JP2018520891A - 表面の外観を改変する方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、表面の外観を改変する方法に関し、上記方法は、５００μｍ以下の最大サイズを示す粒子を噴霧する段階を含み、上記粒子が９０％超の相対密度を示し、上記噴霧される粒子の５体積％超かつ８０体積％未満が切断粒子である方法。
【選択図】図２

Description

本発明は、表面の外観を改変する方法、特に、当該表面の光沢を、特に審美的または装飾的目的のために、低下させる方法に関する。

噴霧による金属表面の処理は、上記表面上に粒子、例えば金属、セラミックまたはポリマー性のビーズまたは粒子を噴霧することから成る。

噴霧による処理の一例は、「ショットピーニング（ｓｈｏｔ ｐｅｅｎｉｎｇ）」と呼ばれ、処理された部品の機械的特性を改善するおよび／または寿命を延ばすために、表面にプレストレスを付与する役目をする。上記粒子は、一般に２００μｍ超、好ましくは３００μｍ超のサイズを有するものであり、硬質かつ耐性でなければならず、また、高速で、好ましくは遠心ブラストホイール（ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ ｂｌａｓｔ ｗｈｅｅｌ）によって噴霧されなければならない。

噴霧による処理の別の例は、「クリーニング」処理と呼ばれ、表面をストリップするおよび／またはきれいにする役目をする。上記粒子は好ましくは研磨材粒子（すなわち鋭い端部を示す粒子）であり、一般に１００〜５００μｍのサイズを有するものであり、低下された速度で噴霧されなければならない。

噴霧による処理の別の例は、「化粧仕上げ（ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）」処理と呼ばれ、表面の外観、特に色、テクスチャー、特に外形（ｆｏｒｍ）およびトポグラフィー（粗さを含む）、光沢または輝きを改変する役目をする。上記粒子は、一般に５００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１００μｍ未満のサイズを有するものであり、一般に研磨材粒子または溶融されたビーズである。上記粒子は、表面にプレストレスを付与するために使用される速度よりも小さい速度で噴霧されなければならない。好ましくは、吸引ブラスト機（ｓｕｃｔｉｏｎ ｂｌａｓｔ ｍａｃｈｉｎｅ）が、４バール未満、好ましくは３バール未満の圧力を伴って使用される。

すなわち、使用される粒子および噴霧条件は、上述した処理の各々に特異的である。したがって、特定の処理、例えばショットピーニングについて出される問題点およびそれを解決するために提供される解決法は、先験的に、別の処理、例えば化粧仕上げ処理には外挿され得ない。

一般に、セラミックビーズを使用する化粧仕上げ処理は、光沢のあるものを結果し、また上記表面の変形を生じ得る。

すなわち、噴霧のパラメーター（特に、圧力、噴霧距離および噴霧角度）を必ずしも変えることなく、表面の光沢を改変し、それどころか調整すらすることを可能にする方法の要求が存在する。特に、表面の変形の危険なしに、また噴霧デバイスの磨滅を促進することなしに、光沢を低下させることを可能にする方法の要求が存在する。

本発明の目的は、この要求に少なくとも部分的に応じることである。

本発明によれば、この目的は、表面の外観を改変する方法によって達成され、上記方法は、５００μｍ以下の最大サイズを示す粒子を噴霧する段階を含み、上記粒子が９０％超の相対密度を示し、上記粒子（「噴霧される粒子」と言う）の５体積％超かつ８０体積％未満がノッチング（ｎｏｔｃｈｉｎｇ）粒子であり、残りの噴霧される粒子が「非ノッチング（ｎｏｎ−ｎｏｔｃｈｉｎｇ）粒子」として知られる。

本発明者らは、そのような方法が有利に、上記要求に応じることを可能にすることを見出した。特に、理論的に説明することができることなしに、本発明者らは、上記方法が、処理された表面の光沢を表面の追加の変形なしに低下させることを可能にすることを見出した。

好ましくは、本発明に従う方法はまた、下記の任意的な特徴の１以上を示す。

噴霧される粒子の群が、４００μｍ未満、好ましくは３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、さらには１２０μｍ未満の最大サイズを示す；

噴霧される粒子の群が、５μｍ超、好ましくは１０μｍ超、好ましくは１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、さらには３０μｍ超、さらには４０μｍ超の最小サイズを示す；

噴霧される粒子の群が１５μｍ超の最小サイズおよび６０μｍ未満の最大サイズを示し、または噴霧される粒子の群が４０μｍ超の最小サイズおよび９０μｍ未満の最大サイズを示す、または噴霧される粒子の群が５５μｍ超の最小サイズおよび１２０μｍ未満の最大サイズを示す；

噴霧される粒子の群が、１００μｍ未満、好ましくは９０μｍ未満、好ましくは８０μｍ未満の、および／または３０μｍ超のメジアンサイズを示す；

噴霧される粒子の群が、体積で１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは３０％超の、および／または好ましくは７０％未満、好ましくは６０％未満のノッチング粒子を含む；

ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超であり、および／または好ましくは３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である；

非ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超であり、および／または好ましくは３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である；

非ノッチング粒子の平均寸法に対するノッチング粒子の平均寸法の比が、１／２０超、好ましくは１／１５超、好ましくは１／１０超、好ましくは１／５超、好ましくは１／３超であり、および／または２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満、好ましくは２未満、好ましくは１．５未満である；

非ノッチング粒子の群のメジアンサイズに対するノッチング粒子の群のメジアンサイズの比が、１／２０超、好ましくは１／１５超、好ましくは１／１０超、好ましくは１／５超、好ましくは１／３超であり、および／または２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満、好ましくは２未満、好ましくは１．５未満である；

ノッチング粒子の群が、０．９未満、好ましくは０．８５未満の、および／または０．５超、好ましくは０．６超、好ましくは０．６５超、好ましくは０．７超、好ましくは０．７５超の真円度二乗の平均を示す；

非ノッチング粒子の群が、０．７超、好ましくは０．８超、好ましくは０．８５超、さらには０．９０超、さらには０．９２超、さらには０．９４超、さらには０．９５超、さらには０．９６超の真円度二乗の平均を示す；

