯電安定性に優れるトナーを得るためには、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。

（磁性粉）
トナー母粒子は、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉の材料としては、例えば、強磁性金属（より具体的には、鉄、コバルト、ニッケル等）及びその合金、強磁性金属酸化物（より具体的には、フェライト、マグネタイト、二酸化クロム等）、並びに強磁性化処理が施された材料（より具体的には、熱処理により強磁性が付与された炭素材料等）が挙げられる。本実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。

（外添剤）
本実施形態に係るトナーに含まれるトナー粒子は、トナー母粒子に付着した外添剤を備える。外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子を含む。樹脂粒子としては、埋没比を０．５０以上０．８０以下の範囲（以下、第１範囲と記載することがある。）に調整することができ、かつΔＳＰ値を０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下の範囲（以下、第２範囲と記載することがある。）に調整することができる限り、特に限定されない。なお、樹脂粒子は、表面処理されていてもよい。この場合の表面処理としては、例えば疎水化処理、正帯電化処理及び導電化処理が挙げられる。

トナー母粒子が結着樹脂としてポリエステル樹脂を含む場合、埋没比を第１範囲に容易に調整するためには、樹脂粒子を構成する樹脂が、架橋樹脂であることが好ましい。

トナー母粒子が結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、かつ樹脂粒子を構成する樹脂が架橋樹脂である場合、ΔＳＰ値を第２範囲に容易に調整するためには、架橋樹脂が、スチレン系モノマーと、アクリル酸系モノマーと、２個以上の不飽和結合を有する架橋剤との重合物（以下、特定架橋重合物と記載することがある。）であることが好ましい。

特定架橋重合物を合成するためのスチレン系モノマーとしては、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、及びｐ−ｎ−ドデシルスチレンが挙げられる。

特定架橋重合物を合成するためのアクリル酸系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、及び（メタ）アクリル酸フェニルが挙げられる。

特定架橋重合物を合成するための２個以上の不飽和結合を有する架橋剤としては、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、及び１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートが挙げられる。

帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、２個以上の不飽和結合を有する架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレートが好ましい。

帯電安定性及び耐熱保存性に更に優れるトナーを得るためには、トナー母粒子の結着樹脂がポリエステル樹脂であり、かつ樹脂粒子を構成する樹脂がスチレンと、メタクリル酸メチルと、エチレングリコールジメタクリレートとの重合物（架橋重合物）であることが好ましい。

樹脂粒子の形成方法は、特に限定されない。樹脂粒子の形成方法の一例としては、乳化重合法、シード重合法、及び分散重合法が挙げられる。また、本実施形態では、樹脂粒子として市販品を使用してもよい。

外添剤は、外添剤粒子として樹脂粒子のみを含んでいてもよく、樹脂粒子以外に他の外添剤粒子を含んでいてもよい。他の外添剤粒子としては、トナーの流動性を良好に維持するためには、無機粒子が好ましい。無機粒子としては、シリカ粒子、及び金属酸化物（より具体的には、チタニア、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等）の粒子が挙げられる。

他の外添剤粒子は、表面処理されていてもよい。例えば、他の外添剤粒子としてシリカ粒子を使用する場合、表面処理剤によりシリカ粒子の表面に疎水性及び／又は正帯電性が付与されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、カップリング剤（より具体的には、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等）、シラザン化合物（より具体的には、鎖状シラザン化合物、環状シラザン化合物等）、及びシリコーンオイル（より具体的には、ジメチルシリコーンオイル等）が挙げられる。表面処理剤としては、シランカップリング剤及びシラザン化合物が特に好ましい。シランカップリング剤の好適な例としては、シラン化合物（より具体的には、メチルトリメトキシシラン、アミノシラン等）が挙げられる。シラザン化合物の好適な例としては、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）が挙げられる。シリカ基体（未処理のシリカ粒子）の表面が表面処理剤で処理されると、シリカ基体の表面に存在する多数のヒドロキシル基（−ＯＨ）が部分的に又は全体的に、表面処理剤に由来する官能基に置換される。その結果、表面処理剤に由来する官能基（詳しくは、ヒドロキシル基よりも疎水性及び／又は正帯電性の強い官能基）を表面に有するシリカ粒子が得られる。

