JP2019081831A - 黒色着色組成物及びそれを含有する黒色着色レジスト組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ブラックマトリックスでは、光の透過を防止する機能が基本性能となるため、とりわけ、光の遮蔽効果の高い黒色着色剤としてカーボンブラックを用い、また、顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、有機溶剤を含むブラックマトリックス用レジスト組成物が利用されている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。
ところで、ブラックマトリックスの形成には、赤色、緑色及び青色の画素パターンと共にカラーフィルター側に形成させる方法と、TFT(薄膜トランジスタ)アレイ基盤側に形成させる方法等があり、後者の方法は各画素パターンの開口率を上げることができるという利点を有する。
しかし、TFTアレイ基盤側にブラックマトリックスを設けた場合は、直接、ブラックマトリックスが画素電極及びTFTに接触するため、該ブラックマトリックスには、高絶縁性、低誘電率が要求される。
そうすると、導電性を有するカーボンブラックをそのまま使用したブラックマトリックス用レジスト組成物では、高い絶縁性や低誘電率の皮膜を形成することができない。そこで、この問題を解決するために、本出願人は、絶縁性材料であるカルボジイミド化合物で表面を被覆処理したカーボンブラックを、ブラックマトリックス用レジスト組成物に利用する技術を提案している(例えば、特許文献3、特許文献4参照)。この方法により、ブラックマトリックスの絶縁性はある程度改善されるが、最近ではさらに高絶縁性タイプのものが要求されており、カーボンブラックを利用した系では実現は相当に困難である。
また、有機顔料は高い絶縁性を有し、また、色の混合により黒色の色相とすること(疑似黒色化)も可能である。この性質を利用して、有機顔料、顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、有機溶剤からなる擬似黒色化した色相のブラックマトリックス用レジスト組成物(例えば、特許文献6、特許文献7参照)も提案されている。しかしながら、複数の有機顔料を使用する場合は、顔料表面の特性が異なることなどに起因して、良好な分散性が得られにくいといった問題があった。
そこで、良好な分散性が得られる有機顔料、顔料分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、有機溶剤からなる擬似黒色化した色相のブラックマトリックス用レジスト組成物の使用(例えば、特許文献8参照)を提案した。しかし、近年、より高い光学濃度、NMP耐性が要求されるようになってきている。
A.着色剤として、
1.a.SV49
2.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料
3.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料
4.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料
5.b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤、e.赤色及び/又は橙色顔料
6.e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料と、d.紫色着色剤
を、分散剤及び特定の分散助剤で分散させることにより、さらに好ましくは、カーボンブラックを含有させた着色剤を分散剤及び特定の分散助剤で分散させることにより、良好な分散性が得られ、上記の課題を全て解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
(1)A.着色剤として、下記1〜6の組み合わせのいずれかを含有する黒色着色組成物。
1.a.SV49
2.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料
3.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料
4.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料
5.b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤、e.赤色及び/又は橙色顔料
6.e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料と、d.紫色着色剤
b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB75、PB79、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、c.紫色顔料が、PV23及び/又はPV29
又は、d.紫色着色剤が、PV23、PV29、及びSV49から選ばれる少なくとも1種
又は、e.赤色及び/又は橙色顔料が、PO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254、PR264及びPR274から選ばれる少なくとも1種
である(1)記載の黒色着色組成物。
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、c.紫色顔料がPV23及び/又はPV29
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、e.赤色及び/又は橙色顔料がPO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254、PR264及びPR274から選ばれる少なくとも1種
又は、e1.PO34、PO72、b.青色及び/緑色顔料がPG15、PG16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、d.紫色着色剤がPV23、PV29及び/又はSV49
である(1)記載の黒色着色組成物。
C.分散剤
D.バインダー樹脂
E.有機溶剤
を含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の黒色着色組成物。
