JP2019089766A - 不斉転換のための有機金属の触媒作用 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2013年3月11日に提出された米国仮出願番号第61/775,807
号に対して米国特許法第119条(e)項に基づく利益を主張するものであり、当該出願
の開示は、全体として参照により本明細書中に組み込まれる。
特異な活性化モードを伴う遷移金属触媒作用および有機触媒作用において、非常に多く
の優れた触媒が開発されてきている。しかしながら、かような触媒の利用は、反応の範囲
が限られていることや、触媒量が多いといった固有の欠点により妨げられている。これら
の制限を改善する試みにおいて、近年、遷移金属触媒作用と有機触媒作用とを組み合わせ
るという構想が浮上している。共同触媒作用、相乗的触媒作用、および連続した/リレー
触媒作用といった方策が確立されている。しかしながら、触媒、基質、中間体および溶媒
の間の不和合性が潜在的な欠点となっている。
本明細書は、以下の構造またはそのエナンチオマーを有する配位子を開示する:
、およびアリールから選択され;架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,
R);および*CH(CH3)NH(C*,S)から選択され;かつ有機触媒は、前記架
橋基に共有結合的に結合した有機分子触媒である。一実施形態において、Ra、Rb、R
c、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−CH3フェニル;3,5−ジ−
CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF3フェニル;2−
CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナフチルから選択されるアリール
部分である。他の実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一
つは、t−ブチルおよびi−プロピルから選択されるアルキル部分である。さらなる実施
形態において、Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、シクロヘキシル
およびシクロペンチルから選択されるシクロアルキル部分である。
、およびアリールから選択され;架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,
R);および*CH(CH3)NH(C*,S)から選択され;有機触媒は、前記架橋基
に共有結合的に結合した有機分子触媒であり;かつMは、Rh、Pd、Cu、Ru、Ir
、Ag、Au、Zn、Ni、Co、およびFeから選択される。一実施形態において、R
a、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−CH3フェニル;
3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF3フ
ェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナフチルから選択さ
れるアリール部分である。他の実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRdのうち
少なくとも一つは、t−ブチルおよびi−プロピルから選択されるアルキル部分である。
さらなる実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、シ
クロヘキシルおよびシクロペンチルから選択されるシクロアルキル部分である。
を、過剰量の水素ガスおよび触媒的に有効な量の本開示による触媒と混合する工程を含む
、アルケンを対応するアルカンに不斉水素化する方法もまた提供される。一実施形態にお
いて、前記溶媒は、イソプロパノールを含む。他の実施形態において、前記触媒中のRa
、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−CH3フェニル;3
,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF3フェ
ニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナフチルから選択され
るアリール部分である。さらなる実施形態において、前記触媒中のRa、Rb、Rc、お
よびRdのうち少なくとも一つは、t−ブチルおよびi−プロピルから選択されるアルキ
ル部分である。さらなる実施形態において、前記触媒中のRa、Rb、Rc、およびRd
のうち少なくとも一つは、シクロヘキシルおよびシクロペンチルから選択されるシクロア
ルキル部分である。
本明細書は、キラルなビスホスフィンが有機触媒と共有結合により結合することにより
、個々の金属触媒および有機触媒と比較して、転化率および選択性が顕著に改善された配
位子および当該配位子から調製される触媒を開示する。ビスホスフィンと錯形成した金属
は、一般的な触媒であり、高い回転数で、多くの金属触媒反応を促進することができる。
有機触媒は、基質を活性化し、選択性に影響を与える。本明細書中に用いられる「有機金
属の触媒作用」の用語は、有機触媒部分と共有結合的に結合した金属触媒部分を有する化
合物により、触媒される反応およびその触媒を指す。金属部分に由来する高い活性および
有機触媒に由来する高い選択性により、不斉触媒における有用な手法が提供される。
有するものとして理解されるべきである:
「アルキル」の用語は、直鎖のアルキル基および分岐のアルキル基を含む、飽和の脂肪
族基のラジカルをいう。「シクロアルキル」の用語は、炭素原子数が約3〜7である非芳
香族の単環式または多環式環系をいう。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル
、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。
ものであって、フェニル、チエニル、インドリル等である。
:
、およびアリールから選択され;架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,
R);および*CH(CH3)NH(C*,S)から選択され;かつ有機触媒は、前記架
橋基に共有結合的に結合した有機分子触媒である。
たは異なっていてもよい。例えば、一実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRd
のすべてが同じアリール基である。他の実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびR
dは、それぞれ異なるアリール基である。他の実施形態において、RaおよびRbは、異
なるアリール基であり、Rcは、アルキル基であり、Rdは、シクロアルキル基である。
−CH3フェニル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3
,5−ジ−CF3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−
ナフチルが挙げられる。Ra、Rb、Rc、およびRdとしての好ましいシクロアルキル
部分(例えば、「Cy」)としては、シクロヘキシルおよびシクロペンチルが挙げられる
。Ra、Rb、Rc、およびRdとしての好ましいアルキル部分としては、t−ブチルお
よびi−プロピルが挙げられる。
を含む。適当な有機触媒は、構造(I)の配位子または構造(II)の触媒において、架
橋基と共有結合的に結合することができる部分を少なくとも一つ含む。好ましい有機触媒
としては、架橋基に共有結合的に結合することができるチオ尿素部分が挙げられる。例示
される有機触媒としては、OC1〜OC25として記載された以下の構造が挙げられるが
、これらに限定されない:
あってもよく、ここで、Ra、Rb、Rc、およびRdは、それぞれ独立して、アルキル
、シクロアルキル、およびアリールから選択される。Rとしての好ましいアリール部分と
しては、フェニル;P−CH3フェニル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t
−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−
ナフチル;および1−ナフチルが挙げられる。Rとしての好ましいシクロアルキル部分と
しては、シクロヘキシルおよびシクロペンチルが挙げられる。Rとしての好ましいアルキ
ル部分としては、t−ブチルおよびi−プロピルが挙げられる。
たは異なっていてもよい。例えば、一実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRd
のすべてが同じアリール基である。他の実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびR
dは、それぞれ異なるアリール基である。他の実施形態において、RaおよびRbは、異
なるアリール基であり、Rcは、アルキル基であり、Rdは、シクロアルキル基である。
、およびアリールから選択され;架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,
R);および*CH(CH3)NH(C*,S)から選択され;かつ有機触媒は、前記架
橋基に共有結合的に結合した有機分子触媒である。一実施形態において、前記架橋基は、
有機触媒分子の一部、例えば、二つの水素結合をするためのチオ尿素部分である。
たは異なっていてもよい。例えば、一実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびRd
のすべてが同じアリール基である。他の実施形態において、Ra、Rb、Rc、およびR
dは、それぞれ異なるアリール基である。他の実施形態において、RaおよびRbは、異
なるアリール基であり、Rcは、アルキル基であり、Rdは、シクロアルキル基である。
−CH3フェニル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3
,5−ジ−CF3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−
ナフチルが挙げられる。Ra、Rb、Rc、およびRdとしての好ましいシクロアルキル
部分(例えば、「Cy」)としては、シクロヘキシルおよびシクロペンチルが挙げられる
。Ra、Rb、Rc、およびRdとしての好ましいアルキル部分としては、t−ブチルお
よびi−プロピルが挙げられる。
を含む。適当な有機触媒は、構造(I)の配位子または構造(II)の触媒において、架
橋基と共有結合的に結合することができる部分を少なくとも一つ含む。好ましい有機触媒
としては、架橋基に共有結合的に結合することができるチオ尿素部分が挙げられる。好ま
しい有機触媒としては、上述のものが挙げられるが、これらに限定されない。
(mode)のような共同的相互作用により、高い活性および選択性が得られる。
論される。
ロホルミル化、アルドール、ディールス−アルダー(Diels-Alder)、ヘテロディールス
