JP2019061914A - 負極活物質塗料、負極および二次電池 - Google Patents
負極活物質塗料、負極および二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019061914A JP2019061914A JP2017187329A JP2017187329A JP2019061914A JP 2019061914 A JP2019061914 A JP 2019061914A JP 2017187329 A JP2017187329 A JP 2017187329A JP 2017187329 A JP2017187329 A JP 2017187329A JP 2019061914 A JP2019061914 A JP 2019061914A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- mass
- active material
- electrode active
- paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims abstract 6
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 53
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 claims 2
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 7
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 4
- ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC1=CC=CC=C1 ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011871 silicon-based negative electrode active material Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000002391 graphite-based active material Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910018087 Al-Cd Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018188 Al—Cd Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 101000645318 Drosophila melanogaster Titin Proteins 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005993 acrylate styrene-butadiene rubber polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002388 carbon-based active material Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0404—Methods of deposition of the material by coating on electrode collectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
- H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
そこで、本発明は低コストで高容量かつ電池特性に優れた二次電池を供することが出来る負極活物質塗料、負極、および二次電池を提供ことを目的とする。
ンを吸蔵及び放出することができる物質である。ケイ素系負極活物質としては、例えば、
ケイ素単体の微粒子、ケイ素化合物の微粒子等が挙げられる。ケイ素化合物は、リチウム
イオン二次電池の負極活物質として使用されるものであれば特に制限されないが具体的に
はケイ素酸化物及びケイ素合金等が挙げられる。これらのうち、ケイ素、ケイ素合金、お
よびSiOx(ただし、xは0.5≦x≦1.6を表す)で表されるケイ素酸化物から選
択された1種または2種以上が好ましい。
定なく使用することができる。通常、アセチレンブラックやケッチンブラック等のカーボ
ンブラックが使用されるが、天然黒鉛(鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など)、人造黒
鉛、カーボンウイスカー、炭素繊維や金属(銅、ニッケル、アルミニウム、銀、金等)粉
末、金属繊維、導電性セラミックス材料等の導電性材料でもよい。これらの導電剤の内、
グラファイト、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、カーボン
ナノチューブやその誘導体、炭素繊維が挙げられる。これらは2種類以上の混合物として
使用することもできる。その添加量は負極活物質量100質量%に対して0.1質量%以上30質量%以下が好ましく、特に0.2質量%以上20質量%以下が好ましい。
N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルアセトアミド、アセトアミド、2−フェニルエタノール、2−フェノキシエタノール、2−(2−フェノキシエトキシ)エタノール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,2’−ジヒドロキシジエチルエーテル、2−(2−エトキシエトキシ)エタノール、ジプロピレングリコール、1,2−ジブトキシエタン、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが上げられる。
使用可能である。例えば、銅、ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭
素、導電性高分子、導電性ガラス、Al−Cd合金等の他に、接着性、導電性、耐酸化性
向上の目的で、銅等の表面をカーボン、ニッケル、チタンや銀等で処理したものを用いる
ことができる。これらの集電体材料は表面を酸化処理することも可能である。また、その
形状については、フォイル状の他、フィルム状、シート状、ネット状、パンチ又はエキス
パンドされた物、ラス体、多孔質体、発泡体等の成形体も用いられる。厚みは特に限定は
ないが、1〜100μmのものが通常用いられる。
に限定されるものではない。なお、例中、「%」とあるのは、特に限定のない限り質量基
準を意味する。
(塗料1)
負極活物質(天然黒鉛系活物質)96.5質量部、導電材(導電性カーボンブラック、製品名:SuperP、イメリス・ジーシー・ジャパン株式会社製)0.5質量部、水系バインダー(スチレン−ブタジエンゴムエマルジョン、固形分49%)2質量部、セルロース系化合物1(カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、セロゲンF−6HS9、第一工業製薬株式会社製)1質量部、溶媒1(N−メチルピロリドン、沸点202℃、水溶解度1000g/L)0.2質量部を自公転式書攪拌機にて、20rpmの回転速度で10分間攪拌した後、蒸留水100質量部を数回に分割して添加し、その都度40rpmの回転速度で10分間攪拌して塗料1を得た。
