JP2023107721A - 弾性繊維用処理剤、及び弾性繊維 - Google Patents
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
R1:炭素数8以上32以下のアルキル基。
a:0以上15以下の整数。)
R2,R3:炭素数8以上32以下のアルキル基。
b、c:0以上15以下の整数。)
態様2は、態様1に記載の弾性繊維用処理剤において、前記酸価及び前記全アミン価の比が、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05である。
置換基2:炭素数1以上10以下のアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
以下、本発明の弾性繊維用処理剤を具体化した第1実施形態を説明する。本実施形態の弾性繊維用処理剤(以下、処理剤という。)は、シリコーン油、鉱物油、及びエステル油から選ばれる少なくとも1つのベース成分(A)と、有機リン酸エステル化合物(B)とを含有する。また、有機リン酸エステル化合物(B)が、下記の式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)、及び下記の式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)と、の部分中和物である。また、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステル塩の含有割合が20質量部未満である。また、電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比が、酸価/全アミン価>1.00である。
シリコーン油は、特に制限されず、公知のシリコーン油を用いることができる。シリコーン油の具体例としては、例えばジメチルシリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
エステル油の原料である脂肪酸は、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、また、例えば高級脂肪酸であってもよく、環状のシクロ環を有する脂肪酸であってもよく、芳香族環を有する脂肪酸であってもよい。エステル油の原料であるアルコールは、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、また、例えば高級アルコールであっても、環状のシクロ環を有するアルコールであっても、芳香族環を有するアルコールであってもよい。
(有機リン酸エステル化合物(B))
有機リン酸エステル化合物(B)は、下記式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)及び下記式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)との部分中和物である。
R1:炭素数8以上32以下のアルキル基。
a:0以上15以下の整数。)
R2,R3:炭素数8以上32以下のアルキル基。
b、c:0以上15以下の整数。)
上記式(1)、式(2)のR1,R2,R3において、炭素数8以上32以下のアルキル基としては、特に制限されず、直鎖のアルキル基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキル基であってもよい。
なお、有機アミン(B3)は、アンモニアの水素原子が、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基等で置換されたものを意味するものとし、アンモニアは含まれないものとする。
置換基2:炭素数1以上10以下のアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
R4,R5:炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のヒドロキシアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
上記式(3)のR4,R5において、炭素数1以上10以下のアルキル基としては、特に制限されず、直鎖のアルキル基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキル基であってもよい。
分岐鎖を有するアルキル基の具体例としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソへキシル基、イソオクチル基、イソデシル基等が挙げられる。
電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比は、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05であることが好ましい。
アルカリ過中和前処理した有機リン酸エステル化合物(B)のP核NMR測定において、有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMR積分比率は特に制限されない。有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMR積分比率の合計を100%としたとき、有機リン酸エステル(B1)に帰属されるP核NMR積分比率が25%以上75%以下であることが好ましい。
処理剤は、適用目的又は必要性に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前述した成分以外のその他成分(E)、例えば多価アルコール、キレート化剤、シリコーンレジン、溶媒、界面活性剤等をさらに含有してもよい。