−アルダー(Diels-Alder)、マニッヒ(Mannich)、マイケル(Michael)付加、アリル基ア
ルキル化、アルキル化、フリーデル−クラフツ(Friedel-Crafts)、エン、ベイルス−ヒル
マン(Baylis-Hillman)、フッ素化、およびヘンリー(Henry)反応が挙げられるが、これら
に限定されない。実施例中に記載される一実施形態において、アルケン、イミン、ケトン
またはチオケトンを、それぞれ対応するアルカン、アミン、アルコールまたはチオールに
不斉水素化する方法が提供され、当該方法は、アルケン、イミン、ケトンまたはチオケト
ンを水素化するために有効な温度および圧力下で、適当な溶媒中、アルケン、イミン、ケ
トン、またはチオケトンを、過剰量の水素ガスおよび触媒的に有効な量の本明細書中に開
示された触媒と混合することを含む。一実施形態において、β,β−二置換ニトロアルケ
ンの不斉水素化は、>99%の転化率および99%のエナンチオ選択性を与えた。
極性有機溶媒としては、イソプロパノールが挙げられるが、これに限定されない。触媒的
に有効な触媒の量は、当業者であれば容易に決定することができ、アルケン、イミン、ま
たはケトンを、これらに対応するキラルなアルカン、アミン、またはアルコールに変換す
るために有効な量が挙げられる。
材料および方法
空気または湿気に敏感な化合物を扱う反応は、乾燥容器中、窒素加圧の下、または窒素
で満たされたグローブボックス中で行った。他に記載のない限り、すべての試薬および溶
媒は、商業用の供給者から購入し、さらに精製は行わなかった。無水溶媒は、シグマ−ア
ルドリッチから購入し、シリンジによって導入した。生成物の精製は、ACROS社製シ
リカゲル(0.06−0.20mm)を用いたクロマトグラフィーにより行い、分析薄層
クロマトグラフィー(TLC)は、Merck社製シリカゲルプレート(GF254)を
用いて行った。[Rh(COD)Cl]2、[Rh(COD)2]BF4および[Rh(
COD)2]SbF6は、Heraeusから購入した。HPLC溶媒は、Alfa(n
−ヘキサン)およびシグマ−アルドリッチ(2−プロパノール)から購入した。
l3、内部標準としてテトラメチルシラン(TMS)を用いBruker Avance
(400MHz)スペクトロメータによって測定した。化学シフトは、0.00ppmに
おけるTMSからの低磁場で、百万分率(ppm,δスケール)によって記録され、7.
26ppm(1H NMR)または77.0ppmにおいてCDCl3が参照される(重
水素化クロロホルム)。データは、以下のように記載される:多重度(s=シングレット
、d=ダブレット、t=トリプレット、q=クインテット、m=マルチプレット)、カッ
プリング定数(ヘルツ(Hz))およびシグナル面積積分(自然数)。13C NMRお
よび31P NMR分析は、デカップリングして行った。
Agilent 7980シリーズGC装置のDaicel キラルカラムによって決定
した。新規な化合物は、さらに、エレクトロスプレーイオン化源を備えたWaters
Q−Tof Ultima質量スペクトロメータ(イリノイ大学、SCS、質量分析研究
室)の高分解能質量スペクトル(HRMS)により特性を明らかにした。旋光度[α]D
は、PERKINELMER旋光計343装置により測定した。
em. Int. Ed. 2012, 51, 8573-8576)に従って調製した。すべてのN−Hイミンは、文献(
Hou, G., et al., J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9882-9883.)に従って調製した。生成
物の絶対配置は、文献の分析データ(HPLCスペクトル、旋光度)との比較により決定
した。それ以外の絶対配置は、類推により決定した。
. Soc. Jpn. 1980, 53, 1138-1151)に従って調製した:アルミナ(L1には、ヘキサン/
ベンゼン、L2には、エーテル/酢酸エチル)の代わりに、シリカゲル(L1には、ヘキ
サン/酢酸エチル、L2には、ジクロロメタン/メタノール)を用いたカラムクロマトグ
ラフィーを行った。すべてのスペクトルデータは、文献の値と一致した。
(1.1mmol)を、L2(1.0mmol)の乾燥DCM溶液(1.0ml)に加え
た。反応混合物を一晩撹拌した後、当該反応混合物を真空中で濃縮した。シリカゲル(溶
離液として、ヘキサン/酢酸エチル=9/1)上のフラッシュカラムクロマトグラフィー
によって残渣を精製し、L8を黄色固体として得た(640mg,74%)。L8は、以
下のように同定された:
従って調製した。
した。SI3は、文献(Gotov, B., et al., New J. Chem. 2000, 24, 597-602)に従って
調製した。窒素雰囲気下、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルイソチオシアネ
ート(1.1mmol)を、SI3(1.0mmol)の乾燥DCM溶液(1.0ml)
に加えた。反応混合物を一晩撹拌した後、当該反応混合物を真空中で濃縮した。シリカゲ
ル(溶離液として、ヘキサン/酢酸エチル=9/1)上のフラッシュカラムクロマトグラ
フィーによって残渣を精製し、L15を黄色固体として得た。
た。窒素雰囲気下、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルイソチオシアネート(
1.1mmol)を、SI4(1.0mmol)の乾燥DCM溶液(1.0ml)に加え
た。反応混合物を一晩撹拌した後、当該反応混合物を真空中で濃縮した。シリカゲル(溶