溶媒1(N−メチルピロリドン)の配合量を表1に示すとおりに変更した以外は、塗料1と同様に調製し、塗料2および3を得た。
溶媒1(N−メチルピロリドン)を溶媒2(2−フェノキシエタノール、沸点245℃、水溶解度28.9g/L)に、配合量を0.3質量部に変更した以外は、塗料1と同様に調製し、塗料4を得た。
2−フェノキシエタノールの配合量を表1に示すとおりに変更した以外は、塗料4と同様に調製し、塗料5および6を得た。
溶媒(N−メチルピロリドン)を2−(2−フェノキシエトキシ)エタノール(沸点298℃、37g/L)に変更した以外は、塗料1と同様に調製し、塗料7を得た。
2−(2−フェノキシエトキシ)エタノールの配合量を1質量部に変更した以外は、塗料7と同様に調製し、塗料8を得た。
セルロース系化合物1をセルロース系化合物2(カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、セロゲンBSH−12、第一工業製薬株式会社製)に、配合量を0.6質量部に、溶媒1の配合量を1.3質量部にそれぞれ変更した以外は、塗料1と同様に調製し、塗料9を得た。
溶媒1の配合量を2.5質量部に変更した以外は、塗料1と同様に調製し、塗料10を得た。
溶媒1を溶媒2(2−フェノキシエタノール)に、配合量を1.3質量部にそれぞれ変更した以外は塗料9と同様に調製し、塗料11を得た。
溶媒を配合しない以外は、塗料1と同様に調製し、塗料9を得た。
塗料1ないし12を以下の評価基準にて評価を行った。その結果を下記表1に示す。
JIS Z8803に準じてBM型粘度計(単一円筒型回転粘度計)を用いて25℃における負極活物質塗料の粘度を測定した。その際、(a)ロータ回転数を60rpmとして測定し、(b)上記(a)での測定値が8000mPa・s以上の場合にはロータ回転数を30rpmに変更して測定し、(c)上記(b)での測定値が16000mPa・s以上の場合にはロータ回転数を12rpmに変更して測定した。
負極活物質塗料の負極活物質および導電材の分散状態を以下の評価基準にて評価した
○:目視にて分散不良による小さな負極活物質あるいは導電材の固化物が存在しないこと、かつ、水系バインダーの遊離あるいは凝集物が存在しないこと
△:目視にて分散不良による小さな負極活物質あるいは導電材の固化物が存在する、または、水系バインダーのわずかな遊離あるいは小さな凝集物が存在するなどいずれか一方が確認されたこと
×:目視にて明らかに分散不良とわかる大きな負極活物質あるいは導電材の固化物が存在する、または、水系バインダーの明らかな遊離あるいは大きな凝集物が存在する、塗料の分離などが確認されたこと
(負極1)
塗料1を銅箔(厚さ10μm)に、厚みが280μmとなるようにアプリケーターを調整・塗工し、100℃で予備乾燥を行った後、130℃で8時間真空乾燥を行った。乾燥して得られた電極をローラープレス機により加圧成形することにより、銅箔の片面の電極密度が1.5g/cm3の負極合剤層を有する電極シートを得た。その後、上記電極シートをφ12mmの打ち抜き機で円形に打ち抜き、評価用の負極1を得た。
塗料および塗工厚を表2に示すとおり変更した以外は、負極1と同様に作成し、負極2ないし14を得た。
負極1ないし10を下記の評価基準にて評価した。評価結果を表2に示す。
φ12mmで打ち抜いた電極の重量(電極重量)から銅箔の重量(銅箔)を差き、合剤層の重量を算出する。合剤層中の活物質比率(活物質含有率)から活物質の重量が算出され、打ち抜いた電極の面積で除した値を目付け量とした。
乾燥後の負極の状態を以下の評価基準にて評価を行った。
◎:予備乾燥後の電極表面を目視で観察し、亀裂および粉落ちなどが全くない
○:予備乾燥後の電極表面を目視で観察し、塗工面の端でわずかに亀裂があるが、中央では割れおよび粉落ちなどが全くない
△:予備乾燥後の電極表面を目視で観察し、亀裂は認められるが粉落ちは全くない
上記電極シートを18cm×2cmの短冊状に切り出し、集電体側に厚み1mmの鋼板を両面テープで接着し、塗工面を両面テープに貼り付け、集電体にセロハン粘着テープを貼り付け、引張試験機(島津製作所、オートグラフAGS-X)にて50mm/minの速さで180°方向にはく離させる際の応力を測定した。
(実施例1)
上記で得られた負極1、セパレーター(サンクメタル社製セルガード2325)、作用極としてリチウム金属(φ15mm)の順で、日本トムセル製TJ−ACコインセル内の所定の位置に配置した。さらに、1mol/LのLiPF6を含むエチレンカーボネート、メチルエチルカーボネートの混合溶液にビニレンカーボネートを添加した電解液濃度を注液し、二次電池を作製した。
負極1をそれぞれ負極2〜9に変更した以外は、実施例1と同様に作成し二次電池を得た。
(初回充放電特性)
20℃の雰囲気下、上記負極の理論容量に基づいて得られた0.1Cの電流値で電圧値が0.01Vとなるまで定電流定電圧条件で充電を行い、電流値が0.05Cに低下した時点で充電を停止した。次いで、電流値0.1Cの条件で金属Liに対する電圧が1.0Vとなるまで放電を行い、初回放電容量を測定した。評価結果を表3に示す。
Claims (4)
- 負極活物質、導電剤、水系バインダー、水、および溶媒を含有する負極活物質量塗料であって、上記溶媒の沸点が200℃以上300℃以下、かつ25℃における水溶解度が20g/L以上であり、上記溶媒の含有量が、負極活物質塗料100質量%に対し0.05質量%以上5質量%以下であることを特徴とする負極活物質塗料。
- 上記水溶性バインダーの含有量の合計量が、負極活物質塗料100質量%に対し0.05質量%以上5質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の負極活物質塗料。
- 集電体および上記集電体上に形成された負極活物質合材層を備えた負極であって、上記負極活物質合材層が、請求項1または2に記載の負極活物質塗料を乾燥させてなるものであり、上記負極活物質合材層の単位面積当たりの目付け量が、10mg/cm2以上30mg/cm2以下であることを特徴とする負極。
- 負極と正極と、負極と正極との間に配置されるセパレーターと、電解液とを備えた
二次電池であって、上記負極が、請求項3に記載の負極であることを特徴とする二次電池。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017187329A JP7011916B2 (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 負極活物質塗料、負極および二次電池 |
TW107131428A TW201916437A (zh) | 2017-09-28 | 2018-09-07 | 負極活性物質塗料、負極以及二次電池 |
CN201880058023.4A CN111066179A (zh) | 2017-09-28 | 2018-09-28 | 负极活性物质涂料、负极和二次电池 |
