JP2018155516A - ループ注入機構 - Google Patents

Abstract

【課題】制御コマンドの設定を容易に行うことができるループ注入機構を提供する。
【解決手段】流路切替部１１により、サンプルループ内に試料を導入させる導入状態、サンプルループを介してカラムに移動相を流入させる分析状態、又は、サンプルループ内に洗浄液を流入させる洗浄状態に流路を切り替える。コマンド実行処理部１０１が、予め設定された複数の制御コマンド３０を実行する。選択受付処理部１０３が、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を受け付ける。選択受付処理部１０３により分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が受け付けられた場合には、コマンド設定処理部１０２が、分析状態から洗浄状態に流路を切り替えるための第１切替コマンド、及び、洗浄状態から分析状態に流路を戻す第２切替コマンドを複数の制御コマンド３０に自動的に含める。
【選択図】 図４

Description

本発明は、吸引した試料の一部をサンプルループ内に導入し、移動相とともにカラムに供給するループ注入機構に関するものである。

例えば超臨界流体クロマトグラフにおいては、ループ注入方式により試料が注入される（例えば、下記特許文献１参照）。ループ注入方式では、サンプルループ内に試料を導入した後、流路を切り替えてサンプルループ内に移動相を供給することにより、サンプルループ内の試料を移動相とともにカラムに流入させることができる。このとき、六方バルブなどの流路切替部を用いて、サンプルループ内に試料を導入させる導入状態と、サンプルループを介してカラムに移動相を流入させる分析状態との間で流路が切り替えられる。

このようなループ注入方式で試料をカラムに供給するループ注入機構において、サンプルループ内を洗浄する際には、サンプルループ内に洗浄液を流入させる洗浄状態に流路が切り替えられる。この洗浄状態でサンプルループ内を洗浄した後、再び分析状態に流路を切り替えることにより、サンプルループ内の試料を完全に除去し、次の分析時に前回の試料成分に基づくピークが現れる現象（いわゆるキャリーオーバー）が生じるのを防止することができる。

流路の切り替えを自動で行う場合には、制御部に与える複数の制御コマンドがユーザにより予め設定され、その設定された複数の制御コマンドを制御部が順次実行することにより流路が切り替えられる。従来のループ注入機構において、このような制御コマンドの設定は、ユーザが複数の制御コマンドを任意に選択して組み合わせることにより行われている。

特許第４６７５４０６号公報

しかしながら、上記のような制御コマンドの設定は、経験の浅いユーザにとっては分かりにくいため、設定を誤ったり、不適切な設定を行ったりしてしまう場合があった。例えば、流路を洗浄状態に切り替えるためのコマンドを設定し忘れた場合には、次の分析時にキャリーオーバーが発生してしまうおそれがある。また、流路を洗浄状態に切り替えるためのコマンドを設定した場合であっても、その切り替えのタイミングの設定が適切でなければ、検出器における試料の検出結果に悪影響を及ぼすおそれがある。

本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、制御コマンドの設定を容易に行うことができるループ注入機構を提供することを目的とする。

（１）本発明に係るループ注入機構は、サンプルループと、移動相供給部と、カラムと、流路切替部と、コマンド実行処理部と、選択受付処理部と、コマンド設定処理部とを備える。前記試料供給部は、試料を供給する。前記サンプルループには、試料が導入される。前記移動相供給部は、前記サンプルループ内に移動相を供給する。前記カラムには、前記サンプルループ内から移動相とともに試料が流入する。前記流路切替部は、前記サンプルループ内に試料を導入させる導入状態、前記サンプルループを介して前記カラムに移動相を流入させる分析状態、又は、前記サンプルループ内に洗浄液を流入させる洗浄状態に流路を切り替える。前記コマンド実行処理部は、予め設定された複数の制御コマンドを実行する。前記選択受付処理部は、前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を受け付ける。前記コマンド設定処理部は、前記選択受付処理部により前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が受け付けられた場合に、前記分析状態から前記洗浄状態に流路を切り替えるための第１切替コマンド、及び、前記洗浄状態から前記分析状態に流路を戻す第２切替コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含める。