トナー母粒子からの外添剤の脱離を抑制しながら外添剤の機能を十分に発揮させるためには、外添剤の量（他の外添剤粒子を使用する場合には、樹脂粒子及び他の外添剤粒子の合計量）が、トナー母粒子１００質量部に対して、０．３質量部以上１０．０質量部以下であることが好ましい。

以上、本発明に係るトナーの好適な実施形態について説明したが、本発明は、上記実施形態には限定されない。例えば、本発明に係るトナーは、上述した基本構成を有するトナー粒子とは異なるトナー粒子を含んでいてもよい。ただし、帯電安定性及び耐熱保存性により優れるトナーを得るためには、本発明に係るトナーは、上述した基本構成を有するトナー粒子を、８０個数％以上の割合で含むことが好ましく、９０個数％以上の割合で含むことがより好ましく、１００個数％の割合で含むことが特に好ましい。

＜トナーの製造方法＞
次に、上述した実施形態に係るトナーの好適な製造方法について説明する。以下、上述した実施形態に係るトナーと重複する構成要素については説明を省略する。

［トナー母粒子の調製工程］
まず、凝集法又は粉砕法によりトナー母粒子を調製する。

凝集法は、例えば、凝集工程及び合一化工程を含む。凝集工程では、トナー母粒子を構成する成分を含む微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を形成する。合一化工程では、凝集粒子に含まれる成分を水性媒体中で合一化させてトナー母粒子を形成する。

次に粉砕法を説明する。粉砕法によれば、比較的容易にトナー母粒子を調製できる上、製造コストの低減が可能である。粉砕法でトナー母粒子を調製する場合、トナー母粒子の調製工程は、例えば溶融混練工程と、粉砕工程とを備える。トナー母粒子の調製工程は、溶融混練工程の前に混合工程を更に備えてもよい。また、トナー母粒子の調製工程は、粉砕工程後に、微粉砕工程及び分級工程の少なくとも一方を更に備えてもよい。

混合工程では、結着樹脂と、必要に応じて添加する内添剤とを混合して、混合物を得る。溶融混練工程では、トナー材料を溶融し混練して、溶融混練物を得る。トナー材料としては、例えば混合工程で得られる混合物が用いられる。粉砕工程では、得られた溶融混練物を、例えば室温（２５℃）まで冷却した後、粉砕して粉砕物を得る。粉砕工程で得られた粉砕物の小径化が必要な場合は、粉砕物を更に粉砕する工程（微粉砕工程）を実施してもよい。また、粉砕物の粒径を揃える場合は、得られた粉砕物を分級する工程（分級工程）を実施してもよい。以上の工程により、粉砕物であるトナー母粒子が得られる。

［外添工程］
その後、混合機を用いて、得られたトナー母粒子と、外添剤とを混合して、トナー母粒子に外添剤を付着させる。外添剤は、樹脂粒子を少なくとも含む。混合機としては、例えばＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）が挙げられる。以下、外添剤として樹脂粒子及び無機粒子を使用する場合の外添工程の一例を説明する。

（第１混合工程）
まず、混合機を用いて、トナー母粒子と樹脂粒子とを混合して、トナー母粒子の表面に樹脂粒子が付着した粒子（以下、樹脂外添粒子と記載することがある。）を得る。埋没比は、例えば、トナー母粒子に対する樹脂粒子の質量、樹脂粒子の個数平均一次粒子径、及びトナー母粒子と樹脂粒子とを混合する際の時間（混合時間）のうち、少なくとも１つを変更することにより調整できる。

（第２混合工程）
次いで、混合機を用いて、樹脂外添粒子と無機粒子とを混合する。これにより、樹脂外添粒子におけるトナー母粒子の表面に無機粒子が付着する。こうして、トナー粒子を含むトナーが製造される。

以下、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。

＜樹脂粒子の調製＞
［樹脂粒子Ｐ１の調製］
攪拌装置、冷却管、温度計、及び窒素導入管を備えた容量１Ｌの４つ口フラスコ内に、６００ｇのイオン交換水と、１５９ｇのスチレンと、５１ｇのメタクリル酸メチルと、１０ｇのエチレングリコールジメタクリレートと、１４ｇの乳化剤（塩化セチルトリメチルアンモニウム）と、１５ｇの重合開始剤（ベンゾイルパーオキサイド）とを、フラスコ内容物を攪拌しながら投入した。投入したスチレン（Ｓｔ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）及びエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）のモル比（Ｓｔ：ＭＭＡ：ＥＧＤＭＡ）は、３０：１０：１であった。