離液として、ヘキサン/酢酸エチル=9/1)上のフラッシュカラムクロマトグラフィー
によって残渣を精製し、L16を黄色固体として得た。
., et al., Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980, 53, 1138-1151)に従って調製した。窒素雰囲
気下、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニルイソチオシアネート(1.1mmo
l)を、SI5(1.0mmol)の乾燥DCM溶液(1.0ml)に加えた。反応混合
物を一晩撹拌した後、当該反応混合物を真空中で濃縮した。シリカゲル(溶離液として、
ヘキサン/酢酸エチル=9/1)上のフラッシュカラムクロマトグラフィーによって残渣
を精製し、L17を黄色固体として得た。
当量)および[Rh(COD)Cl]2(3.0mg,0.006mmol)の溶液を室
温で30分間撹拌した。得られた溶液を、シリンジを用いて特定量(0.25mL)、1
a(0.1mmol)が収められたバイアルに移した。当該バイアルをオートクレーブへ
移し、その後、5atmのH2を導入し、35℃で24時間撹拌した。水素ガスをゆっく
りと放出し、溶液を濃縮し、触媒金属を除くため、シリカゲルのショートカラムに通した
。生成物(2a)について、転化率を求めるため、NMR分光法と、ee値を求めるため
、キラルHPLCとによって分析した。
般的な方法を用いて調製した。フェニル環上に様々な置換基を有するニトロアルケンを試
験した。メタおよびパラ置換体は、電子吸引性基、電子供与性のいずれの置換基であって
も優れた結果を与えた。オルトメトキシ基は、転化率およびエナンチオ選択性を低下させ
る結果が得られた。この触媒系は、良好な転化率かつ優れたエナンチオ選択性をもって、
鏡像異性的にβ-エチルニトロアルカンも与えた。ニトロアルカンは、以下のように同定
された:
すべてのN−Hイミンは、文献(Hou, G., et al., J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 988
2-9883.)に従って調製した。すべてのスペクトルデータは、文献の値と一致した。
.2当量)および[Rh(COD)Cl]2(3.0mg,0.006mmol)の溶液
を室温で30分間撹拌した。
られたバイアルに移した。当該バイアルをオートクレーブへ移し、その後、10atmの
H2を導入し、25℃で24時間撹拌した。得られた混合物を真空下で濃縮し、飽和Na
HCO3水溶液(5mL)に溶解させた。10分間撹拌した後、当該混合物をCH2Cl
2(3×2mL)で抽出し、Na2SO4で乾燥させた。得られた溶液に、Ac2O(3
00μL)を加え、30分間撹拌した。その後、得られた溶液をそのままGCにより分析
し、転化率およびeeを求めた。ジクロロメタン/メタノール(90:10)を用いたシ
リカゲルカラム上のクロマトグラフィーによって生成物を精製した。すべてのスペクトル
データは、文献の値(Hou, G., et al., J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9882-9883)と一
致した。
基質は、高い収率およびエナンチオ選択性を与えた(96〜99%収率および90〜94
%ee)。
(2d,2eおよび2g)。フェニル環上のオルト−メトキシ基は、収率が34%であり
、84%eeであった(2h)。1−および2−ナフチル基を有する生成物は、92%e
eおよび93%eeでそれぞれ得られた。R2基を変更すると、結果に明らかな影響がみ
られた。R2がエチルであるとき、転化率およびエナンチオ選択性の両方の低下が観測さ
れた(2k)。R2基をブチルに変更すると、転化率およびエナンチオ選択性のさらなる
低下が観測された(収率70%および75%ee、2l)。
エナンチオ選択性を示した(表6、entry 1)。尿素L10は、より酸性なチオ尿素L1
4とは対照的に、22%の転化率および66%eeを与えた(表6、entry 2とentry 6と
の比較)1a。3,5−(トリフルオロメチル)フェニル部分上のCF3基は、この触媒
系において重要性を維持していた(表6、entry 3〜entry 5)。さらに、いくつかの改変
した配位子を調製し、スクリーニングした。L14のN−メチル化により、転化率および
エナンチオ選択性が劇的に低下した(表6、entry 7)。かような発見は、NHがイミニ
ウム塩の活性化および水素化の立体選択性に関連していることを示唆している。さらに、
単座リン配位子による低い転化率およびエナンチオ選択性は、ビスホスフィン部分が必要
不可欠であることを暗に示している(表6、entry 9)。重要なことに、キラルホスフィ
ンと3,5−ビストリフルオロメチルフェニルチオ尿素との組み合わせも、キラルチオ尿
素と単なるホスフィンとの組み合わせも、この反応を改良することはできず(表6、entr
y 1とentry 11との比較、entry 8とentry 10との比較)、かようなことは、高い活性およ
びエナンチオ選択性のためには、共有結合によるリンカーが重要であることを示している
。
フルオロメタンスルホン酸に置換した場合、20%の転化率、53%eeという結果しか
得られなかった(表7、entry 1)。塩素対イオンの添加により、転化率およびエナンチ
オ選択性が向上した(entry 2およびentry 3)。しかしながら、臭素およびヨウ素対イオ
ンを添加すると、転化率およびエナンチオ選択性が低下した(entry 4〜entry 6)。
るさらなる情報が得られた。CDCl3中、L14に対するTBACの添加量を変化させ