キレート化剤の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン-N,N’-ジコハク酸三ナトリウム等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、分子中に(ポリ)オキシアルキレン構造を有する非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤としては、例えば、アルコール類又はカルボン酸類にアルキレンオキサイドを付加させたもの、カルボン酸類と多価アルコールとのエステル化合物にアルキレンオキサイドを付加させたエーテル・エステル化合物、アミン化合物としてアルキルアミン類にアルキレンオキサイドを付加させたもの等が挙げられる。
イオン性界面活性剤としては、上記有機リン酸エステル化合物(B)を除いたアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
処理剤中のその他成分(E)の含有量は特に制限されないが、処理剤中において、その他成分(E)は、合計で10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。言い換えれば、処理剤中のベース成分(A)及び有機リン酸エステル化合物(B)の含有量は、合計で90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。
本発明に係る弾性繊維を具体化した第2実施形態について説明する。本実施形態の弾性繊維は、第1実施形態の処理剤が付着している弾性繊維である。弾性繊維に対する第1実施形態の処理剤(溶媒を含まない)の付着量は、特に制限はないが、本発明の効果をより向上させる観点から0.1質量%以上10質量%以下の割合で付着していることが好ましい。
第1実施形態の処理剤、及び第2実施形態の弾性繊維の作用について説明する。
処理剤は、酸価/全アミン価>1.00となる有機リン酸エステル化合物(B)を含有する。この有機リン酸エステル化合物(B)は、構造中に反応性の水酸基を有している。また、有機リン酸エステル化合物(B)は、反応性の有機アミン(B3)も含んでいる。これらの反応性成分が弾性繊維表面と相互作用をすることによって、弾性繊維同士を適度に膠着させ、弾性繊維の形状保持性を向上させることが可能になる。
(1)処理剤は、シリコーン油、鉱物油、及びエステル油から選ばれる少なくとも1つのベース成分(A)と、有機リン酸エステル化合物(B)とを含有する。有機リン酸エステル化合物(B)は、式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)、及び式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)と、の部分中和物である。また、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステル塩の含有割合が20質量部未満である。また、電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比が、酸価/全アミン価>1.00である。
(2)酸価及び全アミン価の比が、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05である。したがって、パッケージからの弾性繊維の解舒性をより向上させることができる。
上記実施形態は、以下のように変更して実施できる。上記実施形態、及び、以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施できる。
試験区分1(有機リン酸エステル化合物(B)の調製)
以下の方法により、表1に示す有機リン酸エステル化合物(B-1)を合成した。まず、2Lフラスコに、2-ヘキシルデカノール670gを加え、攪拌しながら50℃以上70℃以下の範囲で五酸化二リン130gを徐々に添加した。その後、70℃以上80℃以下の範囲で4時間熟成反応させた。室温に冷却後、中和剤としてN,N-ジブチルエタノールアミンを43g添加した。その後、100℃で2時間減圧脱水した。得られた有機リン酸エステル化合物(B-1)は、R1が2-ヘキシルデカノールから水酸基を除いた残基である有機リン酸エステル(B1)を含んでいた。また、R2及びR3が2-ヘキシルデカノールから水酸基を除いた残基である有機リン酸エステル(B2)を含んでいた。
メチルアルコール等の溶剤に有機リン酸エステル化合物(B)を溶解した試料を作製した。この試料に、0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液を用いて、自動電位差滴定装置(メトラー社製DL-40GP)で電位差滴定を行った。中和終点の滴定量(mL)を測定し、下記数式(1)より酸価を算出した。
F1:0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液の滴定量(mL)
G1:0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液のファクター
H:有機リン酸エステル化合物(B)の採取量(g)
(全アミン価の測定方法)
氷酢酸に有機リン酸エステル化合物(B)を溶解した試料を作製した。この試料に、0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液を用いて、自動電位差滴定装置(メトラー社製DL-40GP)で電位差滴定を行った。中和終点の滴定量(mL)を測定し、下記数式(2)より全アミン価を算出した。