続けて、フラスコ内容物を攪拌しながら、フラスコ内に窒素ガスを導入して、フラスコ内を窒素雰囲気にした。更に、フラスコ内容物を攪拌しながら、窒素雰囲気でフラスコ内容物の温度を９０℃に上昇させた。その後、窒素雰囲気かつ温度９０℃の条件で、フラスコ内容物を、攪拌しながら３時間反応（詳しくは、重合反応）させて、反応生成物（樹脂粒子）を含むエマルションを得た。続けて、得られたエマルションを冷却し、洗浄工程及び脱水工程を経て、樹脂粒子Ｐ１の粉体を得た。樹脂粒子Ｐ１は、Ｔｍが１００℃であり、Ｔｇが５０℃であり、ＳＰ値が９．８（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2であった。また、樹脂粒子Ｐ１は、エチレングリコールジメタクリレートを架橋剤として架橋された構造を有する樹脂（架橋樹脂）から構成されていた。

［樹脂粒子Ｐ２〜Ｐ８の調製］
スチレン（Ｓｔ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）及びエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）のフラスコ内への投入量を、表１に示すとおりとしたこと以外は、樹脂粒子Ｐ１の調製と同様の方法で、樹脂粒子Ｐ２〜Ｐ８をそれぞれ得た。樹脂粒子Ｐ２〜Ｐ８は、何れもエチレングリコールジメタクリレートを架橋剤として架橋された構造を有する樹脂（架橋樹脂）から構成されていた。なお、表１に示すＳＰ値の単位は「（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2」である。

また、表１に示す樹脂粒子Ｐ１〜Ｐ８は、何れも個数平均一次粒子径が１００ｎｍであった。樹脂粒子Ｐ１〜Ｐ８の個数平均一次粒子径は、それぞれ後述する方法でトナーを作製した後、トナー粒子から分離させた樹脂粒子の粉体を測定対象として測定した場合も同じ結果が得られた。

＜トナー母粒子の調製＞
［トナー母粒子Ｍ１の調製］
１，６−ヘキサンジオールとセバシン酸とを反応させることにより、結着樹脂としてＳＰ値９．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2のポリエステル樹脂を得た。反応に用いた１，６−ヘキサンジオール及びセバシン酸のモル比（１，６−ヘキサンジオール：セバシン酸）は、５：２であった。得られたポリエステル樹脂１００質量部と、着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、成分：銅フタロシアニン顔料）５質量部と、エステルワックス（日油株式会社製「ニッサンエレクトール（登録商標）ＷＥＰ−３」、融点：７３℃）５質量部とを、容量１０ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｃ／Ｉ」）を用いて混合した。

続けて、得られた混合物を、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて溶融混練した。続けて、得られた混練物を圧延しながら冷却して、混練チップを得た。その後、得られた混練チップを、粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）を用いて、設定粒子径５．６μｍの条件で粉砕した。続けて、得られた粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。その結果、体積中位径（Ｄ₅₀）６．０μｍ、円形度０．９３１、ガラス転移点（Ｔｇ）４８℃、軟化点（Ｔｍ）１００℃のトナー母粒子Ｍ１が得られた。

［トナー母粒子Ｍ２の調製］
結着樹脂としてＳＰ値９．７（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2のポリエステル樹脂を用いたこと以外は、トナー母粒子Ｍ１の調製と同様の方法で、体積中位径（Ｄ₅₀）６．０μｍ、円形度０．９３１、ガラス転移点（Ｔｇ）４８℃、軟化点（Ｔｍ）１０１℃のトナー母粒子Ｍ２を得た。ＳＰ値９．７（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2のポリエステル樹脂は、１，６−ヘキサンジオールとセバシン酸とを、モル比（１，６−ヘキサンジオール：セバシン酸）５：３で反応させて得た。

＜トナーＴＡ−１の作製＞
［第１混合工程］
容量５ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、回転速度３０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で、１００質量部のトナー母粒子Ｍ１と、０．４質量部の樹脂粒子Ｐ１とを２０分間混合し、トナー母粒子Ｍ１の表面に樹脂粒子Ｐ１が付着した樹脂外添粒子を得た。