このような構成によれば、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かをユーザが選択するだけで、自動的に第１切替コマンド及び第２切替コマンドを含む複数の制御コマンドを設定することができる。すなわち、ユーザ自身が第１切替コマンド及び第２切替コマンドを選択して組み合わせる作業を行う必要がなく、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を行うだけでよいため、経験の浅いユーザにとっても分かりやすく、制御コマンドの設定を容易に行うことができる。

（２）前記選択受付処理部は、前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が受け付けられた場合に、前記分析状態から前記洗浄状態に流路を切り替える開始時間、及び、前記洗浄状態から前記分析状態に流路を戻す終了時間の設定を自動で行うか否かの選択を受け付けてもよい。

このような構成によれば、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことをユーザが選択した場合に、その流路の切り替えの開始時間及び終了時間を自動で設定するか否かをさらに選択することができる。開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことを選択した場合には、ユーザ自身が開始時間及び終了時間を設定する作業を行う必要がなくなるため、制御コマンドの設定をさらに容易に行うことができる。

（３）前記コマンド設定処理部は、前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行うことの選択が受け付けられた場合に、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して第１待ち時間が経過した時間を前記開始時間として設定するための自動開始コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めてもよい。

このような構成によれば、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことをユーザが選択した場合に、より適切な開始時間を自動で設定することができる。具体的には、導入状態から分析状態に流路が切り替えられる時間に対して第１待ち時間が経過した時間が開始時間として設定されるため、サンプルループ内から試料が完全に流出した後に、流路を分析状態から洗浄状態に切り替えてサンプルループ内に洗浄液を流入させることができる。

（４）前記コマンド設定処理部は、前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行うことの選択が受け付けられた場合に、予め設定された分析が終了する時間を前記終了時間として設定するための自動終了コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めてもよい。

このような構成によれば、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことをユーザが選択した場合に、より適切な終了時間を自動で設定することができる。具体的には、予め設定された分析が終了する時間が終了時間として設定されるため、試料が検出器により検出されている途中で洗浄状態から分析状態に戻されて、サンプルループ内の洗浄液が各試料成分とともに検出器に到達することにより、検出結果に悪影響を及ぼすといったことがない。

（５）前記コマンド設定処理部は、前記終了時間に対して第２待ち時間が経過した後に次の分析を開始させるための待機コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めてもよい。

このような構成によれば、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことをユーザが選択した場合に、予め設定された分析が終了する時間に洗浄状態から分析状態に戻された後、第２待ち時間が経過する前に次の分析が開始されることがない。これにより、サンプルループ内の洗浄液が完全にカラムを通過した後に次の分析を開始させることができるため、次の分析時の検出結果に洗浄液が悪影響を及ぼすといったことがない。

（６）前記ループ注入機構は、前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行わないことの選択が受け付けられた場合に、前記開始時間及び前記終了時間の入力を受け付ける時間入力受付処理部をさらに備えていてもよい。この場合、前記コマンド設定処理部は、前記時間入力受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の入力が受け付けられた場合に、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して前記開始時間が経過したときに前記第１切替コマンドを実行させるための個別開始コマンド、及び、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して前記終了時間が経過したときに前記第２切替コマンドを実行させるための個別終了コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めてもよい。

このような構成によれば、開始時間及び終了時間の設定を自動で行わないことをユーザが選択した場合に、開始時間及び終了時間をユーザが任意に設定することができる。したがって、ユーザは、検出器における検出結果を確認するなどして開始時間及び終了時間を設定することによって、より適切な開始時間及び終了時間を個別に設定することができる。

本発明によれば、ユーザ自身が第１切替コマンド及び第２切替コマンドを選択して組み合わせる作業を行う必要がなく、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を行うだけでよいため、経験の浅いユーザにとっても分かりやすく、制御コマンドの設定を容易に行うことができる。

本発明の一実施形態に係るループ注入機構の流路図であり、流路が分析状態である場合を示している。 ループ注入機構の流路図であり、流路が導入状態である場合を示している。 ループ注入機構の流路図であり、流路が洗浄状態である場合を示している。 ループ注入機構の電気的構成の一例を示したブロック図である。 Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定の設定画面の一例を示した図である。 コマンド設定処理部により設定される制御コマンドの組み合わせの一例を示した図であり、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことが選択された場合を示している。 コマンド設定処理部により設定される制御コマンドの組み合わせの他の例を示した図であり、開始時間及び終了時間の設定を自動で行わないことが選択された場合を示している。 制御コマンドの設定を行う際の制御部による処理の一例を示したフローチャートである。

