JP2018127727A

JP2018127727A - 弾性繊維用処理剤及び弾性繊維

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Publication number: JP2018127727A
Application number: JP2017020013A
Authority: JP
Inventors: 旬伊藤; Jun Ito; 西川　武志; Takeshi Nishikawa; 武志西川; 基樹前田; Motoki Maeda
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 2017-02-07
Filing date: 2017-02-07
Publication date: 2018-08-16
Anticipated expiration: 2037-02-07
Also published as: JP6125739B1

Abstract

【課題】低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維を提供する。【解決手段】弾性繊維用処理剤として、平滑剤とリン酸エステル塩とを含有し、且つ該リン酸エステル塩が特定のリン酸エステルマグネシウム塩と特定のリン酸エステルアミン塩とから成るものを用いた。【選択図】なし

Description

本発明は弾性繊維用処理剤及び弾性繊維に関し、更に詳しくは低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維に関する。

従来、弾性繊維処理剤として、特定のベース成分と特定の酸性リン酸エステル塩を含有するもの（例えば特許文献１参照）、特定のベース成分と特定のリン酸エステル塩を含有するもの（例えば特許文献２参照）等が提案されている。しかし、これら従来の弾性繊維用処理剤にはいずれも、低温安定性が悪く、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができないという問題がある。

ＷＯ２０１１−１０５３８６号公報ＷＯ２０１６−１２９３５７号公報

本発明が解決しようとする課題は、低温安定性が良好で、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維を提供する処にある。

本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、平滑剤と特定のリン酸エステル塩を含有して成る弾性繊維用処理剤が正しく好適であることを見出した。

すなわち本発明は、平滑剤とリン酸エステル塩とを含有して成る弾性繊維用処理剤であって、該リン酸エステル塩が下記のリン酸エステルマグネシウム塩と下記のリン酸エステルアミン塩とから成るものであることを特徴とする弾性繊維用処理剤及びかかる弾性繊維用処理剤が付着した弾性繊維に係る。

リン酸エステルマグネシウム塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのマグネシウム塩
リン酸エステルアミン塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのアミン塩

先ず、本発明に係る弾性繊維用処理剤（以下、本発明の処理剤という）について説明する。本発明の処理剤は、平滑剤と特定のリン酸エステル塩を含有して成る弾性繊維用処理剤である。

本発明の処理剤に供する平滑剤としては、シリコーン、鉱物油、エステル等が挙げられる。

シリコーンとしては、市販品を使用することができ、これにはたとえば、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−２０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−５０ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−５０−１００ｃｓ、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−４００３、信越化学工業社製の商品名ＫＦ−４９１７、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名ＴＳＦ４５１−１０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の商品名ＴＳＦ４５１−２０、東レ・ダウコーニング社製の商品名ＳＨ２００−１０ＣＳ、東レ・ダウコーニング社製の商品名ＳＨ５１０−１００ＣＳ等の、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのポリジメチルシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用することができる。

鉱物油としては、これも市販品を使用することができ、これにはたとえば、Ｗｉｔｏｃｏ社製の商品名Ｓｅｍｔｏｌ４０、Ｗｉｔｏｃｏ社製の商品名Ｃａｒｎａｔｉｏｎ、コスモ石油ルブリカンツ社製の商品名コスモピュアスピンＤ、コスモ石油ルブリカンツ株式会社製の商品名コスモピュアスピンＲＣ、コスモ石油ルブリカンツ社製の商品名コスモピュアスピンＲＢ、富士興産社製の商品名フッコールＮＴ−６０、富士興産社製の商品名フッコールＮＴ−１００、Ｓ−ＯＩＬ社製の商品名Ｕｌｔｒａ−Ｓ２、Ｓ−ＯＩＬ社製の商品名Ｕｌｔｒａ−Ｓ３、ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ３、ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ４、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ８、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ３２、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＧ９、出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＫ８、エクソンモービル社製の商品名クリストールＮ７２等の、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのスピンドル油や流動パラフィン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用することができる。