［第２混合工程］
容量５ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、回転速度３０００ｒｐｍかつジャケット温度２０℃の条件で、第１混合工程により得られた樹脂外添粒子１００質量部と、個数平均一次粒子径２０ｎｍの正帯電性シリカ粒子０．４質量部とを３０秒間混合し、樹脂外添粒子におけるトナー母粒子Ｍ１の表面に正帯電性シリカ粒子を付着させた。なお、正帯電性シリカ粒子としては、フュームドシリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）９０Ｇ」）の表面をシリコーンオイル及びアミノシランで処理したものを用いた。

第２混合工程により得られた粉体を、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、正帯電性のトナーＴＡ−１が得られた。

＜トナーＴＡ−２〜ＴＡ−９及びＴＢ−１〜ＴＢ−１０の作製＞
トナー母粒子の種類、樹脂粒子の種類、及び第１混合工程の混合時間を、表２に示すとおりとしたこと以外は、トナーＴＡ−１の作製と同様の方法で、トナーＴＡ−２〜ＴＡ−９及びＴＢ−１〜ＴＢ−１０をそれぞれ作製した。トナーＴＡ−２〜ＴＡ−９及びＴＢ−１〜ＴＢ−１０は、何れも正帯電性のトナーであった。なお、表２に示すΔＳＰ値の単位は「（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2」である。また、表２の埋没比は、以下に示す方法で測定した。

＜埋没比の測定方法＞
試料（トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９及びＴＢ−１〜ＴＢ−１０の何れか）を可視光硬化性樹脂（東亞合成株式会社製「アロニックス（登録商標）Ｄ−８００」）中に分散させた後、可視光照射により樹脂を硬化させて、硬化物を得た。その後、超薄切片作製用ナイフ（住友電気工業株式会社製「スミナイフ（登録商標）」：刃幅２ｍｍ、刃先角度４５°のダイヤモンドナイフ）及びウルトラミクロトーム（ライカマイクロシステムズ株式会社製「ＥＭ ＵＣ６」）を用いて、切削速度０．３ｍｍ／秒で硬化物を切削することで、厚さ１５０ｎｍの薄片を作製した。得られた薄片を、銅メッシュ上で四酸化ルテニウム水溶液の蒸気中に１０分間暴露して、Ｒｕ染色した。続けて、染色された薄片試料の断面を、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）（株式会社日立ハイテクノロジーズ製「Ｈ−７１００ＦＡ」）を用いて撮影した。

上記のようにして得たＴＥＭ撮影像（トナー粒子の断面撮影像）を、画像解析ソフトウェア（三谷商事株式会社製「ＷｉｎＲＯＯＦ」）を用いて解析した。詳しくは、得られたＴＥＭ撮影像において、無作為に１０個のトナー粒子を選択した。そして、選択したトナー粒子の各々において、無作為に１個の樹脂粒子を選択し、選択した樹脂粒子について、画像解析ソフトウェアの計測ツールを用いて、トナー母粒子の径方向における埋没部分の最大長さＬ^Aと、トナー母粒子の径方向における突出部分の最大長さＬ^Bとを計測した。次いで、選択したトナー粒子の各々について、埋没比、即ちＬ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）を算出した。そして、得られた１０個の埋没比の算術平均を、試料（トナー）の評価値（表２に示す埋没比）とした。

＜２成分現像剤の調製＞
ＭｎＯ換算で３９．７ｍｏｌ％、ＭｇＯ換算で９．９ｍｏｌ％、Ｆｅ₂Ｏ₃換算で４９．６ｍｏｌ％、ＳｒＯ換算で０．８ｍｏｌ％になるように各原料（ＭｎＯ、ＭｇＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、及びＳｒＯの各原料）を適量配合し、配合した原料に水を加えた。続けて、湿式ボールミルを用いて配合した原料を１０時間かけて粉砕しながら混合した。続けて、得られた混合物を乾燥させた。続けて、乾燥させた混合物を温度９５０℃で４時間熱処理した。