〔式中、X及びYは、同一若しくは異なって、F、Cl、Br、NO2、CH3又はOCH3で置換されていてもよいフェニル基を表す。Mは、H、Na、K、NH4又はNR1R2R3R4(R1、R2、R3及びR4は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数1〜10の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表す。)を表す。mは、1以上の整数を表す。〕
本発明の着色組成物は、A.着色剤として、
1.a.SV49
2.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料
3.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料
4.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料
5.b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤、e.赤色、及び/又は橙色顔料
6.e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料と、d.紫色着色剤
の1〜6のいずれかを含むことを基本とする。以下、これらの着色剤を始めとする構成材料について説明する。
本発明はA.着色剤として、
1.a.SV49
2.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料
3.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料
4.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料
5.b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤、e.赤色及び/又は橙色顔料
6.e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料と、d.紫色着色剤
の1〜6のいずれかを含むことを基本とする着色剤を使用する。
A.着色剤として、
b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB75、PB79、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、c.紫色顔料が、PV23及び/又はPV29
又は、d.紫色着色剤が、PV23、PV29、及びSV49から選ばれる少なくとも1種
又は、e.赤色及び/又は橙色顔料が、PO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254
を含有する着色剤を使用することが好ましく、
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、c.紫色顔料がPV23及び/又はPV29
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、e.赤色及び/又は橙色顔料がPO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254、PR264及びPR274から選ばれる少なくとも1種
又は、e1.PO34、PO72、b.青色及び/緑色顔料がPG15、PG16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、d.紫色着色剤がPV23、PV29及び/又はSV49
を含有する着色剤を使用することが好ましい。
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料の配合比率は、a:b=90〜30:10〜70
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料との配合比率は、a:b:c=15〜50:20〜60:10〜40
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料との配合比率は、a:b:e=10〜80:5〜60:5〜60
b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤と、e.赤色及び/又は橙色顔料との配合比率は、b1:d:e=10〜70:10〜60:10〜60
e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料とd.紫色着色剤との配合比率は、e1:b:d=10〜60:10〜70:10〜60
とすることが好ましい。
さらにより高い光学濃度が要求される場合は、着色剤としてカーボンブラック及び/又はラクタムブラックを併用することが好ましい。本発明の着色剤成分とすることにより光学濃度が良好となる。
本発明の黒色着色組成物を構成するカーボンブラックとしては、平均一次粒子径20〜60nmの中性カーボンブラック及び/又は平均一次粒子径20〜60nmの酸性カーボンブラックを使用することが好ましい。
中性カーボンブラックとしては、好ましくはpHが9より大きいもので、具体的には、デグサ社製のプリンテックス25(平均一次粒子径56nm、pH9.5)、プリンテックス35(平均一次粒子径31nm、pH9.5)、プリンテックス65(平均一次粒子径21nm、pH9.5)、三菱ケミカル社製のMA#20(平均一次粒子径40nm、pH8.0)、MA#40(一次粒子径40nm、pH8.0)、MA#30(平均一次粒子径30nm、pH8.0)等が挙げられる。
酸性カーボンブラックとしては、pHが2〜4の範囲が好ましく、具体的には、コロンビアケミカルズ社製のRaven1080(平均一次粒子径28nm、pH2.4)、Raven1100(平均一次粒子径32nm、pH2.9)、三菱化学社製のMA−8(平均一次粒子径24nm、pH3.0)、MA−100(平均一次粒子径22nm、pH3.5)、デグサ社製のスペシャルブラック250(平均一次粒子径56nm、pH3.0)、スペシャルブラック350(平均一次粒子径31nm、pH3.0)、スペシャルブラック550(平均一次粒子径25nm、pH4)が挙げられる。
pHは、カーボンブラック1gを炭酸を除いた蒸留水(pH7.0)20mlに添加してマグネテックスターラーで混合して水性懸濁液を調製し、ガラス電極を使用して25℃で測定する(ドイツ工業品標準規格 DIN ISO 787/9)。
平均一次粒子径は、電子顕微鏡観察による算術平均径の値である。
なお、上記のカーボンブラックのpHと平均一次粒子径はカタログ値である。