ノッチング粒子の８０％超、９０％超、９５％超、さらには実質的に１００％が、ファセット（ｆａｃｅｔｅｄ）粒子である；

ファセット粒子の小面（ｆａｃｅｔ）の平均数が３超、好ましくは４超、かつ３０未満、好ましくは２５未満、好ましくは２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満である：

噴霧される粒子が、９２％超、好ましくは９４％超、好ましくは９５％超、好ましくは９６％超、さらには９７％超、さらには９８％超の相対密度を示す；

噴霧される粒子の嵩密度が、好ましくは２．５ｇ／ｃｍ^３超、好ましくは３．０ｇ／ｃｍ^３超、好ましくは３．３ｇ／ｃｍ^３超、好ましくは３．６ｇ／ｃｍ^３超である；

１実施形態において、非ノッチングの噴霧される粒子の群の密度に対するノッチング粒子の群の密度の比が、０．８〜１．２、好ましくは０．９〜１．１である；

１実施形態において、非ノッチング粒子の群の密度に対するノッチング粒子の群の密度の比が、０．８未満、好ましくは０．６未満、または１．２超、好ましくは１．４超である；

ノッチング粒子の総面積が、写真上で測定され、かつ噴霧される粒子の群の総面積のパーセントとして表わされるとき、５％超、好ましくは１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは２５％超、好ましくは３０％超であり、および／または９０％未満、好ましくは８０％未満、好ましくは７５％未満、好ましくは７０％未満、好ましくは６０％未満である；

噴霧される粒子が好ましくは、セラミック物質、好ましくは酸化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、オキシ炭化物、オキシ窒化物およびそれらの混合物から選択されるセラミック物質で作られている；

好ましくは、噴霧される粒子の重量の５０％超、好ましくは７０％超、好ましくは９０％超、好ましくは９５％超、さらには９９％超が、酸化物で構成されている；

１実施形態において、ノッチング粒子の群と非ノッチング粒子の群とが実質的に同じ化学分析を示す；

１実施形態において、ノッチング粒子の群と非ノッチング粒子の群とが異なる化学分析を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、Ａｌ_２Ｏ_３＋ＺｒＯ_２＋ＳｉＯ_２の含量＞８０％、好ましくは＞８５％、好ましくは＞９０％を示し、好ましくはＳｉＯ_２ ＜２０％、さらにはＳｉＯ_２＜１０％を伴う；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、下記の化学組成：
７０％≦Ａｌ_２Ｏ_３、ここでＡｌ_２Ｏ_３は１００％への残部を構成する、
３％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦２０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
１％≦ＳｉＯ_２≦１０％、
０．３％≦ＣａＯ＋ＭｇＯ≦５％、
他の構成成分＜５％
を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、下記の化学組成：
Ａｌ_２Ｏ_３≦１０％、
６０％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦７０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
２５％≦ＳｉＯ_２≦３５％、
他の構成成分＜５％
を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、下記の化学組成：
Ａｌ_２Ｏ_３≦１０％、
６５％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦８０％、ここでＨｆＯ_２≦１．５％、
１０％≦ＳｉＯ_２≦２０％、
４％ Ｙ_２Ｏ_３≦８％、
他の構成成分＜３％
を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、下記の化学組成：
９０％≦Ａｌ_２Ｏ_３、好ましくは９５％≦Ａｌ_２Ｏ_３、
他の構成成分＜１０％
を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群の重量の８０％超、好ましくは９０％超が、少なくとも部分的に安定化された、好ましくは少なくとも部分的に酸化イットリウムで安定化されたジルコニアで構成されている；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群の重量の８０％超、好ましくは９０％超、好ましくは９５％超が、炭化ケイ素で構成されている；

１実施形態において、噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、下記の化学組成：
７０％≦Ａｌ_２Ｏ_３≦８０％、
２０％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦３０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
他の構成成分≦３％、好ましくは≦１％
を示す；

１実施形態において、噴霧される粒子が、焼結された粒子である；

１実施形態において、噴霧される粒子が、溶融された粒子である、すなわち溶融固化によって得られたものである；

１実施形態において、噴霧される粒子の群が、焼結された粒子と溶融された粒子との混合物である；

１実施形態において、
噴霧される粒子の群が、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満の最大サイズを示し、かつ体積で１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは３０％超の、および／または好ましくは７０％未満、好ましくは６０％未満のノッチング粒子を含む、および
ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である、および
非ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である、および
非ノッチング粒子の平均寸法に対するノッチング粒子の平均寸法の比が、１／２０超、好ましくは１／１５超、好ましくは１／１０超、好ましくは１／５超、好ましくは１／３超であり、および／または２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満、好ましくは２未満、好ましくは１．５未満である；

１実施形態において、
噴霧される粒子の群が、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満の最大サイズを示し、かつ体積で１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは３０％超の、および／または好ましくは７０％未満、好ましくは６０％未満のノッチング粒子を含む、および
ノッチング粒子の平均寸法が１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である、および非ノッチング粒子の平均寸法が１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である、および
非ノッチング粒子の平均寸法に対するノッチング粒子の平均寸法の比が、１／２０超、好ましくは１／１５超、好ましくは１／１０超、好ましくは１／５超、好ましくは１／３超であり、および／または２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満、好ましくは２未満、好ましくは１．５未満である、および
ノッチング粒子の群が、０．９未満、好ましくは０．８５未満、好ましくは０．８未満の、および／または０．５超、好ましくは０．６超、好ましくは０．６５超、好ましくは０．７超の真円度二乗の平均を示す、および
非ノッチング粒子の群が、０．７超、好ましくは０．８超、好ましくは０．８５超、さらには０．９０超、さらには０．９２超、さらには０．９４超、さらには０．９５超、さらには０．９６超、さらには０．９７超の真円度二乗の平均を示す；