続けて、湿式ボールミルを用いて、上記熱処理後の混合物を２４時間かけて粉砕して、スラリーを調製した。続けて、得られたスラリーの乾燥及び造粒を、スプレードライヤーで行った。続けて、乾燥した造粒物を、温度１２７０℃かつ酸素濃度２％の雰囲気中に６時間保持した後、解砕した。その後、粒度調整を行うことで、３０００（１０³／４π・Ａ／ｍ）の印加磁場での飽和磁化が７０Ａｍ²／ｋｇであるＭｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子（磁性キャリアコア）の粉体（個数平均一次粒子径３５μｍ）が得られた。

続けて、ポリアミドイミド樹脂（無水トリメリット酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとの共重合体）をメチルエチルケトンで希釈して、固形分濃度１０質量％の樹脂溶液を調製した。続けて、得られた樹脂溶液中にＦＥＰ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体）を分散させて、更に樹脂全体量に対して２質量％の割合で酸化珪素を加えて、固形分換算で１５０ｇのキャリアコート液を得た。得られたキャリアコート液に関して、ポリアミドイミド樹脂とＦＥＰとの質量比（ポリアミドイミド樹脂：ＦＥＰ）は２：８であった。

続けて、転動流動層コーティング装置（岡田精工株式会社製「スピラコータ（登録商標）ＳＰ−２５」）を用いて、前述の手順で得た磁性キャリアコア（Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト粒子）１０ｋｇを上記キャリアコート液で被覆した。その後、樹脂で被覆された磁性キャリアコアを２２０℃で１時間焼成した。その結果、評価用キャリアが得られた。樹脂被覆量は、キャリア全体に対して１．５質量％であった。

上記のようにして得た評価用キャリア１００質量部と、試料（評価に用いるトナー）８質量部とを、ボールミルを用いて３０分間混合して、２成分現像剤を調製した。

＜キャリア汚染性の評価＞
評価機としてカラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ ５５５０ｃｉ」）を用いた。前述の方法で調製した２成分現像剤を評価機のシアン用現像装置に投入した。次いで、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて３０分間にわたって白紙画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に出力し続けることにより、評価機のシアン用現像装置を駆動させた。次いで、評価機のシアン用現像装置から２成分現像剤を取り出した後、７９５メッシュ（目開き１６μｍ）の篩を用いて２成分現像剤からキャリアを分離して、汚染性評価用キャリアを得た。得られた汚染性評価用キャリアについてＧＣ／ＭＳ分析を行い、ＧＣ／ＭＳ法マススペクトルを得た。そして、シアン用現像装置の駆動中にトナーからキャリアに移行してキャリアに付着した樹脂粒子の量（樹脂粒子のキャリア移行量）を求めた。ＧＣ／ＭＳ分析の条件と、樹脂粒子のキャリア移行量の求め方とは、以下のとおりであった。

［ＧＣ／ＭＳ分析の条件］
測定装置としては、ガスクロマトグラフ質量分析計（株式会社島津製作所製「ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０ Ｕｌｔｒａ」）及びマルチショット・パイロライザー（フロンティア・ラボ株式会社製「ＰＹ−３０３０Ｄ」）を用いた。カラムとしては、ＧＣカラム（アジレント・テクノロジー社製「Ａｇｉｌｅｎｔ（登録商標）Ｊ＆Ｗ ウルトライナートキャピラリＧＣカラム ＤＢ−５ｍｓ」、相：シロキサン重合体にアリレンを入れて重合体の主鎖を強化したアリレン相、内径：０．２５ｍｍ、膜厚：０．２５μｍ、長さ：３０ｍ）を用いた。測定対象（汚染性評価用キャリア）１００μｇについて、以下の分析条件でＧＣ／ＭＳ分析を行い、樹脂粒子に由来するピークを含むマススペクトル（横軸：イオンの質量／イオンの電荷数、縦軸：検出強度）を得た。
・熱分解温度：加熱炉「６００℃」、インターフェイス部「３２０℃」
・昇温条件：４０℃から速度２８℃／分で３２０℃まで昇温し、３２０℃で５分間保持した。
・キャリアガス：ヘリウム（Ｈｅ）ガス（線速度３６．１ｃｍ／分）
・カラムヘッド圧力：４９．７ｋＰａ
・注入モード：スプリット注入（スプリット比１：２００）
・キャリア流量：全流量「２０４ｍＬ／分」、カラム流量「１ｍＬ／分」、パージ流量「３ｍＬ／分」

