JP2018168291A - ３層型粘着剤シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】オンライン工法においても、段差追従性と、耐湿熱試験後も良好な外観が得られる３層型粘着シートを得ることである。【解決手段】表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、中間層は（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを必ず含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シートの提供。【選択図】なし
Description
本発明は組成が異なる複数の粘着剤層により形成される３層型粘着剤シートに組成関する。
近年の移動式携帯端末、小型パソコンタブレット端末の表示装置表示部には、タッチパネルが配されるのが一般的である。
表示装置とタッチパネル若しくは強化ガラスの間に出来る空隙を、光学透明接着剤、若しくは光学透明粘着剤シートで埋めて、視認性を向上させることは、数年来行われている。
タッチパネルの場合、視認性、コントラスト向上の為、黒印刷が施されるのが一般的で、この部分に用いられる粘着剤シートには、黒印刷が施されている部分と施されていない部分に出来る、段差追従性が要求される。
この段差追従性を満たす為に、近年では多層型粘着層の開発が行われている。
表示装置とタッチパネル若しくは強化ガラスの間に出来る空隙を、光学透明接着剤、若しくは光学透明粘着剤シートで埋めて、視認性を向上させることは、数年来行われている。
タッチパネルの場合、視認性、コントラスト向上の為、黒印刷が施されるのが一般的で、この部分に用いられる粘着剤シートには、黒印刷が施されている部分と施されていない部分に出来る、段差追従性が要求される。
この段差追従性を満たす為に、近年では多層型粘着層の開発が行われている。
これとは別に、光学透明性を保証する為にセットメーカーにて加速試験等が行われるが、耐湿熱試験を行っても、ヘーズが変化せず、発泡しない事が要求される。
また、セットメーカーにて貼り損じた場合、リワークする必要が生じるが、その時に被着体に粘着成分が残らない（糊残りが無い）リワーク性が要求される。
特許文献１では、段差追従性を満たす為に、３層構造が提案されている。
３層構造を作製する手順として、各層を２枚のセパレータフィルム（シリコーン処理を施したＰＥＴフィルム）上に挟み込んで作製し、後で３層を貼り合わせる工法が採られている。この工法では、各層を一度作製し、その後に３層を貼り合わせるので工程時間が長く、セパレータフィルムの廃棄量も相当なものであった。
工程時間短縮、セパレータフィルム削減の一環で、シート状に引き延ばした表層と中間層を直接貼り合わせて、紫外線などの活性エネルギー線照射を行ない、もう一枚の表層をシート状に引き延ばし、紫外線などの活性エネルギー線照射を行い、その上に先の（表層/中間層）を表層と中間層が接するように配するオンライン工法が取られる様に成る事が予想される。
３層構造を作製する手順として、各層を２枚のセパレータフィルム（シリコーン処理を施したＰＥＴフィルム）上に挟み込んで作製し、後で３層を貼り合わせる工法が採られている。この工法では、各層を一度作製し、その後に３層を貼り合わせるので工程時間が長く、セパレータフィルムの廃棄量も相当なものであった。
工程時間短縮、セパレータフィルム削減の一環で、シート状に引き延ばした表層と中間層を直接貼り合わせて、紫外線などの活性エネルギー線照射を行ない、もう一枚の表層をシート状に引き延ばし、紫外線などの活性エネルギー線照射を行い、その上に先の（表層/中間層）を表層と中間層が接するように配するオンライン工法が取られる様に成る事が予想される。
特許文献２も３層構造であるが、オンライン工法に於いては、段差追従性等、改善の余地が有った。
オンライン工法においても、段差追従性と、耐湿熱試験後も良好な外観が得られる３層型粘着シートを提供することである。
３層型粘着剤シートに於いて、
表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、
中間層は炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シートを得ることである。
表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、
中間層は炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シートを得ることである。
本発明の多層型粘着剤シートは、良好な段差追従性を示し、耐湿熱試験後も良好な外観が得られる。
また、リワークしても糊残りが無い。
従って、タッチパネルなどの光学部材の製造用途に適する。
また、リワークしても糊残りが無い。
従って、タッチパネルなどの光学部材の製造用途に適する。
３層型粘着剤シートに於いて、
表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、
中間層は炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シートある。
表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、
中間層は炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シートある。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、特に限定されることは無く、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミスチリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基含有アクリルモノマーが挙げられ、単独で用いても良いし、組み合わせて使用することも可能である。
また、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-クロロプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリルモノマーを用いてもよい。
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチル
（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルモルフォリン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ―イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の窒素原子含有（メタ）アクリルモノマーを併用しても良い。