KR1020207005345A KR102610373B1 (ko) | 2017-09-28 | 2018-09-28 | 부극 활물질 도료, 부극 및 이차 전지 |
US16/644,401 US20200388827A1 (en) | 2017-09-28 | 2018-09-28 | Negative electrode active material coating material, negative electrode, and secondary battery |
PCT/JP2018/036167 WO2019065930A1 (ja) | 2017-09-28 | 2018-09-28 | 負極活物質塗料、負極および二次電池 |
EP18861416.8A EP3690994A4 (en) | 2017-09-28 | 2018-09-28 | PAINT FOR NEGATIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL, NEGATIVE ELECTRODE AND SECONDARY BATTERY |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017187329A JP7011916B2 (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 負極活物質塗料、負極および二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019061914A true JP2019061914A (ja) | 2019-04-18 |
JP7011916B2 JP7011916B2 (ja) | 2022-02-10 |
Family
ID=65903036
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017187329A Active JP7011916B2 (ja) | 2017-09-28 | 2017-09-28 | 負極活物質塗料、負極および二次電池 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200388827A1 (ja) |
EP (1) | EP3690994A4 (ja) |
JP (1) | JP7011916B2 (ja) |
KR (1) | KR102610373B1 (ja) |
CN (1) | CN111066179A (ja) |
TW (1) | TW201916437A (ja) |
WO (1) | WO2019065930A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110611076A (zh) * | 2019-08-02 | 2019-12-24 | 河南平煤国能锂电有限公司 | 一种锂离子电池正极极片及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012033364A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Furukawa Battery Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池の電極製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
JP2013110018A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Nissan Motor Co Ltd | 負極の製造方法とその負極、および該負極を用いた電気デバイス |
JP2013197078A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 二次電池用多孔膜、二次電池用多孔膜スラリー組成物、二次電池用電極、二次電池用セパレータ及び二次電池 |
CN105514435A (zh) * | 2016-01-28 | 2016-04-20 | 江苏金坛汽车工业有限公司 | 一种锂离子电池负极浆料及其制备方法 |
JP2017022019A (ja) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | トヨタ自動車株式会社 | 電極シートの製造方法 |
JP2017071524A (ja) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | 中央電気工業株式会社 | 複合黒鉛質粒子およびその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004210980A (ja) * | 2003-01-06 | 2004-07-29 | Hitachi Chem Co Ltd | バインダー樹脂組成物、合剤スラリー、電極及びこれらを用いて作製した非水電解液系二次電池 |
KR101350168B1 (ko) | 2011-09-21 | 2014-01-17 | 전자부품연구원 | 리튬이차전지용 양극재료 및 이의 제조방법 |
CA2776205A1 (en) * | 2012-05-08 | 2013-11-08 | Hydro-Quebec | Lithium-ion secondary battery and method of producing same |
JP7335035B2 (ja) * | 2016-06-13 | 2023-08-29 | 日本電気株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
-
2017
- 2017-09-28 JP JP2017187329A patent/JP7011916B2/ja active Active
-
2018
- 2018-09-07 TW TW107131428A patent/TW201916437A/zh unknown
- 2018-09-28 KR KR1020207005345A patent/KR102610373B1/ko active IP Right Grant
- 2018-09-28 WO PCT/JP2018/036167 patent/WO2019065930A1/ja unknown
- 2018-09-28 CN CN201880058023.4A patent/CN111066179A/zh active Pending
- 2018-09-28 EP EP18861416.8A patent/EP3690994A4/en not_active Withdrawn
- 2018-09-28 US US16/644,401 patent/US20200388827A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012033364A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Furukawa Battery Co Ltd:The | リチウムイオン二次電池の電極製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 |
