JP2018154585A - リグノフェノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】リグノフェノール溶液のｐＨ調整に要するアルカリ剤の量を削減できるリグノフェノールの製造方法の提供。【解決手段】リグノセルロース系材料Ａ、フェノール誘導体Ｃ、及び酸Ｄを混合する第１混合工程ａ５と、第１混合物及びリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒Ｆの混合より、リグノフェノールの凝集物を得る第２混合工程ｂと、第２混合物を濾過工程Ｃ１と、濾過工程で濾取されたリグノフェノールの凝集物をアルカリ水溶液で洗浄する洗浄工程Ｃ２と、洗浄工程後のリグノフェノールの凝集物とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒とを混合して、溶媒にリグノフェノールが溶解されたリグノフェノール溶液を調製する溶液調製工程Ｃ３と、リグノフェノール溶液にアルカリ剤を加えて、Ｃ５リグノフェノール溶液のｐＨを調製するｐＨ調整工程と、濃縮Ｃ６、析出Ｃ７、濾過Ｃ８、及び乾燥Ｃ９の工程と、を備える、リグノフェノールの製造方法。【選択図】図１

Description

本発明は、リグノフェノールの製造方法に関する。

従来、リグニンおよりセルロースを含有するリグノセルロース系材料からリグノフェノールを製造する方法として、特許文献１には、以下の方法が開示されている。
すなわち、まず、リグノセルロース系材料、フェノール誘導体、および酸を混合することにより、リグニンを酸触媒の下でフェノール誘導体と反応させてリグノフェノールを生成し、該リグノフェノールを含有する第１混合物を得る（第１混合工程）。
次に、前記第１混合物と、リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒（ｎ−ヘキサンなど）とを混合することにより、第２混合物を得る（第２混合工程）。この第２混合物において、リグノフェノールは水と前記溶媒との間で凝集し固形状（以下、リグノフェノールの凝集物という）となる。
次に、前記第２混合物を固液分離（濾過など）することにより、リグフェノールの凝集物を得る（固液分離工程）。
そして、該リグノフェノールの凝集物とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒（メタノールなど）とを混合し、該溶媒にリグノフェノールを溶解させることによりリグノフェノール溶液を得た後、該リグノフェノール溶液から結晶としてのリグノフェノールを得る（精製工程）。
より具体的には、前記精製工程においては、前記リグノフェノール溶液を得た後、前記リグノフェノール溶液にアルカリ剤を加えることにより前記リグノフェノール溶液を所定のｐＨ（ｐＨ２以上４以下）に調整し、リグノフェノールに対して貧溶媒となる、塩（塩化ナトリウム）を含む水に、ｐＨ調整後のリグノフェノール溶液を加えて混合液とし、該混合液から結晶としてのリグノフェノールを得る。

特許５９６８５６８号公報

特許文献１に記載の方法では、固液分離工程で得られたリグノフェノールの凝集物には、不純物としての酸が比較的多く含まれている。そして、リグノフェノールの凝集物に含まれる酸の量が多いほど、前記リグノフェノール溶液のｐＨ調整に要するアルカリ剤の量が多くなるという問題があった。

このような事情に鑑み、本発明は、リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒にリグノフェノールを溶解させることにより得られるリグノフェノール溶液のｐＨ調整に要するアルカリ剤の量を削減することができるリグノフェノールの製造方法を提供することを課題とする。

本発明者が鋭意検討したところ、以下のことを見出し、本発明を想到するに至った。
すなわち、固液分離工程によって得られたリグノフェノールの凝集物をアルカリ水溶液で洗浄することにより、塩を含まない水（塩濃度が０．２質量％以下の水であって、純度が９９．５質量％の水）で洗浄した場合に比べて、リグノフェノールの凝集物に残留する酸の量を少なくできることを見出した。
また、固液分離工程によって得られたリグノフェノールの凝集物をアルカリ溶液で洗浄後、該リグノフェノールの凝集物とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒とを混合して得られるリグノフェノール溶液をｐＨ調整することにより、前記リグノフェノールの凝集物を塩を含まない水で洗浄後、前記リグノフェノール溶液をｐＨ調整する場合に比べて、製造に使用するアルカリの総量を少なくすることができることを見出した。

すなわち、本発明に係るリグノフェノールの製造方法は、リグノセルロース系材料からリグノフェノールを製造する、リグノフェノールの製造方法であって、
前記リグノセルロース系材料、フェノール誘導体、および酸を混合することにより第１混合物を得る第１混合工程と、
前記第１混合物、およびリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒を混合することにより、リグノフェノールを凝集させて、リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物を得る第２混合工程と、
前記第２混合物を濾過することにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を濾取する濾過工程と、
前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物をアルカリ水溶液で洗浄する洗浄工程と、
前記洗浄工程後の前記リグノフェノールの凝集物とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒とを混合して、前記リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒に前記リグノフェノールが溶解されたリグノフェノール溶液を調製する溶液調製工程と、
前記リグノフェノール溶液にアルカリ剤を加えて、前記リグノフェノール溶液のｐＨを調製するｐＨ調整工程と、を備える。

斯かる構成によれば、濾取されたリグノフェノールの凝集物をアルカリ水溶液で洗浄するので、前記リグノフェノールの凝集物に残留する酸をアルカリとの塩として洗い流すことができる。そのため、前記リグノフェノールの凝集物に残留する酸の量を少なくすることができる。
これにより、ｐＨ調整工程において、溶液調製工程で調製されたリグノフェノール溶液に加えるアルカリ水溶液の量を削減することができる。

前記濾過工程の前に、前記第２混合物中の前記リグノフェノールの凝集物を担体に付着させることにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を捕捉するリグノフェノール捕捉工程を備え、
前記洗浄工程において、前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物に加えて、前記リグノフェノール捕捉工程で前記担体に捕捉された前記リグノフェノールの凝集物を前記アルカリ水溶液で洗浄してもよい。

前記リグノフェノールの凝集物は粘着性を有するものであるが、斯かる構成によれば、濾過工程前に、リグノフェノールの凝集物の少なくとも一部を担体によって捕捉することができるため、濾過工程において、濾材に堆積されるリグノフェノール量を低減させることができる。
その結果、リグノフェノールの凝集物によって、濾材が閉塞される影響を緩和することができるため、濾過効率の低下を抑制することができる。
洗浄工程では、捕捉されたリグノフェノールの凝集物もアルカリ水溶液で洗浄することから、前記リグノフェノール溶液のｐＨ調整に要するアルカリ水溶液の量を削減することができる。