１．ループ注入機構の全体構成
図１は、本発明の一実施形態に係るループ注入機構の流路図であり、流路が分析状態である場合を示している。このループ注入機構は、例えば超臨界流体クロマトグラフに用いられ、ループ注入方式により試料をカラム９に注入するためのものである。ループ注入機構には、移動相貯留部１、モディファイア貯留部２、第１ポンプ３、第２ポンプ４、ミキサ５、六方バルブ６、サンプルループ７及びニードル８などが備えられている。

移動相貯留部１には、移動相としての二酸化炭素が液体状態で貯留されている。また、モディファイア貯留部２には、モディファイア溶液が貯留されている。モディファイア溶液は、例えばエタノール又はメタノールなどの有機溶媒からなる。移動相貯留部１内の移動相は第１ポンプ３により送り出され、ミキサ５において、モディファイア貯留部２から第２ポンプ４により送り出されるモディファイア溶液と混合される。モディファイア溶液と混合された移動相は、ミキサ５から六方バルブ６へと送られる。このとき、移動相としての二酸化炭素は、背圧によって超臨界状態に維持されるようになっている。

六方バルブ６は、第１ポート６１、第２ポート６２、第３ポート６３、第４ポート６４、第５ポート６５及び第６ポート６６からなる６つのポート６１〜６６を備えており、これらのポート６１〜６６間の接続状態を切り替えることができる。第１ポート６１には、ミキサ５が接続されており、移動相が第１ポート６１から六方バルブ６に流入するようになっている。第２ポート６２は、カラム９に接続されている。

第３ポート６３には、サンプルループ７の一端が接続され、第６ポート６６には、サンプルループ７の他端が接続されている。サンプルループ７には試料が導入され、試料導入後のサンプルループ７が、図１に示すように第３ポート６３及び第２ポート６２を介してカラム９に接続されることにより、サンプルループ７内の試料が移動相とともにカラム９内に流入する。このとき、移動相貯留部１、モディファイア貯留部２及びミキサ５は、第１ポート６１及び第６ポート６６を介してサンプルループ７内に移動相を供給する移動相供給部を構成している。

第４ポート６４には、注入ポート８１が接続されている。注入ポート８１には、移動可能なニードル８を接続することができるようになっており、ニードル８により試料容器（図示せず）から吸引した試料を注入ポート８１に注入することができる。第５ポート６５は、排液を行うためのドレインポートとなっている。

２．流路の切り替え
図２及び図３は、ループ注入機構の流路図であり、図２は流路が導入状態である場合、図３は流路が洗浄状態である場合をそれぞれ示している。本実施形態では、六方バルブ６における各ポート６１〜６６間の接続状態が切り替えられることにより、図１の分析状態、図２の導入状態、図３の洗浄状態のいずれかとなる。すなわち、六方バルブ６は、分析状態、導入状態又は洗浄状態に流路を切り替える流路切替部を構成している。

図２の導入状態では、六方バルブ６の第１ポート６１と第２ポート６２が接続されることにより、カラム９に連通する移動相の流路がサンプルループ７から分離している。一方、第３ポート６３と第４ポート６４が接続されるとともに、第５ポート６５と第６ポート６６が接続されることにより、サンプルループ７の一端が注入ポート８１に連通し、他端がドレインポートに連通している。

試料をサンプルループ７に導入する際には、予めニードル８が試料容器内に挿入され、ニードル８に連通するポンプ（図示せず）の駆動によりニードル８内に試料が吸引される。その後、図２に示すようにニードル８が注入ポート８１に接続され、ポンプの駆動によりニードル８から注入ポート８１内に試料が注入される。これにより、注入ポート８１から第４ポート６４及び第３ポート６３を介してサンプルループ７内に試料が導入される。