F2:0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液の滴定量(mL)
G2:0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液のファクター
H:有機リン酸エステル化合物(B)の採取量(g)
有機リン酸エステル化合物(B)が、複数種類の有機リン酸エステル化合物(B)を含有する場合は、各有機リン酸エステル化合物(B)の酸価/全アミン価の比を算出した後、含有比率から全体の酸価/全アミン価の比を求めてもよい。また、複数種類の有機リン酸エステル化合物(B)を含有した状態で、酸価/全アミン価の比を算出してもよい。
(P核NMRの測定方法)
まず、有機リン酸エステル化合物(B)に対して、アルカリとしてラウリルアミンを過剰量添加して前処理を行った。前処理を行った試料に対して、31P-NMRを測定して、有機リン酸エステル(B1)、有機リン酸エステル(B2)に帰属される各P核積分値を求めた。なお、P核積分値は、31P-NMR(VALIAN社製の商品名;MERCURY plus NMR Spectrometor System、300MHz)の測定値を用いた。測定溶媒には重クロロホルムを用いた。下記数式(3)、及び数式(4)に基づき、有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMRの積分比率(%)を求めた。
B1_P%:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分比率
B1_P:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P%:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分比率
B1_P:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分値
有機リン酸エステル化合物(B)が、複数種類の有機リン酸エステル(B1)を含有する場合は、各有機リン酸エステル(B1)のP核NMR積分比率を算出した後、含有比率から全体のP核NMR積分比率を求めてもよい。また、複数種類の有機リン酸エステル(B1)を含有した状態で、P核NMR積分比率を算出してもよい。
各実施例、各比較例に用いた処理剤は、表3~5に示される各成分を使用し、下記調製方法により調製した。
A-1:25℃における動粘度が10mm2/sであるジメチルシリコーン
A-2:25℃における動粘度が15mm2/sであるジメチルシリコーン
A-3:25℃における動粘度が100mm2/sであるジメチルシリコーン
A-4:40℃における動粘度が10mm2/sである鉱物油
A-5:40℃における動粘度が37mm2/sである鉱物油
A-6:オレイン酸オレイル
A-7:ソルビタンモノオレアート
(その他成分(E))
E-1:アミノ変性シリコーンレジン(MQ比が0.8)
E-2:ジブチルエタノールアミン
E-3:ジデシルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩
なお、表4の実施例30では、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩(E-3)の含有割合は15質量部である。表5の比較例1では、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩(E-3)の含有割合は25質量部である。
試験区分2で調製した処理剤を用いて、弾性繊維を製造した。
分子量1000のポリテトラメチレングリコールとジフェニルメタンジイソシアネートとから得られたポリウレタン系エラストマーを溶融紡糸し、ポリウレタン系弾性繊維を得た。巻き取り前の延伸ローラーと巻き取り部との間に位置する給油ガイドから、試験区分2で調製した処理剤をガイドオイリング法でニート給油した。引き続いて、処理剤を付与したポリウレタン系弾性繊維を、巻き取り速度500m/minの条件で、長さ58mmの円筒状紙管に巻き取った。
実施例1~42、及び比較例1~8の処理剤について、油剤安定性、処理剤を付着させた弾性繊維の解舒性、形状保持性、制電性、及び均一付着性を評価した。各試験の手順について以下に示す。また、試験結果を表3~5の「油剤安定性」欄、「解舒性」欄、「形状保持性」欄、「制電性」欄、及び「均一付着性」欄にそれぞれ示す。
表3~5に記載した実施例1~42、及び比較例1~8の処理剤を、200mLの透明ポリ瓶に150gずつ入れた。25℃のインキュベーターにて3カ月静置した。静置後の処理剤について、外観を観察した。下記の基準に基づき油剤安定性を評価した。
◎(良好):沈殿や分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っている。
○(可):ごくわずかに沈殿を生じるが、攪拌によって調製時と同様に均一な状態に復元する。
(解舒性)
第1駆動ローラーとこれに常時接する第1遊離ローラーとで送り出し部を形成した。また、第2駆動ローラーとこれに常時接する第2遊離ローラーとで巻き取り部を形成した。送り出し部と巻き取り部の間隔を、水平方向に沿って約20cmとした。
・解舒性の評価基準
◎(良好):解舒性が150%未満
○(可):解舒性が150%以上、180%未満
×(不可):解舒性が180%以上
なお、解舒性の評価基準において、解舒性が150%未満であると、糸切れの発生は無く、安定した状態で解舒することが可能になる。解舒性が150%以上、180%未満であると、糸の引き出しに若干の抵抗があるものの、糸切れの発生は無く、操業に問題はない。解舒性が180%以上であると、糸の引き出し時の抵抗がより大きくなり、糸切れも発生して操業に問題が生じる。