また、上記リグノフェノールの製造方法においては、
前記リグノフェノール捕捉工程と前記濾過工程とを一つの槽で行ってもよい。

斯かる構成によれば、リグノフェノールの製造に要する設備点数を減らすことができる。

以上のように、本発明によれば、リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒にリグノフェノールを溶解させることにより得られるリグノフェノール溶液のｐＨ調整に要するアルカリ剤の量を削減することができるリグノフェノールの製造方法が提供される。

本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置の概略図、および本実施形態に係るリグノフェノールの製造方法のフロー図。 本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置の概略図。 リグノフェノールの生成反応の例を示す図。

以下、図面を参照しながら、本発明の一実施形態について説明する。

本実施形態に係るリグノフェノールの製造方法は、リグノセルロース系材料からリグノフェノールを製造する方法である。

より詳しくは、本実施形態に係るリグノフェノールの製造方法は、前記リグノセルロース系材料、フェノール誘導体、および酸を混合することにより第１混合物を得る第１混合工程と、前記第１混合物、およびリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒を混合することにより、リグノフェノールを凝集させて、リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物を得る第２混合工程と、前記第２混合物を濾過することにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を濾取する濾過工程と、前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物の純度を向上させる精製工程と、を備える。
精製工程は、濾過工程で濾取されたリグノフェノールの凝集物（以下、「粗ＬＰ」ともいう。）をアルカリ水溶液で洗浄する洗浄工程と、洗浄工程後のリグノフェノールの凝集物（以下、「洗浄済ＬＰ」ともいう。）とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒とを混合して、リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒にリグノフェノールが溶解されたリグノフェノール溶液を調製する溶液調製工程と、前記リグノフェノール溶液と水とを混合して混合液を調製し、該混合液中にリグノフェノールを析出させる析出工程と、を備える。
前記リグノフェノール溶液は酸を含む酸性溶液となっている。
本実施形態の前記精製工程は、前記溶液調製工程後、前記析出工程前に前記リグノフェノール溶液にアルカリ剤を添加して該リグノフェノール溶液のｐＨを調整するｐＨ調整工程をさらに備える。
本実施形態のリグノフェノールの製造方法では、前記析出工程で得られる精製されたリグノフェノール（以下「精製ＬＰ」ともいう。）が製品とされる。

また、上記リグノフェノールの製造方法においては、前記濾過工程の前に、前記第２混合物中の前記リグノフェノールの凝集物を担体に付着させることにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を捕捉するリグノフェノール捕捉工程を備え、前記洗浄工程において、前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物に加えて、前記リグノフェノール捕捉工程で前記担体に捕捉された前記リグノフェノールの凝集物を前記アルカリ水溶液で洗浄してもよい。

また、上記リグノフェノールの製造方法においては、前記リグノフェノール捕捉工程と前記濾過工程とを一つの槽で行ってもよい。

なお、本明細書において、濾過とは、リグノフェノールの凝集物を通さない濾材を用いて、リグノフェノールを分離することを意味する。
また、本明細書において、洗浄とは、リグノフェノールの凝集物に含まれる不純物を洗浄液中に移動させ、該洗浄液中に移動させた不純物がリグノフェノールの凝集物に再度移動しないように除去することを意味する。
また、本明細書において、捕捉としては、例えば、リグノフェノールの凝集物の流路を確保しながら、リグノフェノールの凝集物を捕捉する態様が挙げられる。

前記リグノセルロース系材料は、リグニンおよびセルロースを含有する。
前記リグノセルロース系材料としては、例えば、木質材料、草木材料が挙げられる。木質材料としては、例えば、針葉樹（マツ、スギ、ヒノキなど）、広葉樹（シイ、柿、サクラなど）、熱帯樹などが挙げられる。草木材料としては、ケナフ、ラミー（苧麻）、リネン（亜麻）、アバカ（マニラ麻）、ヘネケン（サイザル麻）、ジュート（黄麻）、ヘンプ（大麻）、ヤシ、パーム、コウゾ、ワラ（稲わら、麦わらなど）、バガス、とうもろこしなどが挙げられる。リグノセルロース系材料は、粉状、チップ状（廃木材の端剤など）のような種々の状態で使用される。

前記リグニンは、フェニルプロパン単位（Ｃ６−Ｃ３単位）を基本骨格として有し、該フェニルプロパン単位が酵素によりランダムに酸化重合された高分子化合物である。前記リグニンは、植物細胞壁を構成する成分であり、該植物細胞壁においてセルロースやヘミセルロースに結合している。

前記フェノール誘導体は、フェノール構造を分子中に有する化合物である。前記フェノール誘導体としては、フェノール、ｐ（パラ）−クレゾール、ｍ（メタ）−クレゾール、ｏ（オルト）−クレゾール、アニソール、２，４−ジメトキシフェノール、２，６−ジメトキシフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、ｎ（ノルマル）−プロピルフェノール、ｉ（イソ）−プロピルフェノール、ｔｅｒｔ（ターシャリー）−ブチルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール、ビスフェノール、バニリン、シリンゴール、クアイアゴール、フェルラ酸、およびクマル酸からなる群から選ばれる少なくとも一種が好ましい。前記フェノール誘導体としては、クレゾールが好ましく、特に、ｐ−クレゾールが好ましい。

前記酸としては、無機酸、有機酸が挙げられる。前記無機酸としては、硫酸、リン酸、塩酸などが挙げられる。前記有機酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、ギ酸などが挙げられる。

前記リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒は、添加によってリグノフェノールの溶解度を低下させる溶媒であり、通常、疎水性を有する。
前記溶媒としては、例えば、エーテル、エステル、炭化水素などが挙げられる。エーテルとしては、非対称エーテル、対称エーテルなどが挙げられ、より具体的には、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテルなどが挙げられる。エステルとしては、酢酸エチルなどが挙げられる。炭化水素としては、環状炭化水素、直鎖状炭化水素が挙げられ、より具体的には、ヘキサン（ｎ−ヘキサンなど）、トルエン、ペンタン（ｎ−ペンタンなど）、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、デカリン、ベンゼンなどが挙げられる。
前記溶媒としては、炭化水素が好ましく、ｎ−ヘキサンがより好ましい。

前記担体としては、リグノフェノールの凝集物を付着させることができ、それにより、リグノフェノールの凝集物を捕捉することができるものであれば、どのようなものでも用いることができる。
前記担体としては、例えば、粒状の担体、繊維状の担体、板状の担体などを用いることができる。