サンプルループ７内に試料が導入された後、六方バルブ６を用いて流路が切り替えられることにより、図２の導入状態から図１の分析状態となる。すなわち、サンプルループ７の一端が第３ポート６３及び第２ポート６２を介してカラム９に連通し、他端が第６ポート６６及び第１ポート６１を介してミキサ５に連通する。これにより、カラム９に連通する移動相の流路中にサンプルループ７が介在することになるため、サンプルループ７内の試料が移動相とともにカラム９内に流入する。試料は、カラム９を通過する過程で各試料成分に分離され、分離された各試料成分が検出器（図示せず）により検出される。

上記のようにして導入状態から分析状態に流路が切り替えられた後は、予め設定されたタイミングで六方バルブ６を用いて流路が切り替えられることにより、図１の分析状態から図３の洗浄状態となる。すなわち、第３ポート６３と第４ポート６４が接続されるとともに、第５ポート６５と第６ポート６６が接続されることにより、サンプルループ７の一端が注入ポート８１に連通し、他端がドレインポートに連通する。これにより、カラム９に連通する移動相の流路がサンプルループ７から再び分離することとなる。

図３の洗浄状態では、ニードル８が注入ポート８１に接続される。この状態で、上述のポンプが駆動されることにより、洗浄液貯留部（図示せず）からニードル８を介して注入ポート８１に洗浄液が注入される。注入ポート８１に注入された洗浄液は、第４ポート６４及び第３ポート６３を介してサンプルループ７内に流入した後、第６ポート６６及び第５ポート６５を介してドレインポートに排液される。これにより、サンプルループ７内が洗浄液で洗浄される。

このようにしてサンプルループ７内が洗浄された後は、予め設定されたタイミングで六方バルブ６を用いて流路が切り替えられることにより、図３の洗浄状態から図１の分析状態となる。すなわち、サンプルループ７の一端が第３ポート６３及び第２ポート６２を介してカラム９に連通し、他端が第６ポート６６及び第１ポート６１を介してミキサ５に連通する。このとき、カラム９に連通する移動相の流路中にサンプルループ７が介在することになるため、サンプルループ７内に残った洗浄液が一定時間だけカラム９内に流入することとなる。

３．ループ注入機構の電気的構成及び設定方法
図４は、ループ注入機構の電気的構成の一例を示したブロック図である。本実施形態におけるループ注入機構には、制御部１０、流路切替部１１、記憶部１２及び操作部１３などが備えられている。制御部１０は、例えばＣＰＵ（Central Processing Unit）を含む構成であり、ＣＰＵがプログラムを実行することにより、コマンド実行処理部１０１、コマンド設定処理部１０２、選択受付処理部１０３及び時間入力受付処理部１０４などとして機能する。

コマンド実行処理部１０１は、予め設定された複数の制御コマンド３０を実行することにより、ループ注入機構の各部の動作を制御する。複数の制御コマンド３０は、それらの実行順序とともに予め記憶部１２に記憶されており、コマンド実行処理部１０１が各制御コマンド３０を順次実行することにより、六方バルブ６を含む流路切替部１１などの動作が自動で制御される。

コマンド設定処理部１０２は、複数の制御コマンド３０を実行順序とともに設定し、記憶部１２に記憶させる。この制御コマンド３０の設定は、ユーザによる操作部１３の操作に基づいて行われる。すなわち、ユーザは、操作部１３を操作することにより複数の制御コマンド３０を任意に選択し、それらの制御コマンド３０を任意の実行順序で組み合わせることにより、コマンド設定を行うことができる。

選択受付処理部１０３は、ユーザによる操作部１３の操作に基づいて、図１の分析状態から図３の洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を受け付ける。上記のようにしてユーザが複数の制御コマンド３０を選択し、それらを組み合わせてコマンド設定を行う作業は容易でない。そこで、本実施形態では、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が選択受付処理部１０３で受け付けられた場合に、そのために必要な制御コマンド３０がコマンド設定処理部１０２により自動的に設定されるようになっている。

具体的には、図１の分析状態から図３の洗浄状態に流路を切り替えるための制御コマンド３０（第１切替コマンド）、及び、図３の洗浄状態から図１の分析状態に流路を戻す制御コマンド３０（第２切替コマンド）が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。このような第１切替コマンド及び第２切替コマンドを複数の制御コマンド３０に自動的に含める設定を、本実施形態では「Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定」と呼ぶ。