１実施形態において、
噴霧される粒子の群が、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満の最大サイズを示し、かつ体積で１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは３０％超の、および／または好ましくは７０％未満、好ましくは６０％未満のノッチング粒子を含む、および
ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ超、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満であり、非ノッチング粒子の平均寸法が、１５μｍ超、好ましくは２０μｍ、好ましくは３０μｍ超、好ましくは４０μｍ超、かつ３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、好ましくは１５０μｍ未満、好ましくは１２０μｍ未満である、および
非ノッチング粒子の平均寸法に対するノッチング粒子の平均寸法の比が、１／２０超、好ましくは１／１５超、好ましくは１／１０超、好ましくは１／５超、好ましくは１／３超であり、および／または２０未満、好ましくは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満、好ましくは２未満、好ましくは１．５未満である、および
ノッチング粒子の群が、０．９未満、好ましくは０．８５未満、好ましくは０．８未満の、および／または０．５超、好ましくは０．６超、好ましくは０．６５超、好ましくは０．７超の真円度二乗の平均を示す、および
非ノッチング粒子の群が、０．７超、好ましくは０．８超、好ましくは０．８５超、さらには０．９０超、さらには０．９２超、さらには０．９４超、さらには０．９５超、さらには０．９６超、さらには０．９７超の真円度二乗の平均を示す、および
噴霧される粒子の群および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、Ａｌ_２Ｏ_３＋ＺｒＯ_２＋ＳｉＯ_２の含量＞８０％、好ましくは＞８５％、好ましくは９０％を示し、好ましくはＳｉＯ_２＜２０％、さらにはＳｉＯ_２＜１０％を伴う；

上記方法が、処理されるべき表面上に噴霧される粒子を噴霧する前に、下記の段階：
ａ）ノッチング粒子で形成された粉末および非ノッチング粒子で形成された粉末を調製すること、
ｂ）任意的に、上記ノッチング粒子で形成された粉末と上記非ノッチング粒子で形成された粉末とを混合すること
を含む；

上記粒子が、上記表面と噴霧角度を形成する方向に沿って噴霧され、上記噴霧角度、すなわち処理されるべき表面と上記方向（噴霧される粒子の噴出の軸）との間の角度が、好ましくは４５°超、好ましくは５０°超である；

粒子が、処理表面から距離（「噴霧距離」と呼ばれる）を置いて位置されるノズルを通して噴霧され、上記噴霧距離が、好ましくは５ｃｍ超、好ましくは１０ｃｍ超であり、および／または好ましくは３０ｃｍ未満、好ましくは２５ｃｍ未満である；

粒子が、流体、好ましくは空気によって運ばれることによって上記表面上に噴霧され、上記流体の圧力が、好ましくは０．５バール超、好ましくは１バール超であり、および／または好ましくは４バール未満、好ましくは３バール未満である；

粒子が、好ましくは１００％超、好ましくは１２０％超、さらには１５０％超の、および／または好ましくは３００％未満、好ましくは２５０％未満、好ましくは２００％未満の被覆度で噴霧される；

処理表面が、金属物質で、好ましくは金属または金属合金の形態の金属物質で作られており、好ましくはステンレス鋼、アルミニウムまたはチタンで作られており、好ましくはコーティングおよび特に塗料がない；

ノッチング粒子が、噴霧される前に他の粒子と混合される；

上記表面が、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、指輪、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、化粧板、消費財デバイスの見える部分、眼鏡フレームの部分、陶器または枠によって形成される組から選択される製品の表面である。

本発明に従う別の主題は、本発明に従う方法によって得られた表面を有する製品から成る。好ましくは、上記表面が、外部に暴露されるものである。

好ましくは、本発明に従う製品が、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、指輪、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、化粧板、消費財デバイスの見える部分、眼鏡フレームの部分、陶器または枠によって形成される組から選択される。

定義
「ノッチング」粒子は、突出した鋭い端部を示す粒子であり、その結果、それが本発明に従う方法に従って噴霧されるとき、上記鋭い端部がノッチ、すなわち内にへこんだ端部を示すくぼみを例えばスリットまたは「かど（ｃｏｒｎｅｒ）」の形態で作り出す。定義上、突出した端部は、粒子の凸部に属する。他方、対応する、内にへこんだ端部は、処理された表面の凹部に属する。

「ファセット粒子」、例えば図２に表わされた粒子２０’は、ノッチング粒子の好ましい例である。ファッセト粒子は、少なくとも２の小面を示し、上記粒子の表面の９０％超が、好ましくは実質的に平らである小面で被覆されており、好ましくは３５未満の小面（これらの小面は好ましくは実質的に平らである）で被覆されている。小面は、平らであってもなくてもよい。「ナット（ｎｕｔ）」形状は、２の小面を有する形状の例である。

ファセット粒子は特に「多面体」であり得る。すなわち、全ての面が平らな多角形によって制限され得る。ファセット粒子は、その小面の全てが同じ種類の正多角形であり、かつその頂角の全てが同じ角度であるならば、特に「正」多面体であり得る。正多角形は、その中心で各面に接する球を有する。「立方体」は、６の正方形の面を有する正多角形の例である。

「ファセット粒子の小面の平均数」は、ファセット粒子の小面の平均数の算術平均であり、カウントされる小面は、ファセット粒子を示す写真、例えば図２のように走査電子顕微鏡によって撮影された写真上で観察され得る小面である。

「非ノッチング」粒子、例えば図２において表わされた粒子１０’は、「ノッチング」でない粒子、すなわちビーズのようになめらかな表面のみを示す粒子である。

ノッチング粒子の体積は、当該ノッチング粒子の嵩密度に対する当該ノッチング粒子の重量の比に等しい。この体積のパーセントは、噴霧される粒子の群の体積に関して測定される。

「被覆（ｃｏｖｅｒａｇｅ）」は、上記粒子が噴霧された総表面積に対する衝撃を受けた表面積、すなわち噴霧される粒子の衝撃によって改変された表面積の比である。それはパーセントとして表わされる。

被覆度（パーセントとして表わされる）は、９８％に等しい被覆を得ることを可能にする処理時間に対する処理時間の比である。すなわち、２００％に等しい被覆度は、処理時間が、９８％以上の被覆を達成するために必要な処理時間の２倍に等しいことを表わす。