前記粒状の担体としては、中実の担体および中空の担体を用いることができる。前記粒状の担体は、例えば、前記捕捉工程を行う槽の底部に、敷き詰めて配される。粒状の担体は、最長径が１ｍｍ〜２５ｍｍであることが好ましい。
粒状の担体の粒子径が１ｍｍ〜２５ｍｍの場合、目開き１ｍｍの篩と目開き２５ｍｍの篩とを用いて粒子径を調整することが好ましい。

前記中実の担体としては、プラスチック焼結体樹脂成形体、アルミナボール、シリカゲル、造粒炭、ゼオライトなどを用いることができる。中実の担体としては、前記槽の底部に敷き詰めて配されたときに、リグノフェノールの凝集物の流路を確保できる大きさのものを用いることができる。
中実の担体を用いる場合、該担体の外表面にリグノフェノールの凝集物が付着されることにより、リグノフェノールの凝集物が捕捉される。
中実の担体は、該担体とリグノフェノールの凝集物との接触時間を長くして、リグノフェノールの凝集物の捕捉量を増す観点から、所定の高さを有するように配されることが好ましい。例えば、積層して配されることが好ましい。

前記中空の担体としては、ラシヒリングなどを用いることができる。中空の担体は、該担体と接触する前のリグノフェノールの凝集物の流通方向（すなわち、重力方向）に対して、中空部が略平行となるように配されることが好ましい。中空の担体としては、中空部がリグノフェノールの凝集物の流路を確保できる大きさのものを用いることができる。中空の担体は、軸方向に直交する断面における中空部の最長径が４ｍｍ〜２６ｍｍであることが好ましい。
中空の担体を用いる場合、該担体の内表面（中空部側の表面）および外表面に、リグノフェノールの凝集物が付着されることにより、リグノフェノールの凝集物が捕捉される。
中空の担体は、該担体の内表面および外表面とリグノフェノールの凝集物との接触時間を長くして、リグノフェノールの凝集物の捕捉量を増す観点から、中空部が８ｍｍ〜２６ｍｍの長さを有するように延在していることが好ましい。

前記繊維状の担体としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）繊維、ポリプロピレン繊維、ガラス繊維、活性炭素繊維などを用いることができる。繊維状の担体は、バラバラの状態で用いられてもよいし、膜状に敷き詰めて用いられてもよい。
繊維状の担体を用いる場合、該担体の外表面にリグノフェノールの凝集物が付着されることにより、リグノフェノールの凝集物が捕捉される。

膜状に敷き詰められて用いられる場合には、リグノフェノールの凝集物の流路を確保できるように、メッシュ状に配されることが好ましい。メッシュ間隔は、０．１ｍｍ〜１．０ｍｍであることが好ましい。
また、メッシュ状に配される場合には、担体とリグノフェノールの凝集物との接触時間を長くして、リグノフェノールの凝集物の捕捉量を増す観点から、担体を積層して配することが好ましい。このような担体としては、例えば、デミスタ（登録商標）が挙げられる。

前記板状の担体としては、パンチングシート、パンチングプレートなどを用いることができる。パンチングシート、パンチングプレートとしては、板体の厚さ方向に貫通する穿孔部であって、リグノフェノールの凝集物の流路を確保できる大きさの穿孔部を有するものを用いることができる。該穿孔部は、最長径が０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍであることが好ましい。パンチングシート、パンチングプレートは、該担体に接触する前のリグノフェノールの凝集物の流通方向（すなわち、重力方向）に対して、板面が略直交するように、積層して配されることが好ましい。
パンチングシート、パンチングプレートを用いる場合、板面にリグノフェノールの凝集物が付着されることにより、リグノフェノールの凝集物が捕捉される。
前記穿孔部の最長径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって測定することができる。具体的には、板体の厚さ方向と直交する任意の断面を走査型電子顕微鏡で撮像し、撮像した画像中における穿孔部の最長径を測定する。

また、前記板状の担体としては、板状の多孔質焼結体などを用いることができる。板状の多孔質焼結体は、原料粉末の表面近傍のみを焼結（融着）させ、原料粉末間に存在している空隙を残したまま成形されるため、三次元網状に連通する気孔を有している。リグノフェノールの凝集物が該気孔内を流れることによって、リグノフェノールの凝集物が捕捉される。該気孔は、気孔内におけるリグノフェノールの凝集物の流通方向と直交する断面における最長径が０．１ｍｍ〜０．２ｍｍであることが好ましい。
板状の多孔質焼結体の気孔の最長径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって測定することができる。具体的には、板状の多孔質焼結体の厚さ方向と直交する任意の断面を走査型電子顕微鏡で撮像し、撮像した画像中における気孔の最長径を測定する。
また、板状の多孔質焼結体は、該焼結体とリグノフェノールの凝集物との接触時間を長くして、リグノフェノールの凝集物の捕捉量を増す観点から、１ｍｍ〜２０ｍｍの厚さを有することが好ましい。

上記担体を構成する材料は特に限定されないが、酸、アルカリ、有機溶剤に対する耐性を考慮した場合、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、アルミナ、活性炭、シリカゲルを用いることが好ましい。ＰＰを材料とする担体としては、プラスチック焼結体樹脂成形体が挙げられ、ＰＴＦＥを材料とする担体としては、プラスチック焼結体樹脂成形体、ラシヒリング、パンチングシート、ＰＴＦＥ繊維などが挙げられ、アルミナを材料とする担体としては、アルミナボールなどが挙げられ、活性炭を材料とする担体としては、造粒炭、活性炭素繊維が挙げられる。
これらの中でも、アルカリに対する耐性を考慮した場合、ＰＰ、ＰＴＦＥ、アルミナを材料とすることが好ましく、アルカリおよび酸に対する耐性を考慮した場合、ＰＴＦＥ、アルミナを材料とすることが好ましく、アルカリ、酸および有機溶剤に対する耐性を考慮した場合、ＰＴＦＥを材料とすることが好ましい。

前記析出工程で用いる水は、水溶液を含む概念であり、例えば、塩化ナトリウム水溶液などが挙げられる。

本実施形態に係るリグノフェノールの製造方法は、本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置を用いて、リグノセルロース系材料から、リグノフェノールを製造する方法である。