図５は、Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定の設定画面の一例を示した図である。この設定画面には、Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定を行うか否かを選択するための設定選択部２１と、Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定を行う場合に時間設定を自動で行うか否かを選択するための時間選択部２２とが含まれる。

設定選択部２１では、Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定を行わない設定（オフ設定）がデフォルトとなっている。ユーザは、操作部１３を用いて設定選択部２１における選択操作を行うことにより、図５のようにＣｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定を行う設定（オン設定）に切り替えることができる。これにより、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が選択受付処理部１０３により受け付けられ、時間選択部２２における選択操作が可能となる。

時間選択部２２では、分析状態から洗浄状態に流路を切り替える時間（開始時間）、及び、洗浄状態から分析状態に流路を戻す時間（終了時間）の設定を自動で行うか否かを選択することができる。ユーザが操作部１３を用いて時間選択部２２における選択操作を行うことにより、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うか否かの選択が選択受付処理部１０３により受け付けられる。時間選択部２２では、図５のように開始時間及び終了時間の設定を自動で行う設定がデフォルトとなっている。

時間選択部２２において「自動」が選択されることにより、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことが選択された場合には、コマンド設定処理部１０２は、予め定められた時間を開始時間として設定するための制御コマンド３０（自動開始コマンド）や、予め定められた時間を終了時間として設定するための制御コマンド３０（自動終了コマンド）などを複数の制御コマンド３０に自動的に含める処理を行う。

一方、時間選択部２２において「個別」を選択することにより、開始時間及び終了時間の設定を自動で行わないことが選択された場合には、ユーザは、操作部１３を操作することにより、開始時間及び終了時間を入力するための時間入力部２３に対する入力操作を行う。このとき、時間入力受付処理部１０４により、時間入力部２３に対する開始時間及び終了時間の入力が受け付けられ、それらの開始時間及び終了時間に基づいて、コマンド設定処理部１０２によるコマンド設定が行われる。すなわち、コマンド設定処理部１０２は、入力された開始時間が経過したときに第１切替コマンドを実行させるための制御コマンド３０（個別開始コマンド）や、入力された終了時間が経過したときに第２切替コマンドを実行させるための制御コマンド３０（個別終了コマンド）などを複数の制御コマンド３０に自動的に含める処理を行う。

４．制御コマンドの具体例
図６は、コマンド設定処理部１０２により設定される制御コマンド３０の組み合わせの一例を示した図であり、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことが選択された場合を示している。

図５の設定選択部２１において、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択（Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定のオン設定）が行われた場合には、分析状態から洗浄状態に流路を切り替えるための第１切替コマンド３１、及び、洗浄状態から分析状態に流路を戻す第２切替コマンド３２が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。

このように、設定選択部２１において分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かをユーザが選択するだけで、自動的に第１切替コマンド３１及び第２切替コマンド３２を含む複数の制御コマンド３０を設定することができる。すなわち、ユーザ自身が第１切替コマンド３１及び第２切替コマンド３２を選択して組み合わせる作業を行う必要がなく、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を行うだけでよいため、経験の浅いユーザにとっても分かりやすく、制御コマンド３０の設定を容易に行うことができる。

その後、図５の時間選択部２２において「自動」又は「個別」が選択される。すなわち、設定選択部２１において分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことをユーザが選択した場合に、その流路の切り替えの開始時間及び終了時間を自動で設定するか否かを時間選択部２２においてさらに選択することができる。時間選択部２２において「自動」が選択されることにより、開始時間及び終了時間の設定を自動で行うことが選択された場合には、自動開始コマンド３３及び自動終了コマンド３４が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。この場合、ユーザ自身が開始時間及び終了時間を設定する作業を行う必要がなくなるため、制御コマンド３０の設定をさらに容易に行うことができる。

自動開始コマンド３３は、導入状態から分析状態に流路が切り替えられる時間に対して第１待ち時間（例えば６０秒）が経過した時間を、分析状態から洗浄状態に流路を切り替える時間（開始時間）として設定するための制御コマンド３０である。導入状態から分析状態に流路が切り替えられる時間に対して第１待ち時間が経過した時間が開始時間として設定されることにより、サンプルループ７内から試料が完全に流出した後に、流路を分析状態から洗浄状態に切り替えてサンプルループ７内に洗浄液を流入させることができる。したがって、より適切な開始時間を自動で設定することができる。