エステルとしては、脂肪酸とアルコールとから製造されるエステルが挙げられる。かかるエステルを形成することとなる脂肪酸やアルコールとしては以下に例示するようなものが挙げられるが、これらに制限されるというものではない。エステルは１種又は２種以上を併用することができる。エステルはその粘度に特に制限はないが、２５℃における粘度が２〜１００ｍｍ^２／ｓのものが好ましい。

前記のエステルを形成することとなる脂肪酸は、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級脂肪酸であってもよく、環状の脂肪酸であってもよく、芳香族環を含有する脂肪酸であってもよい。かかる脂肪酸としては、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸等が挙げられる。

また前記のエステルを形成することとなるアルコールは、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、高級アルコールであっても、環状のアルコールであっても、芳香族環を含有するアルコールであってもよい。かかるアルコールとしては、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、ソルビトール、ソルビタン等が挙げられる。

本発明の処理剤に供するリン酸エステル塩は特定のリン酸エステルマグネシウム塩と特定のリン酸エステルアミン塩とから成るものである。

本発明の処理剤に供するリン酸エステルマグネシウム塩は、脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等のオキシハロゲン化リンとを反応させて得られたリン酸エステルを、水酸化マグネシウムやステアリン酸マグネシウム等で中和や塩交換して得られるものである。

具体的にかかるリン酸エステルマグネシウム塩としては、１）ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、デシルリン酸エステルマグネシウム塩、ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、トリデシルリン酸エステルマグネシウム塩、テトラデシルリン酸エステルマグネシウム塩、ヘキサデシルリン酸エステルマグネシウム塩、オクタデシルリン酸エステルマグネシウム塩、ベヘニルリン酸エステルマグネシウム塩、トリオクタコサニルリン酸エステルマグネシウム塩、オクタデセニルリン酸エステルマグネシウム塩等の、直鎖アルコールを原料として用いたもの、２）２−エチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、６−メチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、３）ポリオキシエチレン（オキシエチレン単位の数が２、以下ｎ＝２とする）ドデシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、直鎖アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの、４）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（オキシプロピレン単位の数が３、以下ｍ＝３とする）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの等が挙げられる。

なかでもリン酸エステルマグネシウム塩としては、１）２−エチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、６−メチル−１−ヘキシルリン酸エステルマグネシウム塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルマグネシウム塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、２）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたものが好ましい。

本発明の処理剤に供するリン酸エステルアミン塩は、脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等のオキシハロゲン化リンとを反応させて得られたリン酸エステルを、アミン化合物で中和して得られるものである。

具体的にかかるリン酸エステルアミン塩としては、１）ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジメチルオクチルアミン塩、オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、トリデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、トリデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、トリデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、テトラデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、テトラデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、テトラデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキサデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクタデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ベヘニルリン酸エステルオクチルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ベヘニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ベヘニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルオクチルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、トリオクタコサニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルオクチルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジオクチルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、オクタデセニルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、直鎖アルコールを原料として用いたもの、２）２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、３）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）ドデシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、直鎖アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させたものを原料として用いたもの、４）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたもの等が挙げられる。

なかでもリン酸エステルアミン塩としては、１）２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−エチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、６−メチル−１ヘキシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、７−メチル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２，６−ジメチル−４−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−プロピル−１−へプチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１０−メチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ブチル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−オクチルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−ヘキシル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジオクチルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、２−オクチル−１−デシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコールを原料として用いたもの、２）ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝２）２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）モル付加２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）２−ヘキシル−１−デシルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジオクチルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｎ＝４）ポリオキシプロピレン（ｍ＝３）２−ブチル−１−オクチルエーテルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩等の、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたものが好ましい。

更になかでもリン酸エステルアミン塩としては、前記のように分岐アルコールを原料として用いたものや、分岐アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物を原料として用いたものであって、リン酸エステルアミン塩のアミンが２級アミン又は３級アミンであるものがより好ましく、３級アミンであるものが特に好ましい。

本発明の処理剤に供するリン酸エステル塩は、リン酸エステルマグネシウム塩とリン酸エステルアミン塩との割合に特に制限はないが、リン酸エステルマグネシウム塩／リン酸エステルアミン塩＝１０／９０〜９０／１０（質量比）の割合から成るものが好ましい。