本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置は、リグノセルロース系材料からリグノフェノールを製造する装置である。
本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置は、リグノセルロース系材料、フェノール誘導体、および酸を混合することにより第１混合物を得て、該第１混合物、およびリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒を混合することにより、リグノフェノールを凝集させて、リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物を得る混合部と、該２混合物からリグノフェノールを取り出す、精製部とを備える。
また、精製部は、第２混合物中のリグノフェノールの凝集物を担体に付着させることにより、第２混合物からリグノフェノールの凝集物を捕捉し、担体に捕捉されたリグノフェノールの凝集物を洗浄液で洗浄し、洗浄されたリグノフェノールの凝集物からリグノフェノールを取り出す。
さらに、精製部は、第２混合物を濾過することにより、担体に捕捉され得なかったリグノフェノールの凝集物を濾取し、濾取されたリグノフェノールの凝集物を洗浄液によって洗浄し、洗浄されたリグノフェノールの凝集物からリグノフェノールを取り出す。
本実施形態の洗浄液としては、アルカリ水溶液が用いられる。
以下では、捕捉および濾過の両方を含む概念として、固液分離という用語を使用する場合がある。

より具体的には、図１、２に示すように、本実施形態に係るリグノフェノールの製造装置１は、リグノセルロース系材料Ａにフェノール誘導体Ｃを収着させる前処理部２と、フェノール誘導体Ｃが収着されたリグノセルロース系材料Ａ、および酸水溶液Ｄを混合することにより第１混合物を得て、該第１混合物、および前記リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒Ｆを混合することにより、前記リグノフェノールを凝集させて、前記リグノフェノールの凝集物（粗ＬＰ）を含む第２混合物を得る混合部３と、前記第２混合物から前記リグノフェノールを得る、精製部４とを備える。
以下では、精製部４で行われる各工程を総称して前記精製工程という。

前記第１混合工程では、前処理部２および混合部３を用いる。

前処理部２は、槽２１と、槽２１内の収容物を撹拌する撹拌部２２と、槽２１内を加熱する加熱部２３とを備える。前処理部２は、槽２１内の収容物を濾過できるように、槽２１の底部２１ａの少なくとも一部が濾材で形成されている。そのため、前処理部２は、濾過部（第１濾過部）としても機能する。槽２１は、下方に向けて先細りとなるようにテーパ状に形成されている。前処理部２としては、例えば、神鋼環境ソリューション社製の「濾過機能付きＰＶミキサー」などが挙げられる。

前記第１混合工程では、リグノセルロース系材料ＡとアセトンＢとを前処理部２で混合することにより、アセトンＢによってリグノセルロース系材料Ａを脱脂処理する（脱脂工程ａ１）。アセトンＢは、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、２ｋｇ〜１０ｋｇ加えられることが好ましい。次に、リグノセルロース系材料ＡとアセトンＢとの混合物を濾過することにより、固形状のリグノセルロース系材料Ａと液状のアセトンＢとを分離し、アセトンＢを回収する（第１濾過工程ａ２）。
これにより、リグノセルロース系材料Ａに含まれる脂をアセトンＢによってリグノセルロース系材料Ａから取り除くことができる。
また、前記第１混合工程では、第１濾過工程ａ２後に、加熱部２３で槽２１内を加熱することにより、リグノセルロース系材料Ａに付着しているアセトンＢを揮発させて、リグノセルロース系材料Ａから余分なアセトンＢを取り除くことができる。

また、前記第１混合工程では、余分なアセトンＢが取り除かれたリグノセルロース系材料Ａとフェノール誘導体Ｃとを前処理部２で混合することにより、リグノセルロース系材料Ａにフェノール誘導体Ｃを収着させる（収着工程ａ３）。フェノール誘導体Ｃは、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、３ｋｇ〜１０ｋｇ加えられることが好ましい。そして、リグノセルロース系材料Ａとフェノール誘導体Ｃとの混合物を濾過することにより、固形状のリグノセルロース系材料Ａと余分な液状のフェノール誘導体Ｃとを分離し、フェノール誘導体Ｃを回収する（第２濾過工程ａ４）。
また、前記第１混合工程では、第２濾過工程ａ４の後に、加熱部２３で槽２１内を加熱することにより、リグノセルロース系材料Ａに付着しているフェノール誘導体Ｃを揮発させて、リグノセルロース系材料Ａから余分なフェノール誘導体Ｃを取り除くことができる。
余分なフェノール誘導体Ｃが取り除かれたリグノセルロース系材料Ａは、混合部３に移送されてさらなる処理が施される。

混合部３は、槽３１と、槽３１内の収容物を撹拌する撹拌部３２とを備える。槽３１内には酸水溶液Ｄが加えられるため、槽３１および撹拌部３２は、耐酸性に優れるという点から、グラスライニング処理されていることが好ましい。

さらに、前記第１混合工程では、フェノール誘導体Ｃが収着されたリグノセルロース系材料Ａと、酸水溶液Ｄとを混合部３で混合することにより、リグノフェノールを生成し、リグノフェノールを含有する第１混合物を得る（生成工程ａ５）。酸水溶液Ｄは、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、３ｋｇ〜１０ｋｇ加えられることが好ましい。
生成工程ａ５では、リグノセルロース系材料Ａに含有されるセルロースが酸触媒の下で加水分解されて、糖類が生成される。また、リグノセルロース系材料Ａに含有されるリグニンが、酸触媒の下で加水分解されて低分子化する。さらに、リグニンが、酸触媒の下でフェノール誘導体と反応してリグノフェノールが生成される。図３に、酸として硫酸を用い、フェノール誘導体Ｃとしてｐ−クレゾールを用いて、リグノフェノールを生成する反応の例を示す。また、生成されたリグノフェノールは、酸触媒の下で加水分解されて低分子化する。以上により、リグノフェノールを含有する第１混合物が得られる。

酸水溶液Ｄは、酸を、通常６５〜９８質量％、好ましくは７２〜９８質量％含有する。

また、前記第１混合工程では、リグノフェノールを含有する第１混合物と、水Ｅとを混合部３で混合することにより、前記第１混合物を希釈し該第１混合物における酸の濃度を低下させて、加水分解反応を抑制させる（希釈工程ａ６）。水Ｅは、前記第１混合物の希釈後において、酸濃度が６０質量％以下となる量を加えることが好ましい。