（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルモルフォリン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ―イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の窒素原子含有（メタ）アクリルモノマーを併用しても良い。
（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステル以外では、酢酸ビニル系、無水マ
レイン酸系、不飽和ポリエステル系等のラジカル重合できる各種モノマーを併用しても良
い。
レイン酸系、不飽和ポリエステル系等のラジカル重合できる各種モノマーを併用しても良
い。
従来公知の溶液重合や乳化重合、塊状重合などの重合方法により表層の（メタ）アクリルポリマーを調整することができるが、得られるポリマーの分子量や粘着剤シートへの加工性を考慮すると溶液重合が好ましい。
溶液重合に用いる溶媒としては酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレンカーボネートなど有機溶剤が挙げられる。ただし、これら以外の溶媒を使用しても何ら差し支えなく、また、２種以上の溶媒を併用してもよい。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを重合させる熱重合開始剤として、熱分解型重合開始剤を用いることが好ましい。２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メトキシプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、［１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）］、などのアゾ系化合物、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、エチルメチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド等の有機化酸化物系化合物等を使用することができる。また、過酸化物系化合物はＮ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルトルイジン等の還元剤を併用することによりレドックス重合を行うことも可能である。
熱重合開始剤は、モノマー１００重量部に対して０．０５〜３重量部使用される。熱重合開始剤の使用量を増加させれば得られるポリマーの分子量は小さくなり、熱重合開始剤の使用量を減少させれば得られるポリマーの分子量は大きくなる傾向にある。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーは、開裂型光重合開始剤等を添加して、紫外線などの活性エネルギー線を照射しても得ることが出来る。この場合は、溶剤は使用しない。
開裂型光重合開始剤、代表例としては、ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ６５１（２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ １８４（1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１１７３（2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ２９５９（1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１２７（2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ９０７（2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３６９Ｅ（2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-（4-モルフォリノフェニル）-ブタノン-1）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ（2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン）商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＴＰＯ（2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ８１９（ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０１（1.2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]）、商品名ＩＲＵＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２（エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)）、Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製、商品名ＥＳＡＣＵＲＥＫＩＰ−１５０、商品名ＥＳＡＣＵＲＥＫＩＰ−１６０などが挙げられる。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを得るために添加される開裂型光重合開始剤は、モノマー１００重量部に対して０．０１〜２重量部（好ましくは０．０５〜1重量部）使用される。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを光重合する際、α−メチルスチレンダイマーなどの連鎖移動剤を添加しても良い。添加量としては、モノマー１００重量部に対して０．０１〜０．０５重量部（好ましくは０．０１〜０．０３重量部）である。
表層を形成する（メタ）アクリルポリマーは、作業性向上の為、（メタ）アクリルモノマーで希釈される。希釈（メタ）アクリルモノマーは特に限定されるものではないが、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを構成するアルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素原子含有（メタ）アクリルモノマー、ラジカル重合できる各種モノマーの他に、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−トに代表される環状（メタ）アクリルモノマーも使用することが出来る。
添加量としては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し、前述のモノマーの合計が５０〜３００重量部（好ましくは８０〜２００重量部）の範囲から選択することができる。
尚、（メタ）アクリルポリマーに希釈モノマーが添加された状態をシロップと呼ぶ事にする。
尚、（メタ）アクリルポリマーに希釈モノマーが添加された状態をシロップと呼ぶ事にする。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマーを構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを構成する（メタ）アクリルモノマーで挙げた、アルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素原子含有（メタ）アクリルモノマー、ラジカル重合できる各種モノマーを挙げることができる。
尚、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分導入の為、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマーのイソシアネート基を反応させるので、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーや酸性基含有アクリルモノマーは必須成分である。
尚、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分導入の為、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマーのイソシアネート基を反応させるので、水酸基含有（メタ）アクリルモノマーや酸性基含有アクリルモノマーは必須成分である。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマーは、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを得る手順と同様の方法で得ることが出来る。但し、（メタ）アクリレートモノマーのイソシアネート基の選択的な導入が出来ないので、紫外線などの活性エネルギー線を照射する方法は、用いることが出来ない。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分の導入は、ポリマー重合終了時に、イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマーを添加、攪拌することによって導入することが出来る。この際、反応促進させるために錫触媒を添加しても構わない。
イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマーは、昭和電工製、商品名カレンズＡＯＩ（２-イソシアナトエチルアクリラート）、商品名カレンズＭＯＩ（２-イソシアナトエチルメタクリレート）等が挙げられる。
イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマー添加量は、中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し０．０１〜２０重量部（好ましくは０．１〜１５重量部）の範囲から選択することができる。
イソシアネート基含有（メタ）アクリレートモノマー添加量は、中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し０．０１〜２０重量部（好ましくは０．１〜１５重量部）の範囲から選択することができる。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分の導入に使用する錫触媒は、モノブチル錫、ジブチル錫、ジオクチル錫が挙げられる。
モノブチル錫としては、日東化成社製、商品名ＳＣＡＴ−２４、ジブチル錫としては、日東化成社製、商品名ネオスタンＵ−１００、商品名ネオスタンＵ−１３０、商品名ネオスタンＵ−２００、商品名ネオスタンＵ−２２０Ｈ、商品名ネオスタンＵ−３０３、商品名ネオスタンＵ−７００、ジオクチル錫としては、日東化成社製、商品名ネオスタンＵ−８１０、商品名ネオスタンＵ−８２０、商品名ネオスタン８３０、商品名ネオスタンＳ−１、商品名ネオスタンＵ−５００、商品名ＳＣＡＴ−４７が挙げられる。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し０．０１〜２重量部（好ましくは０．１〜１重量部）の範囲から選択することができる。
モノブチル錫としては、日東化成社製、商品名ＳＣＡＴ−２４、ジブチル錫としては、日東化成社製、商品名ネオスタンＵ−１００、商品名ネオスタンＵ−１３０、商品名ネオスタンＵ−２００、商品名ネオスタンＵ−２２０Ｈ、商品名ネオスタンＵ−３０３、商品名ネオスタンＵ−７００、ジオクチル錫としては、日東化成社製、商品名ネオスタンＵ−８１０、商品名ネオスタンＵ−８２０、商品名ネオスタン８３０、商品名ネオスタンＳ−１、商品名ネオスタンＵ−５００、商品名ＳＣＡＴ−４７が挙げられる。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し０．０１〜２重量部（好ましくは０．１〜１重量部）の範囲から選択することができる。
中間層を形成する（メタ）アクリルポリマーは、作業性向上の為、（メタ）アクリルモノマーで希釈される。希釈（メタ）アクリルモノマーは特に限定されるものではないが、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを構成するアルキル基含有（メタ）アクリルモノマー、水酸基含有（メタ）アクリルモノマー、窒素原子含有（メタ）アクリルモノマー、ラジカル重合できる各種モノマーの他に、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ−トに代表される環状（メタ）アクリルモノマーも使用することが出来る。
添加量としては、中間層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対し、前述のモノマーの合計が３０〜３００重量部（好ましくは４０〜２００重量部）の範囲から選択することができる。
尚、（メタ）アクリルポリマーに希釈モノマーが添加された状態をシロップと呼ぶ事にする。
尚、（メタ）アクリルポリマーに希釈モノマーが添加された状態をシロップと呼ぶ事にする。
表層、中間層は、表層と中間層を貼り合わせた状態で、紫外線などの活性エネルギー線照射を行い硬化させるので、シロップに水素引き抜き型光重合開始剤を添加し、均一になるまで攪拌する。
シロップに添加される水素引き抜き型光重合開始剤量としては、特に限定されないが、表層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．１〜４重量部（好ましくは０．５〜３重量部）の範囲から選択することができる。
シロップは、反応性を向上する為に、開裂型光重合開始剤を添加することも出来る。
開裂型光重合開始剤の種類としては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを、紫外線などの活性エネルギー線を照射して得る場合に挙げた開裂型光重合開始剤を使用することが出来る。
添加量としては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．０１〜２重量部（好ましくは０．１〜１重量部）の範囲から選択することができる。
開裂型光重合開始剤の種類としては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマーを、紫外線などの活性エネルギー線を照射して得る場合に挙げた開裂型光重合開始剤を使用することが出来る。
添加量としては、表層を形成する（メタ）アクリルポリマー１００重量部に対して０．０１〜２重量部（好ましくは０．１〜１重量部）の範囲から選択することができる。
表層に用いるシロップは、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されていないポリマーを使用しなければ成らない。
また、中間層は、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを使用することが必須で、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されていないポリマーの併用を行うことも出来る。
また、中間層は、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを使用することが必須で、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されていないポリマーの併用を行うことも出来る。
オンライン３層構造は、以下の手順で作製できる。
光重合開始剤が溶解している表層用のシロップと、光重合開始剤が溶解している中間層用のシロップをそれぞれ、セパレータフィルムにバーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、含浸コーター、インクジェット等を用いて塗工、両者セパレータフィルムが付いていない面同士を重ね合わせて、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させる。
次に、光重合開始剤が溶解している表層用のシロップを、セパレータフィルムに、先の機器を用い塗工し、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させた後、（表層/中間層）の中間層のセパレータフィルムを剥がし、表層と中間層が接するように配することで完成する。
光重合開始剤が溶解している表層用のシロップと、光重合開始剤が溶解している中間層用のシロップをそれぞれ、セパレータフィルムにバーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ダイコーター、ナイフコーター、含浸コーター、インクジェット等を用いて塗工、両者セパレータフィルムが付いていない面同士を重ね合わせて、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させる。
次に、光重合開始剤が溶解している表層用のシロップを、セパレータフィルムに、先の機器を用い塗工し、紫外線などの活性エネルギー線を照射して硬化させた後、（表層/中間層）の中間層のセパレータフィルムを剥がし、表層と中間層が接するように配することで完成する。
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお、部数は全て重量部である。
表層用（メタ）アクリルポリマー：光重合
（シロップ１の作製）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９３重量部、アクリル酸（ＡＡ）７重量部、から成る混合モノマー溶液に、２,２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１）０．０５重量部、ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を０．０５重量部、連鎖移動剤としてα―メチルスチレンダイマー０．０２重量部を加えた溶液をセパラブルフラスコに投入し、窒素雰囲気下、照度強度１．２ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を照射して部分的に光重合（重合率３７％）させることによって、シロップ１を得た。
固形分は３４％、重量平均分子量は３００，０００であった
（シロップ１の作製）
２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９３重量部、アクリル酸（ＡＡ）７重量部、から成る混合モノマー溶液に、２,２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１）０．０５重量部、ＢＡＳＦジャパン製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を０．０５重量部、連鎖移動剤としてα―メチルスチレンダイマー０．０２重量部を加えた溶液をセパラブルフラスコに投入し、窒素雰囲気下、照度強度１．２ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を照射して部分的に光重合（重合率３７％）させることによって、シロップ１を得た。
固形分は３４％、重量平均分子量は３００，０００であった
表層用（メタ）アクリルポリマー：熱重合
（シロップ２の作製）
モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６０重量部、酢酸ビニル（ＶＡｃ）３５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル１．０重量部、溶媒として酢酸エチル５０重量部を混合溶解してモノマー混合液を調製した。撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに溶媒として酢酸エチル２０重量部を添加して６５℃に昇温し、３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。次いで６５±１℃に保ったまま３時間かけて前記モノマー混合液を滴下し、さらに６５±１℃に保ったまま３時間反応させた。その後、反応温度を７８℃に昇温して７８±１℃にて２時間保つことにより重合反応を完結させた。反応終了後、冷却し、淡黄色透明の粘性液体を得た。
溶剤を５０重量部程度濃縮した後、希釈モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部を添加した後、残りの溶剤を揮発させて、シロップ２を得た。固形分は４５％、重量平均分子量は１８０，０００であった。
（シロップ２の作製）
モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６０重量部、酢酸ビニル（ＶＡｃ）３５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル１．０重量部、溶媒として酢酸エチル５０重量部を混合溶解してモノマー混合液を調製した。撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに溶媒として酢酸エチル２０重量部を添加して６５℃に昇温し、３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。次いで６５±１℃に保ったまま３時間かけて前記モノマー混合液を滴下し、さらに６５±１℃に保ったまま３時間反応させた。その後、反応温度を７８℃に昇温して７８±１℃にて２時間保つことにより重合反応を完結させた。反応終了後、冷却し、淡黄色透明の粘性液体を得た。
溶剤を５０重量部程度濃縮した後、希釈モノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部を添加した後、残りの溶剤を揮発させて、シロップ２を得た。固形分は４５％、重量平均分子量は１８０，０００であった。
（シロップ３、４の作製）
シロップ２の作製で用いた材料の他、重合モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、無水マレイン酸（ＭＡｎ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、希釈モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）を用いた他は、シロップ２と同様に作製し、表１に記載のシロップ３、４を得た。
シロップ２の作製で用いた材料の他、重合モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、無水マレイン酸（ＭＡｎ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、希釈モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）を用いた他は、シロップ２と同様に作製し、表１に記載のシロップ３、４を得た。
中間層用（メタ）アクリルポリマー：熱重合
（シロップ５の作製）
モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６０重量部、酢酸ビニル（ＶＡｃ）３５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル１．０重量部、溶媒として酢酸エチル５０重量部を混合溶解してモノマー混合液を調製した。撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに溶媒として酢酸エチル２０重量部を添加して６５℃に昇温し、３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。次いで６５±１℃に保ったまま３時間かけて前記モノマー混合液を滴下し、さらに６５±１℃に保ったまま３時間反応させた。その後、反応温度を７８℃に昇温して７８±１℃にて２時間保つことにより重合反応を完結させた。
反応終了後、２-イソシアナトエチルアクリラート（ＡＯＩ）１重量部と、ジオクチル錫ジアセテート（Ｕ−８２０）０．０５重量部を添加し、５０℃で２時間反応させ、（メタ）アクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分導入反応を行った。
溶剤を５０重量部程度濃縮した後、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部を添加した後、残りの溶剤を揮発させて、シロップ５を得た。固形分は４４％、重量平均分子量は２００，０００であった。
（シロップ５の作製）
モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）６０重量部、酢酸ビニル（ＶＡｃ）３５重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスジメチルバレロニトリル１．０重量部、溶媒として酢酸エチル５０重量部を混合溶解してモノマー混合液を調製した。撹拌機、還流冷却機を備えたセパラブルフラスコに溶媒として酢酸エチル２０重量部を添加して６５℃に昇温し、３０分以上窒素ガスを導入し、重合系内の酸素を除去した。次いで６５±１℃に保ったまま３時間かけて前記モノマー混合液を滴下し、さらに６５±１℃に保ったまま３時間反応させた。その後、反応温度を７８℃に昇温して７８±１℃にて２時間保つことにより重合反応を完結させた。
反応終了後、２-イソシアナトエチルアクリラート（ＡＯＩ）１重量部と、ジオクチル錫ジアセテート（Ｕ−８２０）０．０５重量部を添加し、５０℃で２時間反応させ、（メタ）アクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分導入反応を行った。
溶剤を５０重量部程度濃縮した後、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部を添加した後、残りの溶剤を揮発させて、シロップ５を得た。固形分は４４％、重量平均分子量は２００，０００であった。
（シロップ６〜１１の作製）
シロップ５の作製で用いた材料の他、重合モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメクリレート（ＭＭＡ）、無水マレイン酸（ＭＡｎ）、アクリルアミド（ＡＡｍ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、（メタ）アクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分が導入材料として、２-イソシアナトエチルメタクリレート（ＭＯＩ）、希釈モノマーとして、チルアクリレート（ＢＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を用た他は、シロップ５と同様に作製し、表１に記載のシロップ６〜１１を得た。
尚、シロップ８および１０は、比較例なのでアクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分の導入は行っていない。
シロップ５の作製で用いた材料の他、重合モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）、メチルメクリレート（ＭＭＡ）、無水マレイン酸（ＭＡｎ）、アクリルアミド（ＡＡｍ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、（メタ）アクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分が導入材料として、２-イソシアナトエチルメタクリレート（ＭＯＩ）、希釈モノマーとして、チルアクリレート（ＢＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）を用た他は、シロップ５と同様に作製し、表１に記載のシロップ６〜１１を得た。