20デニールのポリウレタン系弾性繊維を紡糸し、ガイド給油法にて処理剤を5.0質量%付着させた。巻き取り速度が550m/minの条件で巻き取った。
・形状保持性の評価基準
◎(良好):バルジが3mm未満である場合
○(可):バルジが3mm以上、且つ6mm未満である場合
×(不可):バルジが6mm以上である場合
(制電性)
試験区分3で作製した、処理剤を付与した紡糸直後の弾性繊維5gの電気抵抗を、25℃×40%RHの雰囲気下で測定した。測定には、電気抵抗測定器(東亜電波工業社製のSM-5E型)を用いた。測定値を下記の基準で評価した。
◎(良好):電気抵抗値が、1.0×108Ω未満の場合
〇(可):電気抵抗値が、1.0×108Ω以上且つ1.0×109Ω未満の場合
×(不可):電気抵抗値が、1.0×109Ω以上の場合
(均一付着性)
摩擦測定メーター(エイコー測器社製、SAMPLE FRICTION UNIT MODEL TB-1)を用いた。2つのフリーローラー間に直径1cmで表面粗度2Sのクロムメッキ梨地ピンを配置した。
25℃で60%RHの条件下、入側で初期張力(T1)5gをかけ、100m/minの速度で走行させたときの出側の2次張力(T2)を0.1秒毎に1分間測定した。この時のT2の標準偏差を求め、下記の基準で評価した。
◎(良好):標準偏差が1.5未満である場合
○(可):標準偏差が1.5以上2.0未満である場合
×(不可):標準偏差が2.0以上でる場合
なお、標準偏差が1.5未満である場合は、油剤が均一に付着しており、繊維がクロムメッキ梨地ピンと擦過した際に張力変動が少ない。
標準偏差が2.0以上である場合は、油剤が均一に付着しておらず、繊維がクロムメッキ梨地ピンと擦過した際に張力変動が大きく操業に問題が生じる。
比較例3の処理剤は、有機リン酸エステル化合物(B)の酸価/全アミン価の比が本発明の数値範囲から外れており、油剤安定性、形状保持性、及び制電性が劣っていた。
一方、本発明の処理剤によれば、処理剤を付着させた弾性繊維の形状保持性を向上させることができる。また、油剤安定性、解舒性、制電性、及び均一付着性も向上させることができる。
R1:炭素数8以上32以下のアルキル基。
a:0以上15以下の整数。)
R2,R3:炭素数8以上32以下のアルキル基。
b、c:0以上15以下の整数。)
(ただし、下記のリン酸エステルマグネシウム塩を含有する態様を除く。
態様2は、態様1に記載の弾性繊維用処理剤において、前記酸価及び前記全アミン価の比が、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05である。
置換基2:炭素数1以上10以下のアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
以下、本発明の弾性繊維用処理剤を具体化した第1実施形態を説明する。本実施形態の弾性繊維用処理剤(以下、処理剤という。)は、シリコーン油、鉱物油、及びエステル油から選ばれる少なくとも1つのベース成分(A)と、有機リン酸エステル化合物(B)とを含有する。また、有機リン酸エステル化合物(B)が、下記の式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)、及び下記の式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)と、の部分中和物である。また、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステル塩の含有割合が20質量部未満である。また、電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比が、酸価/全アミン価>1.00である。
リン酸エステルマグネシウム塩:脂肪族アルコール及び脂肪族アルコール1モルに対し炭素数2~4のアルキレンオキサイドを1~10モルの割合で付加させた化合物から選ばれる少なくとも一つと、五酸化二リン又はオキシハロゲン化リンとを反応させて得られるリン酸エステルのマグネシウム塩)
処理剤が、上記ベース成分(A)と上記有機リン酸エステル化合物(B)とを含有し、さらに有機リン酸エステル化合物(B)の酸価及び全アミン価の比が上記数値範囲であることにより、処理剤を付着させた弾性繊維の形状保持性を向上させることができる。
シリコーン油は、特に制限されず、公知のシリコーン油を用いることができる。シリコーン油の具体例としては、例えばジメチルシリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、アルキルポリエーテル変性シリコーン、エステル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。
8803に準拠して測定される。
エステル油の原料である脂肪酸は、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、また、例えば高級脂肪酸であってもよく、環状のシクロ環を有する脂肪酸であってもよく、芳香族環を有する脂肪酸であってもよい。エステル油の原料であるアルコールは、その炭素数、分岐の有無、価数等について特に制限はなく、また、例えば高級アルコールであっても、環状のシクロ環を有するアルコールであっても、芳香族環を有するアルコールであってもよい。
(有機リン酸エステル化合物(B))
有機リン酸エステル化合物(B)は、下記式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)及び下記式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)との部分中和物である。