本発明の処理剤は、更にゲルベアルコールを含有するものが好ましい。かかるゲルベアルコールとしては、２−ブチル−１−オクタノール、２−ブチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−オクタノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−オクチル−１−デカノール、２−ヘキシル−１−ドデカノール、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−１−オクタノール、２−（４−メチルヘキシル）−８−メチル−１−デカノール、２−オクチル−１−ドデカノール、２−（１，５−ジメチルヘキシル）−５，９−ジメチル−１−デカノール、２−デシル−１−テトラデカノール等が挙げられるが、かかるゲルベアルコールを平滑剤、リン酸エステル塩及びゲルベアルコールの合計量中に０．０１〜１５質量％の割合で含有するものがより好ましい。

最後に、本発明に係る弾性繊維（以下、本発明の弾性繊維という）について説明する。本発明の弾性繊維は、以上説明した本発明の処理剤が付着している弾性繊維である。

弾性繊維の種類、繊度に特に制限はなく、例えばポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、なかでもポリウレタン系弾性繊維が好ましい。本発明の処理剤を弾性繊維に付着させる割合も特に制限はないが、本発明の処理剤を弾性繊維に対し０．１〜１０質量％の割合となるよう付着させることが好ましい。また本発明の処理剤の給油方法としては、希釈することなくニート給油法により弾性繊維の紡糸工程において弾性繊維に付着させる方法が好ましい。付着方法としては、ローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等の公知の方法が適用できる。給油ローラーは通常口金から巻き取りトラバースまでの間に位置することが一般的であり、これは本発明の処理剤にも適用できるが、なかでも延伸ローラーと延伸ローラーとの間に位置する給油ローラーにて本発明の処理剤を弾性繊維に付着させることが効果の発現が顕著で好ましい。

本発明によると、弾性繊維用処理剤の低温安定性を向上し、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる。

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。

試験区分１（リン酸エステル塩の調製）
リン酸エステル塩（Ｐ−１）の調製
１Ｌフラスコに２，６−ジメチル−４−ヘプタノールを４３２ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−１）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−２）の調製
２Ｌフラスコに２−エチル−１−ヘキサノールのエチレンオキサイド２モル付加物を６５４ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−２）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−３）の調製
３Ｌフラスコに１１−メチル−１−ドデカノールを６００ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。これにステアリン酸マグネシウムを５９１ｇ加えて塩交換により、リン酸エステル塩（Ｐ−３）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−４）の調製
２Ｌフラスコに２−ヘキシル−１−デカノールを７２６ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、水酸化マグネシウムを７３ｇ加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−４）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−５）の調製
１Ｌフラスコにオキシ塩化リンを１４５ｇ加えて、撹拌しながら１０〜２０℃で２−オクチル−１−ドデカノール２７０ｇを徐々に滴下した後、３０℃で減圧状態にして塩化水素を除去しながら４時間反応を続けて中間体を得た。その後、２Ｌフラスコにキシレン３００ｇ、メチルイソブチルケトン３００ｇ、純水６００ｇを加えて撹拌しながら６０〜７０℃で前記中間体を全量徐々に滴下し、加水分解反応を行った後、１２０℃に昇温して１時間反応させた。これを分液漏斗に移し、有機層を分取し、この有機層からキシレンとメチルイソブチルケトンを留去し、水酸化マグネシウム５８ｇを加えて中和した後、脱水処理を行いリン酸エステル塩（Ｐ−５）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−６）の調製
２Ｌフラスコに１１−メチル−１−ドデカノールを６００ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジメチルドデシルアミンを２６６ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−６）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−７）の調製
２Ｌフラスコに２−ヘキシル−１−デカノールのエチレンオキサイド２モル付加物を９９０ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ジブチルエタノールアミンを２１６ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−７）を得た。

リン酸エステル塩（Ｐ−８）の調製
２Ｌフラスコに２−オクチル−１−ドデカノールを８１０ｇ加え、撹拌しながら５０〜７０℃で五酸化二リン２８４ｇを徐々に添加した後、７０〜８０℃で４時間熟成反応させた。室温に冷却後、ドデシルジエタノールアミンを３４１ｇ加えて中和し、リン酸エステル塩（Ｐ−８）を得た。