尚、シロップ８および１０は、比較例なのでアクリルポリマー炭素-炭素二重結合成分の導入は行っていない。
表層および中間層用粘着層塗剤の調製
表２に示す様に、シロップ１〜１１に、光重合開始剤であるイルガキュア１８４（Ｉ．１８４）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ、および数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーである日本化薬社製、商品名“ＫＡＹＡＲＡＤ”（登録商標）ＰＥＴ−３０（ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合品）を配合し、均一に成るまで攪拌し、表層および中間層用粘着層塗剤を得た。
表２に示す様に、シロップ１〜１１に、光重合開始剤であるイルガキュア１８４（Ｉ．１８４）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ、および数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーである日本化薬社製、商品名“ＫＡＹＡＲＡＤ”（登録商標）ＰＥＴ−３０（ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート混合品）を配合し、均一に成るまで攪拌し、表層および中間層用粘着層塗剤を得た。
オンライン化を想定し、以下の手順で３層粘着剤シートを作製した。
セパレータフィルム上に表層および中間層塗剤を厚さが３５μmと１０５μmとなるように塗布し、セパレータフィルムが付いていない面を重ね合わせた。
この後、ブラックライトを用いて４ｍＷ／ｃｍ２の照度強度の紫外線を３分間照射し、高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２）を使用して、表層／中間層粘着シートを得た。
次に、セパレータフィルム上に表層を厚さが３５μmになるように塗布し、セパレーターフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて４ｍＷ／ｃｍ２の照度強度の紫外線を３分間照射し、高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２）を使用して、表層シート得た。この表層シートのセパレーターフィルム片面と先の表層／中間層粘着シートの中間層のセパレータフィルムを剥がし、表層と中間層が接する様に重ね３層粘着剤シートを得た。
セパレータフィルム上に表層および中間層塗剤を厚さが３５μmと１０５μmとなるように塗布し、セパレータフィルムが付いていない面を重ね合わせた。
この後、ブラックライトを用いて４ｍＷ／ｃｍ２の照度強度の紫外線を３分間照射し、高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２）を使用して、表層／中間層粘着シートを得た。
次に、セパレータフィルム上に表層を厚さが３５μmになるように塗布し、セパレーターフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて４ｍＷ／ｃｍ２の照度強度の紫外線を３分間照射し、高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２）を使用して、表層シート得た。この表層シートのセパレーターフィルム片面と先の表層／中間層粘着シートの中間層のセパレータフィルムを剥がし、表層と中間層が接する様に重ね３層粘着剤シートを得た。
剥離強度、層間密着性
３層型粘着剤シートの離型フィルムの片面を剥がし、ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製、商品名Ａ４１００、厚さ５０μm）に貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのフィルム片を作成した。フィルム片の離型フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス上に、ラミネーターを用いて貼着し、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中に１日放置した後、引張り速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引張り、その中心値を剥離強度とした。この際、ガラスに糊残りが見られず、（Ａ）層−（Ｂ）層間で剥離しなかったものはリワーク性良好（○）、ガラスに糊残りが見られたもの若しくは（Ａ）層−（Ｂ）層間で剥離したものをリワーク性（×）と評価した。リワーク性良好で剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば使用中に剥がれることがなく、十分な接着力を有している。
３層型粘着剤シートの離型フィルムの片面を剥がし、ＰＥＴフィルム（東洋紡績社製、商品名Ａ４１００、厚さ５０μm）に貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍのフィルム片を作成した。フィルム片の離型フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス上に、ラミネーターを用いて貼着し、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中に１日放置した後、引張り速度３００ｍｍ／分で１８０°方向に引張り、その中心値を剥離強度とした。この際、ガラスに糊残りが見られず、（Ａ）層−（Ｂ）層間で剥離しなかったものはリワーク性良好（○）、ガラスに糊残りが見られたもの若しくは（Ａ）層−（Ｂ）層間で剥離したものをリワーク性（×）と評価した。リワーク性良好で剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば使用中に剥がれることがなく、十分な接着力を有している。
段差追従性
ガラス上に、銀インキを用いてシルクスクリーンコーターにて幅１ｃｍで段差が３０
μｍになるように印刷し、段差追従試験用ガラスを作製した。各３層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置した直後、以下の基準で目視評価した。段差が埋まっていれば段差追従性良好（○）とし、段差が埋まっていなければ段差追従性不良（×）とした。
ガラス上に、銀インキを用いてシルクスクリーンコーターにて幅１ｃｍで段差が３０
μｍになるように印刷し、段差追従試験用ガラスを作製した。各３層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置した直後、以下の基準で目視評価した。段差が埋まっていれば段差追従性良好（○）とし、段差が埋まっていなければ段差追従性不良（×）とした。
耐湿熱試験