前記第２混合工程では、水Ｅで希釈された第１混合物と、リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒Ｆとを混合部３で混合することにより、第１混合物において液分に溶解していたリグノフェノールが析出（晶出）し、該リグノフェノールが凝集して、粘着性を有するリグノフェノールの凝集物が得られる。溶媒Ｆは、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、３ｋｇ〜１０ｋｇ加えられることが好ましい。
これにより、リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物が得られる（第２混合工程ｂ）。

精製工程では、精製部４を用いて、第２混合物たる油水混合物から粗ＬＰを取り出す。より具体的には、第２混合物を固液分離することにより、粗ＬＰを油水混合物から取り出し、取り出された粗ＬＰを洗浄液によって洗浄し、洗浄された洗浄済ＬＰから精製ＬＰを取り出す。

精製部４は、第２混合物を固液分離することにより、粗ＬＰを取り出し、取り出された粗ＬＰを洗浄液Ｇによって洗浄し、洗浄された洗浄済ＬＰおよびリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒としてのアルコールＨを混合することにより、洗浄済ＬＰをアルコールＨに溶解させて、リグノフェノールおよびアルコールＨを含有するリグノフェノール溶液（以下「ＬＰアルコール液」ともいう）を得る固液分離部４ａと、ＬＰアルコール液にアルカリ剤Ｉを混合することによりＬＰアルコール液のｐＨを調整するｐＨ調整部４ｂと、ＬＰアルコール液からアルコールＨを除去することによりリグノフェノールを濃縮させる濃縮部４ｃと、濃縮されたＬＰアルコール液に水を混合することにより混合液を調製し、該混合液中においてリグノフェノールを析出させる析出部４ｄと、析出されたリグノフェノールを含有するＬＰアルコール液を濾過することにより、固形状のリグノフェノール（精製ＬＰ）を得る第２濾過部４ｅと、第２濾過部４ｅで得られた固形状のリグノフェノールを乾燥させる乾燥部４ｆとを備えている。

固液分離部４ａは、槽４ａ１と、槽４ａ１内の収容物を撹拌する撹拌部４ａ２とを備える。また、固液分離部４ａは、２段階のプロセスで粗ＬＰを捕捉し得るように構成されている。固液分離部４ａは、前記第２混合物中の粗ＬＰの中でも比較的大きなものを捕捉する捕捉手段４ａ３と、比較的大きな粗ＬＰを捕捉手段４ａ３によって捕捉したときに得られた液体を濾過することにより、捕捉手段４ａ３で捕捉され得なかった比較的小さな粗ＬＰを得る濾過手段４ａ４とを備える。さらに、固液分離部４ａは、捕捉手段４ａ３で捕捉された粗ＬＰおよび濾過手段４ａ４で濾取された粗ＬＰを洗浄するための洗浄手段４ａ５を備える。
本実施形態では、図２に示すように、アルミナボールが、槽４ａ１の底部４ａ１ａに敷き詰めるように配されることによって、捕捉手段４ａ３とされている。アルミナボールとしては、比較的小さな粗ＬＰの流路を確保できる大きさのものが配されている。
また、本実施形態では、図２に示すように、槽４ａ１の底部４ａ１ａと捕捉手段４ａ３との間にアルミナボールの隙間よりも目の細かな濾材が配されることによって、濾過手段４ａ４とされている。
濾過手段４ａ４としては、槽４ａ１の底部４ａ１ａの少なくとも一部が、槽４ａ１内の収容物を濾過できるように濾材で形成されたものを用いてもよい。槽４ａ１の底部４ａ１ａの少なくとも一部が濾材で形成されたものとしては、例えば、神鋼環境ソリューション社製の「フィルタードライヤー」などを用いることができる。
また、本実施形態では、図２に示すように、槽４ａ１の頂部４ａ１ｂに、洗浄手段４ａ５としてのシャワーノズルが配されている。シャワーノズルは、噴射面が濾過面と向かい合うように配されることが好ましい。シャワーノズルには、図示しないポンプで加圧された洗浄液が供給され、この洗浄液がシャワーノズルから噴射されることによって、洗浄が行われる。

前記精製工程では、固液分離部４ａの捕捉手段４ａ３によって、第２混合物中の粗ＬＰを捕捉し、捕捉手段４ａ３で捕捉され得なかった粗ＬＰを濾過手段４ａ４で濾取することによって、リグノフェノールの凝集物を取り出す（固液分離工程ｃ１）。固液分離工程ｃ１で分離された液体には、酸および有機溶媒が含有されている。固液分離工程ｃ１によって分離された液体は、静置分離などにより、酸水溶液Ｄと溶媒Ｆとに分離して回収することができる。

固液分離工程ｃ１の濾過手段４ａ４として使用される濾材の材質としては、耐食性に優れるという観点から、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン（例えば、テフロン（登録商標））、ニッケルとモリブデンとを含有する合金（例えば、ハステロイ（登録商標））が好ましく、ポリプロピレン、ニッケルとモリブデンとを含有する合金が特に好ましい。
該濾材の孔径は、リグノフェノールの凝集物を通さず、かつ濾過時間を短縮するという観点から、１０〜３０μｍであることが好ましく、２０μｍであることが特に好ましい。

そして、前記精製工程では、捕捉手段４ａ３で捕捉された粗ＬＰおよび濾過手段４ａ４で濾取された粗ＬＰを、洗浄手段４ａ５を用いて洗浄液Ｇによって洗浄する（洗浄工程ｃ２）。
より具体的には、洗浄液Ｇとしてアルカリ水溶液を用いて粗ＬＰを洗浄し、洗浄済ＬＰを得る。
粗ＬＰをアルカリ水溶液で洗浄すると、粗ＬＰに残留する酸がアルカリとの塩を形成しながら洗い流される。そのため、塩を含まない水（塩濃度が０．２質量％以下の水であって、純度が９９．５質量％の水）で、粗ＬＰを洗浄した場合に比べて、粗ＬＰに残留する酸の量を少なくすることができる。
アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、炭酸ナトリウム水溶液、アンモニア水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液などを用いることができる。
アルカリ水溶液は、弱塩基性水溶液であることが好ましい。弱塩基性水溶液としては、炭酸ナトリウム水溶液、アンモニア水溶液、および炭酸ナトリウム水溶液などを挙げることができる。アルカリ水溶液に弱塩基性水溶液を用いることにより、強塩基性水溶液を用いた場合に生じるリグノフェノールの変性を抑制することができる。
洗浄液Ｇとして用いるアルカリ水溶液の量は、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、１．０ｋｇ〜１０ｋｇであることが好ましい。
アルカリ水溶液を用いて粗ＬＰを洗浄することにより、精製されたリグノフェノールにおける残留酸濃度を低減させることができる。

次に、前記精製工程では、洗浄済ＬＰおよびリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒であるアルコールＨを固液分離部４ａで混合することにより、リグノフェノールをアルコールＨに溶解させて、リグノフェノールおよびアルコールＨを含有するＬＰアルコール液を得る（溶解工程ｃ３）。アルコールＨとしては、メタノール、エタノールなどを用いることができる。溶解工程ｃ３で用いる前記溶媒たるアルコールＨは、リグノセルロース系材料Ａの１ｋｇに対して、１ｋｇ〜１０ｋｇ加えることが好ましい。
なお、リグノフェノールがアルコールに溶解するのは、リグノフェノールが水酸基を有することにより、リグノフェノールがアルコールに対してある程度の親和性を有するからである。
本実施形態では、前記溶解工程ｃ３で用いる溶媒、すなわち、リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒としてアルコールを用いたが、アルコール以外でも、リグノフェノールに対してある程度の親和性を有する溶媒であれば、どのようなものでも用いることができる。前記溶解工程ｃ３で用いる溶媒としては、例えば、アルキルケトン類（例えば、アセトン）等が挙げられる。
次に、ＬＰアルコール液を濾過することにより、ＬＰアルコール液から固形物（残渣物）を取り除く（第３濾過工程ｃ４）。

ｐＨ調整部４ｂは、槽４ｂ１と、槽４ｂ１内の収容物を撹拌する撹拌部４ｂ２とを備える。槽４ｂ１は、耐酸性に優れるという観点から、グラスライニング処理されていることが好ましい。

また、前記精製工程では、固形分を取り除いたＬＰアルコール液と、アルカリ剤ＩとをｐＨ調整部４ｂで混合することによりｐＨを調整する（ｐＨ調整工程ｃ５）。
溶解工程ｃ３後にｐＨ調整工程ｃ５を実施することにより、洗浄工程ｃ２で洗浄されたリグノフェノールの凝集物由来のリグノフェノールを含むＬＰアルコール液をｐＨ調整することができるので、溶解工程ｃ３よりも前、例えば、酸を比較的多量の含む第２混合工程ｂでｐＨ調整を実施する場合よりも、ｐＨ調整に要するアルカリ剤Ｉの量を削減することができる。
析出工程ｃ７の前にｐＨ調整工程ｃ５を実施することにより、析出工程ｃ７でのリグノフェノールの収率を向上させることができる。
ｐＨ調整工程ｃ５によってリグノフェノールの収率が向上するのは、リグノフェノールが酸によって分解されるのを抑制できるためである。また、後述する析出工程ｃ７の混合液のｐＨを高めることができ、その結果、リグノフェノールが有する水酸基が前記混合液内で解離し難くなり、リグノフェノールが析出しやすくなる。
また、粗ＬＰをアルカリ水溶液で洗浄後、ｐＨ調整工程ｃ５を行うことにより、塩を含まない水で粗ＬＰを洗浄後、ｐＨ調整工程ｃ５を行う場合に比べて、製造に使用するアルカリの総量を少なくすることができる。
粗ＬＰの外表面に付着している酸については、洗浄工程ｃ２によって除去され得るものの洗浄工程ｃ２後の洗浄済ＬＰの内部には酸が残留しているため、ＬＰアルコール液のｐＨは、通常、１以上３未満となっている。
ｐＨ調整工程ｃ５では、この酸を中和させてｐＨを２以上４以下とすることが好ましい。
アルカリ剤Ｉとしては、アンモニア水溶液を用いることが重要である。
アルカリ剤として水酸化ナトリウムなどの強塩基を用いると、先述のように、リグノフェノールが変性されて後段の析出工程において十分な収率で精製ＬＰを得ることが難しくなる場合がある。
また、アルカリ剤である水酸化マグネシウムは、水溶性がアンモニアに比べて低いため溶け残りが生じて精製ＬＰに新たな不純物を含有させるおそれがある。また、水酸化マグネシウムをリグノフェノール溶液に添加することによってｐＨ調整を行うと、水酸化マグネシウムと酸とから得られる塩（硫酸マグネシウム等）の水への溶解度がアンモニウムと酸とから得られる塩（硫酸アンモニウム等）の水への溶解度よりも低いため、水酸化マグネシウムと酸とから得られる塩が固体となり精製ＬＰにおける新たな不純物となるおそれがある。
そのため、水酸化マグネシウムをアルカリ剤Ｉとして使用すると析出工程前に濾過工程を設ける必要性を生じさせる。
従って、本実施形態においては、アンモニア水溶液をアルカリ剤Ｉとして用いる。
ここで、本実施形態においては、洗浄工程ｃ２でリグノフェノールの凝集物を洗浄液Ｇたるアルカリ水溶液で洗浄するので、リグノフェノールの凝集物に残留する酸の量を少なくすることができる。そのため、ｐＨ調整工程ｃ５で使用するアルカリ剤Ｉの量を少なくすることができる。

濃縮部４ｃは、槽４ｃ１と、槽４ｃ１内の収容物を撹拌する撹拌部４ｃ２と、槽４ｃ１内を加熱する加熱部４ｃ３とを備える。

前記精製工程では、ｐＨを調整したＬＰアルコール液を槽４ｃ１内において撹拌しながら加熱部４ｃ３で加熱する（濃縮工程ｃ６）。これにより、ＬＰアルコール液中のアルコールを濃縮部４ｃで蒸発させることができる。その結果、ＬＰアルコール液のリグノフェノール濃度を高めることができ、処理すべきＬＰアルコール液の量を低減することができる。また、リグノフェノールを結晶化させることができる。
ＬＰアルコール液へのアルカリ剤Ｉの添加は、要すれば、濃縮工程の後でもよい。
ＬＰアルコール液へのアルカリ剤Ｉの添加を濃縮工程の前に実施する場合、アルカリ剤Ｉと酸との反応熱を濃縮のための熱エネルギーに活用できるという利点を有する。

析出部４ｄは、槽４ｄ１と、槽４ｄ１内の収容物を撹拌する撹拌部４ｄ２とを有する。

以下では、析出工程で用いる水として、塩化ナトリウム水溶液を用いる場合を例に挙げて説明する。

前記精製工程では、濃縮工程ｃ６でリグノフェノールが濃縮されたＬＰアルコール液と塩化ナトリウム水溶液Ｊとを析出部４ｄで混合することにより混合液を調製し、該混合液中においてリグノフェノールを析出させる（析出工程ｃ７）。
リグノフェノールは、疎水性を有する構造部分（ベンゼン環等炭化水素で構成されている部分等）を有するので、ＬＰアルコール液と水とを混合することにより、析出される。
また、リグノフェノールは、ＯＨ基を有することにより、水への親和性を若干有するが、塩化ナトリウムが共存すると、塩化ナトリウムによる塩析効果によって、より一層析出しやすくなる。
したがって、ＬＰアルコール液と塩化ナトリウム水溶液Ｊとが混合されることにより、リグノフェノールがより一層析出しやすくなる。
塩化ナトリウム水溶液Ｊは、塩化ナトリウム濃度が０．１〜５質量％であることが好ましい
塩化ナトリウム水溶液Ｊは、固液分離部４ａに添加したアルコールＨの１Ｌに対して、４ｋｇ〜１０ｋｇ加えることが好ましい。

また、前記精製工程では、析出されたリグノフェノールを含有するＬＰアルコール液を第２濾過部４ｅで濾過することにより、固形状のリグノフェノールを得る（第４濾過工程ｃ８）。第４濾過工程ｃ８で得られた濾液は、アルコールＨとして回収することができる。
さらに、前記精製工程では、第２濾過部４ｅで得られたリグノフェノールを乾燥部４ｆで乾燥させることにより、精製されたリグノフェノールＫを得る（乾燥工程ｃ９）。

精製されたリグノフェノールＫは、残留酸濃度が、好ましくは１０００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは５００ｍｇ／ｋｇ以下である。残留酸濃度は、電気キャピラリー法で測定することができる。

本実施形態に係るリグノフェノールの製造方法で得られるリグノフェノールＫ、すなわち、精製されたリグノフェノールＫは、例えば、プラスチック用の難燃剤、合板接着剤、含浸材などの用途で用いることができる。

前記第２混合物中において、リグノフェノールが凝集されて凝集物となる理由は以下の通りである。
フェノール類は水酸基を有し、この水酸基がプロトン供与体として働き、水中で解離反応を起こすことができる。また、フェノール類が解離すると、フェノキシドイオンが共鳴によって安定化する。このことから、フェノール類は、ある程度の親水性を有する。
したがって、リグノフェノールのうちのフェノール類の構造部分（図３参照）は、ある程度の親水性を有する。
また、リグノフェノールのうち、フェノール類の構造部分以外の水酸基の部分も、ある程度の親水性を有する。
一方で、リグノフェノールには、溶媒に対して親和性を有する構造部分（ベンゼン環等炭化水素で構成されている部分等）が存在する。
すなわち、リグノフェノールには、ある程度の親水性がある構造部分と、溶媒に対して親和性がある構造部分とが存在する。
このことから、リグノフェノールおよび水に、リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒を混合すると、水とリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒とが反発し、反発している水とリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒との間で、水とリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒とによってリグノフェノール分子が配向し、その結果、リグノフェノールが、水と、前記リグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒との間で凝集する。
また、本発明者は、リグノフェノールの凝集物が粘着性を有する理由について、リグノフェノールの凝集物に含まれる不純物（例えば、リグノセルロース系材料の解緩反応（リグニンとセルロースとを解きほぐす反応）の際に生じる糖分など）によって及ぼされる影響によるものと考えている。

なお、本発明に係るリグノフェノールの製造方法は、上記実施形態に限定されるものではない。また、本発明に係るリグノフェノールの製造方法によって生じる作用効果は、上記した作用効果に限定されるものではない。本発明に係るリグノフェノールの製造方法は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。

以下に試験例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。以下の試験例は本発明をさらに詳細に説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。

（実施例１）
木粉をアセトンで脱脂した後、アセトンで脱脂した木粉にクレゾールを添加して（木粉１ｇ当たりクレゾール６ｇ）、木粉にクレゾールを十分に収着させた。
そして、クレゾールを収着させた木粉３０ｇに、硫酸水溶液（硫酸：７２質量％）１２０ｇを添加し激しく１時間撹拌することにより第１混合物を得た。
次に、該第１混合物と水１８０ｇとを撹拌槽内で１５分間撹拌させることにより、硫酸による加水分解反応を停止させた。
次に、加水分解反応を停止させた第１混合物にヘキサン１２０ｇを添加し激しく約１時間撹拌することにより、リグノフェノールを凝集させて、該リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物を得た。
次に、該第２混合物をスクリュー型液供給機で濾過機（スクレーパを有する濾過機）に移送した。該濾過機の底面には、担体たるφ５ｍｍのアルミナボールを敷き詰め、このφ５ｍｍのアルミナボールの上に、同じく担体たるφ１０ｍｍのアルミナボールを敷き詰めた。該濾過機において、担体によって前記第２混合物からリグノフェノールの凝集物を捕捉し、前記第２混合物の液分を濾過することにより、前記担体によって捕捉され得なかったリグノフェノールの凝集物を濾取した。上記捕捉および濾過に要した時間は、１時間であった。
次に、捕捉および濾過によって得られたリグノフェノールの凝集物を、アルカリ水溶液９０ｇを滴下させることにより洗浄した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液１５ｇと純水７５ｇとを混合してなる水溶液（４．２質量％アンモニア水溶液、アンモニア量としては３．７８ｇ）を用いた。洗浄後のリグノフェノールの凝集物に、メタノール５５ｇを混合させることにより、該凝集物に含まれるリグノフェノールをメタノールに溶解させて、リグノフェノールおよりメタノールを含有するＬＰメタノール液を得た。
次に、該ＬＰメタノール液を吸引濾過することにより、ＬＰメタノール液から固形分（木粉の未反応物）を取り除き、未反応物を除去したＬＰメタノール液を得た。
次に、ＬＰメタノール液（ｐＨ１）にアルカリ水溶液を混合することにより、ＬＰメタノール液のｐＨを３．０に調整した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液を用いた。ｐＨ調整に要したアルカリ水溶液は２．２ｇであった（アンモニア量としては０．５５ｇ）。
その後、ＬＰメタノール液１００質量部と、食塩水（塩化ナトリウム濃度５．０質量％）５００質量部とを混合し、リグノフェノールを析出させた。
そして、リグノフェノールが析出されたＬＰメタノール液を５Ｃ濾紙で吸引濾過することにより、固形状のリグノフェノールを得た。
次に、濾紙上のリグノフェノールを５０℃で一晩加熱することにより乾燥させ、精製されたリグノフェノールを得た。

（実施例２）
洗浄液として６．２５質量％のアンモニア水溶液６０ｇ（アンモニア量としては３．７５ｇ）と純水６０ｇとを用い、洗浄条件を６．２５質量％アンモニア水溶液で洗浄後、純水で洗浄するとした以外は、実施例１と同様にして、リグノフェノールおよびメタノールを含有するＬＰメタノール液を得、該ＬＰメタノール液を吸引濾過することにより、未反応物（木粉の未反応物）を除去したＬＰメタノール液を得た。このＬＰメタノール液にアルカリ水溶液を混合することにより、ＬＰメタノール液のｐＨを３．０に調整した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液を用いた。ｐＨ調整に要したアルカリ水溶液は、４．２ｇ（アンモニア量としては１．０５ｇ）であった。

（実施例３）
洗浄液を１．０質量％アンモニア水溶液１２０ｇ（アンモニア量としては１．２０ｇ）とした以外は、実施例１と同様にして、リグノフェノールおよびメタノールを含有するＬＰメタノール液を得、該ＬＰメタノール液を吸引濾過することにより、未反応物（木粉の未反応物）を除去したＬＰメタノール液を得た。このＬＰメタノール液にアルカリ水溶液を混合することにより、ＬＰメタノールのｐＨを３．０に調整した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液を用いた。ｐＨ調整に要したアルカリ水溶液は１２ｇ（アンモニア量としては３．００ｇ）であった。

（比較例１）
洗浄液を純水１２０ｇとした以外は、実施例１と同様にして、リグノフェノールおよびメタノールを含有するＬＰメタノール液を得、該ＬＰメタノール液を吸引濾過することにより、未反応物（木粉の未反応物）を除去したＬＰメタノール液を得た。このＬＰメタノール液にアルカリ水溶液を混合することにより、ＬＰメタノールのｐＨを３．０に調整した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液を用いた。ｐＨ調整に要したアルカリ水溶液は１９．８ｇ（アンモニア量としては４．９５ｇ）であった。

（比較例２）
リグノフェノールの凝集物を洗浄しない以外は、実施例１と同様にして、リグノフェノールおよびメタノールを含有するＬＰメタノール液を得、該ＬＰメタノール液を吸引濾過することにより、未反応物（木粉の未反応物）を除去したＬＰメタノール液を得た。このＬＰメタノール液にアルカリ水溶液を混合することにより、ＬＰメタノールのｐＨを３．０に調整した。アルカリ水溶液としては、２５質量％アンモニア水溶液を用いた。ｐＨ調整に要したアルカリ水溶液は３７．５ｇ（アンモニア量としては９．３８ｇ）であった。

以上の結果から、実施例１〜３に記載の方法で得られたＬＰメタノール液のｐＨ調整に要するアルカリ水溶液の量は、比較例１および２に記載の方法で得られたＬＰメタノール液のｐＨ調整に要するアルカリ水溶液の量よりも少なくなることが分かった。特に、実施例１においては、ｐＨ調整に要するアルカリ水溶液の量が顕著に少なくなることが分かった。

１：製造装置、２：前処理部、３：混合部、４：精製部、
４ａ：固液分離部、４ａ１：槽、４ａ１ａ：底部、４ａ２：撹拌部、４ｂ：ｐＨ調整部、４ｂ１：槽、４ｂ２：撹拌部、４ｃ：濃縮部、４ｃ１：槽、４ｃ２：撹拌部、４ｃ３：加熱部、４ｄ：析出部、４ｄ１：槽、４ｄ２：撹拌部、４ｅ：第２濾過部、４ｆ：乾燥部、
２１：槽、２１ａ：底部、２２：撹拌部、２３：加熱部、３１：槽、３２：撹拌部、
Ａ：リグノセルロース系材料、Ｂ：アセトン、Ｃ：フェノール誘導体、Ｄ：酸水溶液、Ｅ：水、Ｆ：溶媒、Ｇ：洗浄液、Ｈ：アルコール、Ｉ：アルカリ剤、Ｊ：塩化ナトリウム水溶液、Ｋ：リグノフェノール、Ｌ：媒体、
ａ１：脱脂工程、ａ２：第１濾過工程、ａ３：収着工程、ａ４：第２濾過工程、ａ５：生成工程、ａ６：希釈工程、ｂ：第２混合工程、ｃ１：固液分離工程、ｃ２：洗浄工程、ｃ３：溶解工程、ｃ４：第３濾過工程、ｃ５：ｐＨ調整工程、ｃ６：濃縮工程、ｃ７：析出工程、ｃ８：第４濾過工程、ｃ９：乾燥工程

Claims (3)

1. リグノセルロース系材料からリグノフェノールを製造する、リグノフェノールの製造方法であって、
   前記リグノセルロース系材料、フェノール誘導体、および酸を混合することにより第１混合物を得る第１混合工程と、
   前記第１混合物、およびリグノフェノールに対して貧溶媒となる溶媒を混合することにより、リグノフェノールを凝集させて、リグノフェノールの凝集物を含む第２混合物を得る第２混合工程と、
   前記第２混合物を濾過することにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を濾取する濾過工程と、
   前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物をアルカリ水溶液で洗浄する洗浄工程と、
   前記洗浄工程後の前記リグノフェノールの凝集物とリグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒とを混合して、前記リグノフェノールに対して親溶媒となる溶媒に前記リグノフェノールが溶解されたリグノフェノール溶液を調製する溶液調製工程と、
   前記リグノフェノール溶液にアルカリ剤を加えて、前記リグノフェノール溶液のｐＨを調整するｐＨ調整工程と、を備える、
   リグノフェノールの製造方法。
2. 前記濾過工程の前に、前記第２混合物中の前記リグノフェノールの凝集物を担体に付着させることにより、前記第２混合物から前記リグノフェノールの凝集物を捕捉するリグノフェノール捕捉工程を備え、
   前記洗浄工程において、前記濾過工程で濾取された前記リグノフェノールの凝集物に加えて、前記リグノフェノール捕捉工程で前記担体に捕捉された前記リグノフェノールの凝集物を前記アルカリ水溶液で洗浄する、
   請求項１に記載のリグノフェノールの製造方法。
3. 前記リグノフェノール捕捉工程と前記濾過工程とを一つの槽で行う、
   請求項２に記載のリグノフェノールの製造方法。

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