以上で調製したリン酸エステル塩（Ｐ−１）〜（Ｐ−８）の内容を表１にまとめて示した。

表１において、
アルコールの種類：原料として用いたアルコールの種類
ＥＯ付加モル数：アルコール１モルに対するエチレンオキサイドの付加モル数
Ｐ−１：２，６−ジメチル−４−ヘプチルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−２：ポリオキシエチレン２モル付加２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−３：１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−４：２−ヘキシル−１−デシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−５：２−オクチル−１−ドデシルリン酸エステルマグネシウム塩
Ｐ−６：１１−メチル−１−ドデシルリン酸エステルジメチルドデシルアミン塩
Ｐ−７：ポリオキシエチレン２モル付加２−エチル−１−ヘキシルエーテルリン酸エステルジブチルエタノールアミン塩
Ｐ−８：２−オクチル−１−ドデシルリン酸エステルドデシルジエタノールアミン塩

試験区分２（弾性繊維用処理剤の調製）
実施例１
表２に記載した平滑剤（Ｌ−１）３４部と平滑剤（Ｌ−２）６０部と、表１に記載したリン酸エステル塩（Ｐ−１）１部とリン酸エステル塩（Ｐ−６）３部と、ゲルベアルコール（Ｇ−１）２部をよく混合して均一にし、実施例１の弾性繊維用処理剤を調製した。

実施例２〜５、比較例１及び２
実施例１と同様にして、平滑剤、リン酸エステル塩、加える場合のゲルベアルコールを混合することにより、実施例２〜５、比較例１及び２の弾性繊維用処理剤を調製した。

以上で調製した各例の弾性繊維用処理剤の内容を表３にまとめて示した。

表２において、
粘度：３０℃における動粘度（ｍｍ^２／ｓ）
Ｌ−１：信越化学工業社製の商品名ＫＦ−９６−１０ｃｓ
Ｌ−２：出光興産社製の商品名ダイアナフレシアＷ８
Ｌ−３：ＳＫＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製の商品名ＹＵＢＡＳＥ３

表３において、
Ｌ−１〜Ｌ−３：表２に記載した平滑剤
Ｐ−１〜Ｐ−８：表１に記載したリン酸エステル塩
Ｇ−１：２−ヘキシル−１−デカノール（日産化学社製の商品名ファインオキソコール１６００）

試験区分３（弾性繊維の製造）
先ず、分子量２９００のテトラメチレンエーテルグリコール、ビス−（ｐ−イソシアネートフェニル）−メタン及びエチレンジアミンからなるポリウレタンのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を重合し、ポリマー溶液（Ａ）とした。

次に、ｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）との反応によって生成せしめたポリウレタン（デュポン社製のメタクロール（登録商標）２４６２）と、ｐ−クレゾールとジビニルベンゼンの縮合重合体（デュポン社製のメタクロール（登録商標）２３９０）との２対１（質量比）の混合物を用い、この混合物のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（３５質量％）を調製し、その他添加剤溶液（Ｂ）とした。

前記のポリマー溶液（Ａ）／その他添加剤溶液（Ｂ）＝９６／４（質量比）の割合で均一に混合し、紡糸原液とした。

こうして得られた紡糸原液を用いて、公知のスパンデックスで用いられる乾式紡糸方法により、４４ｄｔｅｘ／３ｆｉｌのマルチフィラメントのポリウレタン系弾性繊維を紡糸して、巻き取り前の延伸ローラーと延伸ローラーとの間に位置する給油ローラーから、前記した各例の弾性繊維用処理剤について５℃で１週間保管した後に更に２５℃で５時間静置したものの上層部を採取し、これをニートの状態でローラー給油した。かくしてローラー給油したものを、巻き取り速度が６００ｍ／分で、長さ５８ｍｍの円筒状紙管に、巻き幅３８ｍｍを与えるトラバースガイドを介して、サーフェイスドライブの巻取機を用いて巻き取り、乾式紡糸ポリウレタン系弾性繊維のパッケージ５００ｇを得た。弾性繊維用処理剤の付着量の調節は、給油ローラーの回転数を調製することでいずれも５％となるように行なった。