粒子Ｐの「真円度二乗」「Ｃｉ^２」を評価するために、粒子Ｐの面積Ａ_ｐに等しい面積を示すディスクＤの周囲Ｐ_Ｄが、この粒子の写真上で決定される。さらに、この粒子の周囲Ｐ_ｒが決定される。真円度は、Ｐ_Ｄ／Ｐ_ｒ比に等しい。したがって、真円度二乗は（Ｐ_Ｄ／Ｐ_ｒ）^２に等しい。すなわち、

である。粒子の形状が細長いほど、真円度二乗は小さい。真円度二乗を評価するために知られている測定法の全てが想定され得、特に、走査電子顕微鏡を使用して得られた写真から出発し、次いで上記真円度二乗が画像処理ソフトウエアを使用して決定され得る。

明るさ「Ｌ」は、表面の色の強度を表わす。粗い金属表面に関して、上記表面がアルミニウム金属に基づく物質からなるときには特に、Ｌが灰色のレベルに対応する。表面の明るさＬは、標準ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０１、「ＣＩＥ系を使用して物体の色をコンピューターで計算するための標準プラクティス」に従って測定され得る。特徴的Ｌは、周知のＬａｂ系の特徴である。色値、特に明るさ（Ｌ）の値は、ＭｉｎｉＳｃａｎ ＸＥ Ｐｌｕｓ（商品名、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ製）によって測定され得る。

表面の「暗化」は、当該表面の明るさＬの値の少なくとも５％の低下を意味する。明るさの低下は、（初期の明るさ−最終の明るさ）／初期の明るさに等しく、パーセントとして表わされる。

光沢Ｇは、光の拡散または正反射を表わす。特に断らない限り、光沢は、６０°に等しい角度で測定される。

表面の光沢の「低下」は、当該表面の光沢Ｇの値の少なくとも５％の低下を示す。光沢の低下は、（初期の光沢−最終の光沢）／初期の光沢に等しく、パーセントとして表わされる。

「アルメン（Ａｌｍｅｎ）強度」は、標準ＮＦ Ｌ０６−８３２にしたがって、飽和曲線上の時間ｔ_ｓで得られたそり（すなわちアーク高さ）の値を意味すると理解される。上記飽和曲線は、不変のピーニングパラメータおよび条件への暴露時間の関数としてのアルメンのそりの変化を測定することによって得られ、上記飽和時間ｔ_ｓは、被覆がアルメン試験片の表面全体にわたって完全かつ均一であることを確実にしながら、時間２ｔでのそりの変化が、時間ｔでのそりの１０％以下であるような第一の時間ｔである。上記強度は、百分の１ミリメートルで表わされる。

「粒子のサイズ」は、レーザー粒子サイザーを用いて行われた粒子サイズ分布解析によって慣用的に与えられる粒子のサイズを意味すると理解される。使用される上記レーザー粒子サイザーは、Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０（Ｈｏｒｉｂａ製）であり得る。

粒子群の「メジアンサイズ」（Ｄ_５０で示される）は、この群の粒子を体積の等しい第一の集団と第二の集団とに分けるサイズを示す。ここで、第一の集団と第二の集団は、上記メジアンサイズ以上のサイズまたは上記メジアンサイズ未満のサイズをそれぞれ示す粒子のみを含む。

粒子群の「最大サイズ」（Ｄ_９９．５で示される）は、粒子サイズが増加する順で分類されている、粒子の群の累積粒子サイズ分布曲線上で９９．５体積％に等しいパーセントに対応する粒子サイズを示す。すなわち、この定義にしたがうと、粒子の９９．５体積％がＤ_９９．５未満のサイズを有し、粒子の０．５体積％がＤ_９９．５以上のサイズを有する。

粒子群の「最小サイズ」（Ｄ_０．５で示される）は、粒子サイズが増加する順で分類されている、粒子の群の累積粒子サイズ分布曲線上で０．５体積％に等しいパーセントに対応する粒子サイズを示す。

上記メジアンサイズ、最小サイズおよび最大サイズは、レーザー粒子サイジングによって測定され得る。

「セラミック物質」は慣用的に、金属でも有機物でもない物質を示す。

「粒子の寸法」は、走査電子顕微鏡を使用して得られた写真上で測定された、上記粒子と同じ面積を示す円に対応する直径を示す。この寸法は、画像処理ソフトウエアを使用して決定され得る。粒子群の「平均寸法」は、上記粒子の寸法の算術平均である。

「粒子の嵩密度」は慣用的に、粒子の重量を、粒子が占める見かけ体積によって割ったものに等しい比を意味すると理解される。便宜上、上記嵩密度は、粒子の群に関して測定される。それは、浮力の原理にしたがって、含浸により測定され得る。

「粒子の絶対密度」は、閉鎖気孔が実質的に残らないような細かさに破砕した後の粒子の乾物の重量を、破砕後の上記重量の乾物の体積で割ったものに等しい比を意味すると理解される。それは、ヘリウム比重測定によって測定され得る。

「粒子の相対密度」は、上記粒子の嵩密度を上記粒子の絶対密度で割ったものに等しい比に相当し、パーセントとして表わされる。

特に断らない限り、「１を含む」または「１を示す」は、「少なくとも１を含む」を意味すると理解される。

本発明の他の特徴および利点は、下記の詳細な説明を読み、そして添付の図面を見ることによってより明らかになるだろう。図面において、同一のまたは類似の要素を示すために同一の参照符号が使用される。

図１は、比較例１の方法において使用された噴霧される粒子（ａ）の写真を表わす。 図２は、本発明に従う実施例３の方法において使用された噴霧される粒子（ｃ）の写真を表わす。 図３は、比較例１にしたがって慣用的に球状ビーズを使用する方法で処理された表面の写真を表わす。 図４は、本発明に従う実施例３の方法に従って処理された表面の写真を表わす。

噴霧による化粧仕上げ処理のための公知の技術が、上述した粒子を使用して用いられ得る。

処理されるべき表面が、噴霧による処理の前に、１μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以下の粗さＲａを示すように、前処理、例えば研磨に付され得る。研磨は、例えば鏡面型であり得る。

