JP2019195807A5 - - Google Patents
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Claims (16)
- メタクロレインを分子状酸素により気相接触酸化して、メタクリル酸を製造する際に用いられるメタクリル酸製造用触媒の製造方法であって、
(1)少なくともモリブデン、リンおよびバナジウムを含む触媒原料液Aを準備する工程と、
(2)カチオン原料を含む触媒原料液Bを準備する工程と、
(3)前記触媒原料液Aおよび前記触媒原料液Bのいずれか一方に、他方の液を添加して混合し、ケギン型構造を有するヘテロポリ酸またはその塩を含む液体を調製する工程と、を含み、
前記工程(3)において、下記式(i)および(ii)を満たし、
3.0≦T/(3√V)≦13.0 (i)
0.01≦u1≦0.5 (ii)
(式(i)および(ii)中、Vは前記触媒原料液Aの容積[m3]、Tは他方の液を添加するための2以上の添加口の数、u1は添加する他方の液の体積流速[L/分]を示す。なお、u1は各添加口から添加される他方の液の体積流速の平均値を示す。)
前記工程(1)で準備する触媒原料液Aと、前記工程(2)で準備する触媒原料液Bとの合計の容積が、0.2m 3 以上であって、
前記工程(3)において、前記触媒原料液Aおよび前記触媒原料液Bのいずれか一方が入った下記式(iv)を満たす容器内に、他方の液を添加して混合し、
0.1≦S 3 /W 2 ≦50 (iv)
(式(iv)中、Sは容器内液の液面の表面積[m 2 ]を示し、Wは容器内液の容積[m 3 ]を示す。)
前記工程(3)において、前記容器内液の液面の上部に前記添加口が配置され、かつ、前記添加口が、前記容器内液の液面の中心を中心として、下記式(vi)で算出される半径R[m]で描かれる円形領域内の上部に存在しない、メタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- メタクロレインを分子状酸素により気相接触酸化して、メタクリル酸を製造する際に用いられるメタクリル酸製造用触媒の製造方法であって、
(1)少なくともモリブデン、リンおよびバナジウムを含む触媒原料液Aを準備する工程と、
(2)カチオン原料を含む触媒原料液Bを準備する工程と、
(3)前記触媒原料液Aに前記触媒原料液Bを添加して混合し、ケギン型構造を有するヘテロポリ酸またはその塩を含む液体を調製する工程と、を含み、
前記工程(3)において、下記式(i)および(iii)を満たし、
3.0≦T/(3√V)≦13.0 (i)
0.01≦u2≦5 (iii)
(式(i)および(iii)中、Vは前記触媒原料液Aの容積[m3]、Tは前記触媒原料液Bを添加するための2以上の添加口の数、u2は前記触媒原料液Bのカチオン原料の流速[mol/分]を示す。なお、u2は各添加口から添加される前記触媒原料液Bのカチオン原料の流速の平均値を示す。)
前記工程(1)で準備する触媒原料液Aと、前記工程(2)で準備する触媒原料液Bとの合計の容積が、0.2m 3 以上であって、
前記工程(3)において前記触媒原料液Aが入った下記式(iv)を満たす容器内に、前記触媒原料液Bを添加して混合し、
0.1≦S 3 /W 2 ≦50 (iv)
(式(iv)中、Sは容器内液の液面の表面積[m 2 ]を示し、Wは容器内液の容積[m 3 ]を示す。)
前記工程(3)において、前記容器内液の液面の上部に前記添加口が配置され、かつ、前記添加口が、前記容器内液の液面の中心を中心として、下記式(vi)で算出される半径R[m]で描かれる円形領域内の上部に存在しない、メタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- 前記工程(3)において下記式(i−1)を満たす、請求項1または2に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
4.0≦T/( 3 √V)≦12.0 (i−1) - 前記工程(3)において、前記触媒原料液Aおよび前記触媒原料液Bのいずれか一方が入った下記式(iv)を満たす容器内に、他方の液を添加して混合する請求項1に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
0.5≦S3/W2≦50 (iv)
(式(iv)中、Sは容器内液の液面の表面積[m2]を示し、Wは容器内液の容積[m3]を示す。) - 前記工程(3)において、前記触媒原料液Aが入った下記式(iv)を満たす容器内に、前記触媒原料液Bを添加して混合する請求項2に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
0.5≦S3/W2≦50 (iv)
(式(iv)中、Sは容器内液の液面の表面積[m2]を示し、Wは容器内液の容積[m3]を示す。) - 前記工程(3)において下記式(ii−1)を満たす、請求項1に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
0.05≦u1≦0.4 (ii−1) - 前記工程(3)において下記式(iii−1)を満たす、請求項2に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
0.1≦u2≦4 (iii−1) - 前記添加口の直径が0.5〜30mmである、請求項1から7のいずれか1項に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- 前記工程(3)において、前記触媒原料液Aが入った容器に、前記触媒原料液Bを添加して混合する請求項1に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- 前記カチオン原料が、アルカリ金属を含む化合物およびアンモニウムイオンを含む化合物からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1から9のいずれか1項に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- さらに、前記ケギン型構造を有するヘテロポリ酸またはその塩を含む液体を乾燥し、触媒前駆体を得る工程を含む請求項1から10のいずれか1項に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- さらに、前記触媒前駆体を熱処理する工程を含む請求項11に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
- 前記メタクリル酸製造用触媒が、下記式(vii)で示される元素組成を有する請求項1から12のいずれか1項に記載のメタクリル酸製造用触媒の製造方法。
MoaPbVcCudAeEfGgOh (vii)
(式(vii)中、Mo、P、V、CuおよびOはそれぞれモリブデン、リン、バナジウム、銅および酸素を示す元素記号である。Aはアンチモン、ビスマス、砒素、ゲルマニウム、ジルコニウム、テルル、銀、セレン、ケイ素、タングステン及びホウ素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示す。Eは鉄、亜鉛、クロム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、タンタル、コバルト、ニッケル、マンガン、バリウム、チタン、スズ、鉛、ニオブ、インジウム、硫黄、パラジウム、ガリウム、セリウム及びランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示す。Gはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムおよびタリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を示す。a、b、c、d、e、f、gおよびhは各元素の原子比率を表し、a=12の時、b=0.5〜3、c=0.01〜3、d=0.01〜2、e=0〜3、f=0〜3、g=0.01〜3であり、hは前記各元素の原子価を満足するのに必要な酸素の原子比率である。) - 請求項1から13のいずれか1項に記載の方法により製造されたメタクリル酸製造用触媒の存在下で、メタクロレインを分子状酸素により気相接触酸化するメタクリル酸の製造方法。
- 請求項1から13のいずれか1項に記載の方法によりメタクリル酸製造用触媒を製造し、該メタクリル酸製造用触媒の存在下でメタクロレインを分子状酸素により気相接触酸化するメタクリル酸の製造方法。
- 請求項14または15に記載のメタクリル酸の製造方法により製造されたメタクリル酸をエステル化するメタクリル酸エステルの製造方法。
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