試験区分４（評価）
・低温安定性の評価
試験区分２で調製した各例の弾性繊維用処理剤を５℃で１週間静置したものについて目視観察し、以下の基準で低温安定性を評価して、結果を表４にまとめて示した。

低温安定性の評価基準
◎：沈殿、分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っていた。
○：若干の沈殿が生じたが、２５℃に５時間静置することで調製時と同様に均一な状態に復元した。
×：沈殿、分離が生じ、２５℃に５時間静置しても均一な状態に復元しなかった。

・制電性の評価
二つのフリーローラー間に直径１ｃｍで表面粗度２Ｓのクロムメッキ梨地ピンを配置し、このクロムメッキ梨地ピンに対し、前記のパッケージから引き出したポリウレタン系弾性繊維の接触角度が９０度となるようにした。このクロムメッキ梨地ピンの下部１ｃｍの位置に静電電位測定器（春日電機社製の商品名ＫＳＤ−０１０３）を配置し、２５℃で６０％ＲＨの条件下、５０ｍ／分の速度で送り出し、１００ｍ／分の速度で巻き取ったときの発生電気を測定して、次の基準で評価し、結果を表４にまとめて示した。

制電性の評価基準
○：発生電気が１００ボルト未満（安定に操業できる）
×：発生電気が１００ボルト以上（整経工程で糸の寄りつきが起こり、操業に問題が起きる）

・解舒性の評価
片側に第１駆動ローラーとこれに常時接する第１遊離ローラーとで送り出し部を構成し、また相対側に第２駆動ローラーとこれに常時接する第２遊離ローラーとで巻き取り部を構成して、該送り出し部に対し該巻き取り部を水平方向で２０ｃｍ離して設置した。第１駆動ローラーに前記のパッケージを装着し、糸巻の厚さが２ｍｍになるまで解舒して、第２駆動ローラーに巻き取った。第１駆動ローラーからのポリウレタン系弾性繊維の送り出し速度を５０ｍ／分で固定する一方、第２駆動ローラーへのポリウレタン系弾性繊維の巻き取り速度を５０ｍ／分より徐々に上げて、ポリウレタン系弾性繊維をパッケージから強制解舒した。この強制解舒時において、送り出し部分と巻き取り部分との間でポリウレタン系弾性繊維の踊りがなくなる時点での巻き取り速度Ｖ（ｍ／分）を測定し、下記の数１から解舒性（％）を求め、次の基準で評価し、結果を表４にまとめて示した。

解舒性の評価基準
○：解舒性が１２０％未満（全く問題なく、安定に解舒できる）
×：解舒性が１２０％以上（糸の引き出しに抵抗があり、糸切れもあって、操業に問題がある）

表１〜表３に対応する表４の結果からも明らかなように、本発明によれば、弾性繊維用処理剤の低温安定性を向上し、弾性繊維に良好な制電性及び解舒性を付与することができる。

Claims

平滑剤とリン酸エステル塩とを含有して成る弾性繊維用処理剤であって、該リン酸エステル塩が下記のリン酸エステルマグネシウム塩と下記のリン酸エステルアミン塩とから成るものであることを特徴とする弾性繊維用処理剤。
リン酸エステルマグネシウム塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのマグネシウム塩
リン酸エステルアミン塩：脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール１モルに対し炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを１〜１０モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのアミン塩
脂肪族アルコールが、分岐アルコールである請求項１記載の弾性繊維用処理剤。
リン酸エステルアミン塩のアミンが、２級アミン又は３級アミンである請求項１又は２記載の弾性繊維用処理剤。
リン酸エステルアミン塩のアミンが、３級アミンである請求項１又は２記載の弾性繊維用処理剤。
リン酸エステル塩が、リン酸エステルマグネシウム塩／リン酸エステルアミン塩＝１０／９０〜９０／１０（質量比）の割合から成るものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載の弾性繊維用処理剤。
更にゲルベアルコールを含有する請求項１〜５のいずれか一つの項記載の弾性繊維用処理剤。
平滑剤、リン酸エステル塩及びゲルベアルコールの合計量中にゲルベアルコールを０．０１〜１５質量％の割合で含有する請求項６記載の弾性繊維用処理剤。
請求項１〜７のいずれか一つの項記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。