１実施形態では、粒子が噴霧される表面がコーティングを有しない。１実施形態では、５００μｍ以下の最大サイズおよび９０％超の相対密度を示す粒子のみが、処理されるべき表面の外観を改変するために噴霧され、上記噴霧される粒子の５体積％超かつ８０体積％未満がノッチング粒子である。

また好ましくは、処理されるべき表面の処理の間にわたって、噴霧される粒子の群におけるノッチング粒子の体積による量が、考慮される瞬間が何であっても、実質的に一定である。好ましくは、噴霧される粒子の群におけるノッチング粒子の体積による量における変化が、処理の開始と終わりとの間で測定されるとき、処理の開始時の量に基づいて、２０％未満、好ましくは１０％未満、好ましくは５％未満である。

好ましくは、本発明に従う方法において使用されるノッチング粒子の鋭い端部が、より大きい起源の粒子の破損から結果し得る。１実施形態では、そのような破損から結果する。特に、ノッチング粒子が、より大きい粒子、例えばビーズを破砕することによって、例えばロールミルを使用して破砕することによって得られ得る。

好ましくは、ノッチング粒子が、少なくとも１の実質的に平らな面を示す。

好ましくは、実質的に平らな表面が、ノッチング粒子の表面の７０％超、８０％超、９０％超、さらには実質的に１００％を覆う。

非ノッチング粒子は、非ノッチング粒子、特にビーズを得ることを可能にする、当業者に公知の任意の技術によって、例えばアトマイゼーションによって、ラッピング（ｌａｐｐｉｎｇ）によって、顆粒化によってまたは懸濁物の滴をゲル化する方法によって調製され得る。

１実施形態では、ノッチング粒子の群および非ノッチング粒子の群が、実質的に同じ化学分析を示す。好ましくは、第一の群におけるある構成成分の含量が１０％超であるならば、それは好ましくは、第二の群における対応する含量と、絶対パーセントとして、６％未満だけ、好ましくは５％未満だけ、好ましくは３％未満だけ異なる。好ましくは、第一の群における構成成分の含量が０．５％超かつ１０％以下であるならば、それは好ましくは、第二の群における対応する含量と、４０％未満だけ、好ましくは３０％未満だけ、好ましくは２０％未満だけ異なる。

好ましい実施形態では、上記方法が、処理されるべき表面に粒子を噴霧する前に、下記段階：
ａ）ノッチング粒子で形成された粉末および非ノッチング粒子で形成された粉末を調製すること、
ｂ）上記ノッチング粒子で形成された粉末と上記非ノッチング粒子で形成された粉末を混合すること
を含む。

段階ａ）では、ノッチング粒子で形成された粉末が、ノッチング粒子を得ることを可能にする、当業者に公知の任意の技術によって、例えば破砕によって、好ましくはロールミルを使用する破砕によって調製され得る。段階ｂ）では、ノッチング粒子で形成された粉末と非ノッチング粒子で形成された粉末との混合が、当業者に公知の任意の技術にしたがって、例えばミキサーを使用して行われ得る。

ノッチング粒子と非ノッチング粒子とは、好ましくは。ノッチング粒子の体積が混合物の体積の５％超、好ましくは１０％超、好ましくは２０％超、好ましくは３０％超、かつ８０％未満、好ましくは７０％未満、より好ましくは６０％未満を占めるような量で混合される。

本発明の実施に関して、圧縮空気ブラスト機、好ましくは加圧ブラスト機および好ましくはベンチュリ効果ブラスト機が好ましく使用される。

ブラスト機の噴霧ノズルは好ましくは、６ｍｍ超、好ましくは７ｍｍ超、および／または１０ｍｍ未満、好ましくは９ｍｍ未満、好ましくは約８ｍｍの直径を示す。

本発明に従う方法は、アルメン強度、すなわち処理された表面上に置かれたエネルギーを維持し、それどころか低下することすら可能にする。有利なことに、この結果が、表面の変形の危険を制限することを可能にする。

本発明に従う方法は、特に、表面の光沢を減少させるために行われ得る。このために、最初の試験から、
ノッチング粒子の体積を増加させること、および／または
ノッチング粒子の鋭い端部、特に小面の数を増加させること、および／または
噴霧される粒子のサイズを減少させること、および／または
ノッチング粒子の寸法を減少させること
が可能である。

金属表面、特にアルミニウムから成る金属表面の光沢は、したがって、上記表面のアルメン強度を増加させることなく、それどころかそれを低下させながら、１０％超だけ、さらには３０％超だけ、さらには７０％超だけ減少され得る。

最初の試験の後に、得られた光沢が低すぎるならば、同じ初期表面から出発してより高い光沢を示す表面を得るために、
ノッチング粒子の体積を減少させること、および／または
ノッチング粒子の鋭い端部、特に小面の数を減少させること、および／または
噴霧される粒子のサイズを増加させること、および／または
ノッチング粒子の寸法を増加させること
が可能である。

本発明に従う方法は、特に、表面の明るさＬを低下させるために行われ得る。このために、最初の試験から出発して、
ノッチング粒子の体積を増加させること、および／または
噴霧される粒子のサイズを減少させること、および／または
ノッチング粒子の寸法を減少させること
が可能である。

金属表面、特にアルミニウムから成る金属表面の明るさＬは、したがって、１０％超だけ、さらには２０％超だけ、さらには３０％超だけ減少され得る。

最初の試験の後に、得られた明るさＬが低すぎるならば、同じ初期表面から出発してより高い明るさＬを示す表面を得るために、
ノッチング粒子の体積を減少させること、および／または
噴霧される粒子のサイズを増加させること、および／または
ノッチング粒子の寸法を増加させること
が可能である。

得られた表面、好ましくは１ｍｍ^２超、１ｃｍ^２超、１０ｃｍ^２超の面積を示す表面は、８０％超、好ましくは９０％超、好ましくは１００％が空洞で覆われており、上記空洞の数の９０％超が３００μｍ未満のサイズを示し、かつ鱗（ｓｃａｌｅｓ）の形態で存在する空洞とノッチの形態で存在する空洞との混合物である。ノッチの形態で存在する空洞は主に、表面に噴霧されたノッチング粒子の衝撃によって作られ、鱗の形態で存在する空洞は主に、非ノッチング粒子の衝撃によって作られる。