カーボンブラックを併用使用する場合は、着色剤中に、30質量%以下となるように配合することが好ましい。
ラクタムブラックとしては、下記の構造を有する公知のラクタムブラックを使用することができる。具体的には、Irgaphor Black S 0100 CF(BASF社製)等が例示できる。ラクタムブラックを使用する場合は、着色剤中に、50質量%以下となるように配合することが好ましい。
なお、カーボンブラックとラクタムブラックは、合計で黒色着色組成物中に60質量%以下となるように配合することが好ましい。
上記成分Aと共に、本発明による効果を損なわない範囲において、イエロー顔料等の他の着色剤を併用することができる。そのような着色剤としては、従来から使用されている公知のものが使用できる。
好ましいイエロー顔料としては、PY83、110、128、138、139、150、151、154、155、180、181等を挙げることができる。
本発明の黒色着色組成物において、上記B.スルホン酸基を有する分散助剤は、上記着色剤を分散させるために用いられる。
本発明におけるスルホン酸基を有する分散助剤としては、下記一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物、ピグメントイエロー138のスルホン化物、フタロシアニン骨格を有するスルホン化物、アントラキノン骨格を有するスルホン化物、ナフタレン骨格を有するスルホン化物等を挙げることができる。
本発明におけるスルホン酸基を有する分散助剤の中でも、下記一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物及び/又はピグメントイエロー138のスルホン化物であることが好ましい。着色剤分散時に、このスルホン酸基を有する分散助剤と塩基性基含有分散剤とを併用することにより、黒色着色組成物において、優れた流動性、分散安定性を得ることができる。また、上記黒色着色組成物を黒色着色レジスト組成物として使用した場合、高い光学濃度を得ることが可能となる。
上記一般式(1)、(2)中、X及びYは、同一若しくは異なって、F、Cl、Br、NO2、CH3又はOCH3で置換されていてもよいフェニル基を表す。Mは、H、Na、K、NH4又はNR1R2R3R4を表す。
上記一般式(1)、(2)の「NR1R2R3R4」(M)に関して、R1、R2、R3及びR4は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数1〜10の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表す。ここで、上記飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基;ビニル基、アリル基、1−ブテニル基等のアルケニル基;エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また、上記他の置換基としては、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、アミノ基、低級アルキル基(炭素数1〜5)等が挙げられる。
なお、上記R1、R2、R3及びR4は、1個が他の置換基で置換されていても、2個以上が他の置換基で置換されていてもよい。
更に、上記一般式(1)、(2)の「m」は1以上の整数である。
このような分散助剤は、新規な化合物であり、例えば、下記式(3)〜(30)のモノアゾ化合物を濃硫酸、発煙硫酸、クロルスルホン酸又はそれらの混合液に溶解し、室温ないし80〜90℃に加熱し、次いで多量の水で希釈して得た懸濁液を濾過後、水洗し、得られたフィルターケーキを乾燥、粉砕して製造することができ、市販品は存在しない。
本発明におけるスルホン酸基を有する分散助剤の合計使用量は、全着色剤100質量部に対して、通常30質量部以下が好ましく、より好ましくは0.1〜20質量部である。スルホン酸基を有する分散助剤の使用量が上記範囲を超えても、分散効果がそれ以上向上されない傾向にある。
なお、有機顔料を分散させるために用いられるスルホン酸基を有する分散助剤としては、上記記載のスルホン酸基を有する分散助剤以外に、他の分散助剤も併用可能である。
本発明におけるC.分散剤としては、アニオン性界面活性剤、塩基性基含有ポリエステル系分散剤、塩基性基含有アクリル樹脂系分散剤、塩基性基含有ウレタン系樹脂分散剤、塩基性基含有カルボジイミド系樹脂分散剤等を用いることができる。
これらの分散剤は、単独で用いてもよく、また、2種類以上の組み合わせを用いてもよい。中でも、良好な分散性が得られる点から、塩基性基含有ポリエステル系分散剤、塩基性基含有アクリル系樹脂分散剤、塩基性基含有ウレタン系樹脂分散剤、塩基性基含有カルボジイミド系樹脂分散剤等が好ましい。
(1)ポリアミン化合物(例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンポリイミン等の、ポリ(低級)アルキレンアミン等)のアミノ基及び/又はイミノ基と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド及びポリエステルアミドからなる群より選択される少なくとも1種との反応生成物。
(2)分子内にポリエステル側鎖、ポリエーテル側鎖、及びポリアクリル側鎖からなる群より選択される少なくとも1種の側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(3)ポリ(低級)アルキレンイミン、メチルイミノビスプロピルアミン等の低分子アミノ化合物と、遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応生成物。
(4)ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に、メトキシポリエチレングリコール等のアルコール類やカプロラクトンポリエステル等の水酸基を1個有するポリエステル類、2〜3個のイソシアネート基反応性官能基を有する化合物、イソシアネート基反応性官能基と第3級アミノ基とを有する脂肪族又は複素環式炭化水素化合物を順次反応させてなる反応生成物。
(5)アルコール性水酸基を有するアクリレートの重合物にポリイソシアネート化合物とアミノ基を有する炭化水素化合物とを反応させた反応生成物。
(6)低分子アミノ化合物にポリエーテル鎖を付加させてなる反応生成物。
(7)イソシアネート基を有する化合物にアミノ基を有する化合物を反応させてなる反応生成物。
(8)ポリエポキシ化合物に遊離のカルボキシル基を有する線状ポリマー及び2級アミノ基を1個有する有機アミン化合物を反応させた反応生成物。