［樹脂粒子のキャリア移行量の求め方］
上記ＧＣ／ＭＳ分析により汚染性評価用キャリアについて得たマススペクトル（ＧＣ／ＭＳ法マススペクトル）に基づいて、汚染性評価用キャリア１ｇあたりの樹脂粒子の付着量（樹脂粒子のキャリア移行量）を求めた。詳しくは、予め作成した検量線（ＧＣ／ＭＳ法マススペクトルのピーク面積と樹脂粒子の付着量との関係を示す検量線）を用いて、測定された樹脂粒子由来のピーク面積から、汚染性評価用キャリアに付着した樹脂粒子の量Ｙ_A（単位：ｇ）を求めた。そして、測定に用いた汚染性評価用キャリアの量Ｙ_B（単位：ｇ）と、得られた樹脂粒子の量Ｙ_Aとから、式「Ｙ_T＝１００×Ｙ_A／Ｙ_B」に従って樹脂粒子のキャリア移行量Ｙ_T（単位：質量％）を算出した。キャリア移行量Ｙ_Tが、０．０４０質量％以下であれば「良い」と評価し、０．０４０質量％を超えれば「良くない」と評価した。

＜帯電安定性の評価＞
［初期帯電量の測定］
前述の方法で２成分現像剤を調製した後、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、２４時間にわたって２成分現像剤を静置した。その後、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、２成分現像剤に含まれるトナーの帯電量（単位：μＣ／ｇ）を、Ｑ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１０ＨＳ」）を用いて測定した。以下、ここで測定された帯電量を、「初期帯電量Ｅ１」（又は、単に「Ｅ１」）と記載する。

［駆動後の帯電量の測定］
評価機としてカラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ ５５５０ｃｉ」）を用いた。前述の方法で調製した２成分現像剤を評価機のシアン用現像装置に投入した。次いで、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、上記評価機を用いて３０分間にわたって白紙画像を印刷用紙（Ａ４サイズ）に出力し続けることにより、評価機のシアン用現像装置を駆動させた。次いで、評価機のシアン用現像装置から２成分現像剤を取り出した後、温度２５℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、取り出された２成分現像剤に含まれるトナーの帯電量（単位：μＣ／ｇ）を、Ｑ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ ２１０ＨＳ」）を用いて測定した。以下、ここで測定された帯電量を、「駆動後の帯電量Ｅ２」（又は、単に「Ｅ２」）と記載する。

［帯電量変化の算出］
得られた初期帯電量Ｅ１と駆動後の帯電量Ｅ２とから、次の式に基づいて、帯電量変化（単位：μＣ／ｇ）を求めた。帯電量変化は、Ｅ１とＥ２との差（絶対値）であった。
帯電量変化＝｜Ｅ１−Ｅ２｜

帯電量変化が２μＣ／ｇ以下であれば帯電安定性に優れていると評価した。一方、帯電量変化が２μＣ／ｇを超える場合、帯電安定性に優れていないと評価した。

＜耐熱保存性の評価＞
ポリエチレン製容器（容量２０ｍＬ）に３ｇのトナー（評価に用いるトナー）を入れて、ポリエチレン製容器を密閉した。密閉された容器に対してタッピング処理を５分間行った後、容器を６０℃に設定された恒温槽内に８時間静置した。その後、容器から取り出したトナーを室温（２５℃）まで冷却して、評価対象を得た。

得られた評価対象を、質量既知の３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩に載せた。そして、評価対象を含む篩の質量を測定し、篩別前のトナーの質量を求めた。続けて、粉体特性評価装置（ホソカワミクロン株式会社製「パウダテスタ（登録商標）ＰＴ−Ｘ」）に上記篩をセットし、粉体特性評価装置のマニュアルに従い、振幅１．０ｍｍの条件で３０秒間、篩を振動させ、評価対象を篩別した。篩別後、篩を通過しなかったトナーの質量を測定した。そして、篩別前のトナーの質量と、篩別後のトナーの質量とに基づいて、下記式に従って凝集度（単位：質量％）を求めた。凝集度が９質量％以下であれば耐熱保存性に優れていると評価した。一方、凝集度が９質量％を超える場合、耐熱保存性に優れていないと評価した。なお、下記式における「篩別後のトナーの質量」は、篩を通過しなかったトナーの質量であり、篩別後に篩上に残留したトナーの質量である。
凝集度＝１００×篩別後のトナーの質量／篩別前のトナーの質量

トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９及びＴＢ−１〜ＴＢ−１０のそれぞれについて、樹脂粒子のキャリア移行量Ｙ_T、帯電安定性の評価結果、及び凝集度を表３に示す。なお、表３において、「移行量Ｙ_T」は、樹脂粒子のキャリア移行量Ｙ_Tである。

トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９は、上述した基本構成を備えていた。詳しくは、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、トナー粒子が、結着樹脂を含むトナー母粒子と、トナー母粒子に付着した外添剤とを備えていた。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、外添剤が、樹脂から構成される樹脂粒子を含んでいた。表２に示すように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、埋没比が０．５０以上０．８０以下であった。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、ΔＳＰ値が０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以上０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2以下であった。

表３に示すように、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、帯電量変化が２μＣ／ｇ以下であった。よって、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９は、帯電安定性に優れていた。トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９では、凝集度が９質量％以下であった。よって、トナーＴＡ−１〜ＴＡ−９は、耐熱保存性に優れていた。

表２に示すように、トナーＴＢ−９では、埋没比が０．５０未満であった。トナーＴＢ−１０では、埋没比が０．８０を超えていた。トナーＴＢ−１、ＴＢ−２、ＴＢ−５及びＴＢ−６では、ΔＳＰ値が０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2未満であった。トナーＴＢ−３、ＴＢ−４、ＴＢ−７及びＴＢ−８では、ΔＳＰ値が０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2を超えていた。

表３に示すように、トナーＴＢ−２〜ＴＢ−４及びＴＢ−６〜ＴＢ−９では、帯電量変化が２μＣ／ｇを超えていた。よって、トナーＴＢ−２〜ＴＢ−４及びＴＢ−６〜ＴＢ−９は、帯電安定性に優れていなかった。トナーＴＢ−１、ＴＢ−２、ＴＢ−４〜ＴＢ−６、ＴＢ−８及びＴＢ−１０では、凝集度が９質量％を超えていた。よって、トナーＴＢ−１、ＴＢ−２、ＴＢ−４〜ＴＢ−６、ＴＢ−８及びＴＢ−１０は、耐熱保存性に優れていなかった。

以上の結果から、本発明によれば、帯電安定性及び耐熱保存性に優れるトナーを提供できることが示された。

本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために利用することができる。

１０ トナー粒子
１１ トナー母粒子
１２ 樹脂粒子
１２Ａ 埋没部分
１２Ｂ 突出部分

Claims (6)

1. トナー粒子を含むトナーであって、
   前記トナー粒子は、結着樹脂を含むトナー母粒子と、前記トナー母粒子に付着した外添剤とを備え、
   前記外添剤は、樹脂から構成される樹脂粒子を含み、
   前記樹脂粒子は、前記トナー母粒子の表面に埋め込まれている埋没部分と、前記トナー母粒子の径方向外側に突出する突出部分とを含み、
   前記樹脂粒子の断面において、前記トナー母粒子の径方向における前記埋没部分の最大長さをＬ^Aとし、前記トナー母粒子の径方向における前記突出部分の最大長さをＬ^Bとしたとき、０．５０≦Ｌ^A／（Ｌ^A＋Ｌ^B）≦０．８０の関係を満たし、
   前記トナー母粒子に含まれる前記結着樹脂のＳＰ値をＳＰ^Tとし、前記樹脂粒子を構成する前記樹脂のＳＰ値をＳＰ^Eとしたとき、０．３（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2≦｜ＳＰ^T−ＳＰ^E｜≦０．５（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2の関係を満たす、トナー。
2. 前記樹脂粒子の個数平均一次粒子径は、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下である、請求項１に記載のトナー。
3. 前記樹脂粒子の質量は、前記トナー母粒子１００質量部に対して０．３質量部以上２．０質量部以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
4. 前記トナー母粒子は、前記結着樹脂としてポリエステル樹脂を含み、
   前記樹脂粒子を構成する前記樹脂は、架橋樹脂である、請求項１〜３の何れか一項に記載のトナー。
5. 前記架橋樹脂は、スチレン系モノマーと、アクリル酸系モノマーと、２個以上の不飽和結合を有する架橋剤との重合物である、請求項４に記載のトナー。
6. 前記２個以上の不飽和結合を有する架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレートである、請求項５に記載のトナー。

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