下記の非制限的実施例は、本発明を説明する目的で示される。

下記の粒子が試験された。
比較例１の粒子（ａ）の群：Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｚｉｒｐｒｏによって販売されたＭｉｃｒｏｂｌａｓ（商品名）Ｂ１７０ビーズで形成された粉末であり、下記特徴を示す：
化学分析：Ａｌ_２Ｏ_３：６％，ＺｒＯ_２：６３％，ＳｉＯ_２：３０％，その他：１％、
溶融固化によって得られた粒子、
９０μｍに等しい開口を有する方眼篩を通過し、４５μｍに等しい開口を有する方眼篩を通過しない；
メジアンサイズ：７４μｍ、
当該粒子の群について測定された、粒子の相対密度：９８％、
当該粒子の群について測定された、粒子の嵩密度：３．９０ｇ／ｃｍ^３、
上記粒子の群の真円度二乗の平均：０．９７、
ノッチング粒子の量：＜１体積％。

実施例２〜４および６のそれぞれの粒子（ｂ）〜（ｄ）および（ｆ）の群で使用されたノッチング粒子で形成された粉末：Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｚｉｒｐｒｏによって販売されたＺｉｒｇｒｉｔ（商品名）Ｆ粒子で形成された粉末であり、下記特徴を示す：
化学分析：Ａｌ_２Ｏ_３：６％，ＺｒＯ_２：６３％，ＳｉＯ_２：３０％，その他：１％、
溶融固化、次いで破砕によって得られた粒子、
メジアンサイズ：５０μｍ、
当該粒子の群について測定された、粒子の相対密度：９８％、
当該粒子の群について測定された、粒子の嵩密度：３．９０ｇ／ｃｍ^３、
上記粒子の群の真円度二乗の平均：０．８３、
ノッチング粒子の量：＞９９体積％。

実施例５の粒子（ｅ）の群で使用されたノッチング粒子で形成された粉末：Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎによって販売されたＳｉｋａ（商品名）ＡＢＲ Ｆ１５０炭化ケイ素粒子で形成された粉末であり、１２５μｍに等しい開口を有する方眼篩を通過しかつ４５μｍに等しい開口を有する方眼篩を通過しない部分を回収するように篩にかけられており、篩かけの後に下記特徴を示す：
化学分析：ＳｉＣ＞９９重量％、
メジアンサイズ：７２μｍ、
当該粒子の群について測定された、粒子の相対密度：９９％、
当該粒子の群について測定された、粒子の嵩密度：３．１９ｇ／ｃｍ^３、
上記粒子の群の真円度二乗の平均：０．７５、
ノッチング粒子の量：＞９９体積％。

実施例７で使用されたノッチング粒子（ｇ）で形成された粉末：研磨用アルミナ／ジルコニア粒子で形成された粉末であり、下記特徴を示す：
重量による化学分析：Ａｌ_２Ｏ_３：５７％，ＺｒＯ_２：４０％，ＳｉＯ_２：０．４４％，Ｙ_２Ｏ_３：０．４５％，ＴｉＯ_２：１．６１％，その他：０．５％、
溶融固化、次いで破砕によって得られた粒子、
メジアンサイズ：１０６μｍ、
当該粒子の群について測定された、粒子の相対密度：９９％、
当該粒子の群について測定された、粒子の嵩密度：４．６ｇ／ｃｍ^３、
ノッチング粒子の量：＞９９体積％。

本発明に従う実施例２〜６のそれぞれの粒子（ｂ）〜（ｆ）の群を得るために、上記ノッチング粒子が次いで、表１に示される体積による割合で比較例１の粒子（ａ）と混合された。

実施例１〜６のそれぞれの粒子（ａ）〜（ｆ）の群の特徴を表１に示す。

次いで、粒子（ａ）〜（ｆ）の群が使用されて、６０６３アルミニウムで作られたプレートの表面を処理した。上記プレートは、処理前に下記特徴を示す。
７０に等しい明るさＬ
１００に等しい光沢Ｇ

上記処理は、下記パラメータを用いてＤＵＰ吸引ブラスト機を使用して行われた。
ノズルの直径：８ｍｍ
圧力：２バール
噴霧距離：１５ｃｍ
噴霧角度：８５°
被覆度：１００％

実施例７は、比較例１の粒子（ａ）で形成された粉末の第一の噴霧、次いでノッチング粒子（ｇ）で形成された粉末の第二の噴霧からなり、それらの特徴を表１に示す。すなわち、上記噴霧は逐次的である。

処理された表面は、上記第一の噴霧の前に、下記特徴を示した。
７０に等しい明るさＬ
１００に等しい光沢Ｇ

上記第一の噴霧は、比較例１の粒子（ａ）で形成された粉末を上記表面上にＤＵＰ吸引ブラスト機を使用して下記パラメータを用いて噴霧することにより行われた。
ノズルの直径：８ｍｍ
圧力：２バール
噴霧距離：１５ｃｍ
噴霧角度：８５°
被覆度：１００％

次いで、第二の噴霧が、第一の噴霧後に得られた表面上に、ノッチング粒子（ｇ）で形成された粉末を噴霧することにより行われた。上記第二の噴霧は、ＤＵＰ吸引ブラスト機を使用して下記条件で行われた。
ノズルの直径：８ｍｍ
圧力：２バール
噴霧距離：１５ｃｍ
噴霧角度：８５°
被覆度：１００％

光沢Ｇが、Ｍｕｌｔｉ Ｇｌｏｓｓ ２６８Ｐｌｕｓデバイス（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ製）を使用して６０°に等しい角度で測定される。

明るさＬが、Ｍｉｎｉ Ｓｃａｎ ＸＥ Ｐｌｕｓ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂの商品名）を使用して標準ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０１「ＣＩＥ系を使用して物体の色をコンピュータで計算するための標準プラクティス」に従って測定される。