(9)片末端にアミノ基と反応し得る官能基を有するポリカーボネート化合物とポリアミン化合物との反応生成物。
(10)メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート等のメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステルから選択される少なくとも1種と、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、アミノ基とポリカプロラクトン骨格を有するモノマー等の塩基性基含有重合性モノマーの少なくとも1種と、スチレン、スチレン誘導体、その他の重合性モノマーの少なくとも1種との共重合体。
(11)3級アミノ基、4級アンモニウム塩基等の塩基性基を有するブロックと塩基性官能基を有していないブロックとからなるアクリル系ブロック共重合体等。
(12)ポリアリルアミンにポリカーボネート化合物をマイケル付加反応させて得られる分散剤。
(13)ポリブタジエン鎖と塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(14)分子内にアミド基を有する側鎖と、塩基性窒素含有基とをそれぞれ少なくとも1つ有するカルボジイミド系化合物。
(15)エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖を有する構成単位を有し、かつ四級化剤により四級化されたアミノ基を有するポリウレタン系化合物又はアクリル系化合物。
(16)分子内にイソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基と、分子内に活性水素基を有し、かつ、カルバゾール環及び/又はアゾベンゼン骨格を有する化合物の活性水素基とを反応させて得られる化合物であって、該化合物の分子内の、イソシアヌレート環を有するイソシアネート化合物に由来するイソシアネート基と、イソシアネート基と活性水素基との反応により生じたウレタン結合及び尿素結合との合計に対するカルバゾール環とアゾベンゼン骨格の数が15〜85%である化合物。
等。
塩基性基含有分散剤の使用量は、A成分100質量部に対して、好ましくは1〜200質量部、より好ましくは1〜60質量部である。
上記黒色着色組成物において、上記D.バインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物(光重合性樹脂、光重合性不飽和結合を分子内に1個以上有するモノマー、オリゴマー等)等が挙げられる。これらは単独又は2種以上混合して用いることができる。
中でも、アルカリ性溶液による現像を行うアルカリ現像性の点から、アルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。
このようなバインダー樹脂は、上記黒色着色組成物の全固形分に対して質量分率で、使用するバインダー樹脂の合計量で好ましくは0.5〜94質量%、より好ましくは0.5〜50質量%の範囲である。
上記熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム、エポキシ樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
上記アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体と、スチレン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、ジシクロペンタジエン骨格、トリシクロプロパンシクロヘキサン環を有するモノ(メタ)アクリレート、N−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマクロモノマーよりなる群から選択される少なくとも1種を反応させて得られる共重合体であるカルボキシル基含有アルカリ可溶性樹脂が好ましい。
中でも、耐熱性を向上させる点から、高い耐熱性が得られるアルカリ可溶性アクリル系樹脂が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂は、皮膜形成性、アルカリ現像性の点から、酸価10〜300mgKOH/g、重量平均分子量1,000〜200,000であることが好ましく、酸価20〜200mgKOH/g、重量平均分子量3,000〜100,000がさらに好ましい。
アルカリ可溶性樹脂は、要求される性能に応じて、適宜1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、前記酸基含有樹脂の場合と同様にして測定できる。
上記光重合性化合物としての光重合性不飽和結合を分子内に1個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート;ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート;ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート;N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート;ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル;ヘキサエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル;イソボニルメタクリレート又はアクリレート;グリセロールメタクリレート又はアクリレート;2−ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が挙げられる。
上記光重合性化合物としての光重合性不飽和結合を分子内に2個以上有するモノマーとしては、ビスフェノールAジメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
本発明の黒色着色組成物で使用する有機溶剤としては、従来から使用されている着色剤を安定的に分散させることができ、かつ上記B.スルホン酸基を有する分散助剤、C.分散剤、D.バインダー樹脂を溶解させることができるものであり、好ましくは、常圧(1.013×102kPa)における沸点が100〜250℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素系有機溶剤、含窒素系有機溶剤等である。
