JP2019215965A - 二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
まず、正極及び負極を準備する。正極は、正極活物質、正極添加剤、樹脂製の結着剤等を含む正極合剤が正極基材に保持されて形成される。負極は、負極活物質、負極添加剤、樹脂製の結着剤等を含む負極合剤が負極芯体に保持されて形成される。準備された正極及び負極は、樹脂製のセパレータを間に挟んだ状態で重ね合わせられ、巻芯に巻き付けられて渦巻き状に巻回される(巻回工程)。その後、渦巻き状の中心部分から当該巻芯は引き抜かれ、当該巻芯が抜き去られた部分は貫通孔となる。このようにして、中心に貫通孔(以下、電極群貫通孔という)が形成されており、全体としてはほぼ円柱形状である電極群が得られる。なお、電極群の正極には、導電性材料により形成された帯状の集電リボンが電気的に接続されている。
集電板を備えている電池においては、電極群の製造過程において、正極及び負極が、巻回工程で、互いに、電極群の軸線に沿う方向に僅かにずれた状態となるように配置されるとともに、これら正極及び負極の間には、所定サイズのセパレータが所定位置に配置される。そして、この状態で、正極、セパレータ及び負極は巻回される。その結果、電極群の一端面側から正極の端縁部が渦巻き状に突出し、電極群の他端面側から負極の端縁部が渦巻き状に突出する。
本発明に係る二次電池として、FAサイズの円筒形のニッケル水素二次電池(以下、電池という)101を例に、図面を参照して、以下に説明する。
まず、水素吸蔵合金粒子の集合体である水素吸蔵合金粉末、導電材、結着剤及び水を混練して負極合剤のペーストを調製する。得られた負極合剤のペーストは負極芯体に塗着され、乾燥させられる。乾燥後、水素吸蔵合金粒子等を含む負極合剤が付着した負極芯体はロール圧延を施されて水素吸蔵合金の充填密度を高められた後、所定形状に裁断される。これにより負極8が得られる。
正極6は、導電性の正極基材と、この正極基材に保持された正極合剤とを含む。詳しくは、正極基材は、多数の空孔を有する多孔質構造をなしており、正極合剤は、前記した空孔内及び正極基材の表面に保持されている。
正極合剤は、正極活物質粒子としての水酸化ニッケル粒子、導電材としてのコバルト化合物、結着剤等を含んでいる。上記した結着剤は、水酸化ニッケル粒子及び導電材を互いに結着させるとともに水酸化ニッケル粒子及び導電材を正極基材に結着させる働きをする。ここで、結着剤としては、ニッケル水素二次電池の正極に一般的に用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、樹脂系の材料を用いることができる。具体的には、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)ディスパージョン、HPC(ヒドロキシプロピルセルロース)ディスパージョンなどの樹脂系材料を用いることができる。
まず、正極活物質粒子(水酸化ニッケル粒子)の集合体である正極活物質粉末、導電材、水及び結着剤を含む正極合剤スラリーを調製する。得られた正極合剤スラリーは、例えば、発泡ニッケルに充填され、乾燥させられる。その後、水酸化ニッケル粒子等が充填された発泡ニッケルには、ロール圧延及び裁断が施される。これにより、正極合剤を保持した正極6が得られる。なお、得られた正極6の所定位置には、集電リボン33が溶接される。
以上のように、本発明の第1の実施形態の電池は、従来よりも安全性が高い二次電池であるといえる。
第2の実施形態に係る電池102について、図2及び図3を参照して説明する。なお、第2の実施形態に係る電池102を説明するに当たり、既に説明した第1の実施形態に係る電池101と同じ構成については、第1の実施形態に係る電池101と同じ参照符号を付してその詳細な説明は省略し、第1の実施形態に係る電池101と異なる部分について詳しく説明する。
まず、正極活物質粒子(水酸化ニッケル粒子)の集合体である正極活物質粉末、導電材、水及び結着剤を含む正極合剤スラリーを調製する。得られた正極合剤スラリーは、例えば、発泡ニッケルに充填され、乾燥させられる。その後、水酸化ニッケル粒子等が充填された発泡ニッケルには、ロール圧延及び裁断が施される。これにより、正極の中間製品が得られる。この正極の中間製品は、全体として長方形状をなしている。そして、この正極の中間製品における正極接続端縁部32となるべき所定の端縁部については、正極合剤の除去が行われ、正極基材がむき出しの状態とされる。次いで、正極合剤が除去された端縁部は、正極の中間製品の厚さ方向に圧縮加工され正極接続端縁部32となる。このように圧縮加工されることにより、正極基材は、稠密な状態となるので、この正極接続端縁部32は溶接がし易い状態となる。また、正極接続端縁部32にNiめっき鋼の薄板を接合することにより、正極接続端縁部32を更に溶接し易くする場合もある。このようにして、正極接続端縁部32を有する正極106が得られる。ここで、正極合剤の除去方法としては、特に限定はされないが、例えば、超音波振動を与えることにより除去する方法が好適に用いられる。なお、正極接続端縁部32以外の領域には、正極合剤が充填されたままの状態である。
正極集電体28は、導電性材料で形成された板状体であり、平面視形状は特に限定されるものではなく、円板形状、多角形状等任意の形状のものを採用することができる。また、正極集電体28の大きさは、電極群4の外径寸法よりも小さく、且つ、電極群104の一端側から突出している正極106の正極接続端縁部32をカバーできる大きさに設定される。
まず、上記したような電極群104を準備する。そして、電極群104の他方端側に負極集電体を接合した後、当該電極群104を外装缶2の中に収容する。そして、外装缶2の底壁に負極集電体を抵抗溶接する。
第3の実施形態に係る電池103について、図4〜図8を参照して説明する。なお、第3の実施形態に係る電池103を説明するに当たり、既に説明した第1の実施形態に係る電池101及び第2の実施形態に係る電池102と同じ構成については、第1の実施形態に係る電池101及び第2の実施形態に係る電池102と同じ参照符号を付してその詳細な説明は省略し、第1の実施形態に係る電池101及び第2の実施形態に係る電池102と異なる部分について詳しく説明する。
本実施形態の正極集電体128は、図5に示すように、集電体中央貫通孔29の周囲の所定位置には、パンチプレス加工により、電極群104側とは反対側に突出する集電体突起部31を設けられていることを除いて、第2の実施形態における正極集電体28と同じ態様である。この集電体突起部31の個数は特に限定されないが、例えば、図5に示すように4個設けることが好ましい。
まず、金属製の薄板を加工することにより、図8に示すような、平面視形状がほぼH形の薄板で形成された集電リード34の中間製品62を準備する。この中間製品62において、両側部に位置付けられた長尺部分が、第1半体部52となる第1半体部予定領域70及び第2半体部54となる第2半体部予定領域72である。第1半体部予定領域70及び第2半体部予定領域72の内側に連なる領域は、側壁42、44となる側壁予定領域74、76である。そして、側壁予定領域74と側壁予定領域76との間に挟まれた領域が、底壁36となる底壁予定領域78である。
まず、上記したような電極群104を準備する。そして、電極群104の他方端側に負極集電体を接合した後、当該電極群104を外装缶2の中に収容する。そして、外装缶2の底壁に負極集電体を抵抗溶接する。
1.正極集電体に集電タブを接続したタイプの電池の製造
(1)製造手順
実施例1
(i)正極集電体の製造
(ii)電極群の製造
(iii)電池の組立
更に、正極集電体28の電極群104とは反対側の表面の所定位置に、金属製の帯状体により形成された集電タブ35の他端を抵抗溶接した。
その後、封口体14の蓋板16の内面16bの所定位置に集電タブ35の一端を抵抗溶接した。ここで、封口体14に含まれる蓋板16の排気孔19は円形状をなし、その内径寸法(DL)は3.0mmとした。
以上のような手順を繰り返すことにより、電池102を5個製造した。
(iv)初期活性化処理
排気孔19の内径寸法(DL)を表1に示すように設定したことを除き、実施例1と同様にして電池を5個ずつ製造し、当該電池を使用可能状態とした。なお、実施例9については、封口体を形成することができず、電池を製造することができなかった。
(2)電池の評価
(i)バーナー燃焼試験
満充電状態の実施例1〜8、比較例1〜4の各電池をそれぞれ5個準備し、これら電池に対し、外装缶の周壁面にガスバーナーの炎を当て、60秒間保持して加熱することにより燃焼試験を行った。その後、各電池を室温(25℃)まで自然冷却した。
2.正極集電体に集電リードを接続したタイプの電池の製造
(1)製造手順
(i)正極集電体の製造
(ii)集電リードの製造
側壁最大幅W1は8.0mmであり、側壁長さL1は3.5mmであり、底壁貫通孔51の内径寸法DBは3.0mmである。そして、底壁予定領域78の矢印Xで示す方向の長さL3が6.5mmであり、第1半体部予定領域70及び第2半体部予定領域72における矢印Xで示す方向の長さL4が3.25mmであり、底壁予定領域78の矢印Yで示す方向の長さW2が7.5mmであり、第1半体部予定領域70及び第2半体部予定領域72における矢印Yで示す方向の長さW3が12.5mmである。第1半円切欠55及び第2半円切欠57の半径は1.5mmである。つまり、頂壁貫通孔59の内径寸法DTは3.0mmとなる。
(iv)電池の組立
次に、外装缶2内にKOHを溶質として含むアルカリ電解液を所定量注入した。
(v)初期活性化処理
排気孔19の内径寸法(DL)、頂壁貫通孔の内径寸法(DT)、底壁貫通孔の内径寸法(DB)、集電体中央貫通孔の内径寸法(DC)を表2に示すように設定したことを除き、実施例10と同様にして電池を5個ずつ製造し、当該電池を使用可能状態とした。なお、実施例18については、封口体を形成することができず、電池を製造することができなかった。
(2)電池の評価
(i)バーナー燃焼試験
<本発明の態様>
4 電極群
6 正極
8 負極
10 セパレータ
14 封口体
18 絶縁ガスケット
22 正極端子
28 正極集電体
32 正極接続端縁部
34 集電リード
36 底壁
50 頂壁
51 底壁貫通孔
59 頂壁貫通孔
101 ニッケル水素二次電池(電池)
102 ニッケル水素二次電池(電池)
103 ニッケル水素二次電池(電池)
104 電極群
128 正極集電体
Claims (6)
- 一方極の端子を兼ねており、開口を有している外装缶と、
前記外装缶の開口を密閉している封口体と、
前記外装缶の内部に電解液とともに収容されている内部収容部品と、を備えている二次電池において、
前記封口体は、前記開口に嵌め合わされている蓋板であって、中央に排気孔を有する蓋板と、前記蓋板の外側から前記排気孔を塞ぐ位置に配設された弁体と、他方極の端子を兼ねており前記蓋板に電気的に接続されているキャップ部材であって、前記弁体を前記蓋板へ向かって押圧した状態で内部に収容しているキャップ部材とを含み、
前記内部収容部品は、前記排気孔と向かい合わせになる位置に前記排気孔の内径寸法以下の内径寸法を有する特定貫通孔を含んでいる、二次電池。 - 前記内部収容部品は、前記一方極及び前記他方極がセパレータを介して重ね合わされて渦巻き状に巻回され、当該渦巻き状の巻回中心部を貫く電極群貫通孔を含んでいる全体として円柱形状をしている電極群を含み、
前記特定貫通孔は、前記電極群貫通孔である、請求項1に記載の二次電池。 - 前記内部収容部品は、前記一方極及び前記他方極がセパレータを介して重ね合わされて渦巻き状に巻回され、当該渦巻き状の巻回中心部を貫く電極群貫通孔を含んでいる全体として円柱形状をしている電極群と、前記電極群と前記封口体との間に配設された集電体であって、前記電極群の前記電極群貫通孔と対応する位置に設けられた集電体中央貫通孔を有している集電体と、を含み、
前記特定貫通孔は、少なくとも、前記電極群貫通孔及び前記集電体中央貫通孔の何れかである、請求項1に記載の二次電池。 - 前記内部収容部品は、前記一方極及び前記他方極がセパレータを介して重ね合わされて渦巻き状に巻回され、当該渦巻き状の巻回中心部を貫く電極群貫通孔を含んでいる全体として円柱形状をしている電極群と、前記電極群の上部に配設された集電体であって、前記電極群の前記電極群貫通孔と向かい合わせとなる位置に設けられた集電体中央貫通孔を有している集電体と、前記集電体と前記封口体との間に配設された集電リードとを含み、
前記集電リードは、前記封口体の側に位置する頂壁と、前記頂壁に対向し、前記集電体の側に位置する底壁と、前記頂壁の側縁と前記底壁の側縁との間に延びており、互いに対向している一対の側壁とを有しており、
前記頂壁は、前記排気孔と向かい合わせとなる位置に設けられた頂壁貫通孔を含み、
前記底壁は、前記集電体中央貫通孔と向かい合わせとなる位置に設けられた底壁貫通孔を含み、
前記特定貫通孔は、少なくとも、前記電極群貫通孔、前記集電体中央貫通孔、前記頂壁貫通孔及び前記底壁貫通孔の何れかである、請求項1に記載の二次電池。 - 前記特定貫通孔を前記集電体中央貫通孔とし、前記排気孔の内径寸法をDLとし、前記集電体中央貫通孔の内径寸法をDCとした場合に、DL≧DCの関係を満たしている、請求項3に記載の二次電池。
- 前記特定貫通孔を前記集電体中央貫通孔とし、前記排気孔の内径寸法をDLとし、前記頂壁貫通孔の内径寸法をDTとし、前記底壁貫通孔の内径寸法をDBとし、前記集電体中央貫通孔の内径寸法をDCとした場合に、DL≧DT≧DB≧DCの関係を満たしている、請求項4に記載の二次電池。
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