また、自動終了コマンド３４は、予め設定された分析が終了する時間を、洗浄状態から分析状態に流路を戻す時間（終了時間）として設定するための制御コマンド３０である。分析が終了する時間は、予め設定される分析条件に基づいて自動的に決定される。予め設定された分析が終了する時間を終了時間として設定することにより、試料が検出器により検出されている途中で洗浄状態から分析状態に戻されて、サンプルループ７内の洗浄液が各試料成分とともに検出器に到達することにより、検出結果に悪影響を及ぼすといったことがない。したがって、より適切な終了時間を自動で設定することができる。

自動終了コマンド３４が設定された場合には、終了時間に対して第２待ち時間（例えば６０秒）が経過した後に次の分析を開始させるための制御コマンド３０（待機コマンド３５）が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。この場合、予め設定された分析が終了する時間に洗浄状態から分析状態に戻された後、第２待ち時間が経過する前に次の分析が開始されることがない。これにより、サンプルループ７内の洗浄液が完全にカラム９を通過した後に次の分析を開始させることができるため、次の分析時の検出結果に洗浄液が悪影響を及ぼすといったことがない。なお、図６に示すように待機コマンド３５を制御コマンド３０の最後に自動的に含める代わりに、待機コマンド３５を各制御コマンドの最初に自動的に含めるようにしてもよい。この場合にも、前の分析においてカラム９に洗浄液が残存していたとしても、次の分析の開始の際に、サンプルループ７内の洗浄液が完全にカラム９を通過した後に当該次の分析を開始させることができるので、次の分析時の検出結果に洗浄液が悪影響を及ぼすといったことがない。

図７は、コマンド設定処理部１０２により設定される制御コマンド３０の組み合わせの他の例を示した図であり、開始時間及び終了時間の設定を自動で行わないことが選択された場合を示している。

図５の設定選択部２１において、分析状態から洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択（Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定のオン設定）が行われた場合には、分析状態から洗浄状態に流路を切り替えるための第１切替コマンド３１、及び、洗浄状態から分析状態に流路を戻す第２切替コマンド３２が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。

その後、図５の時間選択部２２において「個別」が選択されることにより、開始時間及び終了時間の設定を自動で行わないことが選択され、開始時間及び終了時間を入力するための時間入力部２３に対する入力操作が行われた場合には、個別開始コマンド３６及び個別終了コマンド３７が、コマンド設定処理部１０２により設定される複数の制御コマンド３０に自動的に含められる。

個別開始コマンド３６は、入力された開始時間（例えば６０秒）が経過したときに第１切替コマンド３１を実行させるための制御コマンド３０である。また、個別終了コマンド３７は、入力された終了時間（例えば３分）が経過したときに第２切替コマンド３２を実行させるための制御コマンド３０である。ユーザは、検出器における検出結果を確認するなどして開始時間及び終了時間を任意に設定することによって、より適切な開始時間及び終了時間を個別に設定することができる。

５．制御コマンド設定時の処理
図８は、制御コマンド３０の設定を行う際の制御部１０による処理の一例を示したフローチャートである。図５の設定選択部２１において、Ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｏｏｐ設定を行う設定（オン設定）が選択された場合には（ステップＳ１０１でＹｅｓ）、その後に時間選択部２２で「自動」又は「個別」のいずれが選択されるかに応じて異なる処理が行われる。

時間選択部２２において「自動」が選択された場合には（ステップＳ１０２でＹｅｓ）、導入状態から分析状態に流路が切り替えられる時間（試料注入時）に対して、第１待ち時間として６０秒経過後の時間が自動開始コマンド３３により開始時間に設定されるとともに（ステップＳ１０３）、予め設定された分析終了時間が自動終了コマンド３４により終了時間に設定される（ステップＳ１０４）。また、待機コマンド３５により、終了時間に対して第２待ち時間として６０秒経過後に次の分析を開始させるように設定される（ステップＳ１０５）。

一方、時間選択部２２において「個別」が選択された場合には（ステップＳ１０２でＮｏ）、時間入力部２３に対して開始時間及び終了時間を入力する操作が行われる。そして、導入状態から分析状態に流路が切り替えられる時間（試料注入時）に対して、入力された開始時間が個別開始コマンド３６により設定されるとともに、入力された終了時間が個別終了コマンド３７により設定される（ステップＳ１０６）。

６．変形例
以上の実施形態では、流路切替部１１が六方バルブ６により構成される場合について説明した。しかし、このような構成に限らず、導入状態、分析状態又は洗浄状態に流路を切り替えることができるような構成であれば、他のバルブが用いられてもよいし、バルブ以外の部材が用いられてもよい。

また、以上の実施形態では、本発明に係るループ注入機構が超臨界液体クロマトグラフに用いられる場合について説明したが、これに限られるものでなく、例えば高速液体クロマトグラフなどの他の分析装置に用いられてもよい。

１ 移動相貯留部
２ モディファイア貯留部
３ 第１ポンプ
４ 第２ポンプ
５ ミキサ
６ 六方バルブ
７ サンプルループ
８ ニードル
９ カラム
１０ 制御部
１１ 流路切替部
１２ 記憶部
１３ 操作部
２１ 設定選択部
２２ 時間選択部
２３ 時間入力部
３０ 制御コマンド
３１ 第１切替コマンド
３２ 第２切替コマンド
３３ 自動開始コマンド
３４ 自動終了コマンド
３５ 待機コマンド
３６ 個別開始コマンド
３７ 個別終了コマンド
１０１ コマンド実行処理部
１０２ コマンド設定処理部
１０３ 選択受付処理部
１０４ 時間入力受付処理部

Claims (6)

1. 試料が導入されるサンプルループと、
   前記サンプルループ内に移動相を供給する移動相供給部と、
   前記サンプルループ内から移動相とともに試料が流入するカラムと、
   前記サンプルループ内に試料を導入させる導入状態、前記サンプルループを介して前記カラムに移動相を流入させる分析状態、又は、前記サンプルループ内に洗浄液を流入させる洗浄状態に流路を切り替える流路切替部と、
   予め設定された複数の制御コマンドを実行するコマンド実行処理部と、
   前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うか否かの選択を受け付ける選択受付処理部と、
   前記選択受付処理部により前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が受け付けられた場合に、前記分析状態から前記洗浄状態に流路を切り替えるための第１切替コマンド、及び、前記洗浄状態から前記分析状態に流路を戻す第２切替コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めるコマンド設定処理部とを備えることを特徴とするループ注入機構。
2. 前記選択受付処理部は、前記分析状態から前記洗浄状態への流路の切り替えを行うことの選択が受け付けられた場合に、前記分析状態から前記洗浄状態に流路を切り替える開始時間、及び、前記洗浄状態から前記分析状態に流路を戻す終了時間の設定を自動で行うか否かの選択を受け付けることを特徴とする請求項１に記載のループ注入機構。
3. 前記コマンド設定処理部は、前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行うことの選択が受け付けられた場合に、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して第１待ち時間が経過した時間を前記開始時間として設定するための自動開始コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めることを特徴とする請求項２に記載のループ注入機構。
4. 前記コマンド設定処理部は、前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行うことの選択が受け付けられた場合に、予め設定された分析が終了する時間を前記終了時間として設定するための自動終了コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めることを特徴とする請求項２又は３に記載のループ注入機構。
5. 前記コマンド設定処理部は、前記終了時間に対して第２待ち時間が経過した後に次の分析を開始させるための待機コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めることを特徴とする請求項４に記載のループ注入機構。
6. 前記選択受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の設定を自動で行わないことの選択が受け付けられた場合に、前記開始時間及び前記終了時間の入力を受け付ける時間入力受付処理部をさらに備え、
   前記コマンド設定処理部は、前記時間入力受付処理部により前記開始時間及び前記終了時間の入力が受け付けられた場合に、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して前記開始時間が経過したときに前記第１切替コマンドを実行させるための個別開始コマンド、及び、前記導入状態から前記分析状態に流路が切り替えられる時間に対して前記終了時間が経過したときに前記第２切替コマンドを実行させるための個別終了コマンドを前記複数の制御コマンドに自動的に含めることを特徴とする請求項２〜５のいずれか一項に記載のループ注入機構。

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