このような溶剤としては、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤;メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、δ−ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤;2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、蟻酸n−アミル等のエステル系有機溶剤;メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤;N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明の黒色着色組成物は、多官能エポキシ化合物を含有させることが好ましい。
酸性カーボンブラックを使用する場合は、多官能エポキシ化合物と、酸性カーボンブラックの表面に存在する官能基とが、好適に相互作用することにより、高い絶縁性を付与することができる。
また、本発明の黒色着色組成物を使用した黒色着色レジスト組成物を用いて熱硬化性のパターンを形成する場合に有効に働く。
上記多官能エポキシ化合物としては、従来から黒色着色組成物を形成するために使用されている多官能エポキシ化合物が挙げられる。
上記多官能エポキシ化合物としては、ジフェニルメタン骨格、ジナフチルメタン骨格、トリアジン骨格、ビフェニル骨格、フェノールノボラック骨格、テトラフェニルエタン骨格、及びビスフェノール骨格等から選ばれる少なくとも1種の骨格を有するものが例示できる。
上記多官能エポキシ化合物の中でも、ジフェニルメタン骨格、ジナフチルメタン骨格、トリアジン骨格、及び、ビフェニル骨格から選ばれる少なくとも1種の骨格を有するものが好ましい。
上記ジフェニルメタン骨格、ジナフチルメタン骨格、トリアジン骨格、及び、ビフェニル骨格から選ばれる少なくとも1種の骨格を有する多官能エポキシ化合物としては、
商品名:TEPIC(日産化学工業社製)、
商品名:エピクロン830(DIC社製)、
商品名:JER−YX−4000(三菱化学社製)、
商品名:JER−604(三菱化学社製)
等を例示できる。上記多官能エポキシ化合物のなかでも、4官能以上の多官能エポキシ化合物が好ましい。上記4官能以上の多官能エポキシ化合物であれば、高温時における被膜維持に優れるため、嵩高さと相まって高い絶縁性が維持できるものと考えられる。上記4官能以上の多官能エポキシ化合物は、ジフェニルメタン骨格、ジナフチルメタン骨格、トリアジン骨格、及び、ビフェニル骨格を有する4官能以上の多官能エポキシ化合物がより好ましい。このような化合物としては、商品名:JER−604(三菱化学社製)が挙げられる。
上記多官能エポキシ化合物は、上記全着色剤100質量部に対して、0.1〜20質量部含有する。上記多官能エポキシ化合物の含有量が、0.1質量部未満であると、高抵抗な黒色着色組成物を得ることができない等の問題が発生し、一方、上記多官能エポキシ化合物の含有量が、20質量部を超えると、エポキシ基の重合により分散液の安定性を損なう可能性がある。
本発明の黒色着色組成物は、上述のA〜F成分から主として構成されることが好ましく、これらの成分は、黒色着色組成物中、通常90〜100質量%を占める。
黒色着色組成物の製造法に応じて、光重合開始剤、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤、光重合性化合物を適宜使用することができる。上記光重合開始剤としては、例えば、後述するものを挙げることができる。
以上の材料を用いて着色組成物を製造する方法の例を説明する。
分散処理方法としては、例えば、カーボンブラック、ラクタムブラックを含有しない着色成分を分散させる場合は、A.上記1〜6の組み合わせのいずれかの着色剤とB〜F成分を含む混合物をロールミル、ニーダー、高速攪拌機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散装置等を用いて、分散処理する方法等が例示できる。
A.着色剤としてカーボンブラック、ラクタムブラックを使用する場合には、(1)A.上記1〜6の組み合わせのいずれかの着色剤とカーボンブラック及び/又はラクタムブラックとB〜F成分を含む混合物をロールミル、ニーダー、高速攪拌機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散装置等を用いて、分散処理する方法、(2)A.上記1〜6の組み合わせのいずれかの着色剤と必要に応じてラクタムブラックとB〜F成分を含む混合物をロールミル、ニーダー、高速攪拌機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散装置等を用いて、分散処理させた混合物と、カーボンブラックをロールミル、ニーダー、高速攪拌機、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散装置等を用いて、分散処理する方法、(3)上記A.上記1〜6の組み合わせのいずれかの着色剤とB〜F成分を含む混合物、カーボンブラックとB〜E成分を含む混合物及び/又はラクタムブラックとB〜E成分を含む混合物、を個々に分散処理して得られた各分散物を混合処理する方法等を例示することができる。
尚、F成分は、分散処理した後に、添加し混合処理してもかまわない。
A.着色剤としてカーボンブラックを使用して、A成分とカーボンブラックを共分散させる場合には、カーボンブラックが過分散となる傾向にあるので、A.1〜6の着色剤とカーボンブラックは、別々に分散処理することが好ましい。
上記黒色着色レジスト組成物としては、着色剤、分散剤、スルホン酸基含有分散助剤、バインダー樹脂、光重合開始剤及び有機溶剤から主として構成され、上記バインダー樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び光重合性化合物を含むものを挙げることができる。
(着色剤)
着色剤としては、上記黒色着色組成物で記載したものと同じものを使用する。
着色剤の使用量は、黒色着色レジスト組成物の全固形分に対して質量分率で、使用する着色剤の合計量で好ましくは20〜90質量%、より好ましくは30〜60質量%である。
スルホン酸基含有分散助剤としては、上記黒色着色組成物で記載したものと同じものを使用する。
黒色着色レジスト組成物において、スルホン酸基含有分散助剤の使用量は、使用する全着色剤100質量部に対して、通常30質量部以下が好ましく、より好ましくは0.1〜20質量部の範囲である。スルホン酸基含有分散助剤の使用量が上記範囲を超えても、分散効果がそれ以上向上されない傾向にある。