粒子（ａ）〜（ｅ）の各群の衝撃強度が、下記試験を使用して見積もられる。１００ｇの粒子が、上記ブラスト機によって、ステンレス鋼で作られた表面上に５分間、上記表面に関して９０°に等しい噴霧角度、１０ｃｍに等しい噴霧距離、２バールに等しい圧力および８ｍｍに等しいノズル直径を用いて噴霧される。

上記試験の前に、４５μｍ篩の網を通過する粒子の重量Ｗ_１が決定される。４５μｍの閾値は、試験された粒子の群について微粒子に富むことを示すのに十分適する。

上記試験粒子は次いで、５分間の再循環を受ける。すなわち、上記表面上に数回噴霧される。

上記試験後に、４５μｍ篩の網を通過する粒子の重量Ｗ_２が決定される。重量Ｗ_１とＷ_２との差が、試験中に作られた微粒子の量に相当する。この生じた微粒子の量、すなわち「拒絶率（ｒｅｊｅｃｔ ｒａｔｅ）」は、試験前の粒子の重量のパーセントとして表わされる。拒絶率が高いほど、粒子の衝撃強度が小さい。

２５％超の拒絶率は、ブラスト機の促進された磨滅を結果すると考えられる。好ましくは、拒絶率が２０％未満、好ましくは１５％未満、好ましくは１０％未満である。

アルメン強度は、標準ＮＦ Ｌ０６−８３２（表面圧縮応力下に金属部品を置くために意図された慣用のショットブラスト機）にしたがって、Ｎタイプの試験片について、ＤＵＰ吸引ブラスト機上で、１００％に等しい被覆度、表面に関して８５°に等しい噴霧角度、１５ｃｍに等しい噴霧距離、２バールに等しい圧力および８ｍｍに等しいノズル直径を用いて決定される。

簡単のために、粒子の真円度二乗、面積および寸法、ならびに粒子（ａ）〜（ｇ）の群の真円度二乗の平均、総面積および平均寸法は、上記粒子の源粉末について、言い換えると粒子（ａ）の群、Ｚｉｒｇｒｉｔ（商品名）Ｆ粒子で形成された粉末、炭化ケイ素粒子で形成された粉末および研磨用アルミナ／ジルコニア粒子で形成された粉末について、下記方法によって評価される。

粒子のサンプルの１１ｍｍ^３が、Ｍａｌｖｅｒｎによって販売されたＭｏｒｐｈｏｌｏｇｉ（商品名）Ｇ３Ｓデバイスのこの目的のために提供された分散装置（「サンプル分散装置」）に注がれる。サンプルのガラスプレート上での分散が、１０ｍｓの間（「設定時間」）かけられる４バールの圧力（「圧力」）を使用して行われ、分散装置は、６０秒の間（「設定時間」）ガラスプレート上に残ったままである。選択される倍率は、分散した粒子のディスクの中心に位置する領域において、ガラスプレート上の２５〜５０の粒子を観察することができるようにされ、その結果、個々の粒子、すなわち、他の粒子とつながっていない粒子の観察が促進される。次いで、得られた写真の中から、２５０超の粒子の総数をカウントするように十分な数において、画像分析が行われる。

上記デバイスは、カウントされた粒子の真円度二乗（「ＨＳ真円度」）、面積（「面積」）および寸法（「ＣＥ直径」）の評価を与える。上記粒子は数によってカウントされる。次いで、粒子の群の真円度二乗の平均、総面積および平均寸法が計算され得る。

ノッチング粒子は、ファセット粒子であった。

ノッチング粒子の小面の数は、下記方法によって評価される。粒子の写真が、写真１枚につき１５〜３０のノッチング粒子が完全に目に見えるように走査電子顕微鏡を使用して撮影される。最小２００のノッチング粒子をカウントできるように写真が撮影される。各ノッチング粒子の目に見える小面の数が決定される。ノッチング粒子の小面の平均数は、各ノッチング粒子の小面の数の算術平均である。

化学分析が、含有量が０．５％超である構成成分に関して、蛍光Ｘ線によって行われた。０．５％未満の含有量で存在する構成成分の含有量は、ＡＥＳ−ＩＣＰ（原子発光分析−誘導結合プラズマ）によって決定された。

粒子のサイズおよび粒子の群の平均サイズおよび最大サイズが、Ｐａｒｔｉｃａ ＬＡ−９５０レーザー粒子サイザー（Ｈｏｒｉｂａ製）を使用して決定された。

得られた結果を下記表１に示す。

比較例１は、暗化および光沢の低下を結果する。すなわち暗くかつマットなものにする。

実施例１と比較して、本発明に従う実施例２は、光沢の低下および明るさの低下を、低い拒絶率およびアルメン強度の低下とともに結果する。したがって、効率（高い粉末消費）および生産性（粉末を置き換えるためのブラスト機の頻繁なシャットダウン）が低い。

実施例１および２と比較して、本発明に従う実施例３は、光沢の低下ならびに明るさおよびアルメン強度の低下を、中位の拒絶率と共に結果し、ブラスト機の促進された磨滅はない。

実施例１〜３と比較して、本発明に従う実施例４は、光沢の低下、明るさの低下およびアルメン強度の低下を、許容可能な拒絶率とともに結果し、ブラスト機の促進された磨滅はない。

実施例１と比較して、本発明に従う実施例５は、光沢の低下およびアルメン強度の低下を、中位の拒絶率と共に結果し、ブラスト機の促進された磨滅はない。本発明に従う実施例５は、酸化物の形態でないノッチング粒子、例えば炭化ケイ素粒子を使用することの可能性を示す。

本発明の範囲外である実施例６は、８５体積％のノッチング粒子を含む混合物では、所望の妥協が達成されず、拒絶率が高すぎてブラスト機の促進された磨滅をもたらすことを示す。

本発明の範囲外である実施例７は、ビーズ（ａ）で形成された粉末の第一の噴霧、次いでノッチング粒子（ｇ）で形成された粉末の第二の噴霧が、所望の妥協を達成することを可能にせず、光沢は確かに低下されるが、第二の噴霧後に得られたアルメン強度および拒絶率が高すぎる。すなわち、ノッチング粒子と非ノッチング粒子の群を噴霧することが重要である。