ると、NHプロトンの低磁場シフトが生じた。TBACを1.0当量としたとき、NHシ
グナルは9.73ppmであったが、3.0当量のTBACを添加したとき、NHシグナ
ルは10.16ppmに現れた。一連の様々な配位子とTBACとに同様の実験を適用し
て行ったところ、同様の結果を与えた。かような発見は、触媒のチオ尿素と塩素イオンと
の間の水素結合相互作用と整合する。このような観測結果から、最適な収率およびee値
が塩素イオンを伴うという事実と相関して、触媒的な塩素−結合中間体がメカニズムに関
連するという提案に至った。
明の例示に過ぎないと理解されるべきである。これらの様々な代替および修正は、本発明
の精神および範囲から逸脱することなく、当業者によって考案されうる。したがって、本
発明は、添付の特許請求の範囲内に含まれる、すべてのそのような代替、修正および変更
を包含することを意図する。
Claims (16)
- 以下の構造またはそのエナンチオマーを有する配位子:
Ra、Rb、Rc、およびRdは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、お
よびアリールからなる群から選択され;
架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,R);および*CH(CH3)
NH(C*,S)からなる群から選択され;かつ
有機触媒は、前記架橋基に共有結合的に結合した有機分子触媒である。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−CH3フェニ
ル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF
3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナフチルからな
る群から選択されるアリール部分である、請求項1に記載の配位子。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、t−ブチルおよびi−プロピ
ルからなる群から選択されるアルキル部分である、請求項1に記載の配位子。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、シクロヘキシルおよびシクロ
ペンチルからなる群から選択されるシクロアルキル部分である、請求項1に記載の配位子
。 - 以下の式によって表される化合物からなる群から選択される、請求項1に記載の配位子
:
- 以下の式によって表される化合物からなる群から選択される、請求項1に記載の配位子
:
- 以下の式によって表される化合物からなる群から選択される、請求項1に記載の配位子
:
- 以下の構造またはそのエナンチオマーを有する触媒:
Ra、Rb、Rc、およびRdは、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、お
よびアリールからなる群から選択され;
架橋基は、CH2NH;*CH(CH3)NH(C*,R);および*CH(CH3)
NH(C*,S)からなる群から選択され;
有機触媒は、前記架橋基に共有結合的に結合した有機分子触媒であり;かつ
Mは、Rh、Pd、Cu、Ru、Ir、Ag、Au、Zn、Ni、Co、およびFeか
らなる群から選択される。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−CH3フェニ
ル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,5−ジ−CF
3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナフチルからな
る群から選択されるアリール部分である、請求項8に記載の触媒。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、t−ブチルおよびi−プロピ
ルからなる群から選択されるアルキル部分である、請求項8に記載の触媒。 - Ra、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、シクロヘキシルおよびシクロ
ペンチルからなる群から選択されるシクロアルキル部分である、請求項8に記載の触媒。 - アルケンを水素化するために有効な温度および圧力下で、適当な溶媒中、前記アルケン
を、過剰量の水素ガスおよび触媒的に有効な量の請求項8に記載の触媒と混合することを
含む、アルケンを対応するアルカンに不斉水素化する方法。 - 前記溶媒は、イソプロパノールを含む、請求項12に記載の方法。
- 前記触媒中のRa、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、フェニル;P−
CH3フェニル;3,5−ジ−CH3フェニル;3,5−ジ−t−ブチルフェニル;3,
5−ジ−CF3フェニル;2−CH3フェニル;C6F5;2−ナフチル;および1−ナ
フチルからなる群から選択されるアリール部分である、請求項12に記載の方法。 - 前記触媒中のRa、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、t−ブチルおよ
びi−プロピルからなる群から選択されるアルキル部分である、請求項12に記載の方法
。 - 前記触媒中のRa、Rb、Rc、およびRdのうち少なくとも一つは、シクロヘキシル
およびシクロペンチルからなる群から選択されるシクロアルキル部分である、請求項12
に記載の方法。
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