分散剤としては、上記黒色着色組成物で記載したものと同じものを使用する。
黒色着色レジスト組成物において、分散剤の使用量は、使用する全着色剤100質量部に対して、通常1〜200質量部が好ましく、より好ましくは1〜60質量部である。分散剤の使用量が1質量部未満では、分散性が低下する場合がある。一方、使用する全着色剤100質量部に対して、200質量部を超える場合は、現像性が低下するおそれがある。
アルカリ可溶性樹脂としては、上記黒色着色組成物で記載したものと同じものを使用する。
黒色着色レジスト組成物において、アルカリ可溶性樹脂の使用量は、使用する全着色剤100質量部に対して、通常、10〜1,000質量部が好ましく、より好ましくは10〜500質量部である。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が10質量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがある。一方1,000質量部を超えると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする光学濃度を達成することが困難となるおそれがある。
光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を分子内に1個以上有するモノマー、オリゴマー等で、上記着色組成物で記載したものと同じものを使用する。
これらの光重合性化合物は、単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。光重合性化合物の使用量は、上記黒色着色レジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは3〜50質量%である。
光重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン、N,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロル−2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、オキシムエステル系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を併用して用いることができる。
上記光重合開始剤の使用量は、上記黒色着色レジスト組成物中の全固形分に対して質量分率で、好ましくは1〜20質量%である。
上記黒色着色レジスト組成物で使用する有機溶剤としては、好ましくは、常圧(1.013×102kPa)における沸点が100〜250℃のエステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素系有機溶剤、含窒素系有機溶剤等を挙げることができる。沸点が250℃を超える有機溶剤を多量に含有していると、塗布形成された塗膜をプレベークする際に有機溶剤が充分に蒸発せずに乾燥塗膜内に残存し、乾燥塗膜の耐熱性が低下するおそれがある。また、沸点100℃未満の有機溶剤を多量に含有していると、ムラなく均一に塗布することが困難になり、表面平滑性に優れた塗膜が得られなくなるおそれがある。
好ましい溶剤としては、具体的には、上記の黒色着色組成物で使用する有機溶剤と同様のものが挙げられる。
これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、2−ヒドロキシプロピオン酸エチル、3−メチル−3−メトキシブチルプロピオネート、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸n−アミル等が好ましく、より好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。
更に、これらの有機溶剤は、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、分散性、塗布性の点から、上記黒色着色レジスト組成物中、50質量%以上含有させることが好ましく、70質量%以上含有させることがより好ましい。
上記黒色着色レジスト組成物には、必要に応じて、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することができる。
以上の材料を用いて黒色着色レジスト組成物を製造する方法の一例を示す。
〔製造方法〕
上記黒色着色組成物の製造法で得られた黒色着色組成物に、光重合性化合物、光重合開始剤、必要に応じてアルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、その他の添加剤を加えて、高速撹拌機等の撹拌装置を用いて均一に混合した後、フィルターで濾過し、黒色着色レジスト組成物を得る。
実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はその主旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、本実施例において、「部」および「%」は、それぞれ「質量部」および「質量%」を表す。
<着色剤>
PV23(ピグメントバイオレット23)
PV29(ピグメントバイオレット29)
SV49(ソルベントバイオレット49)
PB15(ピグメントブルー15:3)
PB15(ピグメントブルー15:4)
PB15(ピグメントブルー15:6)
PB16(ピグメントブルー16)
PB60(ピグメントブルー60)
PB75(ピグメントブルー75)
PB79(ピグメントブルー79)
PB80(ピグメントブルー80)
PG54(ピグメントグリーン54)
PG60(ピグメントグリーン60)
PO34(ピグメントオレンジ34)
PO38(ピグメントオレンジ38)
PO43(ピグメントオレンジ43)
PO64(ピグメントオレンジ64)
PO69(ピグメントオレンジ69)
PO71(ピグメントオレンジ71)
PO72(ピグメントオレンジ72)
PO73(ピグメントオレンジ73)
PR57:1(ピグメントレッド57:1)
PR122(ピグメントレッド122)
PR149(ピグメントレッド149)
PR166(ピグメントレッド166)
PR170(ピグメントレッド170)
PR177(ピグメントレッド177)
PR179(ピグメントレッド179)
PR214(ピグメントレッド214)
PR224(ピグメントレッド224)
PR242(ピグメントレッド242)
PR254(ピグメントレッド254)
PR264(ピグメントレッド264)
PR274(ピグメントレッド274)
カーボンブラック(酸性カーボンブラック)
ラクタムブラック(Irgaphor Black S 0100 CF、BASF社製)
ペリレンブラック
BYK−LPN−22102(会社名:ビックケミー社製、塩基性基含有アクリル系ブロック共重合体)
(分散助剤1)
100ml三角フラスコに濃硫酸を30ml仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながらピグメントレッド2(上記式(3)及び/又は(4)で表される化合物)を10g投入し、室温で30分攪拌した。1Lビーカーに水50gと氷50gの混合物を入れ、上記の反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで30分攪拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて、目的物(上記一般式(31)及び/又は(32)で表される化合物:M=H)12gを得た。
(分散助剤2)
100ml三角フラスコに濃硫酸を30ml仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらC.I.ピグメントイエロー138を10g投入し、室温で30分撹拌した。1Lビーカーに水50gと氷50gの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで30分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて目的物ピグメントイエロー138のスルホン化物を12g得た。
BMM/MAA共重合体(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、理論酸価:120mgKOH/g、重量平均分子量:25,000)
<光重合性化合物>
DPEHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート)
<光重合開始剤>
IRGACURE OXE 02(エタノン,1−{(9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル}−,1−(0−アセチルオキシム)
<有機溶剤>
PGMEA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)
PGME(プロピレングリコールモノメチルエーテル)
表1〜3に記載の組成の混合物を、循環式ビーズミルで、下記の条件で混練し、実施例A1〜37及び比較例A1〜5にかかるブラックマトリックス用着色組成物を得た。なお、組成を表す数値の単位は、質量%である。
循環式ビーズミル:内容量150ml
循環する混合物の量:1kg
分散負荷:100%
循環温度:50℃
周速:9〜10m/s
吐出量:200g/min
循環時間:2時間
上記実施例A1〜37及び比較例A1〜5にかかるブラックマトリックス用着色組成物と他の材料とを表4〜6の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径3μmのフィルターで濾過し、実施例B1〜37及び比較例B1〜5のブラックマトリックス用着色レジスト組成物を得た。
上記各実施例及び比較例で得られたブラックマトリックス用着色組成物、及び、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物について、下記の方法で分散安定性、光学濃度、表面抵抗値、耐溶剤性、塗膜色相、濾過性を評価し、その結果を表1〜6に示した。
上記実施例、比較例のブラックマトリックス用着色組成物及びブラックマトリックス用着色レジスト組成物を、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温で1日保存した後の25℃の粘度cp](初期粘度)、40℃において7日保存した後の粘度[cp](40℃/7日間)を、B型粘度計(トキメック社製)を用いて測定した。
実施例、比較例の各ブラックマトリックス用着色レジスト組成物をスピンコーターにて膜厚1μmとなるようにガラス基板上に塗布し、100℃で3分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に230℃で3時間ポストベークを行い、ベタ部のみで形成されたブラックレジストパターンを得た。得らえた各ベタ部のブラックレジストパターンの表面抵抗値をアドバンス社製、本体:微小電流計 R8340、オプション:シールドボックス R12702Aで測定した。
実施例、比較例の各ブラックマトリックス用着色レジスト組成物をスピンコーターにて膜厚1μmとなるようにガラス基板上に塗布し、100℃で3分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に230℃で3時間ポストベークを行い、ベタ部のみで形成されたブラックレジストパターンを得た。得られた各ベタ部のブラックレジストパターンの光学濃度(OD値)をマクベス濃度計(TD−931、商品名、マクベス社製)で測定した。
ODを8カ所測定し膜厚、顔料濃度で補正し最大、最少値を除くOD値の平均値を光学濃度とした。
(塗膜をカッターナイフで削りOD値測定点の膜厚を測定)
補正OD値=実測OD値×15.0/顔料濃度×1.0/実測膜厚値
実施例、比較例の各ブラックマトリックス用着色レジスト組成物をスピンコーターにて膜厚1μmとなるようにガラス基板(90nm×90nm)上に塗布し、100℃で3分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、更に230℃で3時間ポストベークを行い、ベタ部のみで形成されたブラックレジストパターンを得た。次に、塗布板を皿の上にのせ、100℃に熱したNMPをかけ、アルミホイルでふたをして、100℃のオーブンへ入れ、10分後取り出し、溶出液(NMP)のみをスクリュー瓶に回収する。目視観察後に、溶出液の吸光度を分光光度計(UV-2500PC)で測定(300-1000nm、ブランクはNMP)した。最大ピークの吸収を結果として記載した。値は小さいほど良好である。
実施例、比較例の各ブラックレジストパターンの色相を目視にて観察し、色相を評価した。
着色剤としてカーボンブラックのみを使用した比較例B1によれば、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物として、表面抵抗値、耐溶剤性が低いものとなった。着色剤としてペリレンブラックのみを使用した比較例B2によれば、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物として、当初粘度に比べて40℃で7日間保存した後の粘度がより高くなり、分散安定性が悪化し、塗膜色相が黒ではなく紫であった。着色剤としてラクタムブラックのみを使用した比較例B3によれば、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物として、耐溶剤性が悪化し、塗膜色相が黒ではなく茶であった。着色剤としてラクタムブラックとPB60を使用した比較例B4によれば、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物として耐溶剤性が悪化したものとなった。着色剤としてカーボンブラック、ラクタムブラック、PV23及びPB60を使用した比較例B5によれば、ブラックマトリックス用着色レジスト組成物として依然として耐溶剤性が悪化したものであった。
これに対して、本発明に沿った例である実施例A1〜A37、及びB1〜B37によれば、分散安定性及び耐溶剤性が良好で、表面抵抗及びOD値が高く、塗膜の色相が黒色であるというバランスが取れた塗膜を得ることができた。
Claims (12)
- A.着色剤として、下記1〜6の組み合わせのいずれかを含有する黒色着色組成物。
1.a.SV49
2.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料
3.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、c.紫色顔料
4.a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料と、e.赤色及び/又は橙色顔料
5.b1.PB60及び/又はPB80と、d.紫色着色剤、e.赤色及び/又は橙色顔料
6.e1.PO34、PO72、PR57:1、PR149、PR170、PR179、及びPR214から選ばれる少なくとも1種と、b.青色及び/又は緑色顔料と、d.紫色着色剤 - A.着色剤が、
b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB75、PB79、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、c.紫色顔料が、PV23及び/又はPV29
又は、d.紫色着色剤が、PV23、PV29、及びSV49から選ばれる少なくとも1種
又は、e.赤色及び/又は橙色顔料が、PO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254、PR264及びPR274から選ばれる少なくとも1種
である請求項1記載の黒色着色組成物。 - A.着色剤が、
a.SV49と、b.青色及び/又は緑色顔料が、PB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80、及びPG54から選ばれる少なくとも1種
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、c.紫色顔料がPV23及び/又はPV29
又は、a.SV49と、b.青色及び/緑色顔料がPB15:3、PB15:4、PB15:6、PB16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、e.赤色及び/又は橙色顔料がPO34、PO38、PO43、PO64、PO69、PO71、PO72、PO73、PR57:1、PR122、PR149、PR166、PR170、PR177、PR179、PR214、PR224、PR242、PR254、PR264及びPR274から選ばれる少なくとも1種
又は、e1.PO34、PO72、b.青色及び/緑色顔料がPG15、PG16、PB60、PB80及びPG54から選ばれる少なくとも1種、d.紫色着色剤がPV23、PV29及び/又はSV49
である請求項1記載の黒色着色組成物。 - A.着色剤として、カーボンブラック及び/又はラクタムブラックを含有する請求項1〜3のいずれかに記載の黒色着色組成物。
- B.スルホン酸基を有する分散助剤
C.分散剤
D.バインダー樹脂
E.有機溶剤
を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の黒色着色組成物。 - F.多官能エポキシ化合物を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の黒色着色組成物。
- B.スルホン酸基を有する分散助剤が、下記一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物及び/又はピグメントイエロー138のスルホン化物である請求項5記載の黒色着色組成物。
〔式中、X及びYは、同一若しくは異なって、F、Cl、Br、NO2、CH3又はOCH3で置換されていてもよいフェニル基を表す。Mは、H、Na、K、NH4又はNR1R2R3R4(R1、R2、R3及びR4は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数1〜10の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基を表す。)を表す。mは、1以上の整数を表す。〕 - 一般式(1)及び/又は(2)で表される化合物のXが2,5−ジクロロフェニル基であり、Yがフェニル基である請求項6記載の黒色着色組成物。
- C.分散剤が、塩基性基含有アクリル樹脂系分散剤である請求項5記載の黒色着色組成物。
- F.多官能エポキシ化合物が、ジフェニルメタン骨格、ジナフチルメタン骨格、トリアジン骨格、フェノールノボラック骨格、テトラフェニルエタン骨格、ビスフェノール骨格及び、ビフェニル骨格から選ばれる少なくとも1種の骨格を有する多官能エポキシ化合物である請求項6記載の黒色着色組成物。
- D.バインダー樹脂が、アルカリ可溶性樹脂を含有する請求項5記載の黒色着色組成物。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の黒色着色組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性化合物と、光重合開始剤を含有する黒色着色レジスト組成物。
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