図４に示されるように、本発明に従う実施例３の処理後に得られた表面の視覚検査は、ビーズ（非ノッチング粒子）の噴霧から結果する効果に相当する鱗の形態の空洞１０と、ノッチング粒子の噴霧から結果する効果に相当するノッチ２０とで覆われていることを示す。

図３との比較は、ノッチの存在を明らかに見分けることを可能にする。

もちろん、本発明は、記載された実施形態に限定されない。上記実施形態は、説明の目的で与えられており、限定を意図するものでない。

Claims (20)

1. 表面の外観を改変する方法であって、上記方法が、５００μｍ以下の最大サイズを示す粒子を噴霧する段階を含み、上記噴霧される粒子が９０％超の相対密度を示し、上記噴霧される粒子の５体積％超かつ８０体積％未満が、突出した鋭い端部を示す粒子（「ノッチング粒子」と言う）である方法。
2. 噴霧される粒子の群が、２０体積％超かつ６０体積％未満のノッチング粒子を含む、請求項１に記載の方法。
3. 噴霧される粒子の群が、４００μｍ未満の最大サイズおよび１５μｍ超の最小サイズを示す、請求項１または２に記載の方法。
4. 噴霧される粒子の群が、２００μｍ未満の最大サイズおよび３０μｍ超の最小サイズを示す、請求項３に記載の方法。
5. 噴霧される粒子の群が、１５０μｍ未満の最大サイズを示す、請求項４に記載の方法。
6. 非ノッチング粒子の平均寸法に対するノッチング粒子の平均寸法の比が３未満である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. 噴霧される粒子が９６％超の相対密度を示す、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. ノッチング粒子の群が、０．９未満の真円度二乗の平均を示し、非ノッチング粒子の群が、０．７超の真円度二乗の平均を示す、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. ノッチング粒子の小面の平均数が、３超かつ３０未満である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. ノッチング粒子の小面の平均数が１５未満である、請求項９に記載の方法。
11. 噴霧される粒子がセラミック物質で作られている、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 噴霧される粒子が、セラミック物質、好ましくは酸化物、窒化物、炭化物、ホウ化物、オキシ炭化物、オキシ窒化物およびそれらの混合物から選択されるセラミック物質で作られている、請求項１１に記載の方法。
13. 噴霧される粒子および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、酸化物に基づく重量％として、Ａｌ_２Ｏ_３＋ＺｒＯ_２＋ＳｉＯ_２＞８０％である組成を示し、および／またはそれらの重量の８０％超が炭化ケイ素で構成されている、請求項１２に記載の方法。
14. 噴霧される粒子および／またはノッチング粒子の群および／または非ノッチング粒子の群が、
    酸化物に基づく重量％として、下記：
    ７０％≦Ａｌ_２Ｏ_３、ここでＡｌ_２Ｏ_３は１００％への残部を構成する、
    ３％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦２０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
    １％≦ＳｉＯ_２≦１０％、
    ０．３％≦ＣａＯ＋ＭｇＯ≦５％、
    他の構成成分＜５％
    の組成を示す、および／または
    酸化物に基づく重量％として、下記：
    Ａｌ_２Ｏ_３≦１０％、
    ６０％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦７０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
    ２５％≦ＳｉＯ_２≦３５％、
    他の構成成分＜５％
    の組成を示す、および／または
    酸化物に基づく重量％として、下記：
    Ａｌ_２Ｏ_３≦１０％、
    ６５％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦８０％、ここでＨｆＯ_２≦１．５％、
    １０％≦ＳｉＯ_２≦２０％、
    ４％≦Ｙ_２Ｏ_３≦８％、
    他の構成成分＜３％
    の組成を示す、および／または
    酸化物に基づく重量％として、下記：
    ９０％≦Ａｌ_２Ｏ_３、
    他の構成成分＜１０％
    の組成を示す、および／または
    少なくとも部分的に安定化された、好ましくは少なくとも部分的に酸化イットリウムで安定化されたジルコニアから８０重量％超が構成されている、および／または
    酸化物に基づく重量％として、下記：
    ７０％≦Ａｌ_２Ｏ_３≦８０％、
    ２０％≦ＺｒＯ_２＋ＨｆＯ_２≦３０％、ここでＨｆＯ_２≦１％、
    他の構成成分≦３％
    の組成を示す、
    請求項１３に記載の方法。
15. 上記粒子が、上記表面と４５°超の噴霧角度を形成する方向に沿って噴霧される、および／または
    上記粒子が、処理表面から距離（「噴霧距離」と呼ばれる）を置いて位置されるノズルを通して噴霧され、上記噴霧距離が５ｃｍ超かつ３０ｃｍ未満である、および／または
    上記粒子が、流体によって運ばれることにより上記表面上に噴霧され、上記流体の圧力が０．５バール超かつ４バール未満である、および／または
    上記粒子が、１００％超かつ３００％未満の被覆度で噴霧される、
    請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
16. 上記噴霧角度が５０°超である、および／または
    上記噴霧距離が１０ｃｍ超かつ２５ｃｍ未満である、および／または
    上記粒子が、流体によって運ばれることにより上記表面上に噴霧され、上記流体の圧力が１バール超かつ３バール未満である、および／または
    上記粒子が、１５０％超かつ２５０％未満の被覆度で噴霧される、
    請求項１５に記載の方法。
17. 上記表面が、金属物質で、好ましくは金属または金属合金の形態の金属物質で、好ましくはステンレス鋼、アルミニウムまたはチタンで作られており、上記表面は好ましくはコーティングがない、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
18. ノッチング粒子が、噴霧される前に他の粒子と混合される、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
19. 粒子を噴霧する段階の前に、上記表面が、その粗さＲａが１μｍ以下であるように研磨される、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
20. 上記表面が、宝石、時計、ブレスレット、ネックレス、指輪、ブローチ、タイピン、ハンドバッグ、家具、家庭用品、ハンドル、ボタン、化粧板、消費財デバイスの見える部分、眼鏡フレームの部分、陶器または枠によって形成される組から選択される製品の表面である、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。

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