JP2018507846A - ラクチドの製造法 - Google Patents
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Abstract
Description
揮発性有機溶媒中の乳酸の溶液を用意すること、
上記溶液を蒸発工程に付して揮発性有機溶媒および水を除去して、乳酸オリゴマーを含む組成物を形成すること、
上記乳酸オリゴマーを含む組成物に触媒を添加し、そして上記混合物を反応条件に付してラクチドを形成すること
を含む、ラクチドの製造法に関する。
化合物の混合物も使用され得る。
水中の9重量%の乳酸溶液の4520gが調製された。この溶液が、100mbar(a)の圧力で約90重量%に濃縮された。濃縮後に、480gの濃縮された乳酸溶液が得られた。400gの濃縮された乳酸溶液が、機械的撹拌機を使用する丸底フラスコ中で180℃の設定温度まで90分で加熱され、そしてゆっくり減圧された。90分で圧力が100mbar(a)に低下され、一方、水は蒸発していた。次いで、圧力が次の60分でさらに50mbar(a)に低下され、最後に40mbar(a)に低下された。合計94gの水が凝縮された。
2%の水を含むメチルイソブチルケトン(MIBK)中の10重量%乳酸溶液の3977gが調製された。この溶液が、90℃および120mbar(a)の圧力で約90重量%に濃縮された。濃縮後に、439gの濃縮された乳酸溶液が得られた。420gの濃縮された乳酸溶液が、機械的撹拌機を使用する丸底フラスコ中で180℃の設定温度まで50分で加熱され、そしてゆっくり減圧された。60分で圧力が100mbar(a)に低下され、一方、水およびMIBKはなおも蒸発していた。100mbar(a)が達せられたとき、MIBKはほとんど凝縮物に来なかった。これは、(ほとんど)全てのMIBKが蒸発したことを示す。次いで、圧力が次の30分でさらに50mbar(a)に低下され、そしてほんの2mlの凝縮物が集められた。
2重量%の水を含む2−ペンタノン(Acros)中の20重量%の乳酸(乳酸結晶、Purac Corbion)の溶液の2096.6gが調製された。この溶液が、80〜90℃で減圧下でロータリーエバポレータ(rotavap)中で約90重量%に濃縮された(1589.3gの水および2−ペンタノンが凝縮された)。濃縮後に、449gの濃縮された乳酸溶液が得られた。上記溶液が、機械的撹拌機を有する丸底フラスコに移され、そして55分で180℃に加熱された。180℃でゆっくり減圧されて100mbarに低下された。60分で水および2−ペンタノンがさらに蒸発され、そして2相系が、室温で冷却された凝縮器中に形成された。100mbarが達せられた後に、圧力がさらに50mbarに低下されて、プレポリマー中に平衡に存在するいくらかのラクチドが蒸発および凝縮器での結晶化をし始めた。
4重量%の水を含むMTBE(メチルt−ブチルエーテル、Acros)中の12重量%の乳酸(乳酸結晶、Purac Corbion)の溶液の3505.9gが調製された。この溶液が、80〜90℃で減圧下でロータリーエバポレータ(rotavap)中で約90重量%に濃縮された(3040.3の水およびMTBEが凝縮された)。濃縮後に、434.9gの濃縮された乳酸溶液が得られた。上記溶液が、機械的撹拌機を有する丸底フラスコに移され、そして101分で180℃の設定温度に加熱された。180℃でゆっくり減圧されて23分で80mbarに低下され、一方、水およびMTBEはさらに蒸発していた。80mbarで、プレポリマー中に平衡に存在するいくらかのラクチドが蒸発および凝縮器での結晶化をし始め、そしてプレ重合が停止された。合計で110gの水およびMTBEが蒸発された。7〜8の平均重合度を有するプレポリマーが得られたと推定された。プレポリマーは、4.7重量%のD−ラクチドとL−ラクチドの合計および0.4重量%のメソラクチドを含んでいた。
10重量%の水を含むMEK(メチルエチルケトン、Acros)中の25重量%の乳酸(乳酸結晶、Purac Corbion)の溶液の1680gが調製された。この溶液が、80℃で150mbarの圧力でロータリーエバポレータ(rotavap)中で約90重量%に濃縮された(1217gの水およびMEKが凝縮された)。濃縮後に、445.5gの濃縮された乳酸溶液が得られた。上記溶液が、機械的撹拌機を有する丸底フラスコに移され、そして81分で180℃の設定温度に加熱された。180℃でゆっくり減圧されて60分で100mbarに低下され、一方、水およびMEKがさらに蒸発していた。100mbarですでにいくらかのラクチドが蒸発および凝縮器での結晶化をし始め、そしてプレ重合が停止された。合計で94gの水およびMEKが蒸発された。7〜8の平均重合度を有するプレポリマーが得られたと推定された。プレポリマーは、3.5重量%のD−ラクチドとL−ラクチドの合計および0.1重量%未満のメソラクチドを含んでいた。
Claims (15)
- 下記工程:
揮発性有機溶媒中の乳酸の溶液を用意すること、
上記溶液を蒸発工程に付して揮発性有機溶媒および水を除去して、乳酸オリゴマーを含む組成物を形成すること、
上記乳酸オリゴマーを含む組成物に触媒を添加し、そして上記混合物を反応条件に付してラクチドを形成すること
を含む、ラクチドの製造法。 - 揮発性有機溶媒中の乳酸の溶液における乳酸の濃度が、少なくとも5重量%、より特に少なくとも10重量%であり、かつ一般的に40重量%未満である、請求項1に記載の方法。
- 上記溶媒が、C2〜C10ケトンおよびC2〜C10エーテルを含む群から、特にC2〜C8ケトンおよびC2〜C6エーテルを含む群から、より特にメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンおよび2−または3−ペンタノンから選択される、請求項1または2に記載の方法。
- 揮発性有機溶媒中の乳酸の溶液の水含量が15重量%未満、特に10重量%未満である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 上記乳酸オリゴマーを含む組成物において、該乳酸オリゴマーが2〜30、特に4〜20、より特に5〜15の平均重合度を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 上記蒸発工程後に形成された乳酸オリゴマーを含む組成物が、0〜5重量%、特に0〜2重量%、より特に0〜0.5重量%の範囲の残留溶媒および/または0〜5重量%、より特に0〜2重量%、さらにより特に0〜0.5重量%の範囲の水を含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 上記ラクチド形成工程中の反応条件が、160〜220℃、特に180〜200℃の範囲の温度および1〜15mbarの範囲の圧力を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 上記出発溶液中の乳酸が、少なくとも90%、特に少なくとも95%、より特に少なくとも98.5%、さらにより特に少なくとも99.5%の光学純度を有し、そしてラクチド蒸気が、少なくとも85%、特に少なくとも92%、より特に少なくとも97.5%、さらにより特に少なくとも99%の光学純度を伴って得られる、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 上記ラクチド形成反応中の乳酸の光学純度の損失が、5%未満、特に3%未満、より特に1%未満、さらにより特に0.5%未満である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 本発明に従う方法において出発物質として使用される、揮発性有機溶媒中の乳酸の溶液が、乳酸を水性媒体から抽出することによって得られる、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 乳酸を含む水性媒体が、少なくとも5重量%の溶解された無機塩を含む、請求項10に記載の方法。
- 乳酸および溶解された無機塩を含む水性媒体が、乳酸塩に無機酸を添加することを含む酸性化工程を含む方法によって得られる、請求項11に記載の方法。
- 上記乳酸塩が、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウムおよび乳酸カリウムから選択され、特に乳酸マグネシウムである、請求項12に記載の方法。
- 上記無機酸が、塩酸、硝酸および硫酸から選択され、上記酸が、上記酸のアニオンと上記乳酸塩のカチオンが一緒になって可溶塩を形成するように選択され、特に塩酸または硝酸であり、より特に塩酸である、請求項12または13に記載の方法。
- 乳酸塩の溶液が、発酵プロセスに由来する、請求項12〜14のいずれか1項に記載の方法。
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