各３層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置し、これを印刷ガラス面から高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線照射した。次に、８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間放置し、２３℃、５０％ＲＨにて１５分間冷却した後のヘーズの測定および発泡の有無を確認した。なお、ヘーズは東洋精機製作所（株）製ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤＩＩを用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
○：ヘーズが１．５未満
×：ヘーズが１．５以上
○：発泡なし
×：発泡あり
各３層型粘着剤シートの片面の剥離フィルムを剥がし、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にてガラス板にラミネーターを用いて貼着した。次に他面の剥離フィルムを剥がし段差追従試験用ガラスの印刷面にラミネーターを用いて貼着した。これをオートクレーブ内で５０℃、０．５ＭＰａで２０分間処理した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下にて２４時間放置し、これを印刷ガラス面から高圧水銀灯（照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２、照射量２０００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線照射した。次に、８５℃、８５％ＲＨ環境下で５００時間放置し、２３℃、５０％ＲＨにて１５分間冷却した後のヘーズの測定および発泡の有無を確認した。なお、ヘーズは東洋精機製作所（株）製ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤＩＩを用いて測定した。評価基準は以下の通りである。
○：ヘーズが１．５未満
×：ヘーズが１．５以上
○：発泡なし
×：発泡あり
表層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含まず、中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含む実施例１〜７は、十分な剥離強度を示し、リワーク性、段差追従性、耐湿熱試験後外観、何れも問題は起こさなかった。
表層に、数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含む比較例１は、剥離強度が低く、段差追従性も良好でなかった。これは、表層に添加した数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが架橋され、不具合を起こしているものと考えられる。
表層および中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含まず、中間層に数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含む比較例２および、中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含むものの数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが中間層に添加してある比較例３は、不具合を起こした。これは、数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが添加されていない表層側に移行し、不具合を起こしているものと考えられる。
中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖には炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含まない比較例４は、中間層の硬さが足りず、不具合を起こしているものと考えられる。
表層に、数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含む比較例１は、剥離強度が低く、段差追従性も良好でなかった。これは、表層に添加した数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが架橋され、不具合を起こしているものと考えられる。
表層および中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含まず、中間層に数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含む比較例２および、中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖に炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含むものの数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが中間層に添加してある比較例３は、不具合を起こした。これは、数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーが添加されていない表層側に移行し、不具合を起こしているものと考えられる。
中間層に、（メタ）アクリルポリマー側鎖には炭素-炭素二重結合成分が導入されたポリマーを含まない比較例４は、中間層の硬さが足りず、不具合を起こしているものと考えられる。
Claims (2)
- ３層型粘着剤シートに於いて、
表層は（メタ）アクリルポリマー、および水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない表層であり、
中間層は炭素-炭素二重結合成分が導入された（メタ）アクリルポリマーを含み、水素引き抜き型光重合開始剤を含有し、且つ数平均分子量が１００〜１０００の低分子量多官能モノマーを含まない中間層であり、
（表層／中間層／表層）の構成で重ね合わせた粘着組成物シート。 - 請求項１記載のフラットパネルディスプレー貼り合わせ用３層型粘着剤シートを使用して、作製された電子デバイス。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020509139A (ja) * | 2017-05-22 | 2020-03-26 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層粘着テープ |
| WO2022130340A1 (en) * | 2020-12-17 | 2022-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Composition including monomer with a carboxylic acid group, monomer with a hydroxyl group, a cycloalkyl monomer, and crosslinker and related articles and methods |
| WO2022190728A1 (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-15 | リンテック株式会社 | 半導体加工用粘着シート及び半導体装置の製造方法 |
| US11739172B2 (en) | 2020-12-17 | 2023-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Composition including monomer with a carboxylic acid group, monomer with a hydroxyl group, and crosslinker and related articles and methods |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011140576A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Lintec Corp | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP2012067250A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型ホットメルト粘着剤、並びにこれを用いた粘着シート及び粘着ラベル |
| JP2013079361A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-05-02 | Nitto Denko Corp | アクリル系粘着テープ |
| JP2013185023A (ja) * | 2012-03-07 | 2013-09-19 | Mitsubishi Plastics Inc | 透明両面粘着シート及びこれを用いた画像表示装置 |
| JP2013213075A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 半導体加工用粘着テープ |
| JP2013213084A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Lintec Corp | 粘着剤および粘着シート |
| WO2015025652A1 (ja) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | 三菱樹脂株式会社 | 両面粘着シートおよび画像表示装置 |
| JP2016080773A (ja) * | 2014-10-10 | 2016-05-16 | 日東電工株式会社 | 粘着剤付き光学フィルムおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法 |
-
2017
- 2017-03-30 JP JP2017067046A patent/JP6902377B2/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011140576A (ja) * | 2010-01-07 | 2011-07-21 | Lintec Corp | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP2012067250A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sekisui Chem Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型ホットメルト粘着剤、並びにこれを用いた粘着シート及び粘着ラベル |
| JP2013079361A (ja) * | 2011-09-22 | 2013-05-02 | Nitto Denko Corp | アクリル系粘着テープ |
| JP2013185023A (ja) * | 2012-03-07 | 2013-09-19 | Mitsubishi Plastics Inc | 透明両面粘着シート及びこれを用いた画像表示装置 |
| JP2013213075A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 半導体加工用粘着テープ |
| JP2013213084A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Lintec Corp | 粘着剤および粘着シート |
| WO2015025652A1 (ja) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | 三菱樹脂株式会社 | 両面粘着シートおよび画像表示装置 |
| JP2016080773A (ja) * | 2014-10-10 | 2016-05-16 | 日東電工株式会社 | 粘着剤付き光学フィルムおよびその製造方法、ならびに画像表示装置の製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020509139A (ja) * | 2017-05-22 | 2020-03-26 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層粘着テープ |
| WO2022130340A1 (en) * | 2020-12-17 | 2022-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Composition including monomer with a carboxylic acid group, monomer with a hydroxyl group, a cycloalkyl monomer, and crosslinker and related articles and methods |
| US11739172B2 (en) | 2020-12-17 | 2023-08-29 | 3M Innovative Properties Company | Composition including monomer with a carboxylic acid group, monomer with a hydroxyl group, and crosslinker and related articles and methods |
| WO2022190728A1 (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-15 | リンテック株式会社 | 半導体加工用粘着シート及び半導体装置の製造方法 |
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