JP2013110018A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Nissan Motor Co Ltd | 負極の製造方法とその負極、および該負極を用いた電気デバイス |
JP2013197078A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 二次電池用多孔膜、二次電池用多孔膜スラリー組成物、二次電池用電極、二次電池用セパレータ及び二次電池 |
JP2017022019A (ja) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | トヨタ自動車株式会社 | 電極シートの製造方法 |
JP2017071524A (ja) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | 中央電気工業株式会社 | 複合黒鉛質粒子およびその製造方法 |
CN105514435A (zh) * | 2016-01-28 | 2016-04-20 | 江苏金坛汽车工业有限公司 | 一种锂离子电池负极浆料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3690994A4 (en) | 2021-06-23 |
US20200388827A1 (en) | 2020-12-10 |
KR20200060350A (ko) | 2020-05-29 |
JP7011916B2 (ja) | 2022-02-10 |
WO2019065930A1 (ja) | 2019-04-04 |
EP3690994A1 (en) | 2020-08-05 |
TW201916437A (zh) | 2019-04-16 |
CN111066179A (zh) | 2020-04-24 |
KR102610373B1 (ko) | 2023-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW544962B (en) | Positive electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery | |
JP6645040B2 (ja) | 電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子正極用スラリー、電気化学素子用正極および電気化学素子 | |
JPWO2015064464A1 (ja) | リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用負極、および、リチウムイオン二次電池 | |
KR20160137503A (ko) | 축전 디바이스 전극용 바인더 | |
JPWO2009063907A1 (ja) | 非水系電池用正極合剤および正極構造体 | |
JP2014165131A (ja) | リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、及び、リチウムイオン二次電池 | |
JPWO2018235722A1 (ja) | 電気化学素子電極用バインダー組成物、電気化学素子電極用組成物、電気化学素子用電極、及び電気化学素子 | |
KR20120094003A (ko) | 전기 화학 소자용 바인더 입자 | |
WO2014104006A1 (ja) | 非水電解液二次電池用正極、それを用いた非水電解液二次電池およびその製造方法 | |
WO2019156031A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用電極、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池 | |
JP2018125077A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極 | |
JP2015162313A (ja) | 非水系二次電池多孔膜用組成物、非水系二次電池用多孔膜、及び二次電池 | |
JP5431699B2 (ja) | 二次電池電極用バインダー、それを用いてなる電極及び二次電池 | |
JP2015170552A (ja) | 第1正極活物質、第2正極活物質、分散剤及び溶剤を含む組成物 | |
JP2019153557A (ja) | リチウムイオン二次電池用電極、その製造方法、及びリチウムイオン二次電池 | |
TWI686002B (zh) | 蓄電裝置用集電體、其製造方法及用於其製造之塗佈液 | |
JP6269914B2 (ja) | 蓄電デバイス用電極、電極用スラリー、および蓄電デバイス | |
KR20180056588A (ko) | 축전 디바이스 전극용 바인더 | |
TW201405924A (zh) | 集電體、電極結構體、非水電解質電池及蓄電構件 | |
JP2016021391A (ja) | 電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子正極用スラリー、電気化学素子用正極および電気化学素子 | |
JP6645792B2 (ja) | 電極、リチウムイオン二次電池、電極の製造方法及びリチウムイオン二次電池の製造方法 | |
WO2019065930A1 (ja) | 負極活物質塗料、負極および二次電池 | |
KR102258831B1 (ko) | 음극 슬러리 및 그 슬러리를 이용한 음극 | |
JP6916348B1 (ja) | 非水電解質二次電池用負極およびそれを用いた非水電解質二次電池 | |
WO2022013070A1 (en) | Binder for silicon-based anode material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200527 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210615 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210810 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210906 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210928 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211019 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211109 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211222 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220111 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7011916 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |