JP2018182275A - Dicing die-bonding film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dicing die-bonding film which is suitable for materialization of good pickup of an adhesive layer-attached semiconductor chip from a dicing tape.SOLUTION: A dicing die-bonding film X of the present invention comprises: a dicing tape 10; and an adhesive layer 20. The dicing tape 10 has a laminate structure including a base material 11 and a sticker layer 12. The adhesive layer 20 is put in close contact with the sticker layer 12 peelably. A surface 12a of the sticker layer 12 and a surface 20a of the adhesive layer 20, which form an interface of the sticker layer 12 and the adhesive layer 20, can make a surface free energy difference of 3.5 mJ/mor more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、半導体装置の製造過程で使用することのできるダイシングダイボンドフィルムに関する。   The present invention relates to a dicing die bond film which can be used in the manufacturing process of a semiconductor device.

半導体装置の製造過程においては、ダイボンディング用のチップ相当サイズの接着フィルムを伴う半導体チップ、即ち、ダイボンディング用の接着剤層付き半導体チップを得るうえで、ダイシングダイボンドフィルムが使用される場合がある。ダイシングダイボンドフィルムは、加工対象である半導体ウエハに対応するサイズを有し、例えば、基材および粘着剤層からなるダイシングテープと、その粘着剤層側に剥離可能に密着しているダイボンドフィルム(接着剤層)とを有する。   In the process of manufacturing a semiconductor device, a dicing die bond film may be used to obtain a semiconductor chip with an adhesive film of a chip equivalent size for die bonding, that is, a semiconductor chip with an adhesive layer for die bonding. . The dicing die-bonding film has a size corresponding to the semiconductor wafer to be processed, and for example, a dicing tape comprising a substrate and an adhesive layer, and a die-bonding film peelably adhered to the adhesive layer side Agent layer).

ダイシングダイボンドフィルムを使用して接着剤層付き半導体チップを得る手法の一つとして、ダイシングダイボンドフィルムにおけるダイシングテープをエキスパンドしてダイボンドフィルムを割断する工程を経る手法が知られている。この手法では、まず、ダイシングダイボンドフィルムのダイボンドフィルム上に半導体ウエハが貼り合わせられる。この半導体ウエハは、例えば、後にダイボンドフィルムの割断に共だって割断されて複数の半導体チップへと個片化可能なように、加工されたものである。次に、それぞれが半導体チップに密着している複数の接着フィルム小片(接着剤層)がダイシングテープ上のダイボンドフィルムから生じるように当該ダイボンドフィルムを割断すべく、エキスパンド装置が使用されてダイシングダイボンドフィルムのダイシングテープがエキスパンドされる(割断用のエキスパンド工程)。このエキスパンド工程では、ダイボンドフィルムにおける割断箇所に相当する箇所でダイボンドフィルム上の半導体ウエハにおいても割断が生じ、ダイシングダイボンドフィルムないしダイシングテープ上にて半導体ウエハが複数の半導体チップに個片化される。次に、ダイシングテープ上の割断後の複数の接着剤層付き半導体チップについて相互間の距離を広げるために、再度のエキスパンド工程が行われる(離間用のエキスパンド工程)。次に、例えば洗浄工程を経た後、ダイシングテープ上の接着剤層付きの各半導体チップが、ピックアップ機構のピン部材によってダイシングテープの下側から突き上げられたうえで、ダイシングテープ上からピックアップされる(ピックアップ工程)。この時、ピックアップ対象の接着剤層付き半導体チップにおける接着剤層がダイシングテープの粘着剤層から適切に剥離する必要がある。以上のようにして、ダイボンドフィルム即ち接着剤層を伴う半導体チップが得られる。この接着剤層付き半導体チップは、その接着剤層を介して、実装基板等の被着体にダイボンディングによって固着されることとなる。例えば以上のように使用されるダイシングダイボンドフィルムに関する技術については、例えば下記の特許文献1〜3に記載されている。   As one of methods for obtaining a semiconductor chip with an adhesive layer using a dicing die bond film, a method is known which involves a process of expanding a dicing tape in the dicing die bond film and cleaving the die bond film. In this method, first, a semiconductor wafer is bonded onto a die bond film of a dicing die bond film. The semiconductor wafer is, for example, processed so as to be cut later together with the cutting of the die bonding film so as to be separated into a plurality of semiconductor chips. Next, an expanding device is used to cut the die-bonding film so that a plurality of adhesive film pieces (adhesive layers) in close contact with the semiconductor chip are generated from the die-bonding film on the dicing tape. The dicing tape is expanded (an expanding step for cutting). In this expanding step, cutting also occurs in the semiconductor wafer on the die bonding film at a location corresponding to the cutting location in the die bonding film, and the semiconductor wafer is separated into a plurality of semiconductor chips on the dicing die bonding film or dicing tape. Next, in order to increase the distance between the plurality of adhesive layer-provided semiconductor chips after cutting on the dicing tape, another expanding step is performed (a separation expanding step). Next, for example, after passing through the cleaning process, each semiconductor chip with the adhesive layer on the dicing tape is picked up from the dicing tape after being pushed up from the lower side of the dicing tape by the pin member of the pickup mechanism. Pick-up process). At this time, the adhesive layer in the semiconductor chip with an adhesive layer to be picked up needs to be properly peeled off from the adhesive layer of the dicing tape. As described above, a semiconductor chip with a die-bonding film or adhesive layer is obtained. The semiconductor chip with an adhesive layer is fixed by die bonding to an adherend such as a mounting substrate via the adhesive layer. For example, about the technique regarding the dicing die-bonding film used as mentioned above, it describes in the following patent documents 1-3, for example.

特開2007−2173号公報JP 2007-2173 A 特開2010−177401号公報JP, 2010-177401, A 特開2012−23161号公報JP, 2012-23161, A

図14は、ダイシングダイボンドフィルムの一例であるダイシングダイボンドフィルムYをその断面模式図で表すものである。ダイシングダイボンドフィルムYは、ダイシングテープ60およびダイボンドフィルム70からなる。ダイシングテープ60は、基材61と、粘着力を発揮する粘着剤層62との積層構造をする。ダイボンドフィルム70は、粘着剤層62の粘着力に依って粘着剤層62に密着している。このようなダイシングダイボンドフィルムYは、半導体装置の製造過程における加工対象すなわちワークである半導体ウエハに対応するサイズの円板形状を有し、上述のエキスパンド工程に使用され得る。例えば図15に示すように、半導体ウエハ81がダイボンドフィルム70に貼り合わせられ、且つ、リングフレーム82が粘着剤層62に貼り付けられた状態で、エキスパンド工程が実施される。リングフレーム82は、ダイシングダイボンドフィルムYに貼り付けられた状態において、エキスパンド装置の備える搬送アームなど搬送機構がワーク搬送時に機械的に当接するフレーム部材である。ダイシングダイボンドフィルムYは、このようなリングフレーム82がダイシングテープ60の粘着剤層62の粘着力に依って当該フィルムに固定され得るように、設計されている。すなわち、ダイシングテープ60の粘着剤層62においてダイボンドフィルム70の周囲にリングフレーム部材貼着用領域が確保されるという従来型の設計を、ダイシングダイボンドフィルムYは有するのである。そのような設計において、粘着剤層62の外周端62eとダイボンドフィルム70の外周端70eとのフィルム面内方向の離隔距離は、10〜30mm程度である。   FIG. 14 shows a dicing die bond film Y, which is an example of a dicing die bond film, in a schematic cross-sectional view thereof. The dicing die bond film Y is composed of a dicing tape 60 and a die bond film 70. The dicing tape 60 has a laminated structure of a base material 61 and an adhesive layer 62 that exerts an adhesive force. The die-bonding film 70 is in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 62 by the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 62. Such a dicing die bond film Y has a disk shape of a size corresponding to a semiconductor wafer which is a processing target in the manufacturing process of a semiconductor device, that is, a workpiece, and can be used in the above-mentioned expanding step. For example, as shown in FIG. 15, in the state where the semiconductor wafer 81 is bonded to the die bond film 70 and the ring frame 82 is bonded to the adhesive layer 62, the expanding step is performed. The ring frame 82 is a frame member with which a transport mechanism such as a transport arm provided in the expand device mechanically abuts at the time of workpiece transport in a state of being attached to the dicing die bond film Y. The dicing die bond film Y is designed such that such a ring frame 82 can be fixed to the film by the adhesive force of the adhesive layer 62 of the dicing tape 60. That is, the dicing die-bonding film Y has a conventional design in which a ring frame member attaching area is secured around the die bonding film 70 in the adhesive layer 62 of the dicing tape 60. In such a design, the separation distance between the outer peripheral end 62 e of the pressure-sensitive adhesive layer 62 and the outer peripheral end 70 e of the die bond film 70 in the film in-plane direction is about 10 to 30 mm.

一方、ダイシングテープとその粘着剤層上のダイボンドフィルムとを備えるダイシングダイボンドフィルムにおいて、ダイシングテープないしその粘着剤層とダイボンドフィルムとがフィルム面内方向にて同一の設計寸法を有する構成を採用する場合、ダイボンドフィルムは、リングフレーム保持機能を担う必要があるので、リングフレームに対する粘着力が確保される必要がある。ダイボンドフィルムの対リングフレーム粘着力を確保するために、当該ダイボンドフィルムは、上述のダイシングダイボンドフィルムYにおけるダイボンドフィルム70よりも、例えば低弾性化される。しかしながら、この低弾性化は、ダイシングテープの粘着剤層からダイボンドフィルムを剥離するのに要する剥離力の上昇を招きやすい。上述のピックアップ工程において接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するうえでは、ダイシングテープの粘着剤層とダイボンドフィルムとの間の剥離力は小さい方が好ましい。   On the other hand, in the case of a dicing die bond film including a dicing tape and a die bond film on the adhesive layer, the dicing tape or the adhesive layer and the die bond film have the same design dimensions in the film in-plane direction. Since the die bond film needs to take on the ring frame holding function, it is necessary to ensure the adhesion to the ring frame. In order to ensure the ring frame adhesion of the die bond film, the die bond film is made, for example, lower in elasticity than the die bond film 70 in the dicing die bond film Y described above. However, this reduction in elasticity tends to cause an increase in peeling force required to peel the die-bonding film from the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape. In order to realize good pick-up of the semiconductor chip with an adhesive layer in the above-mentioned pick-up process, it is preferable that the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape and the die bond film be small.

以上のように、ダイシングダイボンドフィルムにおいては、ダイシングテープからの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するうえで、技術的な困難性を伴う場合がある。本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、ダイシングテープからの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するのに適したダイシングダイボンドフィルムを提供することを、目的とする。   As mentioned above, in the dicing die bond film, technical difficulty may be accompanied in order to realize a good pick-up of the semiconductor chip with an adhesive layer from a dicing tape. The present invention has been conceived under such circumstances, and it is an object of the present invention to provide a dicing die bond film suitable for realizing good pickup of a semiconductor chip with an adhesive layer from a dicing tape. , To aim.

本発明により提供されるダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープおよび接着剤層を備える。ダイシングテープは、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有する。接着剤層は、ダイシングテープにおける粘着剤層に剥離可能に密着している。ダイシングテープ粘着剤層とその上の接着剤層との界面をなすための、接着剤層の表面および粘着剤層の表面は、3.5mJ/m2以上の表面自由エネルギー差を生じうる。すなわち、接着剤層と粘着剤層との界面をなす接着剤層表面および粘着剤層表面において、接着剤層表面の表面自由エネルギー(第1の表面自由エネルギー)と粘着剤層表面の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)との差が3.5mJ/m2以上であるか或いは3.5mJ/m2以上に至り得るという構成を、本ダイシングダイボンドフィルムは備えるのである。例えば、ダイシングテープの粘着剤層が放射線硬化型粘着剤層等の硬化型の粘着剤層である場合には、接着剤層における第1の表面自由エネルギーと硬化後の粘着剤層における第2の表面自由エネルギーとの差が3.5mJ/m2以上であるように、本ダイシングダイボンドフィルムは構成される。また、本発明において、上述の表面自由エネルギー差は、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上である。以上のような構成のダイシングダイボンドフィルムは、半導体装置の製造過程で接着剤層付き半導体チップを得るのに使用することができる。 The dicing die bond film provided by the present invention comprises a dicing tape and an adhesive layer. The dicing tape has a laminated structure including a substrate and an adhesive layer. The adhesive layer peelably adheres to the pressure-sensitive adhesive layer in the dicing tape. The surface of the adhesive layer and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for forming an interface between the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer thereon can generate a surface free energy difference of 3.5 mJ / m 2 or more. That is, the surface free energy (first surface free energy) of the adhesive layer surface and the surface free energy of the adhesive layer surface on the adhesive layer surface and the adhesive layer surface forming the interface between the adhesive layer and the adhesive layer The present dicing die-bonding film has a configuration in which the difference with (the second surface free energy) can be 3.5 mJ / m 2 or more, or can be 3.5 mJ / m 2 or more. For example, in the case where the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape is a curable pressure-sensitive adhesive layer such as a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the first surface free energy in the adhesive layer and the second in the pressure-sensitive adhesive layer after curing. The present dicing die bond film is configured such that the difference with the surface free energy is 3.5 mJ / m 2 or more. In the present invention, the above-mentioned surface free energy difference is preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m 2 or more. The dicing die bond film of the above constitution can be used to obtain a semiconductor chip with an adhesive layer in the process of manufacturing a semiconductor device.

半導体装置の製造過程においては、上述のように、接着剤層付き半導体チップを得るうえで、ダイシングダイボンドフィルムが使用されるエキスパンド工程やピックアップ工程が行われる場合がある。そのピックアップ工程では、接着剤層付き半導体チップにおける接着剤層がダイシングテープの粘着剤層から剥離されて当該半導体チップがダイシングテープからピックアップされ得ることが、必要である。本ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層とダイシングテープ粘着剤層の界面における上記第1および第2の表面自由エネルギーの差が3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという状態は、ピックアップ工程にて良好なピックアップを実現するのに適するという知見を、本発明者らは得ている。具体的には、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。接着剤層と粘着剤層との界面において、接着剤層表面の表面自由エネルギーと粘着剤層表面の表面自由エネルギーとの差が大きいほど、これら両層間の構成材料の移行は生じにくい。そして、接着剤層と粘着剤層の間の構成材料の移行が生じにくいことは、両層間において小さな剥離力を実現するのに適し、接着剤層の低弾性化が図られる場合には例えば、当該低弾性化によって接着剤層の対フレーム部材粘着力を確保しつつ、当該接着剤層と粘着剤層との間の剥離力の上昇を抑制するのに適する。接着剤層と粘着剤層との界面に係る第1および第2の表面自由エネルギーの差が3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという上記構成は、ピックアップ工程にて接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現可能な程度に、当該粘着剤層と接着剤層との間において小さな剥離力を確保するのに適するのである。 In the process of manufacturing a semiconductor device, as described above, in order to obtain a semiconductor chip with an adhesive layer, an expanding process or a picking process may be performed in which a dicing die bonding film is used. In the pickup step, it is necessary that the adhesive layer in the semiconductor chip with an adhesive layer be peeled off from the adhesive layer of the dicing tape so that the semiconductor chip can be picked up from the dicing tape. The difference between the first and second surface free energy at the interface between the adhesive layer of the present dicing die bond film and the dicing tape adhesive layer is 3.5 mJ / m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably The inventors of the present invention have obtained the finding that the condition that is not less than 5 mJ / m 2 is suitable for realizing a good pickup in the pickup step. Specifically, it is as shown in the following Examples and Comparative Examples. As the difference between the surface free energy on the surface of the adhesive layer and the surface free energy on the surface of the adhesive layer increases at the interface between the adhesive layer and the adhesive layer, the transfer of the constituent material between the two layers is less likely to occur. Further, the fact that the transition of the constituent material between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer does not easily occur is suitable for achieving a small peeling force between both layers, and in the case where the elasticity of the adhesive layer is reduced, for example, It is suitable for suppressing an increase in peeling force between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer while securing the adhesive force of the adhesive layer to the frame member by the low elasticity. The difference between the first and second surface free energy at the interface between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer is 3.5 mJ / m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m 2 or more The above-mentioned configuration is suitable for securing a small peeling force between the adhesive layer and the adhesive layer to such an extent that a good pickup of the semiconductor chip with an adhesive layer can be realized in the pickup step. is there.

接着剤層の低弾性化を図って当該接着剤層の対フレーム部材粘着力を確保しつつも当該接着剤層とダイシングテープ粘着剤層との間の剥離力の上昇を抑制するのに適する本ダイシングダイボンドフィルムは、その接着剤層にワーク貼着用領域に加えてフレーム部材貼着用領域を含むように、ダイシングテープないしその粘着剤層とその上の接着剤層とをフィルム面内方向において実質的に同一の寸法で設計するのに適する。本ダイシングダイボンドフィルムでは、例えば、フィルム面内方向において、接着剤層の外周端がダイシングテープの基材や粘着剤層の各外周端から1000μm以内の距離にある設計を、採用することが可能である。このような構成のダイシングダイボンドフィルムは、基材と粘着剤層との積層構造を有する一のダイシングテープを形成するための加工と、一の接着剤層を形成するための加工とを、一の打抜き加工等の加工で一括的に実施するのに適する。   This material is suitable for reducing the elasticity of the adhesive layer and ensuring the adhesion of the adhesive layer to the frame member while suppressing the increase in the peeling force between the adhesive layer and the dicing tape adhesive layer. In the dicing die bond film, the dicing tape or the pressure-sensitive adhesive layer thereof and the adhesive layer thereon are substantially formed in the in-plane direction of the film so that the adhesive layer includes the frame affixing area in addition to the work affixing area. Suitable for designing with the same dimensions. In this dicing die bond film, for example, in the film in-plane direction, it is possible to adopt a design in which the outer peripheral edge of the adhesive layer is within a distance of 1000 μm from each outer peripheral edge of the dicing tape substrate or adhesive layer is there. The dicing die-bonding film of such a configuration is one of processing for forming a dicing tape having a laminated structure of a base material and an adhesive layer, and processing for forming an adhesive layer. It is suitable to carry out collectively by processing such as punching processing.

上述のダイシングダイボンドフィルムYの製造過程においては、所定のサイズおよび形状のダイシングテープ60を形成するための加工工程(第1の加工工程)と、所定のサイズおよび形状のダイボンドフィルム70を形成するための加工工程(第2の加工工程)とが、別個の工程として必要である。第1の加工工程では、例えば、所定のセパレータと、基材61へと形成されることとなる基材層と、これらの間に位置して粘着剤層62へと形成されることとなる粘着剤層との積層構造を有する積層シート体に対し、基材層の側からセパレータに至るまで加工刃を突入させる加工が施される。粘着剤層62へと形成されることとなる粘着剤層は、セパレータ上への粘着剤組成物の塗布とその後の乾燥を経て形成される。第1の加工工程により、セパレータ上の粘着剤層62と基材61との積層構造を有するダイシングテープ60が、セパレータ上に形成される。第2の加工工程では、例えば、所定のセパレータと、ダイボンドフィルム70へと形成されることとなる接着剤層との積層構造を有する積層シート体に対し、接着剤層の側からセパレータに至るまで加工刃を突入させる加工が施される。ダイボンドフィルム70へと形成されることとなる接着剤層は、セパレータ上への接着剤組成物の塗布とその後の乾燥を経て形成される。第2の加工工程により、セパレータ上にダイボンドフィルム70が形成される。このように別個の工程で形成されたダイシングテープ60とダイボンドフィルム70とは、その後、位置合わせされつつ貼り合わせられる。図16に、ダイボンドフィルム70表面および粘着剤層62表面を覆うセパレータ83を伴うダイシングダイボンドフィルムYを示す。   In the manufacturing process of the above-mentioned dicing die bond film Y, in order to form a processing step (first processing step) for forming a dicing tape 60 of a predetermined size and shape, and a die bond film 70 of a predetermined size and shape The second processing step (second processing step) is required as a separate step. In the first processing step, for example, a predetermined separator, a base material layer to be formed into the base material 61, and an adhesion formed to be formed into the pressure-sensitive adhesive layer 62 between them. The laminated sheet body having a laminated structure with the agent layer is subjected to a process in which the processing blade is pushed from the side of the base layer to the separator. The pressure-sensitive adhesive layer to be formed into the pressure-sensitive adhesive layer 62 is formed through the application of the pressure-sensitive adhesive composition on the separator and the subsequent drying. By the first processing step, a dicing tape 60 having a laminated structure of the adhesive layer 62 on the separator and the base 61 is formed on the separator. In the second processing step, for example, for a laminated sheet body having a laminated structure of a predetermined separator and an adhesive layer to be formed into a die bond film 70, from the adhesive layer side to the separator Processing is performed to make the processing blade plunge. The adhesive layer to be formed into the die bond film 70 is formed through application of the adhesive composition on the separator and subsequent drying. By the second processing step, the die bond film 70 is formed on the separator. The dicing tape 60 and the die bond film 70 thus formed in separate steps are then laminated while being aligned. The dicing die-bonding film Y with the separator 83 which covers the die-bonding film 70 surface and the adhesive layer 62 surface in FIG. 16 is shown.

これに対し、ダイシングテープないしその粘着剤層とその上のダイボンドフィルムである接着剤層とがフィルム面内方向において実質的に同一の設計寸法を有する場合の本発明のダイシングダイボンドフィルムは、例えば次のようにして製造することができる。まず、所定のセパレータ上に、接着剤層形成用の組成物の塗工によって接着剤組成物層が形成される。次に、この接着剤組成物層上に、ダイシングテープ粘着剤層形成用の組成物の塗工によって粘着剤組成物層が形成される。次に、これら組成物層の一括的な乾燥を経て、セパレータ上に接着剤層および粘着剤層が形成される。次に、粘着剤層の露出面にダイシングテープ用の基材が貼り合わせられる。次に、セパレータと接着剤層と粘着剤層と基材との積層構造を有する当該積層シート体に対し、基材の側からセパレータに至るまで加工刃を突入させる加工が施される。これにより、セパレータ上の接着剤層と粘着剤層と基材との積層構造を有する所定のサイズおよび形状のダイシングダイボンドフィルムが、セパレータ上に形成される。ダイシングテープないしその粘着剤層とその上の接着剤層とがフィルム面内方向において実質的に同一の設計寸法を有する場合の本発明のダイシングダイボンドフィルムは、基材と粘着剤層との積層構造を有する一のダイシングテープを形成するための加工と、一の接着剤層を形成するための加工とを、一の打抜き加工等の加工で一括的に実施するのに適するのである。このような本ダイシングダイボンドフィルムは、製造工程数の削減や製造コスト抑制などの観点において効率的に製造するのに適する。また、接着剤層形成用組成物およびダイシングテープ粘着剤層形成用組成物の積層形成と両組成物層の一括的な乾燥とを経る上述の製造手法は、ダイシングテープ粘着剤層と接着剤層とが個別に形成された後に貼り合わせられる製造手法よりも、ダイシングテープ粘着剤層と接着剤層との密着界面において両層間の剥離力の上昇を招きやすいものの、接着剤層とダイシングテープ粘着剤層の界面に係る第1および第2の表面自由エネルギーの差が上述のように3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという本発明における上記構成は、ピックアップ工程にて接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現可能な程度に、当該粘着剤層と接着剤層との間において小さな剥離力を確保するのに適する。 On the other hand, the dicing die-bonding film of the present invention when the dicing tape or the adhesive layer thereof and the adhesive layer which is the die-bonding film thereon have substantially the same design dimensions in the film in-plane direction is, for example, It can be manufactured as follows. First, an adhesive composition layer is formed on a predetermined separator by coating a composition for forming an adhesive layer. Next, a pressure-sensitive adhesive composition layer is formed on the adhesive composition layer by coating a composition for forming a dicing tape pressure-sensitive adhesive layer. Next, through simultaneous drying of these composition layers, an adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer are formed on the separator. Next, a base material for dicing tape is attached to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Next, the laminated sheet body having a laminated structure of the separator, the adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the base is subjected to processing for causing the processing blade to project from the side of the base to the separator. Thereby, a dicing die-bonding film of a predetermined size and shape having a laminated structure of the adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate on the separator is formed on the separator. The dicing die-bonding film of the present invention in the case where the dicing tape or the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer thereon have substantially the same design dimensions in the film in-plane direction has a laminated structure of the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. It is suitable for carrying out the processing for forming a dicing tape having the above and the processing for forming an adhesive layer together in a processing such as a punching process. Such a present dicing die bond film is suitable for efficient production from the viewpoint of reduction of the number of production steps and production cost control. Moreover, the above-mentioned manufacturing method through lamination formation of the composition for adhesive layer formation and the composition for dicing tape adhesive layer formation, and collective drying of both composition layers is a dicing tape adhesive layer and an adhesive bond layer. Although it is more likely to cause an increase in peel strength between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer than a manufacturing method in which the adhesive layer and the adhesive layer are bonded together, the adhesive layer and the dicing tape adhesive The difference between the first and second surface free energies associated with the layer interface is 3.5 mJ / m 2 or more as described above, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m 2 or more The above configuration in the present invention secures a small peeling force between the adhesive layer and the adhesive layer to such an extent that good pickup of the semiconductor chip with an adhesive layer can be realized in the pickup step. Suitable for

以上のように、本発明のダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープからの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するのに適するのである。   As mentioned above, the dicing die-bonding film of the present invention is suitable for realizing a good pick-up of the semiconductor chip with an adhesive layer from a dicing tape.

本ダイシングダイボンドフィルムのダイシングテープ粘着剤層と接着剤層との間において上述の小さな剥離力を確保するという観点からは、ダイシングテープ粘着剤層は、接着剤層との密着界面をなす表面において、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうるように構成されている。ダイシングテープ粘着剤層が放射線硬化型粘着剤層等の硬化型の粘着剤層である場合には、硬化後の粘着剤層における第2の表面自由エネルギーが、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下である。また、本ダイシングダイボンドフィルムの搬送中などにダイシングテープ粘着剤層と接着剤層との間で剥離が生じないように当該両層間の適度な粘着力を確保するという観点からは、ダイシングテープ粘着剤層は、接着剤層との密着界面をなす表面において、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうるように構成されている。ダイシングテープ粘着剤層が放射線硬化型粘着剤層等の硬化型の粘着剤層である場合には、硬化後の粘着剤層における第2の表面自由エネルギーが、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上である。 From the viewpoint of securing the above-mentioned small peeling force between the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer of the present dicing die-bonding film, the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface which forms an adhesive interface with the adhesive layer. The surface free energy (second surface free energy) is preferably configured to be 32 mJ / m 2 or less, more preferably 30 mJ / m 2 or less, more preferably 28 mJ / m 2 or less. When the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is a curable pressure-sensitive adhesive layer such as a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the second surface free energy in the pressure-sensitive adhesive layer after curing is preferably 32 mJ / m 2 or less, more Preferably it is 30 mJ / m 2 or less, more preferably 28 mJ / m 2 or less. In addition, from the viewpoint of securing appropriate adhesion between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer so that peeling does not occur between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer during transport of the dicing die bond film, the dicing tape adhesive layer, the surface forming the bonding interface between the adhesive layer, preferably 15 mJ / m 2 or more, more preferably 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m 2 or more surface free energy (free second surface Energy) is configured. When the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is a curable pressure-sensitive adhesive layer such as a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the second surface free energy in the pressure-sensitive adhesive layer after curing is preferably 15 mJ / m 2 or more. Preferably it is 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m 2 or more.

本ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層における上記第1の表面自由エネルギーは、ダイシングダイボンドフィルムにおける接着剤層とダイシングテープ粘着剤層との間に求められる密着力を確保するという観点からは、好ましくは30mJ/m2以上、より好ましくは31mJ/m2以上、より好ましくは32mJ/m2以上である。また、これら接着剤層および粘着剤層の間において上述の小さな剥離力を確保するという観点からは、当該第1の表面自由エネルギーは、好ましくは45mJ/m2以下、より好ましくは43mJ/m2以下、より好ましくは40mJ/m2以下である。 The first surface free energy in the adhesive layer of the present dicing die bond film is preferably 30 mJ from the viewpoint of securing the adhesion required between the adhesive layer and the dicing tape adhesive layer in the dicing die bond film. / m 2 or more, more preferably 31 mJ / m 2 or more, more preferably 32 mJ / m 2 or more. Also, from the viewpoint of securing the above-mentioned small peeling force between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer, the first surface free energy is preferably 45 mJ / m 2 or less, more preferably 43 mJ / m 2. Or less, more preferably 40 mJ / m 2 or less.

本ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層は、23℃、剥離角度180°および引張速度10mm/分の条件での剥離試験において、SUS平面に対し、好ましくは0.1N/10mm以上、より好ましくは0.3N/10mm以上、より好ましくは0.5N/10mm以上の180°剥離粘着力を示す。接着剤層の粘着力に関する当該構成は、本ダイシングダイボンドフィルムによるフレーム部材の保持を確保するうえで好適である。また、この接着剤層は、同条件での剥離試験において、SUS平面に対し、好ましくは20N/10mm以下、より好ましくは10N/10mm以下の180°剥離粘着力を示す。接着剤層の粘着力に関する当該構成は、本ダイシングダイボンドフィルムからのフレーム部材の脱着性を確保するうえで好適である。   The adhesive layer of the present dicing die bond film preferably has a thickness of 0.1 N / 10 mm or more, more preferably 0.1 N / 10 mm or more with respect to the SUS plane in a peeling test under conditions of 23 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 10 mm / min. It exhibits a 180 ° peel adhesion of 3 N / 10 mm or more, more preferably 0.5 N / 10 mm or more. The said structure regarding the adhesive force of an adhesive bond layer is suitable in order to ensure holding | maintenance of the flame | frame member by this dicing die-bonding film. In addition, this adhesive layer exhibits a 180 ° peel adhesive strength of preferably 20 N / 10 mm or less, more preferably 10 N / 10 mm or less, to the SUS plane in a peel test under the same conditions. The said structure regarding the adhesive force of an adhesive bond layer is suitable in order to ensure the releasability of the flame | frame member from this dicing die-bonding film.

本ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層は、幅4mmおよび厚さ80μmの接着剤層試料片について初期チャック間距離10mm、周波数10Hz、動的ひずみ±0.5μm、および昇温速度5℃/分の条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは100MPa以上、より好ましくは500MPa以上、より好ましくは1000MPa以上である。接着剤層の引張貯蔵弾性率に関する当該構成は、接着剤層の対フレーム部材粘着力を確保するうえで好適であり、従って、本ダイシングダイボンドフィルムによるフレーム部材の保持を確保するうえで好適である。また、この接着剤層は、同条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは4000MPa以下、より好ましくは3000MPa以下、より好ましくは2000MPa以下である。接着剤層の引張貯蔵弾性率に関する当該構成は、本ダイシングダイボンドフィルムからのフレーム部材の脱着性を確保するうえで好適である。   The adhesive layer of this dicing die-bonding film has an initial chuck distance of 10 mm, a frequency of 10 Hz, a dynamic strain of ± 0.5 μm, and a heating rate of 5 ° C./min for an adhesive layer sample piece of 4 mm wide and 80 μm thick The tensile storage elastic modulus at 23 ° C. measured by is preferably 100 MPa or more, more preferably 500 MPa or more, more preferably 1000 MPa or more. The configuration relating to the tensile storage elastic modulus of the adhesive layer is suitable for securing the adhesive force of the adhesive layer to the frame member, and thus suitable for securing the retention of the frame member by the present dicing die bond film. . Further, the adhesive layer preferably has a tensile storage modulus at 23 ° C. measured under the same conditions of 4000 MPa or less, more preferably 3000 MPa or less, more preferably 2000 MPa or less. The said structure regarding the tensile storage elastic modulus of an adhesive bond layer is suitable in order to ensure the releasability of the flame | frame member from this dicing die-bonding film.

本ダイシングダイボンドフィルムにおいて、ダイシングテープ粘着剤層は好ましくは放射線硬化型粘着剤層であり、且つ、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層と接着剤層との間の剥離力は、好ましくは0.06N/20mm以上、より好ましくは0.1N/20mm以上、より好ましくは0.15N/20mm以上である。このような構成は、ダイシングテープの硬化後粘着剤層とその上の接着剤層との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、本ダイシングダイボンドフィルムの使用にあたってダイシングテープ粘着剤層の硬化後にエキスパンド工程を行う場合に、当該工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。また、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層と接着剤層との間の剥離力は、好ましくは0.25N/20mm以下、より好ましくは0.23N/20mm以下、より好ましくは0.2N/20mm以下である。このような構成は、ダイシングテープ粘着剤層の硬化後に行われるピックアップ工程において、硬化後粘着剤層からの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するうえで好適である。   In the present dicing die bond film, the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is preferably a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer after radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min. The peeling force between the adhesive layer and the adhesive layer is preferably 0.06 N / 20 mm or more, more preferably 0.1 N / 20 mm or more, more preferably 0.15 N / 20 mm or more. Such a configuration is suitable for securing the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer thereon after curing of the dicing tape, and therefore, the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer in use of the present dicing die-bonding film In the case where the expanding step is performed after the curing of the above, it is preferable in the step to suppress the occurrence of partial peeling, that is, floating, from the adhesive layer of the semiconductor chip with an adhesive layer. The peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer after radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peel speed of 300 mm / min is preferably 0.25 N / 20 mm or less, more preferably Is 0.23 N / 20 mm or less, more preferably 0.2 N / 20 mm or less. Such a configuration is suitable for achieving good pick-up of the semiconductor chip with an adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer after curing in a pickup step performed after the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is cured.

本ダイシングダイボンドフィルムにおいて、ダイシングテープ粘着剤層は好ましくは放射線硬化型粘着剤層であり、且つ、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化前の粘着剤層と接着剤層との間の剥離力は、好ましくは2N/20mm以上である。このような構成は、ダイシングテープの未硬化粘着剤層とその上の接着剤層との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、本ダイシングダイボンドフィルムの使用にあたってダイシングテープの粘着剤層が未硬化の状態でエキスパンド工程を行う場合に、当該工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。   In the present dicing die bond film, the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer is preferably a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive layer before radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and peeling speed 300 mm / min. The peeling force between the adhesive layer and the adhesive layer is preferably 2N / 20 mm or more. Such a configuration is suitable for securing the adhesion between the uncured pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape and the adhesive layer thereon, and therefore, the pressure-sensitive adhesive of the dicing tape in using the present dicing die-bonding film In the case where the expanding step is performed in a state where the layer is not cured, this step is suitable for suppressing the occurrence of partial peeling, that is, floating, from the adhesive layer of the semiconductor chip with an adhesive layer.

本ダイシングダイボンドフィルムにおけるダイシングテープ粘着剤層と接着剤層との界面をなすための粘着剤層表面および接着剤層表面について、両表面の算術平均表面粗さ(Ra)の差は好ましくは100nm以下である。このような構成は、ダイシングテープ粘着剤層とその上の接着剤層との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、エキスパンド工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。   The difference in arithmetic average surface roughness (Ra) of both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer surface and the adhesive layer surface for forming an interface between the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer in the present dicing die-bonding film is preferably 100 nm or less It is. Such a configuration is suitable for securing the adhesion between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer thereon, and accordingly, in the expanding step, the adhesive layer of the semiconductor chip with adhesive layer is used. It is suitable for suppressing the occurrence of partial peeling or floating.

本ダイシングダイボンドフィルムにおける粘着剤層は、アルキル基の炭素数が10以上のアルキル(メタ)アクリレート由来の第1ユニットと、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来の第2ユニットとを含む、アクリル系ポリマーを含有するのが好ましい。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」および/または「メタクリレート」を意味するものとする。粘着剤層中のアクリル系ポリマーが、炭素数10以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来するユニットと2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートに由来するユニットとを含むという構成は、ダイシングテープ粘着剤層とその上の接着剤層との間において高いせん断接着力を実現するのに適し、従って、エキスパンド工程において面内方向にエキスパンドされるダイシングテープ上の接着剤層に適切に割断力を作用させて当該接着剤層を割断させるのに適する。   The pressure-sensitive adhesive layer in the present dicing die-bonding film is an acrylic type containing a first unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 or more carbon atoms and a second unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferred to contain a polymer. "(Meth) acrylate" shall mean "acrylate" and / or "methacrylate". The structure in which the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer contains a unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 or more carbon atoms and a unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is a dicing tape Suitable for achieving high shear adhesion between the pressure sensitive adhesive layer and the adhesive layer thereon, thus appropriately cutting force on the adhesive layer on the dicing tape expanded in the in-plane direction in the expanding step It is suitable to act and cause the adhesive layer to break.

本ダイシングダイボンドフィルムにおける粘着剤層中のアクリル系ポリマーにおいて、上記の第2ユニットに対する上記の第1ユニットのモル比率は、好ましくは1以上、より好ましくは3以上、より好ましくは5以上である。このような構成は、ダイシングテープ粘着剤層とその上の接着剤層との間において上述のように高いせん断接着力を確保しつつも両層間の積層方向に働く結合的な相互作用を抑制するうえで好ましく、従って、ピックアップ工程での良好なピックアップの実現に資する。また、当該モル比率は、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、より好ましくは30以下である。このような構成は、ダイシングテープ粘着剤層と接着剤層との間の密着性を確保して、エキスパンド工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで、好適である。   In the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer in the present dicing die-bonding film, the molar ratio of the above first unit to the above second unit is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, more preferably 5 or more. Such a configuration suppresses the bonding interaction acting in the laminating direction between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer thereon while securing high shear adhesion as described above. It is preferable in view of the above, thus contributing to the realization of a good pickup in the pickup process. Further, the molar ratio is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, and more preferably 30 or less. Such a configuration ensures the adhesion between the dicing tape adhesive layer and the adhesive layer, and causes partial exfoliation, ie, lifting, from the adhesive layer of the semiconductor chip with an adhesive layer in the expanding step. It is suitable for suppression.

本ダイシングダイボンドフィルムにおける粘着剤層中のアクリル系ポリマーは、好ましくは、放射線重合性成分である不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加した付加物である。この場合、アクリル系ポリマーにおける2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来の第2ユニットに対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上である。これら構成は、アクリル系ポリマーと不飽和官能基含有イソシアネート化合物との反応を経て粘着剤層を適度に高弾性化するうえで好適であり、エキスパンド工程での接着剤層の良好な割断に資する。また、硬化後粘着剤層中の低分子量成分の低減という観点からは、アクリル系ポリマーに不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加した付加物を形成するためのアクリル系ポリマーと不飽和官能基含有イソシアネート化合物とを含む反応組成物中においては、アクリル系ポリマーの2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来ユニット(第2ユニット)に対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下である。   The acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer in the present dicing die-bonding film is preferably an addition adduct of an unsaturated functional group-containing isocyanate compound which is a radiation polymerizable component. In this case, the molar ratio of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound to the second unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, more preferably Is 0.3 or more. These constitutions are suitable for appropriately increasing the elasticity of the pressure-sensitive adhesive layer through the reaction of the acrylic polymer and the unsaturated functional group-containing isocyanate compound, and contribute to the good cleavage of the adhesive layer in the expanding step. In addition, from the viewpoint of reduction of low molecular weight components in the pressure-sensitive adhesive layer after curing, the acrylic polymer for forming an adduct of the acrylic polymer with the addition of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound and the unsaturated functional group-containing isocyanate In the reaction composition containing the compound, the molar ratio of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound to the 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-derived unit (second unit) of the acrylic polymer is preferably 2 or less, more preferably Is 1.5 or less, more preferably 1.3 or less.

本発明の一の実施形態に係るダイシングダイボンドフィルムの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the dicing die-bonding film which concerns on one Embodiment of this invention. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムがセパレータを伴う場合の一例を表す。It represents an example of the case where the dicing die bond film shown in FIG. 1 is accompanied by a separator. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムの製造方法の一例を表す。7 illustrates an example of a method of manufacturing a dicing die bond film shown in FIG. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムが使用される半導体装置製造方法における一部の工程を表す。7 illustrates a part of steps in a semiconductor device manufacturing method in which the dicing die bond film shown in FIG. 1 is used. 図4に示す工程の後に続く工程を表す。7 represents a step following the step shown in FIG. 図5に示す工程の後に続く工程を表す。7 represents a step following the step shown in FIG. 図6に示す工程の後に続く工程を表す。7 represents a step following the step shown in FIG. 図7に示す工程の後に続く工程を表す。7 represents a step following the step shown in FIG. 図8に示す工程の後に続く工程を表す。10 represents a step following the step shown in FIG. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムが使用される半導体装置製造方法の変形例における一部の工程を表す。FIG. 7 illustrates a part of steps in a variation of the semiconductor device manufacturing method in which the dicing die bond film shown in FIG. 1 is used. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムが使用される半導体装置製造方法の変形例における一部の工程を表す。FIG. 7 illustrates a part of steps in a variation of the semiconductor device manufacturing method in which the dicing die bond film shown in FIG. 1 is used. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムが使用される半導体装置製造方法の変形例における一部の工程を表す。FIG. 7 illustrates a part of steps in a variation of the semiconductor device manufacturing method in which the dicing die bond film shown in FIG. 1 is used. 図1に示すダイシングダイボンドフィルムが使用される半導体装置製造方法の変形例における一部の工程を表す。FIG. 7 illustrates a part of steps in a variation of the semiconductor device manufacturing method in which the dicing die bond film shown in FIG. 1 is used. 従来のダイシングダイボンドフィルムの断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the conventional dicing die-bonding film. 図14に示すダイシングダイボンドフィルムの使用態様を表す。Fig. 15 illustrates a usage of the dicing die bond film shown in Fig. 14. 図14に示すダイシングダイボンドフィルムの一供給形態を表す。17 illustrates one supply form of a dicing die bond film shown in FIG.

図1は、本発明の一の実施形態に係るダイシングダイボンドフィルムXの断面模式図である。ダイシングダイボンドフィルムXは、半導体装置の製造において接着剤層付き半導体チップを得る過程での例えば後記のようなエキスパンド工程に使用することのできるものであり、ダイシングテープ10と接着剤層20とを含む積層構造を有する。また、ダイシングダイボンドフィルムXは、半導体装置の製造過程における加工対象の半導体ウエハに対応するサイズの円板形状を有し、その直径は、例えば、345〜380mmの範囲内(12インチウエハ対応型)、245〜280mmの範囲内(8インチウエハ対応型)、195〜230mmの範囲内(6インチウエハ対応型)、または、495〜530mmの範囲内(18インチウエハ対応型)にある。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a dicing die bond film X according to one embodiment of the present invention. The dicing die bond film X can be used, for example, in an expanding step as described later in the process of obtaining a semiconductor chip with an adhesive layer in the manufacture of a semiconductor device, and includes the dicing tape 10 and the adhesive layer 20 It has a laminated structure. The dicing die bond film X has a disk shape having a size corresponding to the semiconductor wafer to be processed in the process of manufacturing the semiconductor device, and the diameter thereof is, for example, within the range of 345 to 380 mm (12 inch wafer compatible type) , In the range of 245 to 280 mm (8 inch wafer compatible type), in the range of 195 to 230 mm (6 inch wafer compatible type), or in the range of 495 to 530 mm (18 inch wafer compatible type).

ダイシングダイボンドフィルムXにおいて、ダイシングテープ10は、基材11と粘着剤層12とを含む積層構造を有する。粘着剤層12は、接着剤層20側に粘着面12aを有する。接着剤層20は、面20a,20bを有し、ワーク貼着用領域およびフレーム部材貼着用領域を面20a側に含み、且つ、ダイシングテープ10の粘着剤層12ないしその粘着面12aに対して面20b側にて剥離可能に密着している。粘着剤層12の粘着面12aと接着剤層20の面20bとは、両層の界面をなす。また、接着剤層20の面20bの表面自由エネルギー(第1の表面自由エネルギー)と粘着剤層12の粘着面12aの表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)との差が3.5mJ/m2以上、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという構成、または、当該表面自由エネルギー差が3.5mJ/m2以上、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上に至り得るという構成を、ダイシングダイボンドフィルムXは備える。本発明において、接着剤層表面および粘着剤層表面の各表面自由エネルギーとは、表面自由エネルギーの同定が求められる対象面に20℃および相対湿度65%の条件下で接する水(H2O)およびヨウ化メチレン(CH22)の各液滴について接触角計を使用して測定される接触角θw,θiの値を用いて、Journal of Applied Polymer Science, vol.13, p1741-1747(1969)に記載の方法に従って求められるγsd(表面自由エネルギーの分散力成分)およびγsh(表面自由エネルギーの水素結合力成分)を和して得られる値γs(=γsd+γsh)とする。当該表面自由エネルギーγsの導出方法は、具体的には、実施例に関して後記するとおりである。 In the dicing die bond film X, the dicing tape 10 has a laminated structure including the substrate 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12. The adhesive layer 12 has an adhesive surface 12 a on the adhesive layer 20 side. Adhesive layer 20 has surfaces 20a and 20b, includes a work affixing area and a frame member affixing area on the side of surface 20a, and is a surface with respect to adhesive layer 12 of dicing tape 10 or adhesive surface 12a thereof. It is in close contact with the 20b side in a peelable manner. The adhesive surface 12a of the adhesive layer 12 and the surface 20b of the adhesive layer 20 form an interface between the two layers. In addition, the difference between the surface free energy (first surface free energy) of the surface 20b of the adhesive layer 20 and the surface free energy (second surface free energy) of the adhesive surface 12a of the adhesive layer 12 is 3.5 mJ /. The structure having m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m 2 or more, or the surface free energy difference is 3.5 mJ / m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 or more The dicing die-bonding film X has a configuration that can preferably reach 5 mJ / m 2 or more. In the present invention, each surface free energy of the adhesive layer surface and the pressure-sensitive adhesive layer surface is water (H 2 O) which contacts the target surface for which identification of the surface free energy is required under the condition of 20 ° C. and relative humidity 65%. Using the values of contact angles θw and θi measured using a contact angle meter for each droplet of water and methylene iodide (CH 2 I 2 ), Journal of Applied Polymer Science, vol. 13, p 1741-1747 ( The value γs (= γs d + γs h ) obtained by adding together γs d (dispersion force component of surface free energy) and γs h (hydrogen bonding force component of surface free energy) determined according to the method described in 1969) . Specifically, the method of deriving the surface free energy γs is as described later with reference to the examples.

ダイシングテープ10の基材11は、ダイシングテープ10ないしダイシングダイボンドフィルムXにおいて支持体として機能する要素である。基材11は、例えばプラスチック基材(特にプラスチックフィルム)を好適に用いることができる。当該プラスチック基材の構成材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリフェニルスルフィド、アラミド、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、およびシリコーン樹脂が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ブテン共重合体、およびエチレン−ヘキセン共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレート(PBT)が挙げられる。基材11は、一種類の材料からなってもよいし、二種類以上の材料からなってもよい。基材11は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。また、基材11がプラスチックフィルムよりなる場合、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルムであってもよいし、二軸延伸フィルムであってもよい。基材11上の粘着剤層12が後述のように紫外線硬化型である場合、基材11は紫外線透過性を有するのが好ましい。   The base material 11 of the dicing tape 10 is an element functioning as a support in the dicing tape 10 to the dicing die bond film X. For example, a plastic substrate (particularly, a plastic film) can be suitably used as the substrate 11. Examples of the constituent material of the plastic base include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyolefin, polyester, polyurethane, polycarbonate, polyetheretherketone, polyimide, polyetherimide, polyamide, wholly aromatic polyamide, polyphenyl sulfide, Aramid, fluororesin, cellulose resin, and silicone resin are mentioned. Examples of the polyolefin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra low density polyethylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, homopolypropylene, polybutene, polymethylpentene, Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-hexene copolymer Coalescence is mentioned. Polyesters include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate (PBT). The substrate 11 may be made of one type of material, or may be made of two or more types of materials. The substrate 11 may have a single layer structure or a multilayer structure. When the substrate 11 is a plastic film, it may be a non-oriented film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 on the substrate 11 is of the ultraviolet curing type as described later, it is preferable that the substrate 11 have ultraviolet transparency.

ダイシングダイボンドフィルムXの使用過程においてダイシングテープ10ないし基材11を例えば部分的な加熱によって収縮させる場合には、基材11は熱収縮性を有するのが好ましい。基材11において良好な熱収縮性を確保するという観点からは、基材11は、主成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を含むのが好ましい。基材11の主成分とは、基材構成成分中で最も大きな質量割合を占める成分とする。また、基材11がプラスチックフィルムよりなる場合、ダイシングテープ10ないし基材11について等方的な熱収縮性を実現するうえでは、基材11は二軸延伸フィルムであるのが好ましい。ダイシングテープ10ないし基材11は、加熱温度100℃および加熱処理時間60秒の条件にて行われる加熱処理試験での熱収縮率が好ましくは2〜30%、より好ましくは2〜25%、より好ましくは3〜20%、より好ましくは5〜20%である。当該熱収縮率は、いわゆるMD方向の熱収縮率およびいわゆるTD方向の熱収縮率の少なくとも一方をいうものとする。   When the dicing tape 10 to the substrate 11 is shrunk by, for example, partial heating in the process of using the dicing die bond film X, the substrate 11 preferably has heat shrinkability. From the viewpoint of securing good heat shrinkability in the substrate 11, the substrate 11 preferably contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as the main component. The main component of the substrate 11 is a component that occupies the largest mass ratio in the components of the substrate. When the substrate 11 is made of a plastic film, the substrate 11 is preferably a biaxially stretched film in order to achieve isotropic heat shrinkability of the dicing tape 10 to the substrate 11. The heat shrinking ratio in the heat treatment test performed under the conditions of a heating temperature of 100 ° C. and a heating treatment time of 60 seconds is preferably 2 to 30%, more preferably 2 to 25%, in the dicing tape 10 to the substrate Preferably it is 3 to 20%, more preferably 5 to 20%. The thermal contraction rate refers to at least one of so-called thermal contraction rate in the MD direction and thermal contraction rate in the so-called TD direction.

基材11における粘着剤層12側の表面は、粘着剤層12との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、およびイオン化放射線処理が挙げられる。化学的処理としては例えばクロム酸処理が挙げられる。密着性を高めるための当該処理は、基材11における粘着剤層12側の表面全体に施されているのが好ましい。   The surface on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the substrate 11 may be subjected to physical treatment, chemical treatment, or undercoating treatment in order to enhance adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer 12. Physical treatments include, for example, corona treatment, plasma treatment, sandmat treatment, ozone exposure treatment, flame exposure treatment, high piezoelectric bombardment treatment, and ionizing radiation treatment. Chemical treatments include, for example, chromic acid treatment. The treatment for enhancing the adhesion is preferably performed on the entire surface of the substrate 11 on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side.

基材11の厚さは、ダイシングテープ10ないしダイシングダイボンドフィルムXにおける支持体として基材11が機能するための強度を確保するという観点からは、好ましくは40μm以上、好ましくは50μm以上、より好ましくは55μm以上、より好ましくは60μm以上である。また、ダイシングテープ10ないしダイシングダイボンドフィルムXにおいて適度な可撓性を実現するという観点からは、基材11の厚さは、好ましくは200μm以下、より好ましくは180μm以下、より好ましくは150μm以下である。   The thickness of the substrate 11 is preferably 40 μm or more, preferably 50 μm or more, more preferably from the viewpoint of securing the strength for the substrate 11 to function as a support in the dicing tape 10 to the dicing die bond film X. It is 55 μm or more, more preferably 60 μm or more. Further, from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the dicing tape 10 to the dicing die bond film X, the thickness of the substrate 11 is preferably 200 μm or less, more preferably 180 μm or less, more preferably 150 μm or less .

ダイシングテープ10の粘着剤層12は、粘着剤を含有する。粘着剤は、放射線照射や加熱など外部からの作用によって意図的に粘着力を低減させることが可能な粘着剤(粘着力低減型粘着剤)であってもよいし、外部からの作用によっては粘着力がほとんど又は全く低減しない粘着剤(粘着力非低減型粘着剤)であってもよい。粘着剤層12中の粘着剤として粘着力低減型粘着剤を用いるか或いは粘着力非低減型粘着剤を用いるかについては、ダイシングダイボンドフィルムXを使用して個片化される半導体チップの個片化の手法や条件など、ダイシングダイボンドフィルムXの使用態様に応じて、適宜に選択することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 contains a pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive may be a pressure-sensitive adhesive capable of intentionally reducing the adhesive strength by an external action such as radiation irradiation or heating (adhesive reduction type pressure-sensitive adhesive), or an adhesive depending on the external action. It may be a pressure-sensitive adhesive (tackless non-reducing pressure-sensitive adhesive) with little or no reduction in force. As to whether the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12, the individual pieces of the semiconductor chip separated into pieces using the dicing die bond film X Depending on the use mode of dicing die bond film X, such as the method and conditions of conversion, it can select suitably.

粘着剤層12中の粘着剤として粘着力低減型粘着剤を用いる場合、ダイシングダイボンドフィルムXの使用過程において、粘着剤層12が相対的に高い粘着力を示す状態と相対的に低い粘着力を示す状態とを、使い分けることが可能である。例えば、ダイシングダイボンドフィルムXが後記のエキスパンド工程に使用される時には、粘着剤層12からの接着剤層20の浮きや剥離を抑制・防止するために粘着剤層12の高粘着力状態を利用する一方で、それより後、ダイシングダイボンドフィルムXのダイシングテープ10から接着剤層付き半導体チップをピックアップするための後記のピックアップ工程では、粘着剤層12から接着剤層付き半導体チップをピックアップしやすくするために粘着剤層12の低粘着力状態を利用することが可能である。   When using an adhesive force-reducing type adhesive as the adhesive in the adhesive layer 12, in the process of using the dicing die bond film X, the adhesive layer 12 exhibits relatively high adhesive strength and relatively low adhesive strength. It is possible to use properly the state shown. For example, when the dicing die bond film X is used in the expanding step described later, the high adhesive strength state of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is used to suppress or prevent the floating or peeling of the adhesive layer 20 from the pressure-sensitive adhesive layer 12 On the other hand, in order to make it easy to pick up the semiconductor chip with the adhesive layer from the adhesive layer 12 in the later mentioned pickup process for picking up the semiconductor chip with the adhesive layer from the dicing tape 10 of the dicing die bond film X thereafter. It is possible to utilize the low adhesion state of the pressure-sensitive adhesive layer 12.

このような粘着力低減型粘着剤としては、例えば、放射線硬化型粘着剤(放射線硬化性を有する粘着剤)や加熱発泡型粘着剤などが挙げられる。本実施形態の粘着剤層12においては、一種類の粘着力低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力低減型粘着剤が用いられてもよい。また、粘着剤層12の全体が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層12の一部が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。例えば、粘着剤層12が単層構造を有する場合、粘着剤層12の全体が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層12における所定の部位が粘着力低減型粘着剤から形成され、他の部位が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。また、粘着剤層12が積層構造を有する場合、積層構造をなす全ての層が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよいし、積層構造中の一部の層が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。   Examples of such an adhesive force-reducing pressure-sensitive adhesive include a radiation-curable pressure-sensitive adhesive (a radiation-curable pressure-sensitive adhesive) and a heat-foaming pressure-sensitive adhesive. In the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the present embodiment, one kind of adhesion-reduced pressure-sensitive adhesive may be used, or two or more kinds of adhesion-reduced pressure-sensitive adhesives may be used. In addition, the entire pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a pressure-sensitive adhesive, or a part of the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a pressure-sensitive adhesive. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a single-layer structure, the entire pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a pressure-sensitive adhesive, or a predetermined portion of the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a pressure-sensitive adhesive And the other part may be formed from a non-adhesive force reducing adhesive. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a laminated structure, all the layers forming the laminated structure may be formed of an adhesive force-reducing pressure-sensitive adhesive, or a part of the layers in the laminated structure is an adhesive force-reducing pressure-sensitive adhesive It may be formed from

粘着剤層12における放射線硬化型粘着剤としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、またはX線の照射により硬化するタイプの粘着剤を用いることができ、紫外線照射によって硬化するタイプの粘着剤(紫外線硬化型粘着剤)を特に好適に用いることができる。   As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12, for example, a pressure-sensitive adhesive of a type which is cured by irradiation of electron beam, ultraviolet light, α-ray, β-ray, γ-ray or X-ray can be used. A curing type pressure sensitive adhesive (ultraviolet curable pressure sensitive adhesive) can be particularly suitably used.

粘着剤層12における放射線硬化型粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーなどのベースポリマーと、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基を有する放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分とを含有する、添加型の放射線硬化型粘着剤が挙げられる。   The radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, a radiation-polymerizable monomer having a base polymer such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, an acrylic polymer, and a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond. Examples thereof include additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesives containing components and oligomer components.

上記のアクリル系ポリマーは、好ましくは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多いモノマーユニットとして含む。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および/または「メタクリル」を意味するものとする。   The above-mentioned acrylic polymer preferably contains monomer units derived from acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester as the largest monomer unit in mass ratio. "(Meth) acrylic" shall mean "acrylic" and / or "methacrylic".

アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)アクリル酸アリールエステルなどの炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s-ブチルエステル、t-ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2-エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル(即ちラウリルエステル)、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、およびエイコシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のシクロペンチルエステルおよびシクロヘキシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、上記のうち、アルキル基の炭素数が10以上のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、ラウリル(メタ)アクリレートがより好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層12にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分における(メタ)アクリル酸エステルの割合は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。   Examples of (meth) acrylic acid esters for forming monomer units of acrylic polymers include hydrocarbon groups such as (meth) acrylic acid alkyl esters, (meth) acrylic acid cycloalkyl esters, and (meth) acrylic acid aryl esters. Included (meth) acrylic acid esters. Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl ester of (meth) acrylic acid, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, iso Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester (ie lauryl ester), tridecyl ester, tetradecyl ester Hexadecyl ester, octadecyl ester, and eicosyl ester. Examples of (meth) acrylic acid cycloalkyl esters include cyclopentyl and cyclohexyl esters of (meth) acrylic acid. Examples of (meth) acrylic acid aryl esters include phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. As a (meth) acrylic acid ester for forming a monomer unit of an acrylic polymer, one (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more (meth) acrylic acid esters may be used . Among the above, as the (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic polymer, an alkyl (meth) acrylate having 10 or more carbon atoms in the alkyl group is preferable, and lauryl (meth) acrylate is more preferable. Further, in order to properly express the adhesive layer 12 with basic properties such as adhesiveness due to (meth) acrylic acid ester, the ratio of (meth) acrylic acid ester in all monomer components for forming the acrylic polymer Preferably, it is 40 mass% or more, More preferably, it is 60 mass% or more.

アクリル系ポリマーは、その凝集力や耐熱性などを改質するために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような他のモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルなどの官能基含有モノマーが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸が挙げられる。酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、および(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルおよび(メタ)アクリル酸メチルグリシジルが挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。アクリル系ポリマーのための当該他の共重合性モノマーとしては、一種類のモノマーを用いてもよいし、二種類以上のモノマーを用いてもよい。上記のアクリル系ポリマーが、炭素数10以上のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート由来のユニット(第1ユニット)を含む場合、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来のユニット(第2ユニット)を共に含むのが好ましい。そのようなアクリル系ポリマーにおいて、第2ユニットに対する第1ユニットのモル比率は、好ましくは1以上、より好ましくは3以上、より好ましくは5以上である。また、当該モル比率は、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、より好ましくは30以下である。   The acrylic polymer may contain a monomer unit derived from another monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid ester in order to modify its cohesion and heat resistance. As such other monomers, for example, functional groups such as carboxy group-containing monomer, acid anhydride monomer, hydroxy group-containing monomer, glycidyl group-containing monomer, sulfonic acid group-containing monomer, phosphoric acid group-containing monomer, acrylamide, acrylonitrile and the like Group-containing monomers are mentioned. Examples of carboxy group-containing monomers include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and crotonic acid. Anhydride monomers include, for example, maleic anhydride and itaconic anhydride. As the hydroxy group-containing monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 8-hydroxyoctyl, 10-hydroxydecyl (meth) acrylic acid, 12-hydroxy lauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate. Examples of glycidyl group-containing monomers include glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. Examples of sulfonic acid group-containing monomers include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth And acryloyloxy naphthalene sulfonic acid. Examples of phosphoric acid group-containing monomers include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate. As the other copolymerizable monomer for the acrylic polymer, one kind of monomer may be used, or two or more kinds of monomers may be used. When the above-mentioned acrylic polymer contains a unit (first unit) derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 10 or more carbon atoms, a unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (second unit) It is preferable to include both. In such an acrylic polymer, the molar ratio of the first unit to the second unit is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, more preferably 5 or more. Further, the molar ratio is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, and more preferably 30 or less.

アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、(メタ)アクリル酸エステルなどのモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート(即ちポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリエステル(メタ)アクリレート、およびウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーのための多官能性モノマーとしては、一種類の多官能性モノマーを用いてもよいし、二種類以上の多官能性モノマーを用いてもよい。アクリル系ポリマーを形成するための全モノマー成分における多官能性モノマーの割合は、(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層12にて適切に発現させるうえでは、好ましくは40質量%以下、好ましくは30質量%以下である。   The acrylic polymer may contain a monomer unit derived from a polyfunctional monomer copolymerizable with a monomer component such as (meth) acrylic acid ester to form a crosslinked structure in the polymer skeleton. As such polyfunctional monomers, for example, hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate (ie polyglycidyl (meth) acrylate), polyester Examples include (meth) acrylates and urethane (meth) acrylates. As a polyfunctional monomer for acrylic polymers, one kind of polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds of polyfunctional monomers may be used. The proportion of the polyfunctional monomer in all the monomer components for forming the acrylic polymer is preferably, in order to appropriately express the basic properties such as the adhesiveness due to the (meth) acrylic acid ester in the pressure-sensitive adhesive layer 12 It is 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less.

アクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。ダイシングテープ10ないしダイシングダイボンドフィルムXの使用される半導体装置製造方法における高度の清浄性の観点からは、ダイシングテープ10ないしダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12中の低分子量物質は少ない方が好ましいところ、アクリル系ポリマーの数平均分子量は、好ましくは10万以上、より好ましくは20万〜300万である。   An acrylic polymer can be obtained by polymerizing a raw material monomer for forming it. Examples of polymerization techniques include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization. From the viewpoint of high cleanliness in the semiconductor device manufacturing method in which dicing tape 10 to dicing die bond film X are used, it is preferable that the amount of low molecular weight substances in adhesive layer 12 in dicing tape 10 to dicing die bond film X be small. The number average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 or more, more preferably 200,000 to 3,000,000.

粘着剤層12ないしそれをなすための粘着剤は、アクリル系ポリマーなどベースポリマーの数平均分子量を高めるために例えば、外部架橋剤を含有してもよい。アクリル系ポリマーなどベースポリマーと反応して架橋構造を形成するための外部架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ポリオール化合物(ポリフェノール系化合物など)、アジリジン化合物、およびメラミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層12ないしそれをなすための粘着剤における外部架橋剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは0.1〜5質量部である。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 or a pressure-sensitive adhesive for forming the same may contain, for example, an external crosslinking agent in order to increase the number average molecular weight of a base polymer such as an acrylic polymer. As an external crosslinking agent for reacting with a base polymer such as an acrylic polymer to form a crosslinked structure, polyisocyanate compounds, epoxy compounds, polyol compounds (such as polyphenol compounds), aziridine compounds, and melamine based crosslinking agents can be mentioned. . The content of the external crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the pressure-sensitive adhesive for making the same is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 0.1 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the base polymer.

放射線硬化型粘着剤をなすための上記の放射線重合性モノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、および1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。放射線硬化型粘着剤をなすための上記の放射線重合性オリゴマー成分としては、例えば、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーが挙げられ、分子量100〜30000程度のものが適当である。放射線硬化型粘着剤中の放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分の総含有量は、形成される粘着剤層12の粘着力を適切に低下させ得る範囲で決定され、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して、例えば5〜500質量部であり、好ましくは40〜150質量部である。また、添加型の放射線硬化型粘着剤としては、例えば特開昭60−196956号公報に開示のものを用いてもよい。   Examples of the above-mentioned radiation-polymerizable monomer component for producing a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) Acrylate, dipentaerythritol monohydroxy penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,4-butanediol di (meth) acrylate. Examples of the above-mentioned radiation-polymerizable oligomer component for producing a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include various oligomers such as urethane type, polyether type, polyester type, polycarbonate type and polybutadiene type, and have a molecular weight of about 100 to 30,000. Is appropriate. The total content of the radiation polymerizable monomer component and the oligomer component in the radiation curable pressure sensitive adhesive is determined within a range where the adhesion of the pressure sensitive adhesive layer 12 to be formed can be appropriately reduced, and a base polymer such as an acrylic polymer The amount is, for example, 5 to 500 parts by mass, preferably 40 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass. In addition, as the addition type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, for example, those disclosed in JP-A-60-196956 may be used.

粘着剤層12における放射線硬化型粘着剤としては、例えば、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基をポリマー側鎖や、ポリマー主鎖中、ポリマー主鎖末端に有するベースポリマーを含有する内在型の放射線硬化型粘着剤も挙げられる。このような内在型の放射線硬化型粘着剤は、形成される粘着剤層12内での低分子量成分の移動に起因する粘着特性の意図しない経時的変化を抑制するうえで好適である。   The radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains, for example, a base polymer having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond at the polymer side chain or in the polymer main chain at the polymer main chain terminal Internal-type radiation-curable pressure-sensitive adhesives. Such an internal-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive is suitable for suppressing unintended changes in adhesion properties caused by the movement of low molecular weight components in the pressure-sensitive adhesive layer 12 to be formed.

内在型の放射線硬化型粘着剤に含有されるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。そのような基本骨格をなすアクリル系ポリマーとしては、上述のアクリル系ポリマーを採用することができる。アクリル系ポリマーへの放射線重合性の炭素−炭素二重結合の導入手法としては、例えば、所定の官能基(第1の官能基)を有するモノマーを含む原料モノマーを共重合させてアクリル系ポリマーを得た後、第1の官能基との間で反応を生じて結合しうる所定の官能基(第2の官能基)と放射線重合性炭素−炭素二重結合とを有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線重合性を維持したままアクリル系ポリマーに対して縮合反応または付加反応させる方法が、挙げられる。   As a base polymer contained in the intrinsic type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. As the acrylic polymer forming such a basic skeleton, the above-mentioned acrylic polymer can be adopted. As a method for introducing a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond into an acrylic polymer, for example, a raw material monomer including a monomer having a predetermined functional group (first functional group) is copolymerized to obtain an acrylic polymer. After obtaining, a compound having a predetermined functional group (second functional group) capable of causing a reaction with the first functional group (second functional group) and a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond is carbon-carbon A method of subjecting an acrylic polymer to a condensation reaction or an addition reaction while maintaining the radiation polymerizable property of a double bond can be mentioned.

第1の官能基と第2の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシ基、カルボキシ基とアジリジル基、アジリジル基とカルボキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、イソシアネート基とヒドロキシ基が挙げられる。これら組み合わせのうち、反応追跡の容易さの観点からは、ヒドロキシ基とイソシアネート基の組み合わせや、イソシアネート基とヒドロキシ基の組み合わせが、好適である。また、反応性の高いイソシアネート基を有するポリマーを作製するのは技術的難易度が高いところ、アクリル系ポリマーの作製または入手のしやすさの観点からは、アクリル系ポリマー側の上記第1の官能基がヒドロキシ基であり且つ上記第2の官能基がイソシアネート基である場合が、より好適である。この場合、放射線重合性炭素−炭素二重結合と第2の官能基たるイソシアネート基とを併有するイソシアネート化合物、即ち、放射線重合性の不飽和官能基含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)、およびm-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネートが挙げられる。上記のアクリル系ポリマーに不飽和官能基含有イソシアネート化合物が導入ないし付加されている場合、当該アクリル系ポリマーにおける2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来のユニット(第2ユニット)に対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上である。また、アクリル系ポリマーに不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加した付加物を形成するためのアクリル系ポリマーと不飽和官能基含有イソシアネート化合物とを含む反応組成物中においては、アクリル系ポリマーの2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来ユニット(第2ユニット)に対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下である。   Examples of combinations of the first functional group and the second functional group include a carboxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxy group, a carboxy group and an aziridyl group, an aziridyl group and a carboxy group, a hydroxy group and an isocyanate group, and an isocyanate group. And hydroxy groups. Among these combinations, a combination of a hydroxy group and an isocyanate group and a combination of an isocyanate group and a hydroxy group are preferable from the viewpoint of the ease of reaction tracking. In addition, although it is technically difficult to produce a polymer having a highly reactive isocyanate group, the first functional group on the acrylic polymer side is preferable from the viewpoint of preparation or availability of the acrylic polymer. It is more preferred if the group is a hydroxy group and the second functional group is an isocyanate group. In this case, an isocyanate compound having both a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond and an isocyanate group as a second functional group, ie, a radiation-polymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compound, for example, methacryloyl isocyanate, 2 -Methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), and m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate. When an unsaturated functional group-containing isocyanate compound is introduced or added to the above-mentioned acrylic polymer, the unsaturated functional group-containing isocyanate for the unit (second unit) derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in the acrylic polymer The molar ratio of the compound is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and more preferably 0.3 or more. Further, in a reaction composition containing an acrylic polymer for forming an adduct of an unsaturated functional group-containing isocyanate compound added to an acrylic polymer and an unsaturated functional group-containing isocyanate compound, The molar ratio of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound to the hydroxyethyl (meth) acrylate-derived unit (second unit) is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and more preferably 1.3 or less.

粘着剤層12における放射線硬化型粘着剤は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、例えば、α-ケトール系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール系化合物、芳香族スルホニルクロリド系化合物、光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、およびアシルホスフォナートが挙げられる。α-ケトール系化合物としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、および1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、例えば、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、および2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1が挙げられる。ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびアニソインメチルエーテルが挙げられる。ケタール系化合物としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系化合物としては、例えば2-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系化合物としては、例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシムが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、および3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノンが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、および2,4-ジイソプロピルチオキサントンが挙げられる。粘着剤層12における放射線硬化型粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して例えば0.05〜20質量部である。   The radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 preferably contains a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include α-ketol compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, ketal compounds, aromatic sulfonyl chloride compounds, photoactive oxime compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and camphors. These include quinones, halogenated ketones, acyl phosphinoxides, and acyl phosphonates. Examples of α-ketol compounds include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α′-dimethylacetophenone, 2-methyl-2-hydroxypro Piophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone can be mentioned. Examples of acetophenone compounds include methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, and 2-methyl-1- [4- (methylthio)- Phenyl] -2-morpholinopropane-1 is mentioned. Examples of benzoin ether compounds include benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and anisoin methyl ether. Examples of the ketal compounds include benzyl dimethyl ketal. Examples of the aromatic sulfonyl chloride compounds include 2-naphthalene sulfonyl chloride. Examples of photoactive oxime compounds include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime. Examples of benzophenone compounds include benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone. Thioxanthone compounds include, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-dichloro thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, and 2,4-diisopropyl. Thioxanthone is mentioned. The content of the photopolymerization initiator in the radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer such as an acrylic polymer.

粘着剤層12における上記の加熱発泡型粘着剤は、加熱によって発泡や膨張をする成分(発泡剤、熱膨張性微小球など)を含有する粘着剤であるところ、発泡剤としては種々の無機系発泡剤および有機系発泡剤が挙げられ、熱膨張性微小球としては、例えば、加熱によって容易にガス化して膨張する物質が殻内に封入された構成の微小球が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、およびアジド類が挙げられる。有機系発泡剤としては、例えば、トリクロロモノフルオロメタンやジクロロモノフルオロメタンなどの塩フッ化アルカン、アゾビスイソブチロニトリルやアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレートなどのアゾ系化合物、パラトルエンスルホニルヒドラジドやジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒドラジド、4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、アリルビス(スルホニルヒドラジド)などのヒドラジン系化合物、ρ-トルイレンスルホニルセミカルバジドや4,4'-オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)などのセミカルバジド系化合物、5-モルホリル-1,2,3,4-チアトリアゾールなどのトリアゾール系化合物、並びに、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミンやN,N'-ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミドなどのN-ニトロソ系化合物が、挙げられる。上記のような熱膨張性微小球をなすための、加熱によって容易にガス化して膨張する物質としては、例えば、イソブタン、プロパン、およびペンタンが挙げられる。加熱によって容易にガス化して膨張する物質をコアセルベーション法や界面重合法などによって殻形成物質内に封入することによって、熱膨張性微小球を作製することができる。殻形成物質としては、熱溶融性を示す物質や、封入物質の熱膨張の作用によって破裂し得る物質を用いることができる。そのような物質としては、例えば、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、およびポリスルホンが挙げられる。   The above-mentioned heat-foaming type pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a pressure-sensitive adhesive containing a component (foaming agent, heat-expandable microspheres, etc.) that foams or expands by heating. The foaming agent and the organic foaming agent may be mentioned, and as the thermally expandable microspheres, there may be mentioned, for example, microspheres having a configuration in which a substance which is easily gasified and expanded by heating is enclosed in a shell. As an inorganic type foaming agent, ammonium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and azides are mentioned, for example. As an organic foaming agent, for example, salt-fluorinated alkanes such as trichloromonofluoromethane and dichloromonofluoromethane, azobisisobutyro nitriles, azodicarbonamides, azo compounds such as barium azodicarboxylate, para-toluenesulfonyl Hydrazine compounds such as hydrazide, diphenyl sulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), allyl bis (sulfonyl hydrazide), ρ-toluylenesulfonyl semicarbazide and 4,4'-oxybis Semicarbazide compounds such as (benzenesulfonyl semicarbazide), triazole compounds such as 5-morpholine-1,2,3,4-thiatriazole, and N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine and N, N'-dimethyl -N, N'-Dinitrosote N- nitroso compounds such as phthalamide may be mentioned. Substances which are easily gasified and expanded by heating to form the above-mentioned thermally expandable microspheres include, for example, isobutane, propane and pentane. Thermally expandable microspheres can be produced by encapsulating a substance that is easily gasified and expanded by heating into a shell-forming substance by coacervation or interfacial polymerization. As the shell-forming substance, a substance exhibiting heat melting property or a substance which can be ruptured by the action of thermal expansion of the encapsulating substance can be used. Such materials include, for example, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and polysulfone.

上述の粘着力非低減型粘着剤としては、例えば、粘着力低減型粘着剤に関して上述した放射線硬化型粘着剤を予め放射線照射によって硬化させた形態の粘着剤(放射線照射済放射線硬化型粘着剤)や、感圧型粘着剤などが、挙げられる。放射線照射済放射線硬化型粘着剤は、放射線照射によって粘着力が低減されているとしても、ポリマー成分の含有量によっては当該ポリマー成分に起因する粘着性を示し得て、所定の使用態様において被着体を粘着保持するのに利用可能な粘着力を発揮することが可能である。本実施形態の粘着剤層12においては、一種類の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよい。また、粘着剤層12の全体が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層12の一部が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。例えば、粘着剤層12が単層構造を有する場合、粘着剤層12の全体が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、粘着剤層12における所定の部位が粘着力非低減型粘着剤から形成され、他の部位が粘着力低減型粘着剤から形成されてもよい。また、粘着剤層12が積層構造を有する場合、積層構造をなす全ての層が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよいし、積層構造中の一部の層が粘着力非低減型粘着剤から形成されてもよい。   As the above-mentioned non-adhesive force reducing type pressure-sensitive adhesive, for example, a pressure-sensitive adhesive in a form in which the radiation-curable pressure-sensitive adhesive described above with respect to the pressure-sensitive adhesive type pressure-sensitive adhesive is previously cured by radiation (radiated radiation-curable pressure-sensitive adhesive) And pressure-sensitive adhesives. Even though the radiation-curable radiation-curable pressure-sensitive adhesive has a reduced adhesive force due to radiation, depending on the content of the polymer component, it can exhibit the adhesiveness attributed to the polymer component, and adhesion in a predetermined use mode It is possible to exert a tack that can be used to hold the body tacky. In the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the present embodiment, one type of non-adhesive force reducing type adhesive may be used, or two or more types of non-adhesive force non-reducing type adhesive may be used. Further, the entire pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a non-adhesive force reducing type pressure-sensitive adhesive, or a part of the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a non-adhesive force reducing type adhesive. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a single-layer structure, the entire pressure-sensitive adhesive layer 12 may be formed of a pressure-sensitive adhesive non-reducing pressure-sensitive adhesive, or a predetermined portion of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a pressure-sensitive adhesive non-reducing type It may be formed of a pressure sensitive adhesive, and other portions may be formed of a pressure sensitive adhesive. In addition, when the pressure-sensitive adhesive layer 12 has a laminated structure, all the layers constituting the laminated structure may be formed of the non-adhesive force reducing type adhesive, or some layers in the laminated structure have non-adhesive force non-reducing type It may be formed of an adhesive.

一方、粘着剤層12における感圧型粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤を用いることができる。粘着剤層12が感圧型粘着剤としてアクリル系粘着剤を含有する場合、当該アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多いモノマーユニットとして含む。そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えば、放射線硬化型粘着剤に関して上述したアクリル系ポリマーが挙げられる。   On the other hand, as a pressure-sensitive adhesive in the adhesive layer 12, for example, an acrylic adhesive or a rubber adhesive having an acrylic polymer as a base polymer can be used. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an acrylic pressure-sensitive adhesive as a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer that is the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive preferably has a mass ratio of monomer units derived from As the most abundant monomer unit. Such acrylic polymers include, for example, the acrylic polymers described above for radiation curable adhesives.

粘着剤層12ないしそれをなすための粘着剤には、上述の各成分に加えて、架橋促進剤、粘着付与剤、老化防止剤、顔料や染料などの着色剤などを、含有してもよい。着色剤は、放射線照射を受けて着色する化合物であってもよい。そのような化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 or a pressure-sensitive adhesive for forming the same may contain, in addition to the components described above, a crosslinking accelerator, a tackifier, an antiaging agent, a coloring agent such as a pigment or a dye, . The colorant may be a compound that is colored upon exposure to radiation. Such compounds include, for example, leuco dyes.

粘着剤層12は、接着剤層20との界面をなす粘着面12aにおいて、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有するか、或いは、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうる。粘着剤層12が放射線硬化型粘着剤層等の硬化型の粘着剤層である場合には、硬化後の粘着剤層12における第2の表面自由エネルギーが、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下である。また、粘着剤層12は、接着剤層20との界面をなす粘着面12aにおいて、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有するか、或いは、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうる。粘着剤層12が放射線硬化型粘着剤層等の硬化型の粘着剤層である場合には、硬化後の粘着剤層12における第2の表面自由エネルギーが、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上である。粘着剤層12の粘着面12aの表面自由エネルギーについては、粘着剤層12中のアクリル系ポリマーなどベースポリマーを形成するための各種モノマーの組成の調整などによって、行うことができる。 The pressure-sensitive adhesive layer 12 preferably has a surface free energy (preferably 32 mJ / m 2 or less, more preferably 30 mJ / m 2 or less, more preferably 28 mJ / m 2 or less) on the pressure-sensitive adhesive surface 12 a forming an interface with the adhesive layer 20. Surface free energy (second surface free energy) having a second surface free energy) or preferably 32 mJ / m 2 or less, more preferably 30 mJ / m 2 or less, more preferably 28 mJ / m 2 or less It can have When the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a curable pressure-sensitive adhesive layer such as a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the second surface free energy in the pressure-sensitive adhesive layer 12 after curing is preferably 32 mJ / m 2 or less, Preferably it is 30 mJ / m 2 or less, more preferably 28 mJ / m 2 or less. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is in adhesive surface 12a that forms the interface between the adhesive layer 20, preferably 15 mJ / m 2 or more, more preferably 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m 2 or more surface free or having the energy (second surface free energy), or preferably 15 mJ / m 2 or more, more preferably 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m 2 or more surface free energy (free second surface Energy). When the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a curable pressure-sensitive adhesive layer such as a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the second surface free energy in the pressure-sensitive adhesive layer 12 after curing is preferably 15 mJ / m 2 or more. Preferably it is 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m 2 or more. The surface free energy of the pressure-sensitive adhesive surface 12 a of the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be adjusted by adjusting the composition of various monomers for forming a base polymer such as an acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

粘着剤層12の厚さは、好ましくは1〜50μm、より好ましくは2〜30μm、より好ましくは5〜25μmである。このような構成は、例えば、粘着剤層12が放射線硬化型粘着剤を含む場合に当該粘着剤層12の放射線硬化の前後における接着剤層20に対する接着力のバランスをとるうえで、好適である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 1 to 50 μm, more preferably 2 to 30 μm, and more preferably 5 to 25 μm. Such a configuration is suitable, for example, in the case where the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, in order to balance the adhesive force to the adhesive layer 20 before and after the radiation-curing of the pressure-sensitive adhesive layer 12 .

ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20は、ダイボンディング用の熱硬化性を示す接着剤としての機能と、半導体ウエハ等のワークとリングフレーム等のフレーム部材とを保持するための粘着機能とを併有する。本実施形態において、接着剤層20をなすための粘接着剤は、熱硬化性樹脂と例えばバインダー成分としての熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、硬化剤と反応して結合を生じ得る熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有してもよい。接着剤層20をなすための粘接着剤が、熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有する場合、当該粘接着剤は熱硬化性樹脂(エポキシ樹脂など)を更に含む必要はない。このような接着剤層20は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。   The adhesive layer 20 of the dicing die bond film X has both a function as a thermosetting adhesive for die bonding and an adhesive function for holding a workpiece such as a semiconductor wafer and a frame member such as a ring frame. Have. In the present embodiment, the adhesive for forming the adhesive layer 20 may have a composition containing a thermosetting resin and, for example, a thermoplastic resin as a binder component, or may react with a curing agent. It may have a composition that includes a thermoplastic resin with a thermosetting functional group that can result in bonding. When the adhesive for forming the adhesive layer 20 has a composition containing a thermoplastic resin with a thermosetting functional group, the adhesive needs to further contain a thermosetting resin (such as an epoxy resin). There is no. Such an adhesive layer 20 may have a single layer structure or a multilayer structure.

接着剤層20が、熱硬化性樹脂を熱可塑性樹脂とともに含む場合、当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。接着剤層20をなすうえでは、一種類の熱硬化性樹脂を用いてもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を用いてもよい。ダイボンディング対象の半導体チップの腐食原因となりうるイオン性不純物等の含有量の少ない傾向にあるという理由から、接着剤層20に含まれる熱硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂が好ましい。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂が好ましい。   When the adhesive layer 20 includes a thermosetting resin together with a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, a phenol resin, an amino resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, a silicone resin, and a thermal resin. A curable polyimide resin is mentioned. In forming the adhesive layer 20, one type of thermosetting resin may be used, or two or more types of thermosetting resin may be used. An epoxy resin is preferable as the thermosetting resin contained in the adhesive layer 20 because the content of ionic impurities and the like that may cause corrosion of the semiconductor chip to be die-bonded tends to be small. Moreover, as a hardening agent of an epoxy resin, a phenol resin is preferable.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールS型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノールA型、ビスフェノールAF型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型、ヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型、およびグリシジルアミン型のエポキシ樹脂が挙げられる。ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、およびテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂は、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み且つ耐熱性に優れることから、接着剤層20に含まれるエポキシ樹脂として好ましい。   As an epoxy resin, for example, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol novolac type, ortho cresol Novolak type, trishydroxyphenylmethane type, tetraphenylol ethane type, hydantoin type, tris glycidyl isocyanurate type, and glycidyl amine type epoxy resins. Novolac epoxy resins, biphenyl epoxy resins, trishydroxyphenylmethane epoxy resins, and tetraphenylolethane epoxy resins are rich in reactivity with phenol resin as a curing agent, and are excellent in heat resistance, so they are adhesives. It is preferable as the epoxy resin contained in the layer 20.

エポキシ樹脂の硬化剤として作用しうるフェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレンが挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂の硬化剤として作用しうるフェノール樹脂としては、一種類のフェノール樹脂を用いてもよいし、二種類以上のフェノール樹脂を用いてもよい。フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂は、ダイボンディング用接着剤としてのエポキシ樹脂の硬化剤として用いられる場合に当該接着剤の接続信頼性を向上させうる傾向にあるので、接着剤層20に含まれるエポキシ樹脂の硬化剤として好ましい。   As a phenol resin which can act as a hardening agent of an epoxy resin, polyoxystyrenes, such as a novolak type phenol resin, resol type phenol resin, and polypara oxystyrene, are mentioned, for example. The novolac type phenol resin includes, for example, phenol novolac resin, phenol aralkyl resin, cresol novolac resin, tert-butylphenol novolac resin, and nonylphenol novolac resin. As a phenol resin which can act as a curing agent for epoxy resin, one kind of phenol resin may be used, or two or more kinds of phenol resins may be used. When used as a curing agent for an epoxy resin as an adhesive for die bonding, a phenol novolac resin or a phenol aralkyl resin tends to improve the connection reliability of the adhesive, so the epoxy contained in the adhesive layer 20 Preferred as a curing agent for resins.

接着剤層20において、エポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を充分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該フェノール樹脂中の水酸基が好ましくは0.5〜2.0当量、より好ましくは0.8〜1.2当量となる量で、含まれる。   From the viewpoint of sufficiently advancing the curing reaction between the epoxy resin and the phenol resin in the adhesive layer 20, the phenol resin preferably has 0 hydroxyl group in the phenol resin per equivalent of epoxy group in the epoxy resin component 0.5 to 2.0 equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 equivalents.

接着剤層20に含まれる熱可塑性樹脂としては、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6-ナイロンや6,6-ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PETやPBT等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、およびフッ素樹脂が挙げられる。接着剤層20をなすうえでは、一種類の熱可塑性樹脂を用いてもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を用いてもよい。接着剤層20に含まれる熱可塑性樹脂としては、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いために接着剤層20による接合信頼性を確保しやすいという理由から、アクリル樹脂が好ましい。また、後記のリングフレームに対する接着剤層20の、室温およびその近傍の温度における貼着性と剥離時残渣の防止との両立の観点からは、接着剤層20は、熱可塑性樹脂の主成分として、ガラス転移温度が−10〜10℃のポリマーを含むのが好ましい。熱可塑性樹脂の主成分とは、熱可塑性樹脂成分中で最も大きな質量割合を占める樹脂成分とする。   The thermoplastic resin contained in the adhesive layer 20 is, for example, natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer And polybutadiene resins, polycarbonate resins, thermoplastic polyimide resins, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, acrylic resins, saturated polyester resins such as PET and PBT, polyamide imide resins, and fluorine resins. Be In forming the adhesive layer 20, one type of thermoplastic resin may be used, or two or more types of thermoplastic resins may be used. As a thermoplastic resin contained in the adhesive layer 20, an acrylic resin is preferable because it is easy to secure the bonding reliability of the adhesive layer 20 because it has few ionic impurities and high heat resistance. In addition, from the viewpoint of coexistence with the adhesive property of the adhesive layer 20 to the ring frame described later at room temperature and a temperature near the same and the prevention of residue upon peeling, the adhesive layer 20 is a main component of the thermoplastic resin And a polymer having a glass transition temperature of -10 to 10 ° C. The main component of the thermoplastic resin is a resin component that occupies the largest mass ratio in the thermoplastic resin component.

ポリマーのガラス転移温度については、下記のFoxの式に基づき求められるガラス転移温度(理論値)を用いることができる。Foxの式は、ポリマーのガラス転移温度Tgと、当該ポリマーにおける構成モノマーごとの単独重合体のガラス転移温度Tgiとの関係式である。下記のFoxの式において、Tgはポリマーのガラス転移温度(℃)を表し、Wiは当該ポリマーを構成するモノマーiの重量分率を表し、Tgiはモノマーiの単独重合体のガラス転移温度(℃)を示す。単独重合体のガラス転移温度については文献値を用いることができ、例えば「新高分子文庫7 塗料用合成樹脂入門」(北岡協三 著,高分子刊行会,1995年)や「アクリルエステルカタログ(1997年度版)」(三菱レイヨン株式会社)には、各種の単独重合体のガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーの単独重合体のガラス転移温度については、特開2007−51271号公報に具体的に記載されている手法によって求めることも可能である。   As the glass transition temperature of the polymer, the glass transition temperature (theoretical value) determined based on the following Fox equation can be used. The Fox equation is a relationship between the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of a homopolymer for each constituent monomer in the polymer. In the following Fox equation, Tg represents the glass transition temperature (° C.) of a polymer, Wi represents the weight fraction of the monomer i constituting the polymer, and Tgi represents the glass transition temperature (° C.) of the homopolymer of the monomer i ). For the glass transition temperature of homopolymers, literature values can be used. For example, “New Polymer Bunko 7 Introduction to Synthetic Resins for Paints” (Kitaoka Kyozo, Polymer Journal, 1995) and “Acrylester Catalog (1997) (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) mentions glass transition temperatures of various homopolymers. On the other hand, the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer can also be determined by the method specifically described in JP-A-2007-51271.

Foxの式 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)] Fox's formula 1 / (273 + Tg) = Σ [Wi / (273 + Tgi)]

接着剤層20に熱可塑性樹脂として含まれるアクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。そのような(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、粘着剤層12形成用の放射線硬化型粘着剤の一成分たるアクリル系ポリマーに関して上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。接着剤層20に熱可塑性樹脂として含まれるアクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような他のモノマー成分としては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、アクリロニトリルなどの官能基含有モノマーや、各種の多官能性モノマーが挙げられ、具体的には、粘着剤層12形成用の放射線硬化型粘着剤の一成分たるアクリル系ポリマーに関して(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したのと同様のものを用いることができる。接着剤層20において高い凝集力を実現するという観点からは、接着剤層20に含まれる当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステル(特に、アルキル基の炭素数が4以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステル)と、カルボキシ基含有モノマーと、窒素原子含有モノマーと、多官能性モノマー(特にポリグリシジル系多官能モノマー)との共重合体であり、より好ましくは、アクリル酸エチルと、アクリル酸ブチルと、アクリル酸と、アクリロニトリルと、ポリグリシジル(メタ)アクリレートとの共重合体である。   Preferably, the acrylic resin contained as a thermoplastic resin in the adhesive layer 20 contains a monomer unit derived from a (meth) acrylic acid ester as the largest main monomer unit in mass ratio. As such (meth) acrylic acid ester, for example, the same (meth) acrylic acid ester as described above for the acrylic polymer which is one component of the radiation-curable pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be used it can. The acrylic resin contained as a thermoplastic resin in the adhesive layer 20 may contain a monomer unit derived from another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester. As such other monomer components, for example, functional groups such as carboxy group-containing monomer, acid anhydride monomer, hydroxy group-containing monomer, glycidyl group-containing monomer, sulfonic acid group-containing monomer, phosphoric acid group-containing monomer, acrylamide, acrylonitrile and the like Group-containing monomers and various polyfunctional monomers; specifically, an acrylic polymer which is one component of a radiation-curable pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be copolymerized with (meth) acrylic acid ester As the other monomer, the same one as described above can be used. From the viewpoint of achieving high cohesion in the adhesive layer 20, the acrylic resin contained in the adhesive layer 20 is preferably a (meth) acrylic ester (in particular, the carbon number of the alkyl group is 4 or less A copolymer of (meth) acrylic acid alkyl ester), a carboxy group-containing monomer, a nitrogen atom-containing monomer, and a polyfunctional monomer (particularly a polyglycidyl-based polyfunctional monomer), and more preferably ethyl acrylate And copolymers of butyl acrylate, acrylic acid, acrylonitrile and polyglycidyl (meth) acrylate.

接着剤層20における熱硬化性樹脂の含有割合は、接着剤層20において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、好ましくは5〜60質量%、より好ましくは10〜50質量%である。   The content ratio of the thermosetting resin in the adhesive layer 20 is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50 from the viewpoint that the adhesive layer 20 properly exhibits the function as a thermosetting adhesive. It is mass%.

接着剤層20が、熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む場合、当該熱可塑性樹脂としては、例えば、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂を用いることができる。この熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすためのアクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。そのような(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、粘着剤層12形成用の放射線硬化型粘着剤の一成分たるアクリル系ポリマーに関して上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。一方、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすための熱硬化性官能基としては、例えば、グリシジル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、およびイソシアネート基が挙げられる。これらのうち、グリシジル基およびカルボキシ基を好適に用いることができる。すなわち、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂としては、グリシジル基含有アクリル樹脂やカルボキシ基含有アクリル樹脂を好適に用いることができる。また、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂の硬化剤としては、例えば、粘着剤層12形成用の放射線硬化型粘着剤の一成分とされる場合のある外部架橋剤として上記したものを用いることができる。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂における熱硬化性官能基がグリシジル基である場合には、硬化剤としてポリフェノール系化合物を好適に用いることができ、例えば上記の各種フェノール樹脂を用いることができる。   When the adhesive layer 20 contains a thermoplastic resin with a thermosetting functional group, for example, a thermosetting functional group-containing acrylic resin can be used as the thermoplastic resin. The acrylic resin for forming the thermosetting functional group-containing acrylic resin preferably contains a monomer unit derived from a (meth) acrylic acid ester as the largest main monomer unit in mass ratio. As such (meth) acrylic acid ester, for example, the same (meth) acrylic acid ester as described above for the acrylic polymer which is one component of the radiation-curable pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be used it can. On the other hand, as a thermosetting functional group for forming a thermosetting functional group containing acrylic resin, a glycidyl group, a carboxy group, a hydroxyl group, and an isocyanate group are mentioned, for example. Among these, glycidyl group and carboxy group can be used suitably. That is, as a thermosetting functional group containing acrylic resin, a glycidyl group containing acrylic resin and a carboxy group containing acrylic resin can be used suitably. In addition, as the curing agent of the thermosetting functional group-containing acrylic resin, for example, using the above-described external crosslinking agent which may be regarded as one component of a radiation-curable pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 it can. When the thermosetting functional group in the thermosetting functional group-containing acrylic resin is a glycidyl group, a polyphenol compound can be suitably used as a curing agent, and, for example, the various phenol resins described above can be used.

ダイボンディングのために硬化される前の接着剤層20について、ある程度の架橋度を実現するためには、例えば、接着剤層20に含まれる上述の樹脂の分子鎖末端の官能基等と反応して結合しうる多官能性化合物を架橋剤として接着剤層形成用樹脂組成物に配合しておくのが好ましい。このような構成は、接着剤層20について、高温下での接着特性を向上させるうえで、また、耐熱性の改善を図るうえで好適である。そのような架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、および、多価アルコールとジイソシアネートの付加物が挙げられる。接着剤層形成用樹脂組成物における架橋剤の含有量は、当該架橋剤と反応して結合しうる上記官能基を有する樹脂100質量部に対し、形成される接着剤層20の凝集力向上の観点からは好ましくは0.05質量部以上であり、形成される接着剤層20の接着力向上の観点からは好ましくは7質量部以下である。また、接着剤層20における架橋剤としては、エポキシ樹脂等の他の多官能性化合物をポリイソシアネート化合物と併用してもよい。   In order to achieve a certain degree of crosslinking of the adhesive layer 20 before being cured for die bonding, for example, it reacts with the functional group at the molecular chain end of the above-mentioned resin contained in the adhesive layer 20, etc. It is preferable to mix | blend the polyfunctional compound which can be combined as a crosslinking agent in the resin composition for adhesive layer formation. Such a configuration is suitable for improving the adhesive properties under high temperature and for improving the heat resistance of the adhesive layer 20. As such a crosslinking agent, a polyisocyanate compound is mentioned, for example. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and an adduct of polyhydric alcohol and diisocyanate. The content of the crosslinking agent in the resin composition for forming an adhesive layer is such that the cohesive force of the adhesive layer 20 formed is improved with respect to 100 parts by mass of the resin having the functional group that can react with the crosslinking agent and bond. The amount is preferably 0.05 parts by mass or more from the viewpoint, and preferably 7 parts by mass or less from the viewpoint of improving the adhesion of the adhesive layer 20 to be formed. In addition, as the crosslinking agent in the adhesive layer 20, another polyfunctional compound such as an epoxy resin may be used in combination with the polyisocyanate compound.

接着剤層20における以上のような高分子量成分の含有割合は、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは50〜80質量%である。高分子量成分とは、重量平均分子量10000以上の成分とする。このような構成は、後記のリングフレームに対する接着剤層20の、室温およびその近傍の温度における貼着性と剥離時残渣の防止との両立を図るうえで好ましい。また、接着剤層20は、23℃で液状である液状樹脂を含んでもよい。接着剤層20がそのような液状樹脂を含む場合、接着剤層20における当該液状樹脂の含有割合は、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは1〜5質量%である。このような構成は、後記のリングフレームに対する接着剤層20の、室温およびその近傍の温度における貼着性と剥離時残渣の防止との両立を図るうえで好ましい。   The content of the high molecular weight component as described above in the adhesive layer 20 is preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass. The high molecular weight component is a component having a weight average molecular weight of 10000 or more. Such a configuration is preferable in order to achieve the cohesion of the adhesive layer 20 with respect to a ring frame described later at room temperature and a temperature in the vicinity thereof and the prevention of residue during peeling. The adhesive layer 20 may also contain a liquid resin that is liquid at 23 ° C. When the adhesive layer 20 contains such a liquid resin, the content ratio of the liquid resin in the adhesive layer 20 is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass. Such a configuration is preferable in order to achieve the cohesion of the adhesive layer 20 with respect to a ring frame described later at room temperature and a temperature in the vicinity thereof and the prevention of residue during peeling.

接着剤層20は、フィラーを含有していてもよい。接着剤層20へのフィラーの配合により、接着剤層20の引張貯蔵弾性率などの弾性率や、導電性、熱伝導性などの物性を調整することができる。フィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーが挙げられるところ、特に無機フィラーが好ましい。無機フィラーとしては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、非晶質シリカの他、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の金属単体や、合金、アモルファスカーボンブラック、グラファイトが挙げられる。フィラーは、球状、針状、フレーク状等の各種形状を有していてもよい。接着剤層20におけるフィラーとしては、一種類のフィラーを用いてもよいし、二種類以上のフィラーを用いてもよい。後記のクールエキスパンド工程においてリングフレームに対する接着剤層20の貼着性を確保するうえでは、接着剤層20におけるフィラー含有割合は、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。   The adhesive layer 20 may contain a filler. By blending the filler in the adhesive layer 20, it is possible to adjust the elastic modulus such as the tensile storage elastic modulus of the adhesive layer 20, and the physical properties such as the conductivity and the thermal conductivity. As a filler, although an inorganic filler and an organic filler are mentioned, an inorganic filler is especially preferable. As the inorganic filler, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, boron nitride, crystal Besides amorphous silica and amorphous silica, simple metals such as aluminum, gold, silver, copper and nickel, alloys, amorphous carbon black and graphite can be mentioned. The filler may have various shapes such as spheres, needles and flakes. As the filler in the adhesive layer 20, one kind of filler may be used, or two or more kinds of fillers may be used. The filler content of the adhesive layer 20 is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, in order to secure the adhesion of the adhesive layer 20 to the ring frame in the cool expanding step described later.

接着剤層20がフィラーを含有する場合における当該フィラーの平均粒径は、好ましくは0.005〜10μm、より好ましくは0.005〜1μmである。当該フィラーの平均粒径が0.005μm以上であるという構成は、接着剤層20において、半導体ウエハ等の被着体に対する高い濡れ性や接着性を実現するうえで好適である。当該フィラーの平均粒径が10μm以下であるという構成は、接着剤層20において充分なフィラー添加効果を享受するとともに耐熱性を確保するうえで好適である。フィラーの平均粒径は、例えば、光度式の粒度分布計(商品名「LA−910」,株式会社堀場製作所製)を使用して求めることができる。   When the adhesive layer 20 contains a filler, the average particle diameter of the filler is preferably 0.005 to 10 μm, more preferably 0.005 to 1 μm. The configuration in which the average particle diameter of the filler is 0.005 μm or more is suitable for achieving high wettability and adhesiveness to an adherend such as a semiconductor wafer in the adhesive layer 20. The configuration that the average particle diameter of the filler is 10 μm or less is suitable for obtaining sufficient filler addition effect in the adhesive layer 20 and securing heat resistance. The average particle diameter of the filler can be determined, for example, using a light intensity type particle size distribution analyzer (trade name “LA-910”, manufactured by HORIBA, Ltd.).

接着剤層20は、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤が挙げられる。難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、および臭素化エポキシ樹脂が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン(例えば東亜合成株式会社製の「IXE-300」)、特定構造のリン酸ジルコニウム(例えば東亜合成株式会社製の「IXE-100」)、ケイ酸マグネシウム(例えば協和化学工業株式会社製の「キョーワード600」)、およびケイ酸アルミニウム(例えば協和化学工業株式会社製の「キョーワード700」)を挙げることができる。金属イオンとの間で錯体を形成し得る化合物もイオントラップ剤として使用することができる。そのような化合物としては、例えば、トリアゾール系化合物、テトラゾール系化合物、およびビピリジル系化合物が挙げられる。これらのうち、金属イオンとの間で形成される錯体の安定性の観点からはトリアゾール系化合物が好ましい。そのようなトリアゾール系化合物としては、例えば、1,2,3-ベンゾトリアゾール、1-{N,N-ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル}ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、6-(2-ベンゾトリアゾリル)-4-t-オクチル-6'-t-ブチル-4'-メチル-2,2'-メチレンビスフェノール、1-(2,3-ジヒドロキシプロピル)ベンゾトリアゾール、1-(1,2-ジカルボキシジエチル)ベンゾトリアゾール、1-(2-エチルヘキシルアミノメチル)ベンゾトリアゾール、2,4-ジ-t-ペンチル-6-{(H-ベンゾトリアゾール-1-イル)メチル}フェノール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、オクチル-3-[3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネート、2-エチルヘキシル-3-[3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェニル]プロピオネート、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-t-ブチルフェノール、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロ-ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ジ(1,1-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル]-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、および、メチル-3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネートが挙げられる。また、キノール化合物や、ヒドロキシアントラキノン化合物、ポリフェノール化合物などの所定の水酸基含有化合物も、イオントラップ剤として使用することができる。そのような水酸基含有化合物としては、具体的には、1,2-ベンゼンジオール、アリザリン、アントラルフィン、タンニン、没食子酸、没食子酸メチル、ピロガロールなどが挙げられる。以上のような他の成分としては、一種類の成分を用いてもよいし、二種類以上の成分を用いてもよい。   The adhesive layer 20 may contain other components as needed. The other components include, for example, flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents. Flame retardants include, for example, antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resins. As a silane coupling agent, for example, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane can be mentioned. As an ion trap agent, for example, hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrous antimony oxide (for example, “IXE-300” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), zirconium phosphate having a specific structure (eg, “manufactured by Toagosei Co., Ltd.” IXE-100 ′ ′), magnesium silicate (eg, “Kyoward 600” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and aluminum silicate (eg, “Kyoward 700” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.). Compounds capable of forming a complex with a metal ion can also be used as an ion trapping agent. Such compounds include, for example, triazole compounds, tetrazole compounds, and bipyridyl compounds. Among these, triazole compounds are preferable from the viewpoint of the stability of the complex formed with the metal ion. As such a triazole compound, for example, 1,2,3-benzotriazole, 1- {N, N-bis (2-ethylhexyl) aminomethyl} benzotriazole, carboxybenzotriazole, 2- (2-hydroxy-) 5-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) ) 5-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, 6- (2 -Benzotriazolyl) -4-tert-octyl-6'-tert-butyl-4'-methyl-2,2'-methylenebisphenol, 1- (2,3-dihydroxypropyl) benzotriazole, 1- (1 , 2-dicarboxydiethyl) Zotriazole, 1- (2-ethylhexylaminomethyl) benzotriazole, 2,4-di-t-pentyl-6-{(H-benzotriazol-1-yl) methyl} phenol, 2- (2-hydroxy-5) -t-Butylphenyl) -2H-benzotriazole, octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2-ethylhexyl -3- [3-t-Butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- ( 1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-t-butylphenol, 2- (2 -Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-) -Octylphenyl) -benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-amylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-di (1,1-dimethylbenzyl) Phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl] -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], 2- [2 -Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and methyl-3- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-t-butyl- 4-hydroxyphenyl] propionate is mentioned. Also, predetermined hydroxyl group-containing compounds such as quinol compounds, hydroxyanthraquinone compounds and polyphenol compounds can be used as the ion trapping agent. Specific examples of such a hydroxyl group-containing compound include 1,2-benzenediol, alizarin, anthralpine, tannin, gallic acid, methyl gallate, pyrogallol and the like. As other components as described above, one type of component may be used, or two or more types of components may be used.

接着剤層20の厚さは、例えば1〜200μmの範囲にある。当該厚さの上限は、好ましくは100μm、より好ましくは80μmである。当該厚さの下限は、好ましくは3μm、より好ましくは5μmである。   The thickness of the adhesive layer 20 is, for example, in the range of 1 to 200 μm. The upper limit of the thickness is preferably 100 μm, more preferably 80 μm. The lower limit of the thickness is preferably 3 μm, more preferably 5 μm.

接着剤層20における粘着剤層12との界面をなす面20bの表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)は、好ましくは30mJ/m2以上、より好ましくは31mJ/m2以上、より好ましくは32mJ/m2以上である。また、当該第2の表面自由エネルギーは、好ましくは45mJ/m2以下、より好ましくは43mJ/m2以下、より好ましくは40mJ/m2以下である。 The surface free energy (second surface free energy) of the surface 20b forming the interface with the adhesive layer 12 in the adhesive layer 20 is preferably 30 mJ / m 2 or more, more preferably 31 mJ / m 2 or more, more preferably It is 32 mJ / m 2 or more. The second surface free energy is preferably 45 mJ / m 2 or less, more preferably 43 mJ / m 2 or less, and more preferably 40 mJ / m 2 or less.

接着剤層20は、23℃、剥離角度180°および引張速度10mm/分の条件での剥離試験において、SUS平面に対し、0.1N/10mm以上、より好ましくは0.3N/10mm以上、より好ましくは0.5N/10mm以上の180°剥離粘着力を示す。また、この接着剤層20は、同条件での剥離試験において、SUS平面に対し、好ましくは20N/10mm以下、より好ましくは10N/10mm以下の180°剥離粘着力を示す。このような180°剥離粘着力については、引張試験機(商品名「オートグラフAGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して測定することができる。その測定に供される試料片は次のようにして作成される。まず、ダイシングダイボンドフィルムXから、幅10mm×長さ100mmのサイズの、基材11と粘着剤層12と接着剤層20との積層構造を有する積層体を、切り出す。粘着剤層12が紫外線硬化型である場合には、ダイシングダイボンドフィルムXにおいて基材11の側から粘着剤層12に対して350mJ/cm2の紫外線を照射して粘着剤層12を硬化させた後に、当該積層体の切り出しを行う。次に、シリコンウエハに対して、積層体の接着剤層20側を、60℃において2kgのローラーを1往復させる圧着作業によって貼り合わせ、その後、この貼り合わせ体を60℃で2分間放置する。次に、シリコンウエハ上の接着剤層20から粘着剤層12および基材11を剥離する。次に、シリコンウエハ上に残された接着剤層20に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせ、シリコンウエハから接着剤層20を剥離して、シリコンウエハから当該裏打ちテープへと接着剤層20を転写させる。このようにして、裏打ちテープを伴う接着剤層試料片(幅10mm×長さ100mm)が作成される。当該試料片の被着体たるSUS板への張り合わせは、2kgのローラーを1往復させる圧着作業によって行われる。 The adhesive layer 20 is 0.1 N / 10 mm or more, more preferably 0.3 N / 10 mm or more, with respect to the SUS plane in a peeling test under conditions of 23 ° C., peeling angle 180 ° and a tensile speed of 10 mm / min. It preferably exhibits a 180 ° peel adhesion of 0.5 N / 10 mm or more. The adhesive layer 20 exhibits a 180 ° peel adhesive strength of preferably 20 N / 10 mm or less, more preferably 10 N / 10 mm or less, to the SUS plane in a peel test under the same conditions. Such 180 ° peel adhesion can be measured using a tensile tester (trade name “Autograph AGS-J”, manufactured by Shimadzu Corporation). The sample piece to be subjected to the measurement is prepared as follows. First, from the dicing die bond film X, a laminate having a size of 10 mm wide × 100 mm long and having a laminated structure of the base 11, the adhesive layer 12, and the adhesive layer 20 is cut out. In the case where the pressure-sensitive adhesive layer 12 is an ultraviolet-curable type, the pressure-sensitive adhesive layer 12 was irradiated with ultraviolet light of 350 mJ / cm 2 from the side of the substrate 11 in the dicing die bond film X to cure the pressure-sensitive adhesive layer 12 Later, the laminate is cut out. Next, the adhesive layer 20 side of the laminate is bonded to the silicon wafer by a pressure bonding operation in which a 2 kg roller makes one reciprocation at 60 ° C., and then the bonded body is left at 60 ° C. for 2 minutes. Next, the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the substrate 11 are peeled off from the adhesive layer 20 on the silicon wafer. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko Corporation) is attached to the adhesive layer 20 left on the silicon wafer, the adhesive layer 20 is peeled off from the silicon wafer, and the silicon wafer is The adhesive layer 20 is transferred to the backing tape. In this way, an adhesive layer sample piece (width 10 mm × length 100 mm) with a backing tape is created. Bonding of the sample piece to the adherend SUS plate is performed by a pressure bonding operation in which a 2 kg roller is reciprocated once.

接着剤層20は、幅4mmおよび厚さ80μmの接着剤層20試料片について初期チャック間距離10mm、周波数10Hz、動的ひずみ±0.5μm、および昇温速度5℃/分の条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは100MPa以上、より好ましくは500MPa以上、より好ましくは1000MPa以上である。また、接着剤層20は、同条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは4000MPa以下、より好ましくは3000MPa以下、より好ましくは2000MPa以下である。引張貯蔵弾性率については、動的粘弾性測定装置(商品名「Rheogel-E4000」,UBM社製)を使用して行う動的粘弾性測定に基づき求めることができる。その測定においては、測定対象物たる試料片のサイズを幅4mm×長さ20mm×厚さ80μmとし、試料片保持用チャックの初期チャック間距離を10mmとし、測定モードを引張りモードとし、測定温度範囲を−30℃〜100℃とし、周波数を10Hzとし、動的ひずみを±0.5μmとし、昇温速度を5℃/分とする。   Adhesive layer 20 is measured on an adhesive layer 20 sample piece having a width of 4 mm and a thickness of 80 μm under conditions of initial chuck distance 10 mm, frequency 10 Hz, dynamic strain ± 0.5 μm, and heating rate 5 ° C./min. The tensile storage modulus at 23 ° C. is preferably 100 MPa or more, more preferably 500 MPa or more, and more preferably 1000 MPa or more. The adhesive layer 20 preferably has a tensile storage elastic modulus at 23 ° C. measured under the same conditions of 4000 MPa or less, more preferably 3000 MPa or less, more preferably 2000 MPa or less. The tensile storage elastic modulus can be determined based on dynamic viscoelasticity measurement performed using a dynamic viscoelasticity measuring device (trade name "Rheogel-E4000", manufactured by UBM). In the measurement, the size of the sample piece to be measured is 4 mm wide × 20 mm long × 80 μm thick, the initial chuck distance between the sample piece holding chucks is 10 mm, and the measurement mode is a tension mode. Is −30 ° C. to 100 ° C., the frequency is 10 Hz, the dynamic strain is ± 0.5 μm, and the temperature rising rate is 5 ° C./min.

本実施形態では、ダイシングダイボンドフィルムXの面内方向Dにおいて、ダイシングテープ10における基材11の外周端11eおよび粘着剤層12の外周端12eから、接着剤層20の外周端20eが、1000μm以内、好ましくは500μm以内の、距離にある。すなわち、接着剤層20の外周端20eは、全周にわたり、フィルム面内方向Dにおいて、基材11の外周端11eに対して内側1000μmから外側1000μmまでの間、好ましくは内側500μmから外側500μmまでの間にあり、且つ、粘着剤層12の外周端12eに対して内側1000μmから外側1000μmまでの間、好ましくは内側500μmから外側500μmまでの間にある。ダイシングテープ10ないしその粘着剤層12とその上の接着剤層20とが面内方向Dにおいて実質的に同一の寸法を有する当該構成では、接着剤層20は、上述のように、ワーク貼着用領域に加えてフレーム部材貼着用領域を面20a側に含むこととなる。   In the present embodiment, in the in-plane direction D of the dicing die bond film X, the outer peripheral end 20 e of the adhesive layer 20 is 1000 μm or less from the outer peripheral end 11 e of the substrate 11 and the outer peripheral end 12 e of the adhesive layer 12 in the dicing tape 10 , Preferably within a distance of 500 μm. That is, in the film in-plane direction D, the outer peripheral end 20 e of the adhesive layer 20 is between 1000 μm to 1000 μm inside, preferably 500 μm to 500 μm outside with respect to the outer edge 11 e of the substrate 11 And between the inner side 1000 μm and the outer side 1000 μm, preferably between the inner side 500 μm and the outer side 500 μm with respect to the outer peripheral end 12 e of the pressure-sensitive adhesive layer 12. In the configuration in which the dicing tape 10 or its adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 thereon have substantially the same dimensions in the in-plane direction D, the adhesive layer 20 adheres to the work as described above. In addition to the area, the frame member affixing area is included on the surface 20 a side.

ダイシングダイボンドフィルムXにおいて、ダイシングテープ10の粘着剤層12が放射線硬化型粘着剤層である場合、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、好ましくは0.06N/20mm以上、より好ましくは0.1N/20mm以上、より好ましくは0.15N/20mm以上である。23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、好ましくは0.25N/20mm以下、より好ましくは0.23N/20mm以下、より好ましくは0.2N/20mm以下である。23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化前の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、好ましくは2N/20mm以上である。このようなT型剥離試験については、引張試験機(商品名「オートグラフAGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して行うことができる。その試験に供される試料片は、次のようにして作製される。まず、ダイシングダイボンドフィルムXにおいて基材11の側から粘着剤層12に対して350mJ/cm2の紫外線を照射して粘着剤層12を硬化させる。次に、ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20側に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた後、幅50mm×長さ120mmのサイズの試料片を切り出す。 When the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer in the dicing die-bonding film X, the pressure-sensitive adhesive layer after radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min. The peel force between the adhesive 12 and the adhesive layer 20 is preferably 0.06 N / 20 mm or more, more preferably 0.1 N / 20 mm or more, and more preferably 0.15 N / 20 mm or more. The peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 after radiation curing in a T-type peeling test under conditions of 23 ° C. and peeling speed of 300 mm / min is preferably 0.25 N / 20 mm or less, more preferably Is 0.23 N / 20 mm or less, more preferably 0.2 N / 20 mm or less. The peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 before radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peel speed of 300 mm / min is preferably 2 N / 20 mm or more. Such a T-type peeling test can be performed using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation). The sample piece to be subjected to the test is produced as follows. First, the adhesive layer 12 is irradiated with ultraviolet light of 350 mJ / cm 2 from the side of the substrate 11 in the dicing die bond film X to cure the adhesive layer 12. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the adhesive layer 20 side of dicing die bond film X, and then a sample piece with a size of width 50 mm × length 120 mm is cut out. .

ダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12と接着剤層20との界面をなすための粘着剤層12表面および接着剤層20表面について、両表面の算術平均表面粗さ(Ra)の差は好ましくは100nm以下である。   With respect to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the surface of the adhesive layer 20 for forming the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 in the dicing die bond film X, the difference in arithmetic mean surface roughness (Ra) of both surfaces is preferably It is 100 nm or less.

ダイシングダイボンドフィルムXは、図2に示すようにセパレータSを伴ってもよい。具体的には、ダイシングダイボンドフィルムXごとに、セパレータSを伴うシート状の形態をとってもよいし、セパレータSが長尺状であってその上に複数のダイシングダイボンドフィルムXが配され且つ当該セパレータSが巻き回されてロールの形態とされてもよい。セパレータSは、ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20の表面を被覆して保護するための要素であり、ダイシングダイボンドフィルムXを使用する際には当該フィルムから剥がされる。セパレータSとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙類などが、挙げられる。セパレータSの厚さは、例えば5〜200μmである。   The dicing die bond film X may be accompanied by a separator S as shown in FIG. Specifically, each dicing die bond film X may take a sheet-like form with a separator S, the separator S is long, and a plurality of dicing die bond films X are arranged thereon, and the separator S May be wound into the form of a roll. The separator S is an element for covering and protecting the surface of the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X, and is separated from the film when using the dicing die bond film X. Examples of the separator S include plastic films and papers surface-coated with a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene film, a polypropylene film, a release agent such as a fluorine release agent or a long chain alkyl acrylate release agent Be The thickness of the separator S is, for example, 5 to 200 μm.

以上のような構成を有するダイシングダイボンドフィルムXは、例えば以下のようにして製造することができる。   The dicing die bond film X having the above configuration can be manufactured, for example, as follows.

まず、図3(a)に示すように、長尺状のセパレータSの上に接着剤組成物層C1を形成する。接着剤組成物層C1は、接着剤層20形成用に調製された接着剤組成物をセパレータS上に塗工することによって形成することができる。接着剤組成物の塗工手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。   First, as shown in FIG. 3A, the adhesive composition layer C1 is formed on the long separator S. The adhesive composition layer C1 can be formed by applying the adhesive composition prepared for forming the adhesive layer 20 on the separator S. Examples of the coating method of the adhesive composition include roll coating, screen coating, and gravure coating.

次に、図3(b)に示すように、接着剤組成物層C1の上に粘着剤組成物層C2を形成する。粘着剤組成物層C2は、粘着剤層12形成用に調製された粘着剤組成物を接着剤組成物C1上に塗工することによって形成することができる。粘着剤組成物の塗工手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。   Next, as shown in FIG. 3B, a pressure-sensitive adhesive composition layer C2 is formed on the adhesive composition layer C1. The pressure-sensitive adhesive composition layer C2 can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition prepared for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 on the adhesive composition C1. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include roll coating, screen coating, and gravure coating.

次に、セパレータS上において、接着剤組成物層C1および粘着剤組成物層C2の一括的な加熱処理を経て接着剤層20'および粘着剤層12'を形成する。この加熱処理では、両層を必要に応じて乾燥させ、また、両層において必要に応じて架橋反応を生じさせる。加熱温度は例えば60〜175℃であり、加熱時間は例えば0.5〜5分間である。接着剤層20'は、上述の接着剤層20へと加工形成されることとなるものである。粘着剤層12'は、上述の粘着剤層12へと加工形成されることとなるものである。   Next, on the separator S, the adhesive layer 20 ′ and the pressure-sensitive adhesive layer 12 ′ are formed through a simultaneous heat treatment of the adhesive composition layer C1 and the pressure-sensitive adhesive composition layer C2. In this heat treatment, both layers are dried as needed, and a crosslinking reaction is caused in both layers as needed. The heating temperature is, for example, 60 to 175 ° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 5 minutes. The adhesive layer 20 ′ is to be processed and formed into the above-described adhesive layer 20. The pressure-sensitive adhesive layer 12 ′ is to be processed and formed into the pressure-sensitive adhesive layer 12 described above.

次に、図3(c)に示すように、粘着剤層12'上に基材11'を圧着して貼り合わせる。基材11'は、上述の基材11へと加工形成されるものである。樹脂製の基材11'は、カレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法などの製膜手法により作製することができる。製膜後のフィルムないし基材11'には、必要に応じて所定の表面処理が施される。本工程において、貼り合わせ温度は、例えば30〜50℃であり、好ましくは35〜45℃である。貼り合わせ圧力(線圧)は、例えば0.1〜20kgf/cmであり、好ましくは1〜10kgf/cmである。本工程により、セパレータSと、接着剤層20'と、粘着剤層12'と、基材11'との積層構造を有する長尺状の積層シート体が得られる。   Next, as shown in FIG. 3 (c), the base 11 'is pressure bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer 12'. The base 11 ′ is to be processed and formed into the base 11 described above. The resin base 11 'is manufactured by a film forming method such as a calendar film forming method, a casting method in an organic solvent, an inflation extrusion method in a closed system, a T die extrusion method, a coextrusion method, and the like. be able to. The film or substrate 11 'after film formation is subjected to a predetermined surface treatment as required. In this step, the bonding temperature is, for example, 30 to 50 ° C., preferably 35 to 45 ° C. The bonding pressure (linear pressure) is, for example, 0.1 to 20 kgf / cm, preferably 1 to 10 kgf / cm. By this process, a long-sized laminated sheet body having a laminated structure of the separator S, the adhesive layer 20 ′, the pressure-sensitive adhesive layer 12 ′, and the base 11 ′ is obtained.

次に、図3(d)に示すように、上記の積層シート体に対し、基材11'の側からセパレータSに至るまで加工刃を突入させる加工を施す(図3(d)では切断箇所を模式的に太線で表す)。例えば、積層シート体を一方向Fに一定速度で流しつつ、その方向Fに直交する軸心まわりに回転可能に配され且つ打抜き加工用の加工刃をロール表面に伴う加工刃付き回転ロール(図示略)の加工刃付き表面を、積層シート体の基材11'側に所定の押圧力を伴って当接させる。これにより、ダイシングテープ10(基材11,粘着剤層12)と接着剤層20とが一括的に加工形成され、ダイシングダイボンドフィルムXがセパレータS上に形成される。この後、図3(e)に示すように、ダイシングダイボンドフィルムXの周囲の材料積層部をセパレータS上から取り除く。   Next, as shown in FIG. 3 (d), the above-mentioned laminated sheet body is processed such that the processing blade is pushed from the side of the base 11 'to the separator S (the cut portion in FIG. 3 (d) Is schematically represented by a thick line). For example, while rotating the laminated sheet in one direction F at a constant speed, it is disposed rotatably around an axis orthogonal to the direction F and a rotating roll with a processing blade with a processing blade for punching processing (shown in FIG. The processing bladed surface (not shown) is brought into contact with the base 11 'side of the laminated sheet with a predetermined pressing force. Thereby, the dicing tape 10 (the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12) and the adhesive layer 20 are collectively processed and formed, and the dicing die bond film X is formed on the separator S. Thereafter, as shown in FIG. 3E, the material laminated portion around the dicing die bond film X is removed from the separator S.

以上のようにして、ダイシングダイボンドフィルムXを製造することができる。   As described above, the dicing die bond film X can be manufactured.

半導体装置の製造過程においては、上述のように、接着剤層付き半導体チップを得るうえで、ダイシングダイボンドフィルムが使用されるエキスパンド工程やピックアップ工程が行われる場合があるところ、そのピックアップ工程では、接着剤層付き半導体チップにおける接着剤層が粘着剤層から剥離されて当該半導体チップがダイシングテープからピックアップされ得ることが、必要である。本発明のダイシングダイボンドフィルムXの粘着剤層12と接着剤層20との界面における上記第1および第2の表面自由エネルギーの差が3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという状態は、ピックアップ工程にて良好なピックアップを実現するのに適するという知見を、本発明者らは得ている。具体的には、後記の実施例および比較例をもって示すとおりである。粘着剤層12と接着剤層20との界面において、粘着剤層12の粘着面12aの表面自由エネルギーと接着剤層20の面20bの表面自由エネルギーとの差が大きいほど、これら両層間の構成材料の移行は生じにくい。そして、粘着剤層12と接着剤層20との間の構成材料の移行が生じにくいことは、両層間において小さな剥離力を実現するのに適する。粘着剤層12と接着剤層20との界面に係る第1および第2の表面自由エネルギーの差が3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという上記構成は、ピックアップ工程にて接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現可能な程度に、当該粘着剤層12と接着剤層20との間において小さな剥離力を確保するのに適するのである。 In the process of manufacturing a semiconductor device, as described above, there may be an expanding process or a picking process in which a dicing die bonding film is used to obtain a semiconductor chip with an adhesive layer. It is necessary that the adhesive layer in the semiconductor chip with the agent layer be peeled off from the adhesive layer so that the semiconductor chip can be picked up from the dicing tape. The difference between the first and second surface free energy at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 of the dicing die-bonding film X of the present invention is 3.5 mJ / m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 The inventors of the present invention have obtained the finding that the above condition, more preferably 5 mJ / m 2 or more, is suitable for realizing a good pickup in the pickup step. Specifically, it is as shown in the following Examples and Comparative Examples. As the difference between the surface free energy of the adhesive surface 12a of the adhesive layer 12 and the surface free energy of the surface 20b of the adhesive layer 20 increases at the interface between the adhesive layer 12 and the adhesive layer 20, the configuration of both layers Material migration is unlikely to occur. And the fact that the transfer of the constituent material between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 hardly occurs is suitable for realizing a small peeling force between both layers. The difference between the first and second surface free energy according to the interface between the adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 is 3.5 mJ / m 2 or more, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m The above configuration of two or more secures a small peeling force between the adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 to such an extent that a good pickup of the semiconductor chip with an adhesive layer can be realized in the pickup step. It is suitable for

粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力の上昇を抑制するのに適するダイシングダイボンドフィルムXは、接着剤層20について低弾性化を図って対フレーム部材粘着力を確保することによって接着剤層20がワーク貼着用領域に加えてフレーム部材貼着用領域を含むように、ダイシングテープ10ないしその粘着剤層12とその上の接着剤層20とをフィルム面内方向において実質的に同一の寸法で設計することが可能である。具体的には、上述のように、ダイシングダイボンドフィルムXの面内方向において、接着剤層20の外周端20eがダイシングテープ10の基材11の外周端11eや粘着剤層12の外周端12eから1000μm以内の距離、好ましくは500μm以内の距離にある設計を、採用することが可能である。このようなダイシングダイボンドフィルムXは、基材11と粘着剤層12との積層構造を有する一のダイシングテープ10を形成するための加工と、一の接着剤層20を形成するための加工とを、一の打抜き加工等の加工で一括的に実施するのに適する。このようなダイシングダイボンドフィルムXは、製造工程数の削減や製造コスト抑制などの観点において効率的に製造するのに適する。また、接着剤層形成用組成物および粘着剤層形成用組成物の積層形成と両組成物層の一括的な乾燥とを経る上述の製造手法は、粘着剤層と接着剤層とが個別に形成された後に貼り合わせられる製造手法よりも、粘着剤層と接着剤層との密着界面において両層間の剥離力の上昇を招きやすいものの、粘着剤層12と接着剤層20との界面に係る第1および第2の表面自由エネルギーの差が上述のように3.5mJ/m2以上であり、好ましくは4mJ/m2以上、より好ましくは5mJ/m2以上であるという上記構成は、ピックアップ工程にて接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現可能な程度に、当該粘着剤層12と接着剤層20との間において小さな剥離力を確保するのに適する。 The dicing die-bonding film X suitable for suppressing an increase in peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 reduces the elasticity of the adhesive layer 20 to ensure adhesion to the frame member. The dicing tape 10 or its adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 thereon are substantially the same in the film in-plane direction such that the adhesive layer 20 includes the frame member attaching area in addition to the work attaching area. It is possible to design with the dimensions of Specifically, as described above, in the in-plane direction of the dicing die bond film X, the outer peripheral edge 20e of the adhesive layer 20 is from the outer peripheral edge 11e of the base 11 of the dicing tape 10 or the outer peripheral edge 12e of the adhesive layer 12 It is possible to adopt a design that is within a distance of 1000 μm, preferably within a distance of 500 μm. Such a dicing die bond film X is processed to form one dicing tape 10 having a laminated structure of the base 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12, and to form one adhesive layer 20. It is suitable to carry out collectively by processing such as 1 punching processing. Such a dicing die bond film X is suitable for efficient manufacturing in terms of reduction of the number of manufacturing steps, suppression of manufacturing cost, and the like. Further, in the above-described manufacturing method which involves laminating and forming the composition for forming the adhesive layer and the composition for forming the adhesive layer and collectively drying the two composition layers, the adhesive layer and the adhesive layer are individually formed. Although it is more likely to cause an increase in peel strength between the pressure sensitive adhesive layer and the adhesive layer than the production method of bonding after being formed, it relates to the interface between the pressure sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 In the above configuration, the difference between the first and second surface free energies is 3.5 mJ / m 2 or more, as described above, preferably 4 mJ / m 2 or more, more preferably 5 mJ / m 2 or more. It is suitable for securing a small peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 to such an extent that a good pickup of the semiconductor chip with an adhesive layer can be realized in the process.

以上のように、ダイシングダイボンドフィルムXは、ダイシングテープ10からの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するのに適するのである。   As described above, the dicing die bond film X is suitable for realizing a good pick-up of the adhesive layer-attached semiconductor chip from the dicing tape 10.

ダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12は、上述のように、接着剤層20との界面をなす粘着面12aにおいて、好ましくは32mJ/m2以下、より好ましくは30mJ/m2以下、より好ましくは28mJ/m2以下の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうるように構成されている。当該構成は、ダイシングダイボンドフィルムXの粘着剤層12と接着剤層20との間において上述の小さな剥離力を確保するうえで好適である。また、粘着剤層12は、上述のように、接着剤層20との界面をなす粘着面12aにおいて、好ましくは15mJ/m2以上、より好ましくは18mJ/m2以上、より好ましくは20mJ/m2以上の表面自由エネルギー(第2の表面自由エネルギー)を有しうるように構成されている。当該構成は、例えば、ダイシングダイボンドフィルムXの搬送中などに粘着剤層12と接着剤層20との間で剥離が生じないように当該両層間の適度な粘着力を確保するという観点から好適である。 As described above, the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the dicing die bond film X is preferably 32 mJ / m 2 or less, more preferably 30 mJ / m 2 or less, more preferably 32 mJ / m 2 or less, in the adhesive surface 12 a forming an interface with the adhesive layer 20. It is configured to have a surface free energy (second surface free energy) of 28 mJ / m 2 or less. The said structure is suitable in order to ensure the above-mentioned small peeling force between the adhesive layer 12 of the dicing die-bonding film X, and the adhesive layer 20. As shown in FIG. Further, the adhesive layer 12, as described above, the adhesive surface 12a that forms the interface between the adhesive layer 20, preferably 15 mJ / m 2 or more, more preferably 18 mJ / m 2 or more, more preferably 20 mJ / m It is comprised so that it may have two or more surface free energy (2nd surface free energy). The configuration is suitable, for example, from the viewpoint of securing appropriate adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 such that peeling does not occur during transport of the dicing die-bonding film X or the like. is there.

ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20における上記第2の表面自由エネルギーは、上述のように、好ましくは30mJ/m2以上、より好ましくは31mJ/m2以上、より好ましくは32mJ/m2以上である。当該構成は、接着剤層20と粘着剤層12との間に求められる密着力を確保するうえで好適である。また、当該第2の表面自由エネルギーは、好ましくは45mJ/m2以下、より好ましくは43mJ/m2以下、より好ましくは40mJ/m2以下である。当該構成は、接着剤層20および粘着剤層12の間において上述の小さな剥離力を確保するうえで好適である。 The second surface free energy in the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X is preferably 30 mJ / m 2 or more, more preferably 31 mJ / m 2 or more, more preferably 32 mJ / m 2 or more as described above. is there. The configuration is suitable for securing the adhesion required between the adhesive layer 20 and the adhesive layer 12. The second surface free energy is preferably 45 mJ / m 2 or less, more preferably 43 mJ / m 2 or less, and more preferably 40 mJ / m 2 or less. The configuration is suitable for securing the above-described small peeling force between the adhesive layer 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 12.

接着剤層20は、上述のように、23℃、剥離角度180°および引張速度10mm/分の条件での剥離試験において、SUS平面に対し、0.1N/10mm以上、より好ましくは0.3N/10mm以上、より好ましくは0.5N/10mm以上の180°剥離粘着力を示す。当該構成は、ダイシングダイボンドフィルムXによるフレーム部材の保持を確保するうえで好適である。また、この接着剤層20は、上述のように、同条件での剥離試験において、SUS平面に対し、好ましくは20N/10mm以下、より好ましくは10N/10mm以下の180°剥離粘着力を示す。当該構成は、ダイシングダイボンドフィルムXからのフレーム部材の脱着性を確保するうえで好適である。   As described above, the adhesive layer 20 is 0.1 N / 10 mm or more, more preferably 0.3 N or more with respect to the SUS plane in the peeling test under the conditions of 23 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 10 mm / min. It exhibits a 180 ° peel adhesion of at least 10 mm, more preferably at least 0.5 N / 10 mm. The configuration is suitable for securing the holding of the frame member by the dicing die bond film X. In addition, as described above, the adhesive layer 20 exhibits a 180 ° peel adhesive strength of preferably 20 N / 10 mm or less, more preferably 10 N / 10 mm or less, to the SUS plane in the peel test under the same conditions as described above. The configuration is suitable for securing the releasability of the frame member from the dicing die bond film X.

接着剤層20は、上述のように、幅4mmおよび厚さ80μmの接着剤層20試料片について初期チャック間距離10mm、周波数10Hz、動的ひずみ±0.5μm、および昇温速度5℃/分の条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは100MPa以上、より好ましくは500MPa以上、より好ましくは1000MPa以上である。当該構成は、接着剤層20の対フレーム部材粘着力を確保するうえで好適であり、従って、ダイシングダイボンドフィルムXによるフレーム部材の保持を確保するうえで好適である。また、この接着剤層20は、上述のように、同条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が好ましくは4000MPa以下、より好ましくは3000MPa以下、より好ましくは2000MPa以下である。当該構成は、ダイシングダイボンドフィルムXからのフレーム部材の脱着性を確保するうえで好適である。   The adhesive layer 20 is, as described above, the initial chuck distance 10 mm, the frequency 10 Hz, the dynamic strain ± 0.5 μm, and the heating rate 5 ° C./min for the adhesive layer 20 sample piece having a width 4 mm and a thickness 80 μm. The tensile storage elastic modulus at 23 ° C. measured under the conditions of is preferably 100 MPa or more, more preferably 500 MPa or more, more preferably 1000 MPa or more. The configuration is suitable for securing the adhesive force of the adhesive layer 20 to the frame member, and thus suitable for securing the holding of the frame member by the dicing die bond film X. Further, as described above, the adhesive layer 20 preferably has a tensile storage modulus at 23 ° C. measured under the same conditions of 4000 MPa or less, more preferably 3000 MPa or less, more preferably 2000 MPa or less. The configuration is suitable for securing the releasability of the frame member from the dicing die bond film X.

ダイシングダイボンドフィルムXにおいて、ダイシングテープ10の粘着剤層12が放射線硬化型の粘着剤層12である場合、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、上述のように、好ましくは0.06N/20mm以上、より好ましくは0.1N/20mm以上、より好ましくは0.15N/20mm以上である。当該構成は、ダイシングテープ10の硬化後の粘着剤層12とその上の接着剤層20との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、ダイシングダイボンドフィルムXの使用にあたって粘着剤層12の硬化後にエキスパンド工程を行う場合に、当該工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層12からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、上述のように、好ましくは0.25N/20mm以下、より好ましくは0.23N/20mm以下、より好ましくは0.2N/20mm以下である。当該構成は、粘着剤層12の硬化後に行われるピックアップ工程において、硬化後の粘着剤層12からの接着剤層付き半導体チップの良好なピックアップを実現するうえで好適である。また、23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化前の粘着剤層12と接着剤層20との間の剥離力は、上述のように、好ましくは2N/20mm以上である。当該構成は、ダイシングテープ10において未硬化状態にある粘着剤層12とその上の接着剤層20との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、ダイシングダイボンドフィルムXの使用にあたって粘着剤層12が未硬化の状態でエキスパンド工程を行う場合に、当該工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層12からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer 12 in the dicing die-bonding film X, adhesion after radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and peeling speed 300 mm / min. The peeling force between the agent layer 12 and the adhesive layer 20 is preferably 0.06 N / 20 mm or more, more preferably 0.1 N / 20 mm or more, more preferably 0.15 N / 20 mm or more, as described above. is there. The configuration is suitable for securing the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 12 after curing of the dicing tape 10 and the adhesive layer 20 thereon, and therefore, in using the dicing die-bonding film X, the pressure-sensitive adhesive layer When an expanding process is performed after hardening of 12, it is suitable in order to control generating of partial exfoliation from a pressure sensitive adhesive layer 12 of a semiconductor chip with an adhesive layer, ie, a float, in the process concerned. The peel force between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 after radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peel speed of 300 mm / min is preferably 0.25 N / as described above. It is 20 mm or less, more preferably 0.23 N / 20 mm or less, more preferably 0.2 N / 20 mm or less. The said structure is suitable in order to implement | achieve the favorable pick-up of the semiconductor chip with an adhesive layer from the adhesive layer 12 after hardening in the pick-up process performed after hardening of the adhesive layer 12. FIG. In addition, the peel force between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 before radiation curing in the T-peel test under the conditions of 23 ° C. and the peel speed of 300 mm / min is preferably 2 N / as described above. 20 mm or more. The configuration is suitable for securing the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the uncured state and the adhesive layer 20 thereon in the dicing tape 10, and therefore, adhesion when using the dicing die-bonding film X When the expanding step is performed in a state where the agent layer 12 is not cured, it is preferable in the step to suppress the occurrence of partial peeling, that is, floating, from the adhesive layer 12 of the semiconductor chip with an adhesive layer.

ダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12と接着剤層20との界面をなすための粘着剤層12の粘着面12aおよび接着剤層20の面20bについて、両表面の算術平均表面粗さ(Ra)の差は、上述のように100nm以下であるのが好ましい。当該構成は、粘着剤層12とその上の接着剤層20との間の密着性を確保するのに好適であり、従って、エキスパンド工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層12からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで好適である。   Arithmetic mean surface roughness (Ra) of both surfaces of the adhesive surface 12 a of the adhesive layer 12 and the surface 20 b of the adhesive layer 20 for forming the interface between the adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 in the dicing die bond film X Preferably, the difference is less than 100 nm as described above. The configuration is suitable for securing the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 thereon, and therefore, the portion from the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the semiconductor chip with an adhesive layer in the expanding step. Is suitable for suppressing the occurrence of mechanical peeling or lifting.

ダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12は、上述のように、アルキル基の炭素数が10以上のアルキル(メタ)アクリレート由来の第1ユニットと、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来の第2ユニットとを含む、アクリル系ポリマーを含有するのが好ましい。当該構成は、粘着剤層12とその上の接着剤層20との間において高いせん断接着力を実現するのに適し、従って、エキスパンド工程において面内方向にエキスパンドされるダイシングテープ10上の接着剤層20に適切に割断力を作用させて当該接着剤層20を割断させるのに適する。   As described above, the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the dicing die-bonding film X has a first unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 10 or more carbon atoms in the alkyl group and a second unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. And preferably containing an acrylic polymer. The configuration is suitable for achieving high shear adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 thereon, and thus the adhesive on the dicing tape 10 expanded in the in-plane direction in the expanding step. It is suitable to apply a cutting force to the layer 20 appropriately to cut the adhesive layer 20.

粘着剤層12中のアクリル系ポリマーにおいて、上記第2ユニットに対する上記第1ユニットのモル比率は、上述のように、好ましくは1以上、より好ましくは3以上、より好ましくは5以上である。当該構成は、粘着剤層12とその上の接着剤層20との間において上述のように高いせん断接着力を確保しつつも両層間の積層方向に働く結合的な相互作用を抑制するうえで好ましく、従って、ピックアップ工程での良好なピックアップの実現に資する。また、当該モル比率は、上述のように、好ましくは40以下、より好ましくは35以下、より好ましくは30以下である。当該構成は、粘着剤層12と接着剤層20との間の密着性を確保して、エキスパンド工程において接着剤層付き半導体チップの粘着剤層12からの部分的な剥離すなわち浮きの発生を抑制するうえで、好適である。   In the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12, as described above, the molar ratio of the first unit to the second unit is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, and more preferably 5 or more. The configuration is to suppress the bonding interaction acting in the laminating direction between the pressure-sensitive adhesive layer 12 and the adhesive layer 20 thereon while securing high shear adhesion as described above. Preferably, therefore, it contributes to the realization of a good pickup in the pickup process. Further, as described above, the molar ratio is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, and more preferably 30 or less. The said structure ensures the adhesiveness between the adhesive layer 12 and the adhesive layer 20, and suppresses the partial peeling from the adhesive layer 12 of a semiconductor chip with an adhesive layer in the expand process, ie, generation | occurrence | production of floating. In terms of

粘着剤層12中のアクリル系ポリマーは、上述のように、放射線重合性成分である不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加した付加物であるのが好ましい。粘着剤層12中のアクリル系ポリマーがそのような不飽和官能基含有イソシアネート化合物付加物である場合、当該アクリル系ポリマーにおける2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来の第2ユニットに対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上である。これら構成は、アクリル系ポリマーと不飽和官能基含有イソシアネート化合物との反応を経て粘着剤層12を適度に高弾性化するうえで好適であり、エキスパンド工程での接着剤層20の良好な割断に資する。また、硬化後の粘着剤層12中の低分子量成分の低減という観点からは、アクリル系ポリマーに不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加した付加物を形成するためのアクリル系ポリマーと不飽和官能基含有イソシアネート化合物とを含む反応組成物中においては、アクリル系ポリマーの2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来ユニット(第2ユニット)に対する不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、上述のように、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、より好ましくは1.3以下である。   As described above, the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably an adduct of a radiation polymerizable polymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compound. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is such an unsaturated functional group-containing isocyanate compound adduct, the unsaturated functional group-containing second unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate in the acrylic polymer is contained. The molar ratio of the isocyanate compound is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and more preferably 0.3 or more. These constitutions are suitable for appropriately increasing the elasticity of the pressure-sensitive adhesive layer 12 through the reaction of the acrylic polymer and the unsaturated functional group-containing isocyanate compound, and for the favorable cleavage of the adhesive layer 20 in the expanding step. To contribute. Further, from the viewpoint of reduction of low molecular weight components in the pressure-sensitive adhesive layer 12 after curing, the acrylic polymer and the unsaturated functional group for forming the adduct of the acrylic polymer with the unsaturated functional group-containing isocyanate compound. In the reaction composition containing the containing isocyanate compound, the molar ratio of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound to the 2-hydroxyethyl (meth) acrylate-derived unit (second unit) of the acrylic polymer is, as described above, Preferably it is 2 or less, More preferably, it is 1.5 or less, More preferably, it is 1.3 or less.

図4から図9は、本発明の一の実施形態に係る半導体装置製造方法を表す。   4 to 9 show a method of manufacturing a semiconductor device according to an embodiment of the present invention.

本半導体装置製造方法においては、まず、図4(a)および図4(b)に示すように、半導体ウエハWに分割溝30aが形成される(分割溝形成工程)。半導体ウエハWは、第1面Waおよび第2面Wbを有する。半導体ウエハWにおける第1面Waの側には各種の半導体素子(図示略)が既に作り込まれ、且つ、当該半導体素子に必要な配線構造等(図示略)が第1面Wa上に既に形成されている。本工程では、粘着面T1aを有するウエハ加工用テープT1が半導体ウエハWの第2面Wb側に貼り合わされた後、ウエハ加工用テープT1に半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWの第1面Wa側に所定深さの分割溝30aがダイシング装置等の回転ブレードを使用して形成される。分割溝30aは、半導体ウエハWを半導体チップ単位に分離させるための空隙である(図4から図6では分割溝30aを模式的に太線で表す)。   In the semiconductor device manufacturing method, first, as shown in FIG. 4A and FIG. 4B, the dividing groove 30a is formed in the semiconductor wafer W (dividing groove forming step). The semiconductor wafer W has a first surface Wa and a second surface Wb. Various semiconductor elements (not shown) are already formed on the first surface Wa side of the semiconductor wafer W, and wiring structures (not shown) necessary for the semiconductor elements are already formed on the first surface Wa. It is done. In this step, after the wafer processing tape T1 having the adhesive surface T1a is bonded to the second surface Wb side of the semiconductor wafer W, the semiconductor wafer W is held in a state where the semiconductor wafer W is held by the wafer processing tape T1. A dividing groove 30a of a predetermined depth is formed on the first surface Wa side using a rotating blade such as a dicing apparatus. The dividing groove 30a is an air gap for dividing the semiconductor wafer W into semiconductor chip units (in FIG. 4 to FIG. 6, the dividing groove 30a is schematically represented by a thick line).

次に、図4(c)に示すように、粘着面T2aを有するウエハ加工用テープT2の、半導体ウエハWの第1面Wa側への貼り合わせと、半導体ウエハWからのウエハ加工用テープT1の剥離とが、行われる。   Next, as shown in FIG. 4C, bonding of the wafer processing tape T2 having the adhesive surface T2a to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W, and the wafer processing tape T1 from the semiconductor wafer W Peeling is performed.

次に、図4(d)に示すように、ウエハ加工用テープT2に半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが所定の厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄化される(ウエハ薄化工程)。研削加工は、研削砥石を備える研削加工装置を使用して行うことができる。このウエハ薄化工程によって、本実施形態では、複数の半導体チップ31に個片化可能な半導体ウエハ30Aが形成される。半導体ウエハ30Aは、具体的には、当該ウエハにおいて複数の半導体チップ31へと個片化されることとなる部位を第2面Wb側で連結する部位(連結部)を有する。半導体ウエハ30Aにおける連結部の厚さ、即ち、半導体ウエハ30Aの第2面Wbと分割溝30aの第2面Wb側先端との間の距離は、例えば1〜30μmであり、好ましくは3〜20μmである。   Next, as shown in FIG. 4D, in a state where the semiconductor wafer W is held by the wafer processing tape T2, the semiconductor wafer W is thinned by grinding from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. (Wafer thinning step). Grinding can be performed using a grinding apparatus equipped with a grinding wheel. In the present embodiment, the semiconductor wafer 30A that can be singulated into the plurality of semiconductor chips 31 is formed by this wafer thinning step. Specifically, the semiconductor wafer 30A has a portion (connection portion) in which the portion to be singulated into the plurality of semiconductor chips 31 in the wafer is connected on the second surface Wb side. The thickness of the connection portion in the semiconductor wafer 30A, that is, the distance between the second surface Wb of the semiconductor wafer 30A and the tip of the dividing groove 30a on the second surface Wb side is, for example, 1 to 30 μm, preferably 3 to 20 μm. It is.

次に、図5(a)に示すように、ウエハ加工用テープT2に保持された半導体ウエハ30AがダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20に対して貼り合わせられる。この後、図5(b)に示すように、半導体ウエハ30Aからウエハ加工用テープT2が剥がされる。ダイシングダイボンドフィルムXにおける粘着剤層12が放射線硬化型粘着剤層である場合には、ダイシングダイボンドフィルムXの製造過程での上述の放射線照射に代えて、半導体ウエハ30Aの接着剤層20への貼り合わせの後に、基材11の側から粘着剤層12に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。照射量は、例えば50〜500mJ/cm2であり、好ましくは100〜300mJ/cm2である。ダイシングダイボンドフィルムXにおいて粘着剤層12の粘着力低減措置としての照射が行われる領域(図1に示す照射領域R)は、例えば、粘着剤層12における接着剤層20貼り合わせ領域内のその周縁部を除く領域である。 Next, as shown in FIG. 5A, the semiconductor wafer 30A held by the wafer processing tape T2 is bonded to the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X. Thereafter, as shown in FIG. 5B, the wafer processing tape T2 is peeled off from the semiconductor wafer 30A. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the dicing die bond film X is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer, the semiconductor wafer 30A is attached to the adhesive layer 20 in place of the above-described radiation irradiation in the manufacturing process of the dicing die bond film X. After the alignment, the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be irradiated with radiation such as ultraviolet light from the side of the substrate 11. Irradiation dose is, for example, 50 to 500 mJ / cm 2, preferably 100~300mJ / cm 2. The region (irradiated region R shown in FIG. 1) where the irradiation as the adhesive force reducing measure of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is performed in the dicing die bond film X is, for example, the peripheral edge thereof in the adhesive layer 20 bonding region in the pressure-sensitive adhesive layer 12 This is an area excluding parts.

次に、ダイシングダイボンドフィルムXにおける接着剤層20上にリングフレーム41が貼り付けられた後、図6(a)に示すように、半導体ウエハ30Aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルムXがエキスパンド装置の保持具42に固定される。   Next, after the ring frame 41 is attached on the adhesive layer 20 in the dicing die bond film X, as shown in FIG. 6A, the dicing die bond film X with the semiconductor wafer 30A is a holder for the expanding device. It is fixed at 42.

次に、相対的に低温の条件下での第1エキスパンド工程(クールエキスパンド工程)が、図6(b)に示すように行われ、半導体ウエハ30Aが複数の半導体チップ31へと個片化されるとともに、ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20が小片の接着剤層21に割断されて、接着剤層付き半導体チップ31が得られる。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材43が、ダイシングダイボンドフィルムXの図中下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、半導体ウエハ30Aの貼り合わされたダイシングダイボンドフィルムXのダイシングテープ10が、半導体ウエハ30Aの径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。このエキスパンドは、ダイシングテープ10において15〜32MPa、好ましくは20〜32MPaの範囲内の引張応力が生ずる条件で行われる。クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば0℃以下であり、好ましくは−20〜−5℃、より好ましくは−15〜−5℃、より好ましくは−15℃である。クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(突き上げ部材43が上昇する速度)は、好ましくは0.1〜100mm/秒である。また、クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量は、好ましくは3〜16mmである。   Next, a first expanding step (cool expanding step) under relatively low temperature conditions is performed as shown in FIG. 6B, and the semiconductor wafer 30A is singulated into a plurality of semiconductor chips 31. At the same time, the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X is cut into small pieces of the adhesive layer 21 to obtain the semiconductor chip 31 with an adhesive layer. In this process, the hollow cylindrical push-up member 43 provided in the expanding device is raised against the dicing tape 10 at the lower side of the dicing die bond film X in the figure, and dicing of the dicing die bond film X bonded to the semiconductor wafer 30A. The tape 10 is expanded so as to be stretched in a two-dimensional direction including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30A. This expanding is performed under the condition that a tensile stress in the range of 15 to 32 MPa, preferably 20 to 32 MPa occurs in the dicing tape 10. The temperature conditions in the cool expanding step are, for example, 0 ° C. or less, preferably −20 to −5 ° C., more preferably −15 to −5 ° C., and more preferably −15 ° C. The expanding speed (speed at which the push-up member 43 moves up) in the cool expanding step is preferably 0.1 to 100 mm / sec. Further, the amount of expansion in the cool expanding step is preferably 3 to 16 mm.

本工程では、半導体ウエハ30Aにおいて薄肉で割れやすい部位に割断が生じて半導体チップ31への個片化が生じる。これとともに、本工程では、エキスパンドされるダイシングテープ10の粘着剤層12に密着している接着剤層20において各半導体チップ31が密着している各領域では変形が抑制される一方で、半導体チップ31間の分割溝に対向する箇所には、そのような変形抑制作用の生じない状態で、ダイシングテープ10に生ずる引張応力が作用する。その結果、接着剤層20において半導体チップ31間の分割溝に対向する箇所が割断されることとなる。本工程の後、図6(c)に示すように、突き上げ部材43が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。   In this process, cutting occurs in a thin and fragile portion of the semiconductor wafer 30A, and singulation to the semiconductor chip 31 occurs. At the same time, in this step, deformation is suppressed in each region where each semiconductor chip 31 is in close contact with the adhesive layer 20 in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 to be expanded A tensile stress generated in the dicing tape 10 acts on a portion facing the dividing groove between 31 without such a deformation suppressing action. As a result, in the adhesive layer 20, the portion facing the dividing groove between the semiconductor chips 31 is cut. After the process, as shown in FIG. 6C, the push-up member 43 is lowered to release the expanded state of the dicing tape 10.

次に、相対的に高温の条件下での第2エキスパンド工程が、図7(a)に示すように行われ、接着剤層付き半導体チップ31間の距離(離間距離)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材43が再び上昇され、ダイシングダイボンドフィルムXのダイシングテープ10がエキスパンドされる。第2エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15〜30℃である。第2エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(突き上げ部材43が上昇する速度)は、例えば0.1〜10mm/秒であり、好ましくは0.3〜1mm/秒である。また、第2エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3〜16mmである。後記のピックアップ工程にてダイシングテープ10から接着剤層付き半導体チップ31を適切にピックアップ可能な程度に、本工程では接着剤層付き半導体チップ31の離間距離が広げられる。本工程の後、図7(b)に示すように、突き上げ部材43が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上の接着剤層付き半導体チップ31の離間距離が狭まることを抑制するうえでは、エキスパンド状態を解除するより前に、ダイシングテープ10における半導体チップ31保持領域より外側の部分を加熱して収縮させるのが好ましい。   Next, a second expanding step under relatively high temperature conditions is performed as shown in FIG. 7A, and the distance (separation distance) between the adhesive layer-attached semiconductor chips 31 is expanded. In this process, the hollow cylindrical push-up member 43 provided in the expanding device is raised again, and the dicing tape 10 of the dicing die bond film X is expanded. The temperature conditions in the second expanding step are, for example, 10 ° C. or higher, preferably 15 to 30 ° C. The expanding speed (speed at which the push-up member 43 rises) in the second expanding step is, for example, 0.1 to 10 mm / second, preferably 0.3 to 1 mm / second. Moreover, the expand amount in a 2nd expand process is 3-16 mm, for example. In this process, the separation distance of the semiconductor chip 31 with an adhesive layer is expanded to such an extent that the semiconductor chip 31 with an adhesive layer can be properly picked up from the dicing tape 10 in a pickup process described later. After this process, as shown in FIG. 7B, the push-up member 43 is lowered to release the expanded state of the dicing tape 10. In order to suppress narrowing of the separation distance of the semiconductor chip 31 with an adhesive layer on the dicing tape 10 after releasing the expanded state, a portion outside the holding area of the semiconductor chip 31 in the dicing tape 10 before releasing the expanded state. It is preferable to heat and shrink.

次に、接着剤層付き半導体チップ31を伴うダイシングテープ10における半導体チップ31側を水などの洗浄液を使用して洗浄するクリーニング工程を必要に応じて経た後、図8に示すように、接着剤層付き半導体チップ31をダイシングテープ10からピックアップする(ピックアップ工程)。例えば、ピックアップ対象の接着剤層付き半導体チップ31について、ダイシングテープ10の図中下側においてピックアップ機構のピン部材44を上昇させてダイシングテープ10を介して突き上げた後、吸着治具45によって吸着保持する。ピックアップ工程において、ピン部材44の突き上げ速度は例えば1〜100mm/秒であり、ピン部材44の突き上げ量は例えば50〜3000μmである。   Next, after passing through a cleaning process for cleaning the semiconductor chip 31 side of the dicing tape 10 with the semiconductor chip 31 with an adhesive layer using a cleaning liquid such as water, as shown in FIG. The layered semiconductor chip 31 is picked up from the dicing tape 10 (pickup step). For example, with regard to the semiconductor chip 31 with an adhesive layer to be picked up, after raising the pin member 44 of the pickup mechanism in the lower side of the dicing tape 10 in the drawing with the adhesive layer, push it through the dicing tape 10. Do. In the pickup step, the push-up speed of the pin member 44 is, for example, 1 to 100 mm / sec, and the push-up amount of the pin member 44 is, for example, 50 to 3000 μm.

次に、図9(a)に示すように、ピックアップされた接着剤層付き半導体チップ31が、所定の被着体51に対して接着剤層21を介して仮固着される。被着体51としては、例えば、リードフレーム、TAB(Tape Automated Bonding)フィルム、配線基板、および、別途作製した半導体チップが挙げられる。接着剤層21の仮固着時における25℃での剪断接着力は、被着体51に対して好ましくは0.2MPa以上、より好ましくは0.2〜10MPaである。接着剤層21の当該剪断接着力が0.2MPa以上であるという構成は、後記のワイヤーボンディング工程において、超音波振動や加熱によって接着剤層21と半導体チップ31または被着体51との接着面でずり変形が生じるのを抑制して適切にワイヤーボンディングを行うのに好適である。また、接着剤層21の仮固着時における175℃での剪断接着力は、被着体51に対して好ましくは0.01MPa以上、より好ましくは0.01〜5MPaである。   Next, as shown in FIG. 9A, the semiconductor chip 31 with the adhesive layer picked up is temporarily fixed to the predetermined adherend 51 via the adhesive layer 21. Examples of the adherend 51 include a lead frame, a TAB (Tape Automated Bonding) film, a wiring board, and a separately manufactured semiconductor chip. The shear adhesive force at 25 ° C. at the time of temporary adhesion of the adhesive layer 21 is preferably 0.2 MPa or more, more preferably 0.2 to 10 MPa for the adherend 51. The configuration in which the shear adhesive strength of the adhesive layer 21 is 0.2 MPa or more is the bonding surface between the adhesive layer 21 and the semiconductor chip 31 or the adherend 51 by ultrasonic vibration or heating in the wire bonding step described later. It is suitable for performing wire bonding appropriately by suppressing the occurrence of shear deformation. The shear adhesive strength at 175 ° C. at the time of temporary adhesion of the adhesive layer 21 to the adherend 51 is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.01 to 5 MPa.

次に、図9(b)に示すように、半導体チップ31の電極パッド(図示略)と被着体51の有する端子部(図示略)とをボンディングワイヤー52を介して電気的に接続する(ワイヤーボンディング工程)。半導体チップ31の電極パッドや被着体51の端子部とボンディングワイヤー52との結線は、加熱を伴う超音波溶接によって実現され、接着剤層21を熱硬化させないように行われる。ボンディングワイヤー52としては、例えば金線、アルミニウム線、または銅線を用いることができる。ワイヤーボンディングにおけるワイヤー加熱温度は、例えば80〜250℃であり、好ましくは80〜220℃である。また、その加熱時間は数秒〜数分間である。   Next, as shown in FIG. 9B, the electrode pad (not shown) of the semiconductor chip 31 and the terminal portion (not shown) of the adherend 51 are electrically connected through the bonding wire 52 ((b)) Wire bonding process). The wire connection between the electrode pad of the semiconductor chip 31 and the terminal portion of the adherend 51 and the bonding wire 52 is realized by ultrasonic welding accompanied by heating so that the adhesive layer 21 is not thermally cured. As the bonding wire 52, for example, a gold wire, an aluminum wire, or a copper wire can be used. The wire heating temperature in wire bonding is 80-250 degreeC, for example, Preferably it is 80-220 degreeC. The heating time is a few seconds to a few minutes.

次に、図9(c)に示すように、被着体51上の半導体チップ31やボンディングワイヤー52を保護するための封止樹脂53によって半導体チップ31を封止する(封止工程)。本工程では、接着剤層21の熱硬化が進む。本工程では、例えば、金型を使用して行うトランスファーモールド技術によって封止樹脂53が形成される。封止樹脂53の構成材料としては、例えばエポキシ系樹脂を用いることができる。本工程において、封止樹脂53を形成するための加熱温度は例えば165〜185℃であり、加熱時間は例えば60秒〜数分間である。本工程(封止工程)で封止樹脂53の硬化が充分には進行しない場合には、本工程の後に封止樹脂53を完全に硬化させるための後硬化工程が行われる。封止工程において接着剤層21が完全に熱硬化しない場合であっても、後硬化工程において封止樹脂53と共に接着剤層21の完全な熱硬化が可能となる。後硬化工程において、加熱温度は例えば165〜185℃であり、加熱時間は例えば0.5〜8時間である。   Next, as shown in FIG. 9C, the semiconductor chip 31 is sealed with a sealing resin 53 for protecting the semiconductor chip 31 and the bonding wires 52 on the adherend 51 (sealing process). In this process, the thermal curing of the adhesive layer 21 proceeds. In this process, for example, the sealing resin 53 is formed by a transfer molding technique performed using a mold. For example, an epoxy resin can be used as a constituent material of the sealing resin 53. In this step, the heating temperature for forming the sealing resin 53 is, for example, 165 to 185 ° C., and the heating time is, for example, 60 seconds to several minutes. If the curing of the sealing resin 53 does not proceed sufficiently in the present step (the sealing step), a post-curing step for completely curing the sealing resin 53 is performed after the present step. Even if the adhesive layer 21 is not completely thermally cured in the sealing step, complete thermal curing of the adhesive layer 21 together with the sealing resin 53 is possible in the post-curing step. In the post-curing step, the heating temperature is, for example, 165 to 185 ° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 8 hours.

以上のようにして、半導体装置を製造することができる。   As described above, a semiconductor device can be manufactured.

本実施形態では、上述のように、接着剤層付き半導体チップ31が被着体51に仮固着された後、接着剤層21が完全な熱硬化に至ることなくワイヤーボンディング工程が行われる。このような構成に代えて、本発明では、接着剤層付き半導体チップ31が被着体51に仮固着された後、接着剤層21が熱硬化されてからワイヤーボンディング工程が行われてもよい。   In the present embodiment, as described above, after the semiconductor chip 31 with the adhesive layer is temporarily fixed to the adherend 51, the wire bonding step is performed without the adhesive layer 21 being completely cured by heat. Instead of such a configuration, in the present invention, after the semiconductor chip 31 with an adhesive layer is temporarily fixed to the adherend 51, the wire bonding step may be performed after the adhesive layer 21 is thermally cured. .

本発明に係る半導体装置製造方法おいては、図4(d)を参照して上述したウエハ薄化工程に代えて、図10に示すウエハ薄化工程を行ってもよい。図4(c)を参照して上述した過程を経た後、図10に示すウエハ薄化工程では、ウエハ加工用テープT2に半導体ウエハWが保持された状態で、当該ウエハが所定の厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄化されて、複数の半導体チップ31を含んでウエハ加工用テープT2に保持された半導体ウエハ分割体30Bが形成される。本工程では、分割溝30aそれ自体が第2面Wb側に露出するまでウエハを研削する手法(第1の手法)を採用してもよいし、第2面Wb側から分割溝30aに至るより前までウエハを研削し、その後、回転砥石からウエハへの押圧力の作用により分割溝30aと第2面Wbとの間にクラックを生じさせて半導体ウエハ分割体30Bを形成する手法(第2の手法)を採用してもよい。採用される手法に応じて、図4(a)および図4(b)を参照して上述したように形成される分割溝30aの、第1面Waからの深さは、適宜に決定される。図10では、第1の手法を経た分割溝30a、または、第2の手法を経た分割溝30aおよびこれに連なるクラックについて、模式的に太線で表す。本発明では、このようにして作製される半導体ウエハ分割体30Bが半導体ウエハ30Aの代わりにダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされたうえで、図5から図9を参照して上述した各工程が行われてもよい。   In the semiconductor device manufacturing method according to the present invention, the wafer thinning step shown in FIG. 10 may be performed instead of the wafer thinning step described above with reference to FIG. After passing through the process described above with reference to FIG. 4C, in the wafer thinning process shown in FIG. 10, with the semiconductor wafer W held by the wafer processing tape T2, the wafer has a predetermined thickness. A semiconductor wafer divided body 30B including the plurality of semiconductor chips 31 and held by the wafer processing tape T2 is formed by grinding from the second surface Wb. In this step, a method (first method) of grinding the wafer may be employed until the dividing groove 30a itself is exposed to the second surface Wb side, or from the second surface Wb to the dividing groove 30a A method of grinding the wafer to the front, and then forming a crack between the division groove 30a and the second surface Wb by the action of the pressing force from the rotary grinding wheel to the wafer to form the semiconductor wafer division body 30B Method) may be adopted. Depending on the method employed, the depth from the first surface Wa of the dividing groove 30a formed as described above with reference to FIGS. 4A and 4B is appropriately determined. . In FIG. 10, the dividing grooves 30a subjected to the first method, or the dividing grooves 30a subjected to the second method and the cracks connected thereto are schematically represented by thick lines. In the present invention, the semiconductor wafer segments 30B manufactured in this manner are bonded to the dicing die bond film X instead of the semiconductor wafer 30A, and then each of the steps described above with reference to FIGS. 5 to 9 are performed. May be

図11(a)および図11(b)は、半導体ウエハ分割体30BがダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされた後に行われる第1エキスパンド工程(クールエキスパンド工程)を表す。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材43が、ダイシングダイボンドフィルムXの図中下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、半導体ウエハ分割体30Bの貼り合わされたダイシングダイボンドフィルムXのダイシングテープ10が、半導体ウエハ分割体30Bの径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。このエキスパンドは、ダイシングテープ10において、例えば1〜100MPa、好ましくは5〜40MPaの範囲内の引張応力が生ずる条件で行われる。本工程における温度条件は、例えば0℃以下であり、好ましくは−20〜−5℃、より好ましくは−15〜−5℃、より好ましくは−15℃である。本工程におけるエキスパンド速度(突き上げ部材43が上昇する速度)は、好ましくは1〜500mm/秒である。また、本工程におけるエキスパンド量は、好ましくは50〜200mmである。このようなクールエキスパンド工程により、ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20が小片の接着剤層21に割断されて接着剤層付き半導体チップ31が得られる。具体的に、本工程では、エキスパンドされるダイシングテープ10の粘着剤層12に密着している接着剤層20において、半導体ウエハ分割体30Bの各半導体チップ31が密着している各領域では変形が抑制される一方で、半導体チップ31間の分割溝30aに対向する箇所には、そのような変形抑制作用の生じない状態で、ダイシングテープ10に生ずる引張応力が作用する。その結果、接着剤層20において半導体チップ31間の分割溝30aに対向する箇所が割断されることとなる。   11A and 11B show a first expanding step (cool expanding step) performed after the semiconductor wafer divided body 30B is bonded to the dicing die bond film X. As shown in FIG. In this step, the hollow cylindrical push-up member 43 provided in the expanding device is abutted against the dicing tape 10 at the lower side of the dicing die bond film X in the figure and is raised, and the dicing die bond film X bonded with the semiconductor wafer divisions 30B The dicing tape 10 is expanded so as to be stretched in a two-dimensional direction including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer segments 30B. This expanding is performed under the condition that a tensile stress in the range of, for example, 1 to 100 MPa, preferably 5 to 40 MPa is generated in the dicing tape 10. The temperature conditions in this step are, for example, 0 ° C. or less, preferably −20 to −5 ° C., more preferably −15 to −5 ° C., and more preferably −15 ° C. The expanding speed (speed at which the push-up member 43 rises) in this step is preferably 1 to 500 mm / sec. Moreover, the expand amount in this process is preferably 50 to 200 mm. By such a cool expanding process, the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X is cut into small pieces of the adhesive layer 21 to obtain the semiconductor chip 31 with an adhesive layer. Specifically, in this step, in the adhesive layer 20 in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 to be expanded, deformation occurs in each region in which the semiconductor chips 31 of the semiconductor wafer divisions 30B are in close contact While being suppressed, a tensile stress generated in the dicing tape 10 acts on a portion facing the dividing groove 30 a between the semiconductor chips 31 in a state where such a deformation suppressing action does not occur. As a result, in the adhesive layer 20, the portion facing the dividing groove 30a between the semiconductor chips 31 is cut.

本発明に係る半導体装置製造方法おいては、半導体ウエハ30Aまたは半導体ウエハ分割体30BがダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされるという上述の構成に代えて、以下のようにして作製される半導体ウエハ30CがダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされてもよい。   In the semiconductor device manufacturing method according to the present invention, a semiconductor wafer 30C manufactured as follows is used instead of the above-described configuration in which the semiconductor wafer 30A or the semiconductor wafer divided body 30B is bonded to the dicing die bond film X. It may be bonded to the dicing die bond film X.

図12(a)および図12(b)に示すように、まず、半導体ウエハWに改質領域30bが形成される。半導体ウエハWは、第1面Waおよび第2面Wbを有する。半導体ウエハWにおける第1面Waの側には各種の半導体素子(図示略)が既に作り込まれ、且つ、当該半導体素子に必要な配線構造等(図示略)が第1面Wa上に既に形成されている。本工程では、粘着面T3aを有するウエハ加工用テープT3が半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされた後、ウエハ加工用テープT3に半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープT3とは反対の側から半導体ウエハWに対してその分割予定ラインに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される。改質領域30bは、半導体ウエハWを半導体チップ単位に分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハにおいてレーザー光照射によって分割予定ライン上に改質領域30bを形成する方法については、例えば特開2002−192370号公報に詳述されているところ、本実施形態におけるレーザー光照射条件は、例えば以下の条件の範囲内で適宜に調整される。
<レーザー光照射条件>
(A)レーザー光
レーザー光源 半導体レーザー励起Nd:YAGレーザー
波長 1064nm
レーザー光スポット断面積 3.14×10-8cm2
発振形態 Qスイッチパルス
繰り返し周波数 100kHz以下
パルス幅 1μs以下
出力 1mJ以下
レーザー光品質 TEM00
偏光特性 直線偏光
(B)集光用レンズ
倍率 100倍以下
NA 0.55
レーザー光波長に対する透過率 100%以下
(C)半導体基板が載置される裁置台の移動速度 280mm/秒以下
As shown in FIGS. 12A and 12B, first, the modified region 30b is formed on the semiconductor wafer W. The semiconductor wafer W has a first surface Wa and a second surface Wb. Various semiconductor elements (not shown) are already formed on the first surface Wa side of the semiconductor wafer W, and wiring structures (not shown) necessary for the semiconductor elements are already formed on the first surface Wa. It is done. In this step, after the wafer processing tape T3 having the adhesive surface T3a is attached to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W, the semiconductor processing apparatus collects the wafer inside the wafer while the semiconductor wafer W is held by the wafer processing tape T3. The laser beam combined with the light spots is irradiated to the semiconductor wafer W from the side opposite to the wafer processing tape T3 along the planned dividing line, and the semiconductor wafer W enters the semiconductor wafer W due to ablation by multiphoton absorption. The modified region 30 b is formed. The modified region 30 b is a weakened region for separating the semiconductor wafer W into semiconductor chip units. The method of forming the modified region 30b on the planned dividing line by laser beam irradiation in the semiconductor wafer is described in detail in, for example, JP-A-2002-192370. The laser beam irradiation conditions in the present embodiment are, for example, It adjusts suitably within the range of the following conditions.
<Laser light irradiation conditions>
(A) Laser light Laser light source Semiconductor laser pumped Nd: YAG laser Wavelength 1064 nm
Laser beam spot cross section 3.14 × 10 -8 cm 2
Oscillation mode Q switch pulse Repetition frequency 100kHz or less Pulse width 1μs or less Output 1mJ or less Laser light quality TEM00
Polarization characteristics Linearly polarized (B) focusing lens Magnification: up to 100 times NA 0.55
Transmittance 100% or less for laser light wavelength (C) Movement speed of the processing table on which the semiconductor substrate is mounted 280 mm / s or less

次に、図12(c)に示すように、ウエハ加工用テープT3に半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが所定の厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄化され、これによって複数の半導体チップ31に個片化可能な半導体ウエハ30Cが形成される(ウエハ薄化工程)。本発明では、以上のようにして作製される半導体ウエハ30Cが半導体ウエハ30Aの代わりにダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされたうえで、図5から図9を参照して上述した各工程が行われてもよい。   Next, as shown in FIG. 12C, while the semiconductor wafer W is held by the wafer processing tape T3, the semiconductor wafer W is thinned by grinding from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. As a result, the semiconductor wafer 30C that can be singulated into the plurality of semiconductor chips 31 is formed (wafer thinning step). In the present invention, after the semiconductor wafer 30C manufactured as described above is bonded to the dicing die bond film X instead of the semiconductor wafer 30A, each process described above with reference to FIGS. 5 to 9 is performed. It is also good.

図13(a)および図13(b)は、半導体ウエハ30CがダイシングダイボンドフィルムXに貼り合わされた後に行われる第1エキスパンド工程(クールエキスパンド工程)を表す。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材43が、ダイシングダイボンドフィルムXの図中下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、半導体ウエハ30Cの貼り合わされたダイシングダイボンドフィルムXのダイシングテープ10が、半導体ウエハ30Cの径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。このエキスパンドは、ダイシングテープ10において、例えば1〜100MPa、好ましくは5〜40MPaの範囲内の引張応力が生ずる条件で行われる。本工程における温度条件は、例えば0℃以下であり、好ましくは−20〜−5℃、より好ましくは−15〜−5℃、より好ましくは−15℃である。本工程におけるエキスパンド速度(突き上げ部材43が上昇する速度)は、好ましくは1〜500mm/秒である。また、本工程におけるエキスパンド量は、好ましくは50〜200mmである。このようなクールエキスパンド工程により、ダイシングダイボンドフィルムXの接着剤層20が小片の接着剤層21に割断されて接着剤層付き半導体チップ31が得られる。具体的に、本工程では、半導体ウエハ30Cにおいて脆弱な改質領域30bにクラックが形成されて半導体チップ31への個片化が生じる。これとともに、本工程では、エキスパンドされるダイシングテープ10の粘着剤層12に密着している接着剤層20において、半導体ウエハ30Cの各半導体チップ31が密着している各領域では変形が抑制される一方で、ウエハのクラック形成箇所に対向する箇所には、そのような変形抑制作用の生じない状態で、ダイシングテープ10に生ずる引張応力が作用する。その結果、接着剤層20において半導体チップ31間のクラック形成箇所に対向する箇所が割断されることとなる。   13A and 13B show a first expanding step (cool expanding step) performed after the semiconductor wafer 30C is bonded to the dicing die bond film X. As shown in FIG. In this process, the hollow cylindrical push-up member 43 provided in the expanding device is raised against the dicing tape 10 at the lower side of the dicing die bond film X in the figure, and dicing of the dicing die bond film X bonded to the semiconductor wafer 30C. The tape 10 is expanded so as to be stretched in a two-dimensional direction including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30C. This expanding is performed under the condition that a tensile stress in the range of, for example, 1 to 100 MPa, preferably 5 to 40 MPa is generated in the dicing tape 10. The temperature conditions in this step are, for example, 0 ° C. or less, preferably −20 to −5 ° C., more preferably −15 to −5 ° C., and more preferably −15 ° C. The expanding speed (speed at which the push-up member 43 rises) in this step is preferably 1 to 500 mm / sec. Moreover, the expand amount in this process is preferably 50 to 200 mm. By such a cool expanding process, the adhesive layer 20 of the dicing die bond film X is cut into small pieces of the adhesive layer 21 to obtain the semiconductor chip 31 with an adhesive layer. Specifically, in this process, a crack is formed in the fragile modified region 30 b in the semiconductor wafer 30 C, and singulation to the semiconductor chip 31 occurs. At the same time, in this step, in the adhesive layer 20 in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the dicing tape 10 to be expanded, deformation is suppressed in each region in which the semiconductor chips 31 of the semiconductor wafer 30C are in close contact. On the other hand, the tensile stress generated in the dicing tape 10 acts on the portion of the wafer facing the cracked portion in a state where such a deformation suppressing action does not occur. As a result, in the adhesive layer 20, the portion facing the crack formation portion between the semiconductor chips 31 is cut.

また、本発明において、ダイシングダイボンドフィルムXは、上述のように接着剤層付き半導体チップを得るうえで使用することができるところ、複数の半導体チップを積層して3次元実装をする場合における接着剤層付き半導体チップを得るうえでも使用することができる。そのような3次元実装における半導体チップ31間には、接着剤層21と共にスペーサが介在していてもよいし、スペーサが介在していなくてもよい。   In the present invention, the dicing die bond film X can be used to obtain a semiconductor chip with an adhesive layer as described above, but an adhesive in the case where a plurality of semiconductor chips are stacked for three-dimensional mounting. It can also be used to obtain a layered semiconductor chip. A spacer may be interposed between the semiconductor chips 31 in such a three-dimensional mounting together with the adhesive layer 21 or may not be interposed.

〔実施例1〕
〈接着剤層〉
アクリル系ポリマーA1(アクリル酸エチルとアクリル酸ブチルとアクリロニトリルとグリシジルメタクリレートとの共重合体,重量平均分子量は120万,ガラス転移温度は0℃,エポキシ価は0.4eq/kg)54質量部と、固形フェノール樹脂(商品名「MEHC-7851SS」,23℃で固形,明和化成株式会社製)3質量部と、液状フェノール樹脂(商品名「MEH-8000H」,23℃で液状,明和化成株式会社製)3質量部と、シリカフィラー(商品名「SO-C2」,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)40質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、室温での粘度が700mPa・sになるように濃度を調整し、接着剤組成物C1を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ38μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物C1を塗布して塗膜を形成し、この塗膜について130℃で2分間の加熱乾燥を行った。以上のようにして、実施例1における厚さ10μmの接着剤層をPETセパレータ上に形成した。実施例1における接着剤層の組成を表1に掲げる(表1において、組成物の組成を表す各数値の単位は、後記のMOIに関する数値を除き、当該組成物内での相対的な“質量部”である)。
Example 1
<Adhesive layer>
Acrylic polymer A 1 (A copolymer of ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylonitrile and glycidyl methacrylate, weight average molecular weight is 1.2 million, glass transition temperature is 0 ° C., epoxy value is 0.4 eq / kg) 54 parts by mass 3 parts by mass of solid phenol resin (trade name “MEHC-7851 SS”, solid at 23 ° C., manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) and liquid phenol resin (trade name “MEH-8000H”, liquid at 23 ° C., Meiwa Chemical Co., Ltd. 3 parts by mass of a company, and 40 parts by mass of silica filler (trade name "SO-C2", average particle diameter is 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) are added to methyl ethyl ketone and mixed, and the viscosity at room temperature There adjusting the concentration to be 700 mPa · s, to obtain an adhesive composition C 1. Next, an adhesive composition C 1 is applied using an applicator on a silicone release-treated surface of a PET separator (38 μm thick) having a silicone release-treated surface, to form a coated film, The coated film was dried by heating at 130 ° C. for 2 minutes. As described above, the adhesive layer having a thickness of 10 μm in Example 1 was formed on the PET separator. The composition of the adhesive layer in Example 1 is listed in Table 1 (in Table 1, the units of each numerical value representing the composition of the composition are the relative “mass” in the composition except for the numerical values related to the MOI described later Section).

〈粘着剤層〉
冷却管と、窒素導入管と、温度計と、撹拌装置とを備える反応容器内で、ラウリルアクリレート(LA)100モル部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)20モル部と、これらモノマー成分100質量部に対して0.2質量部の重合開始剤としての過酸化ベンゾイルと、重合溶媒としてのトルエンとを含む混合物を、60℃で10時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリル系ポリマーP1を含有するポリマー溶液を得た。当該ポリマー溶液中のアクリル系ポリマーP1について、重量平均分子量(Mw)は46万であり、ガラス転移温度は9.5℃であり、2HEA由来ユニットに対するLA由来ユニットのモル比率は5である。次に、このアクリル系ポリマーP1を含有するポリマー溶液と、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)と、付加反応触媒としてのジブチル錫ジラウリレートとを含む混合物を、室温で48時間、空気雰囲気下で撹拌した(付加反応)。当該反応溶液において、MOIの配合量は、上記ラウリルアクリレート100モル部に対して20モル部であり、アクリル系ポリマーP1における2HEA由来ユニットないしその水酸基の総量に対する当該MOI配合量のモル比率は1である。また、当該反応溶液において、ジブチル錫ジラウリレートの配合量は、アクリル系ポリマーP1100質量部に対して0.01質量部である。この付加反応により、側鎖にメタクリレート基を有するアクリル系ポリマーP2(不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加したアクリル系ポリマー)を含有するポリマー溶液を得た。次に、当該ポリマー溶液に、アクリル系ポリマーP2100質量部に対して1質量部のポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」,東ソー株式会社製)と、2質量部の光重合開始剤(商品名「イルガキュア127」,BASF社製)とを加えて混合し、且つ、当該混合物の室温での粘度が500mPa・sになるように当該混合物についてトルエンを加えて希釈し、粘着剤組成物C2を得た。次に、PETセパレータ上に形成された上述の接着剤層の上にアプリケーターを使用して粘着剤組成物C2を塗布して塗膜を形成し、この塗膜について130℃で2分間の加熱乾燥を行い、接着剤層上に厚さ10μmの粘着剤層を形成した。次に、ラミネーターを使用して、この粘着剤層の露出面にエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)製の基材(商品名「RB-0104」,厚さ130μm,倉敷紡績株式会社製)を室温で貼り合わせた。次に、EVA基材の側からセパレータに至るまで加工刃を突入させる打抜き加工を行った。これにより、EVA基材/粘着剤層/接着剤層の積層構造を有する直径370mmの円板形状のダイシングダイボンドフィルムがセパレータ上に形成された。以上のようにして、ダイシングテープ(EVA基材/粘着剤層)と接着剤層とを含む積層構造を有する実施例1のダイシングダイボンドフィルムを作製した。
<Adhesive layer>
100 mol parts of lauryl acrylate (LA), 20 mol parts of 2-hydroxyethyl acrylate (2 HEA), and 100 mol parts of these monomer components in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, and a stirring device A mixture containing 0.2 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator and toluene as a polymerization solvent was stirred at 60 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). This gave a polymer solution containing an acrylic polymer P 1. For acrylic polymers P 1 of the polymer solution, the weight average molecular weight (Mw) of 460,000, a glass transition temperature of 9.5 ° C., the molar ratio of LA from units for 2HEA derived units is five. Next, a polymer solution containing the acrylic polymer P 1, 2-meth and methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), the mixture containing the dibutyltin dilaurate as a catalyst for addition reaction at room temperature for 48 hours under air atmosphere Stir (addition reaction). In the reaction solution, the amount of the MOI is a 20 molar parts with respect to the lauryl acrylate 100 parts by mol, the molar ratio of the MOI amount to the total amount of 2HEA derived units and the hydroxyl groups in the acrylic polymer P 1 1 It is. Further, in the reaction solution, the amount of dibutyltin dilaurate is 0.01 parts by mass of the acrylic polymer P 1 100 parts by weight. By this addition reaction, a polymer solution containing an acrylic polymer P 2 having a methacrylate group in a side chain (an acrylic polymer to which an unsaturated functional group-containing isocyanate compound is added) was obtained. Next, 1 part by mass of a polyisocyanate compound (trade name "Corronate L", manufactured by Tosoh Corp.) and 2 parts by mass of a photopolymerization initiator (per 100 parts by mass of acrylic polymer P 2 ) are added to the polymer solution. The mixture is added with and mixed with the trade name “IRGACURE 127” (manufactured by BASF), and toluene is added to dilute the mixture so that the viscosity of the mixture at room temperature is 500 mPa · s, and the pressure-sensitive adhesive composition C I got two . Next, a coating film was formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition C 2 using the applicator on the above-mentioned adhesive layer formed on the PET separator, heated for 2 minutes for the coating film at 130 ° C. It dried and formed the 10-micrometer-thick adhesive layer on an adhesive layer. Next, using a laminator, a base material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (trade name "RB-0104", thickness 130 μm, manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd.) on the exposed surface of this adhesive layer Were bonded at room temperature. Next, a punching process was performed in which the processing blade was pushed from the side of the EVA base material to the separator. As a result, a disc-shaped dicing die bond film having a diameter of 370 mm having a laminated structure of EVA base material / pressure-sensitive adhesive layer / adhesive layer was formed on the separator. As described above, a dicing die-bonding film of Example 1 having a laminated structure including a dicing tape (EVA base / adhesive layer) and an adhesive layer was produced.

〔実施例2〜4〕
粘着剤層の形成においてMOIの配合量を20モル部に代えて16モル部(実施例2)、12モル部(実施例3)、または8モル部(実施例4)としたこと以外は実施例1のダイシングダイボンドフィルムと同様にして、実施例2〜4の各ダイシングダイボンドフィルムを作製した。
[Examples 2 to 4]
In the formation of the pressure-sensitive adhesive layer, the procedure was carried out except that the blending amount of MOI was changed to 20 mole parts to 16 mole parts (Example 2), 12 mole parts (Example 3), or 8 mole parts (Example 4) Each dicing die bond film of Examples 2 to 4 was produced in the same manner as the dicing die bond film of Example 1.

〔実施例5〕
〈接着剤層〉
アクリル系ポリマーA2(商品名「テイサンレジン SG-70L」,ニトリル基を有するアクリル共重合体,重量平均分子量は90万,ガラス転移温度は−13℃,カルボン酸価は5mgKOH/g,ナガセケムテックス株式会社製)18質量部と、固形エポキシ樹脂(商品名「KI-3000」,23℃で固形,新日鉄住金化学株式会社製)6質量部と、液状エポキシ樹脂(商品名「YL-980」,23℃で液状,三菱化学株式会社製)5質量部と、シリカフィラー(商品名「SO-C2」,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)40質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、室温での粘度が700mPa・sになるように濃度を調整し、接着剤組成物C3を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ38μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して接着剤組成物C3を塗布して塗膜を形成し、この塗膜について130℃で2分間の加熱乾燥を行った。以上のようにして、実施例5おける厚さ10μmの接着剤層をPETセパレータ上に形成した。
[Example 5]
<Adhesive layer>
Acrylic polymer A 2 (trade name "Teisan resin SG-70L", an acrylic copolymer having a nitrile group, weight average molecular weight 900,000, glass transition temperature -13 ° C, carboxylic acid value 5 mg KOH / g, Nagase Chem 18 parts by mass of Tex Co., Ltd., 6 parts by mass of solid epoxy resin (trade name “KI-3000”, solid at 23 ° C., Nippon Steel Sumikin Chemical Co., Ltd.), liquid epoxy resin (trade name “YL-980” , Liquid at 23 ° C, 5 parts by mass from Mitsubishi Chemical Corporation, and 40 parts by mass of silica filler (trade name "SO-C2", average particle diameter is 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) It was added and mixed, the viscosity at room temperature by adjusting the concentration to be 700 mPa · s, to obtain an adhesive composition C 3. Next, by applying the adhesive composition C 3 using an applicator onto a silicone release-treated surface of a PET separator (a thickness of 38 [mu] m) to form a coating film having undergone the surface of a silicone release treatment, The coated film was dried by heating at 130 ° C. for 2 minutes. As described above, an adhesive layer having a thickness of 10 μm in Example 5 was formed on the PET separator.

〈粘着剤層〉
MOIの配合量を20モル部に代えて16モル部としたこと以外は実施例1における上述の粘着剤層と同様にして実施例5の粘着剤層を形成して、実施例5のダイシングダイボンドフィルムを作製した。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer of Example 5 is formed in the same manner as the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer in Example 1 except that the compounding amount of MOI is changed to 20 parts by mol to 16 parts by mol, A film was made.

〔実施例6〕
冷却管と、窒素導入管と、温度計と、撹拌装置とを備える反応容器内で、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)100モル部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)20モル部と、これらモノマー成分100質量部に対して0.2質量部の重合開始剤としての過酸化ベンゾイルと、重合溶媒としてのトルエンとを含む混合物を、60℃で10時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。これにより、アクリル系ポリマーP3を含有するポリマー溶液を得た。当該ポリマー溶液中のアクリル系ポリマーP3について、重量平均分子量(Mw)は40万であり、ガラス転移温度は60℃であった。次に、このアクリル系ポリマーP3を含有するポリマー溶液と、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)と、付加反応触媒としてのジブチル錫ジラウリレートとを含む混合物を、室温で48時間、空気雰囲気下で撹拌した(付加反応)。当該反応溶液において、MOIの配合量は、上記2-エチルヘキシルアクリレート100モル部に対して16モル部である。また、当該反応溶液において、ジブチル錫ジラウリレートの配合量は、アクリル系ポリマーP3100質量部に対して0.01質量部である。この付加反応により、側鎖にメタクリレート基を有するアクリル系ポリマーP4を含有するポリマー溶液を得た。次に、当該ポリマー溶液に、アクリル系ポリマーP4100質量部に対して1質量部のポリイソシアネート化合物(商品名「コロネートL」,東ソー株式会社製)と、2質量部の光重合開始剤(商品名「イルガキュア127」,BASF社製)とを加えて混合し、且つ、当該混合物の室温での粘度が500mPa・sになるように当該混合物についてトルエンを加えて希釈し、粘着剤組成物C4を得た。接着剤組成物C3から形成される接着剤層上への粘着剤層の形成において粘着剤組成物C4を用いたこと以外は実施例5のダイシングダイボンドフィルムと同様にして、実施例6のダイシングダイボンドフィルムを作製した。
[Example 6]
100 mol parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 20 mol parts of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA), and these monomers in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introducing pipe, a thermometer, and a stirring device A mixture containing 0.2 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator and toluene as a polymerization solvent was stirred at 60 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere (polymerization reaction) . This gave a polymer solution containing an acrylic polymer P 3. For acrylic polymers P 3 of the polymer solution, the weight average molecular weight (Mw) of 400,000, a glass transition temperature of 60 ° C.. Next, a polymer solution containing the acrylic polymer P 3, 2-meta and methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), the mixture containing the dibutyltin dilaurate as a catalyst for addition reaction at room temperature for 48 hours under air atmosphere Stir (addition reaction). In the reaction solution, the compounding amount of MOI is 16 molar parts with respect to 100 molar parts of the above-mentioned 2-ethylhexyl acrylate. Further, in the reaction solution, the amount of dibutyltin dilaurate is 0.01 parts by mass of the acrylic polymer P 3 100 parts by weight. This addition reaction, to obtain a polymer solution containing an acrylic polymer P 4 having a methacrylate group in the side chain. Next, 1 part by mass of a polyisocyanate compound (trade name "Corronate L", manufactured by Tosoh Corp.) and 2 parts by mass of a photopolymerization initiator (per 100 parts by mass of acrylic polymer P 4 ) are added to the polymer solution. The mixture is added with and mixed with the trade name “IRGACURE 127” (manufactured by BASF), and toluene is added to dilute the mixture so that the viscosity of the mixture at room temperature is 500 mPa · s, and the pressure-sensitive adhesive composition C I got four . Except for using the pressure-sensitive adhesive composition C 4 in the formation of the adhesive layer to the adhesive layer formed from the adhesive composition C 3 in the same manner as the dicing die-bonding film of Example 5, Example 6 A dicing die bond film was produced.

〔比較例1〕
粘着剤層の形成において上述の粘着剤組成物C2の代わりに上述の粘着剤組成物C4を用いたこと以外は実施例1のダイシングダイボンドフィルムと同様にして、比較例1のダイシングダイボンドフィルムを作製した。
Comparative Example 1
Dicing die-bonding film of Comparative Example 1 in the same manner as the dicing die-bonding film of Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition C 4 was used instead of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition C 2 in the formation of the pressure-sensitive adhesive layer. Was produced.

〔比較例2〕
実施例1に関して上述したのと同様に、上述の接着剤組成物C1から接着剤層(厚さ10μm)をPETセパレータ上に形成した。この接着剤層について、セパレータを伴った状態で直径370mmに打抜き加工した。一方、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ38μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して上述の粘着剤組成物C4を塗布して塗膜を形成し、この塗膜について130℃で2分間の加熱乾燥を行い、PETセパレータ上に厚さ10μmの粘着剤層を形成した。次に、ラミネーターを使用して、この粘着剤層の露出面にエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)製の基材(商品名「RB-0104」,厚さ130μm,倉敷紡績株式会社製)を室温で貼り合わせた。こうして得られた積層シート体について、セパレータを伴った状態で直径370mmに打抜き加工してダイシングテープを形成した。次に、こうして得られたダイシングテープと接着剤層とを、ダイシングテープの中心と接着剤層の中心とが一致するように位置合わせしつつ貼り合わせた。以上のようにして、ダイシングテープ(EVA基材/粘着剤層)と接着剤層とを含む積層構造を有する比較例2のダイシングダイボンドフィルムを作製した。
Comparative Example 2
An adhesive layer (10 μm thick) from adhesive composition C 1 described above was formed on the PET separator as described above for Example 1. The adhesive layer was punched to a diameter of 370 mm with the separator. On the other hand, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition C 4 is applied using a applicator on a silicone release-treated surface of a PET separator (38 μm thick) having a silicone release-treated surface to form a coated film The coated film was heat-dried at 130 ° C. for 2 minutes to form a 10 μm thick pressure-sensitive adhesive layer on the PET separator. Next, using a laminator, a base material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (trade name "RB-0104", thickness 130 μm, manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd.) on the exposed surface of this adhesive layer Were bonded at room temperature. The laminated sheet body obtained in this manner was punched to a diameter of 370 mm with a separator to form a dicing tape. Next, the dicing tape thus obtained and the adhesive layer were laminated while aligning so that the center of the dicing tape and the center of the adhesive layer coincide with each other. As described above, a dicing die-bonding film of Comparative Example 2 having a laminated structure including a dicing tape (EVA base / adhesive layer) and an adhesive layer was produced.

〈表面自由エネルギー〉
実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムについて、接着剤層における粘着剤層側表面の表面自由エネルギー、および、紫外線硬化後の粘着剤層における接着剤層側表面の表面自由エネルギーを求めた。具体的には、まず、ダイシングダイボンドフィルムにおけるダイシングテープ粘着剤層に対してダイシングテープ基材の側から紫外線を照射し、当該粘着剤層を紫外線硬化させた。紫外線照射においては、高圧水銀ランプを使用し、照射積算光量を350mJ/cm2とした。次に、ダイシングテープないしその粘着剤層から接着剤層を剥離して、表面自由エネルギー同定対象面(接着剤層の粘着剤層側表面と粘着剤層の接着剤層側表面)を露出させた。次に、20℃および相対湿度65%の条件下、表面自由エネルギー同定対象面に接する水(HO)およびヨウ化メチレン(CH)の各液滴について接触角計を使用して接触角を測定した。次に、測定された水の接触角θwおよびヨウ化メチレンの接触角θiの値を用い、Journal of Applied Polymer Science, vol.13, p1741-1747(1969)に記載の方法に従って、γsd(表面自由エネルギーの分散力成分)およびγsh(表面自由エネルギーの水素結合力成分)を求めた。そして、γsdとγshを和して得られる値γs(=γsd+γsh)を当該対象面の表面自由エネルギーとした。表面自由エネルギー同定対象面ごとのγsdおよびγshについては、下記の式(1)および式(2)の2元連立方程式の解として得られる。式(1)(2)において、γwは水の表面自由エネルギー、γwdは水の表面自由エネルギーの分散力成分、γwhは水の表面自由エネルギーの水素結合力成分、γiはヨウ化メチルの表面自由エネルギー、γidはヨウ化メチルの表面自由エネルギーの分散力成分、γihはヨウ化メチルの表面自由エネルギーの水素結合力成分であり、既知の文献値であるγw=72.8mJ/m2、γwd=21.8mJ/m2、γwh=51.0mJ/m2、γi=50.8mJ/m2、γid=48.5mJ/m2、γih=2.3mJ/m2を用いた。こうして求められた、接着剤層における粘着剤層側表面の表面自由エネルギーγs1(mJ/m2)、および、紫外線硬化後の粘着剤層における接着剤層側表面の表面自由エネルギーγs2(mJ/m2)を、表1に掲げる。これら表面自由エネルギーの差|γs1-γs2|(mJ/m2)も表1に掲げる。
<Surface free energy>
The surface free energy of the adhesive layer side surface of the adhesive layer and the free surface of the adhesive layer side surface of the adhesive layer after UV curing for each of the dicing die-bonding films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 I asked for energy. Specifically, first, the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer in the dicing die-bonding film was irradiated with ultraviolet light from the side of the dicing tape base, and the pressure-sensitive adhesive layer was ultraviolet-cured. In ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp was used, and the irradiation integrated light amount was 350 mJ / cm 2 . Next, the adhesive layer was peeled off from the dicing tape or the pressure-sensitive adhesive layer thereof to expose the surface free energy identification target surface (the pressure-sensitive adhesive layer side surface of the adhesive layer and the adhesive layer side surface of the pressure-sensitive adhesive layer). . Next, using a contact angle meter for each droplet of water (H 2 O) and methylene iodide (CH 2 I 2 ) in contact with the surface free energy identification target under conditions of 20 ° C. and 65% relative humidity The contact angle was measured. Next, using the measured values of the contact angle θw of water and the contact angle θi of methylene iodide, according to the method described in Journal of Applied Polymer Science, vol. 13, p 1741-1747 (1969), γs d (surface Dispersion force component of free energy) and γ s h (hydrogen bonding component of surface free energy) were determined. Then, a value γs (= γs d + γs h ) obtained by adding γs d and γs h is taken as the surface free energy of the target surface. The γ s d and γ s h for each surface free energy identification target surface can be obtained as a solution of binary simultaneous equations of the following formulas (1) and (2). In the formula (1) (2), γw the surface free energy of the water, Ganmadaburyu d the dispersion force component of surface free energy of the water, Ganmadaburyu h is the hydrogen bonding component of the surface free energy of the water, the γi methyl iodide surface free energy, the .gamma.i d dispersion force component of the surface free energy of the methyl iodide, .gamma.i h is the hydrogen bonding component of the surface free energy of the methyl iodide, a known literature values γw = 72.8mJ / m 2, γw d = 21.8mJ / m 2, γw h = 51.0mJ / m 2, γi = 50.8mJ / m 2, γi d = 48.5mJ / m 2, γi h = 2.3mJ / m 2 Was used. The surface free energy γs 1 (mJ / m 2 ) of the adhesive layer side surface of the adhesive layer thus determined, and the surface free energy γs 2 (mJ) of the adhesive layer side surface of the adhesive layer after UV curing / m 2 is listed in Table 1. These differences in surface free energy | γs 1 −γs 2 | (mJ / m 2 ) are also listed in Table 1.

Figure 2018182275
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〈表面粗さ〉
実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムについて、接着剤層における粘着剤層側表面の表面粗さ、および、粘着剤層における接着剤層側表面の表面粗さを調べた。具体的には、まず、ダイシングダイボンドフィルムにおけるダイシングテープの粘着剤層に対してダイシングテープ基材の側から紫外線を照射し、当該粘着剤層を紫外線硬化させた。紫外線照射においては、高圧水銀ランプを使用し、照射積算光量を350mJ/cm2とした。次に、ダイシングテープないしその粘着剤層から接着剤層を剥離した。次に、この剥離によって露出した接着剤層表面および粘着剤層表面のそれぞれについて、コンフォーカルレーザー顕微鏡(商品名「OPTELICS H300」,レーザーテック株式会社製)を使用して算術平均表面粗さを求めた。接着剤層における粘着剤層側表面の表面粗さRa1(nm)、粘着剤層における接着剤層側表面の表面粗さRa2(nm)、および、これら表面粗さの差|Ra1−Ra2|(nm)を表1に掲げる。
<Surface roughness>
The surface roughness of the adhesive layer side surface of the adhesive layer and the surface roughness of the adhesive layer side surface of the adhesive layer were examined for each of the dicing die-bonding films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 . Specifically, first, the pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape in the dicing die-bonding film was irradiated with ultraviolet light from the side of the dicing tape substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer was ultraviolet-cured. In ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp was used, and the irradiation integrated light amount was 350 mJ / cm 2 . Next, the adhesive layer was peeled off from the dicing tape or the pressure-sensitive adhesive layer thereof. Next, with respect to each of the adhesive layer surface and the adhesive layer surface exposed by this peeling, the arithmetic average surface roughness was determined using a confocal laser microscope (trade name "OPTELICS H300", manufactured by Lasertec Corporation) . The surface roughness Ra 1 (nm) of the adhesive layer side surface of the adhesive layer, the surface roughness Ra 2 (nm) of the adhesive layer side surface of the adhesive layer, and the difference between these surface roughnesses | Ra 1 − Ra 2 | (nm) is listed in Table 1.

〈接着剤層の180°剥離粘着力〉
実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムにおける接着剤層について、次のようにして、23℃での180°剥離粘着力を調べた。まず、ダイシングテープにおける粘着剤層に対して基材の側から紫外線を照射した。紫外線照射においては、高圧水銀ランプを使用し、照射積算光量を350mJ/cm2とした。次に、当該ダイシングダイボンドフィルムから、ダイシングテープ基材と粘着剤層と接着剤層との積層構造を有する積層体(幅10mm×長さ100mm)を切り出した。次に、シリコンウエハに対し、当該積層体の接着剤層側を、60℃において2kgのローラーを1往復させる圧着作業によって貼り合わせ、その後、この貼り合わせ体を60℃で2分間放置した。次に、シリコンウエハ上の接着剤層から粘着剤層と基材を剥離した。次に、シリコンウエハ上に残された接着剤層に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせ、シリコンウエハから接着剤層を剥離して、シリコンウエハから当該裏打ちテープへと接着剤層を転写させた。このようにして、裏打ちテープを伴う接着剤層試料片(幅10mm×長さ100mm)を作成した。接着剤層試料片を被着体たるSUS板に貼り合わせ、2kgのローラーを1往復させる圧着作業によって接着剤層試料片と被着体とを圧着させた。そして、室温での30分間の放置の後、引張試験機(商品名「オートグラフAGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、SUS板に対する接着剤層試料片の180°剥離粘着力(N/10nm)を測定した。本測定において、測定温度ないし剥離温度は23℃とし、引張角度ないし剥離角度は180°とし、引張速度は10mm/分とした。その測定結果を表1に掲げる。
<180 ° peel adhesion of adhesive layer>
About the adhesive bond layer in each dicing die-bonding film of Examples 1-6 and Comparative Examples 1 and 2, 180 degrees peel adhesive strength in 23 ° C was investigated as follows. First, the adhesive layer in the dicing tape was irradiated with ultraviolet light from the side of the base material. In ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp was used, and the irradiation integrated light amount was 350 mJ / cm 2 . Next, a laminate (width 10 mm × length 100 mm) having a laminated structure of a dicing tape base, an adhesive layer, and an adhesive layer was cut out from the dicing die bond film. Next, on the silicon wafer, the adhesive layer side of the laminate was bonded by a pressure bonding operation in which a 2 kg roller was reciprocated once at 60 ° C., and then this bonded body was left at 60 ° C. for 2 minutes. Next, the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate were peeled off from the adhesive layer on the silicon wafer. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko Corporation) is attached to the adhesive layer left on the silicon wafer, the adhesive layer is peeled off from the silicon wafer, and the silicon wafer is peeled off. The adhesive layer was transferred to the backing tape. Thus, an adhesive layer sample piece (width 10 mm × length 100 mm) with a backing tape was produced. The adhesive layer sample piece was bonded to the adherend SUS plate, and the adhesive layer sample piece and the adherend were pressure-bonded by a pressure-bonding operation in which a 2 kg roller is reciprocated once. And, after leaving for 30 minutes at room temperature, using a tensile tester (trade name “Autograph AGS-J”, manufactured by Shimadzu Corporation), 180 ° peel adhesion of the adhesive layer sample to the SUS plate The force (N / 10 nm) was measured. In this measurement, the measurement temperature or peeling temperature was 23 ° C., the tensile angle or peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 10 mm / min. The measurement results are listed in Table 1.

〔接着剤層の引張貯蔵弾性率〕
実施例1〜6および比較例1,2における各接着剤層について、動的粘弾性測定装置(商品名「Rheogel-E4000」,UBM社製)を使用して行う動的粘弾性測定に基づき、23℃での引張貯蔵弾性率(MPa)を求めた。動的粘弾性測定に供される試料片は、各接着剤層を厚さ80μmに積層した積層体を形成した後、当該積層体から幅4mm×長さ20mmのサイズで切り出して用意した。また、本測定においては、試料片保持用チャックの初期チャック間距離を10mmとし、測定モードを引張りモードとし、測定温度範囲を−30℃〜100℃とし、周波数を10Hzとし、動的ひずみを±0.5μmとし、昇温速度を5℃/分とした。その測定結果を表1に掲げる。
[Tensile storage modulus of adhesive layer]
The adhesive layers in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to dynamic viscoelasticity measurement using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (trade name “Rheogel-E4000”, manufactured by UBM). The tensile storage modulus (MPa) at 23 ° C. was determined. The sample piece to be subjected to the dynamic viscoelasticity measurement was prepared by forming a laminate in which each adhesive layer was laminated to a thickness of 80 μm, and then cutting out the laminate with a size of 4 mm wide × 20 mm long. In this measurement, the initial chuck distance of the sample piece holding chuck is 10 mm, the measurement mode is a tensile mode, the measurement temperature range is −30 ° C. to 100 ° C., the frequency is 10 Hz, and the dynamic strain is ± It was 0.5 μm, and the temperature rising rate was 5 ° C./min. The measurement results are listed in Table 1.

〈T型剥離試験〉
実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムについて、次のようにして粘着剤層と接着剤層との間の剥離力を調べた。まず、各ダイシングダイボンドフィルムから、粘着剤層が未硬化状態にある試験片を作製した。具体的には、ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層側に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせ、当該裏打ちテープを伴うダイシングダイボンドフィルムから、幅50mm×長さ120mmのサイズの試験片を切り出した。そして、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフAGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用してT型剥離試験を行い、剥離力(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を23℃とし、剥離速度を300mm/分とした。一方、各ダイシングダイボンドフィルムから、粘着剤層が硬化した状態にある試験片も作製した。具体的には、ダイシングダイボンドフィルムにおいて基材の側から粘着剤層に対して350mJ/cm2の紫外線を照射して粘着剤層を硬化させた後、ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層側に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせ、当該裏打ちテープを伴うダイシングダイボンドフィルムから、幅50mm×長さ120mmのサイズの試験片を切り出した。そして、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフAGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用してT型剥離試験を行い、剥離力(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を23℃とし、剥離速度を300mm/分とした。以上のT型剥離試験における測定結果を表1に掲げる。
<T-type peeling test>
The peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer was examined as follows for each of the dicing die-bonding films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. First, a test piece in which the pressure-sensitive adhesive layer was in an uncured state was produced from each dicing die bond film. Specifically, a backing tape (trade name “BT-315”, manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the adhesive layer side of the dicing die bond film, and the dicing die bond film with the backing tape has a width of 50 mm × length A test piece of 120 mm in size was cut out. Then, using a tensile tester (trade name “Autograph AGS-J”, manufactured by Shimadzu Corporation), the test piece was subjected to T-peel test to measure peel force (N / 20 mm). In this measurement, the temperature condition was 23 ° C., and the peeling rate was 300 mm / min. On the other hand, test pieces in which the pressure-sensitive adhesive layer was in a cured state were also produced from each dicing die bond film. Specifically, ultraviolet rays of 350 mJ / cm 2 are applied to the adhesive layer from the substrate side in the dicing die bond film to cure the adhesive layer, and then a backing tape is formed on the adhesive layer side of the dicing die bond film. (Brand name “BT-315”, manufactured by Nitto Denko Corporation) was bonded, and a test piece of a size of 50 mm wide × 120 mm long was cut out from the dicing die bond film with the backing tape. Then, using a tensile tester (trade name “Autograph AGS-J”, manufactured by Shimadzu Corporation), the test piece was subjected to T-peel test to measure peel force (N / 20 mm). In this measurement, the temperature condition was 23 ° C., and the peeling rate was 300 mm / min. The measurement results in the above T-peel test are listed in Table 1.

〈エキスパンド工程とピックアップ工程の実施〉
実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムを使用して、以下のような貼り合わせ工程、割断のための第1エキスパンド工程(クールエキスパンド工程)、離間のための第2エキスパンド工程(常温エキスパンド工程)、およびピックアップ工程を行った。
<Implementation of Expanding Process and Pickup Process>
Using the respective dicing die-bonding films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the following bonding process, first expanding process for cutting (cool expanding process), second expanding for separation A process (normal temperature expanding process) and a pickup process were performed.

貼り合わせ工程では、ウエハ加工用テープ(商品名「UB-3083」,日東電工株式会社製)に保持された半導体ウエハ分割体を、ダイシングダイボンドフィルムの接着剤層に対して貼り合わせた後、半導体ウエハ分割体からウエハ加工用テープを剥離した。ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層に対して基材の側から紫外線を照射して当該粘着剤層を予め紫外線硬化させたものである。紫外線照射においては、高圧水銀ランプを使用し、照射積算光量を350mJ/cm2とした。貼合わせにおいては、ラミネーターを使用し、貼合わせ速度を10mm/秒とし、温度条件を60℃とし、圧力条件を0.15MPaとした。また、半導体ウエハ分割体は、次のようにして形成して用意したものである。まず、ウエハ加工用テープ(商品名「V-12S」,日東電工株式会社製)にリングフレームと共に保持された状態にある、両面とも鏡面仕上げ処理されたベアウエハ(直径12インチ,厚さ780μm,東京化工株式会社製)について、その一方の面の側から、ダイシング装置(商品名「DFD6361」,株式会社ディスコ製)を使用して回転ブレード(商品名「NBC-ZH 203O SE HCBB」,株式会社ディスコ製)によって個片化用の分割溝(幅25μm,深さ50μm,一区画10mm×10mmの格子状をなす)を形成した。次に、分割溝形成面にウエハ加工用テープ(商品名「UB-3083」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた後、上記のウエハ加工用テープ(商品名「V-12S」)をウエハから剥離した。この後、バックグラインド装置(商品名「DGP8760」,株式会社ディスコ製)を使用して、ウエハの他方の面(分割溝の形成されていない面)の側からの研削加工によって当該ウエハを厚さ25μmに至るまで薄化した。以上のようにして、半導体ウエハ分割体(ウエハ加工用テープに保持された状態にある)を形成した。この半導体ウエハ分割体には、複数の半導体チップ(10mm×10mm)が含まれている。 In the bonding step, the divided semiconductor wafer held by the wafer processing tape (trade name "UB-3083", manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the adhesive layer of the dicing die bond film, and then the semiconductor is manufactured. The wafer processing tape was peeled off from the wafer segment. A dicing die-bonding film irradiates an ultraviolet-ray from the side of a substrate to an adhesive layer of dicing tape, and carries out ultraviolet curing of the adhesive layer concerned beforehand. In ultraviolet irradiation, a high pressure mercury lamp was used, and the irradiation integrated light amount was 350 mJ / cm 2 . In bonding, a laminator was used, the bonding speed was 10 mm / sec, the temperature condition was 60 ° C., and the pressure condition was 0.15 MPa. In addition, the semiconductor wafer divided body is formed and prepared as follows. First, a bare wafer (12 inches in diameter, 780 μm in thickness, Tokyo) that has been mirror-finished on both sides is held together with the ring frame on a wafer processing tape (trade name “V-12S”, manufactured by Nitto Denko Corporation). About Kako Co., Ltd. From the side of one side, using a dicing machine (trade name "DFD6361", manufactured by Disco Co., Ltd.) using a rotating blade (trade name "NBC-ZH 203 O SE HCBB", Disco Co., Ltd. To form division grooves for dividing into pieces (a grid of 25 .mu.m in width, 50 .mu.m in depth, 10 mm.times.10 mm in one section). Next, a wafer processing tape (trade name "UB-3083", manufactured by Nitto Denko Corporation) is bonded to the dividing groove formation surface, and then the above wafer processing tape (trade name "V-12S") is used as a wafer. It peeled from. Thereafter, using a back grind apparatus (trade name "DGP 8760", manufactured by Disco Corporation), the thickness of the wafer is obtained by grinding from the side of the other surface of the wafer (the surface on which the dividing grooves are not formed). It was thinned down to 25 μm. As described above, the semiconductor wafer divided body (in the state of being held by the wafer processing tape) was formed. The divided semiconductor wafer includes a plurality of semiconductor chips (10 mm × 10 mm).

クールエキスパンド工程は、ダイセパレート装置(商品名「ダイセパレータ DDS2300」,株式会社ディスコ製)を使用して、そのクールエキスパンドユニットにて行った。具体的には、まず、半導体ウエハ分割体を伴う上述のダイシングダイボンドフィルムにおける接着剤層のリングフレーム貼着用領域(ワーク貼着用領域の周囲)に、直径12インチのSUS製リングフレーム(株式会社ディスコ製)を室温で貼り付けた。次に、当該ダイシングダイボンドフィルムを装置内にセットし、同装置のクールエキスパンドユニットにて、半導体ウエハ分割体を伴うダイシングダイボンドフィルムのダイシングテープをエキスパンドした。このクールエキスパンド工程において、温度は−15℃であり、エキスパンド速度は100mm/秒であり、エキスパンド量は7mmである。   The cool expanding process was performed in the cool expanding unit using a die separation apparatus (trade name "Die Separator DDS 2300", manufactured by Disco Co., Ltd.). Specifically, first, a ring frame made of SUS having a diameter of 12 inches in the ring frame affixing area (around the work affixing area) of the adhesive layer in the above-mentioned dicing die bond film accompanied by semiconductor wafer divisions Made at room temperature. Next, the dicing die bond film was set in the apparatus, and the dicing tape of the dicing die bond film with the semiconductor wafer divided body was expanded by the cool expand unit of the apparatus. In this cool expanding step, the temperature is -15 ° C, the expanding speed is 100 mm / sec, and the expanding amount is 7 mm.

常温エキスパンド工程は、ダイセパレート装置(商品名「ダイセパレータ DDS2300」,株式会社ディスコ製)を使用して、その常温エキスパンドユニットにて行った。具体的には、上述のクールエキスパンド工程を経た半導体ウエハ分割体を伴うダイシングダイボンドフィルムのダイシングテープを、同装置の常温エキスパンドユニットにてエキスパンドした。この常温エキスパンド工程において、温度は23℃であり、エキスパンド速度は1mm/秒であり、エキスパンド量は10mmである。この後、常温エキスパンドを経たダイシングダイボンドフィルムについて加熱収縮処理を施した。その処理温度は200℃であり、処理時間は20秒である。   The normal temperature expanding process was performed in the normal temperature expanding unit using a die separation apparatus (trade name "Die Separator DDS 2300", manufactured by Disco Co., Ltd.). Specifically, the dicing tape of the dicing die-bonding film with the semiconductor wafer divided body subjected to the above-mentioned cool expanding process was expanded by the normal temperature expanding unit of the same apparatus. In this normal temperature expanding step, the temperature is 23 ° C., the expanding speed is 1 mm / sec, and the expanding amount is 10 mm. Thereafter, the heat shrinking treatment was performed on the dicing die bond film which has undergone normal temperature expansion. The processing temperature is 200 ° C., and the processing time is 20 seconds.

ピックアップ工程では、ピックアップ機構を有する装置(商品名「ダイボンダー SPA-300」,株式会社新川製)を使用して、ダイシングテープ上にて個片化された接着剤層付き半導体チップのピックアップを試みた。このピックアップにつき、ピン部材による突き上げ速度は1mm/秒であり、突き上げ量は2000μmであり、ピックアップ評価数は5である。   In the pick-up process, using a device having a pick-up mechanism (trade name "Die bonder SPA-300", manufactured by Shinkawa Co., Ltd.), pick-up of the semiconductor chip with adhesive layer separated on dicing tape was tried . The pickup speed of the pin member is 1 mm / sec, the pushing amount is 2000 μm, and the pickup evaluation number is 5.

実施例1〜6および比較例1,2の各ダイシングダイボンドフィルムを使用して行った以上のような過程において、クールエキスパンド工程に関しては、個片化された接着剤層付き半導体チップのダイシングテープからの浮きが生じなかった場合に割断時の浮きについて優(◎)であると評価し、個片化された接着剤層付き半導体チップの浮き(即ち、個片化された接着剤層付き半導体チップにおける当該接着剤層のダイシングテープ粘着剤層からの部分的剥離)の面積が個片化半導体チップの総面積に対して40%以上である場合に割断時の浮きについて不良(×)であると評価した。ピックアップ工程に関しては、五つの接着剤層付き半導体チップすべてをダイシングテープからピックアップできた場合をピックアップ性が優(◎)であると評価し、ダイシングテープからピックアップできた接着剤層付き半導体チップの個数が1〜4である場合をピックアップ性が良(○)であると評価し、ダイシングテープから接着剤層付き半導体チップを一つもピックアップできなかった場合をピックアップ性が不良(×)であると評価した。これら評価結果を表1に掲げる。   In the above-described process performed using the dicing die-bonding films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the dicing tape for the adhesive chip with the separated adhesive layer is used for the cool expanding step. Of the semiconductor chip with an adhesive layer, which is evaluated as excellent (◎) with respect to the floating at the time of breaking, when the floating of the semiconductor chip does not occur, ie, the semiconductor chip with an adhesive layer with an adhesive layer When the area of partial peeling from the dicing tape adhesive layer in the adhesive layer in the above is 40% or more with respect to the total area of the singulated semiconductor chips, it is considered defective (×) for floating at the time of cutting evaluated. Regarding the pickup process, the case where all the five adhesive layer-provided semiconductor chips can be picked up from the dicing tape is evaluated as excellent (ピ ッ ク ア ッ プ) in the pick-up property, and the number of semiconductor chips with adhesive layer picked up from the dicing tape. The pick up property is evaluated as good (性) when 1 is 1 to 4 and the pick up property is evaluated as poor (×) when no semiconductor chip with adhesive layer can be picked up from the dicing tape. did. The evaluation results are listed in Table 1.

[評価]
実施例1〜6のダイシングダイボンドフィルムによると、クールエキスパンド工程において、ダイシングテープからの接着剤層付き半導体チップの浮きを生じることなく接着剤層の割断を良好に行うことができたうえに、ピックアップ工程において、接着剤層付き半導体チップを適切にピックアップすることができた。
[Evaluation]
According to the dicing die-bonding film of Examples 1 to 6, in the cool expanding step, the adhesive layer can be favorably cut without causing the semiconductor chip with the adhesive layer to float from the dicing tape, and further, the pickup In the process, the semiconductor chip with the adhesive layer could be properly picked up.

Figure 2018182275
Figure 2018182275

X ダイシングダイボンドフィルム
10 ダイシングテープ
11 基材
11e 外周端
12 粘着剤層
12e 外周端
20,21 接着剤層
20e 外周端
W,30A,30C 半導体ウエハ
30B 半導体ウエハ分割体
30a 分割溝
30b 改質領域
31 半導体チップ
X dicing die bond film 10 dicing tape 11 base 11e outer peripheral end 12 adhesive layer 12e outer peripheral end 20, 21 adhesive layer 20e outer peripheral end W, 30A, 30C semiconductor wafer 30B semiconductor wafer divided body 30a divided groove 30b modified region 31 semiconductor Chip

Claims (13)

基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープと、
前記ダイシングテープにおける前記粘着剤層に剥離可能に密着している接着剤層とを備え、
前記接着剤層と前記粘着剤層との界面をなすための、前記接着剤層の表面および前記粘着剤層の表面は、3.5mJ/m2以上の表面自由エネルギー差を生じうる、ダイシングダイボンドフィルム。
A dicing tape having a laminated structure including a substrate and an adhesive layer;
And an adhesive layer releasably adhering to the pressure-sensitive adhesive layer in the dicing tape,
The surface of the adhesive layer and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for forming the interface between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer may generate a surface free energy difference of 3.5 mJ / m 2 or more. the film.
前記粘着剤層の前記表面は、32mJ/m2以下の表面自由エネルギーを有しうる、請求項1に記載のダイシングダイボンドフィルム。 Wherein the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may have a 32 mJ / m 2 or less of the surface free energy, the dicing die-bonding film according to claim 1. 前記接着剤層の前記表面の表面自由エネルギーは30〜45mJ/m2である、請求項1または2に記載のダイシングダイボンドフィルム。 The dicing die-bonding film according to claim 1 or 2 whose surface free energy of said surface of said adhesive layer is 30-45 mJ / m 2 . 前記接着剤層は、23℃、剥離角度180°および引張速度10mm/分の条件での剥離試験においてSUS平面に対して0.1〜20N/10mmの180°剥離粘着力を示す、請求項1から3のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。   The adhesive layer exhibits a 180 ° peel adhesive strength of 0.1 to 20 N / 10 mm with respect to a SUS plane in a peel test under conditions of 23 ° C., a peel angle of 180 ° and a tensile speed of 10 mm / min. 3. The dicing die bond film according to any one of 3. 前記接着剤層は、幅4mmおよび厚さ80μmの接着剤層試料片について初期チャック間距離10mm、周波数10Hz、動的ひずみ±0.5μm、および昇温速度5℃/分の条件で測定される23℃での引張貯蔵弾性率が100〜4000MPaである、請求項1から4のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。   The adhesive layer is measured on an adhesive layer sample piece having a width of 4 mm and a thickness of 80 μm under conditions of an initial chuck distance of 10 mm, a frequency of 10 Hz, a dynamic strain ± 0.5 μm, and a heating rate of 5 ° C./min. The dicing die bond film according to any one of claims 1 to 4, which has a tensile storage elastic modulus at 23 ° C of 100 to 4000 MPa. 前記粘着剤層は放射線硬化型粘着剤層であり、
23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化後の前記粘着剤層と前記接着剤層との間の剥離力が、0.06〜0.25N/20mmである、請求項1から5のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。
The pressure-sensitive adhesive layer is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer,
The peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer after radiation curing is 0.06 to 0.25 N / 20 mm in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peel speed of 300 mm / min. The dicing die bond film according to any one of claims 1 to 5.
前記粘着剤層は放射線硬化型粘着剤層であり、
23℃および剥離速度300mm/分の条件でのT型剥離試験における、放射線硬化前の前記粘着剤層と前記接着剤層との間の剥離力が、2N/20mm以上である、請求項1から6のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。
The pressure-sensitive adhesive layer is a radiation-curable pressure-sensitive adhesive layer,
The peel force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer before radiation curing in a T-peel test under conditions of 23 ° C. and a peel speed of 300 mm / min is 2N / 20 mm or more. The dicing die bond film as described in any one of 6.
前記粘着剤層の前記表面の算術平均表面粗さと前記接着剤層の前記表面の算術平均表面粗さとの差は100nm以下である、請求項1から7のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。   The dicing die-bonding film according to any one of claims 1 to 7, wherein a difference between an arithmetic mean surface roughness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and an arithmetic mean surface roughness of the surface of the adhesive layer is 100 nm or less. . 前記粘着剤層は、アルキル基の炭素数が10以上のアルキル(メタ)アクリレート由来の第1ユニットおよび2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート由来の第2ユニットを含むアクリル系ポリマーを含有する、請求項1から8のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。   The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer including a first unit derived from an alkyl (meth) acrylate having a carbon number of 10 or more of an alkyl group and a second unit derived from 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. The dicing die bond film according to any one of 1 to 8. 前記アクリル系ポリマーにおける前記第2ユニットに対する前記第1ユニットのモル比率は1〜40である、請求項9に記載のダイシングダイボンドフィルム。   The dicing die bond film according to claim 9, wherein a molar ratio of the first unit to the second unit in the acrylic polymer is 1 to 40. 前記アクリル系ポリマーは、不飽和官能基含有イソシアネート化合物の付加物である、請求項9または10に記載のダイシングダイボンドフィルム。   The dicing die-bonding film according to claim 9 or 10, wherein the acrylic polymer is an adduct of an unsaturated functional group-containing isocyanate compound. 前記アクリル系ポリマーにおける、前記第2ユニットに対する前記不飽和官能基含有イソシアネート化合物のモル比率は、0.1以上である、請求項11に記載のダイシングダイボンドフィルム。   The dicing die-bonding film according to claim 11, wherein the molar ratio of the unsaturated functional group-containing isocyanate compound to the second unit in the acrylic polymer is 0.1 or more. 前記接着剤層の外周端は、フィルム面内方向において前記粘着剤層の外周端から1000μm以内の距離にある、請求項1から12のいずれか一つに記載のダイシングダイボンドフィルム。   The dicing die-bonding film according to any one of claims 1 to 12, wherein the outer peripheral end of the adhesive layer is at a distance within 1000 μm from the outer peripheral end of the pressure-sensitive adhesive layer in the film in-plane direction.
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