R1:炭素数8以上32以下のアルキル基。
a:0以上15以下の整数。)
R2,R3:炭素数8以上32以下のアルキル基。
b、c:0以上15以下の整数。)
上記式(1)、式(2)のR1,R2,R3において、炭素数8以上32以下のアルキル基としては、特に制限されず、直鎖のアルキル基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキル基であってもよい。
なお、有機アミン(B3)は、アンモニアの水素原子が、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基等で置換されたものを意味するものとし、アンモニアは含まれないものとする。
置換基2:炭素数1以上10以下のアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
R4,R5:炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数1以上10以下のヒドロキシアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。
上記式(3)のR4,R5において、炭素数1以上10以下のアルキル基としては、特に制限されず、直鎖のアルキル基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキル基であってもよい。
分岐鎖を有するアルキル基の具体例としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソへキシル基、イソオクチル基、イソデシル基等が挙げられる。
電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比は、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05であることが好ましい。
アルカリ過中和前処理した有機リン酸エステル化合物(B)のP核NMR測定において、有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMR積分比率は特に制限されない。有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMR積分比率の合計を100%としたとき、有機リン酸エステル(B1)に帰属されるP核NMR積分比率が25%以上75%以下であることが好ましい。
処理剤は、適用目的又は必要性に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前述した成分以外のその他成分(E)、例えば多価アルコール、キレート化剤、シリコーンレジン、溶媒、界面活性剤等をさらに含有してもよい。
キレート化剤の具体例としては、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン-N,N’-ジコハク酸三ナトリウム等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、分子中に(ポリ)オキシアルキレン構造を有する非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤としては、例えば、アルコール類又はカルボン酸類にアルキレンオキサイドを付加させたもの、カルボン酸類と多価アルコールとのエステル化合物にアルキレンオキサイドを付加させたエーテル・エステル化合物、アミン化合物としてアルキルアミン類にアルキレンオキサイドを付加させたもの等が挙げられる。
イオン性界面活性剤としては、上記有機リン酸エステル化合物(B)を除いたアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
処理剤中のその他成分(E)の含有量は特に制限されないが、処理剤中において、その他成分(E)は、合計で10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。言い換えれば、処理剤中のベース成分(A)及び有機リン酸エステル化合物(B)の含有量は、合計で90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。
本発明に係る弾性繊維を具体化した第2実施形態について説明する。本実施形態の弾性繊維は、第1実施形態の処理剤が付着している弾性繊維である。弾性繊維に対する第1実施形態の処理剤(溶媒を含まない)の付着量は、特に制限はないが、本発明の効果をより向上させる観点から0.1質量%以上10質量%以下の割合で付着していることが好ましい。
第1実施形態の処理剤、及び第2実施形態の弾性繊維の作用について説明する。
処理剤は、酸価/全アミン価>1.00となる有機リン酸エステル化合物(B)を含有する。この有機リン酸エステル化合物(B)は、構造中に反応性の水酸基を有している。また、有機リン酸エステル化合物(B)は、反応性の有機アミン(B3)も含んでいる。これらの反応性成分が弾性繊維表面と相互作用をすることによって、弾性繊維同士を適度に膠着させ、弾性繊維の形状保持性を向上させることが可能になる。
(1)処理剤は、シリコーン油、鉱物油、及びエステル油から選ばれる少なくとも1つのベース成分(A)と、有機リン酸エステル化合物(B)とを含有する。有機リン酸エステル化合物(B)は、式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)、及び式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)と、の部分中和物である。また、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステル塩の含有割合が20質量部未満である。また、電位差滴定法により有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比が、酸価/全アミン価>1.00である。
(2)酸価及び全アミン価の比が、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05である。したがって、パッケージからの弾性繊維の解舒性をより向上させることができる。
上記実施形態は、以下のように変更して実施できる。上記実施形態、及び、以下の変更例は、技術的に矛盾しない範囲で互いに組み合わせて実施できる。
試験区分1(有機リン酸エステル化合物(B)の調製)
以下の方法により、表1に示す有機リン酸エステル化合物(B-1)を合成した。まず、2Lフラスコに、2-ヘキシルデカノール670gを加え、攪拌しながら50℃以上70℃以下の範囲で五酸化二リン130gを徐々に添加した。その後、70℃以上80℃以下の範囲で4時間熟成反応させた。室温に冷却後、中和剤としてN,N-ジブチルエタノールアミンを43g添加した。その後、100℃で2時間減圧脱水した。得られた有機リン酸エステル化合物(B-1)は、R1が2-ヘキシルデカノールから水酸基を除いた残基である有機リン酸エステル(B1)を含んでいた。また、R2及びR3が2-ヘキシルデカノールから水酸基を除いた残基である有機リン酸エステル(B2)を含んでいた。
メチルアルコール等の溶剤に有機リン酸エステル化合物(B)を溶解した試料を作製した。この試料に、0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液を用いて、自動電位差滴定装置(メトラー社製DL-40GP)で電位差滴定を行った。中和終点の滴定量(mL)を測定し、下記数式(1)より酸価を算出した。
F1:0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液の滴定量(mL)
G1:0.1mol/L水酸化カリウムメチルアルコール標準溶液のファクター
H:有機リン酸エステル化合物(B)の採取量(g)
(全アミン価の測定方法)
氷酢酸に有機リン酸エステル化合物(B)を溶解した試料を作製した。この試料に、0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液を用いて、自動電位差滴定装置(メトラー社製DL-40GP)で電位差滴定を行った。中和終点の滴定量(mL)を測定し、下記数式(2)より全アミン価を算出した。
F2:0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液の滴定量(mL)
G2:0.1mol/L過塩素酸・酢酸標準溶液のファクター
H:有機リン酸エステル化合物(B)の採取量(g)
有機リン酸エステル化合物(B)が、複数種類の有機リン酸エステル化合物(B)を含有する場合は、各有機リン酸エステル化合物(B)の酸価/全アミン価の比を算出した後、含有比率から全体の酸価/全アミン価の比を求めてもよい。また、複数種類の有機リン酸エステル化合物(B)を含有した状態で、酸価/全アミン価の比を算出してもよい。
(P核NMRの測定方法)
まず、有機リン酸エステル化合物(B)に対して、アルカリとしてラウリルアミンを過剰量添加して前処理を行った。前処理を行った試料に対して、31P-NMRを測定して、有機リン酸エステル(B1)、有機リン酸エステル(B2)に帰属される各P核積分値を求めた。なお、P核積分値は、31P-NMR(VALIAN社製の商品名;MERCURY plus NMR Spectrometor System、300MHz)の測定値を用いた。測定溶媒には重クロロホルムを用いた。下記数式(3)、及び数式(4)に基づき、有機リン酸エステル(B1)、及び有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMRの積分比率(%)を求めた。
B1_P%:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分比率
B1_P:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P%:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分比率
B1_P:有機リン酸エステルB1に帰属されるP核NMRの積分値
B2_P:有機リン酸エステルB2に帰属されるP核NMRの積分値
有機リン酸エステル化合物(B)が、複数種類の有機リン酸エステル(B1)を含有する場合は、各有機リン酸エステル(B1)のP核NMR積分比率を算出した後、含有比率から全体のP核NMR積分比率を求めてもよい。また、複数種類の有機リン酸エステル(B1)を含有した状態で、P核NMR積分比率を算出してもよい。
各実施例、各比較例に用いた処理剤は、表3~5に示される各成分を使用し、下記調製方法により調製した。
A-1:25℃における動粘度が10mm2/sであるジメチルシリコーン
A-2:25℃における動粘度が15mm2/sであるジメチルシリコーン
A-3:25℃における動粘度が100mm2/sであるジメチルシリコーン
A-4:40℃における動粘度が10mm2/sである鉱物油
A-5:40℃における動粘度が37mm2/sである鉱物油
A-6:オレイン酸オレイル
A-7:ソルビタンモノオレアート
(その他成分(E))
E-1:アミノ変性シリコーンレジン(MQ比が0.8)
E-2:ジブチルエタノールアミン
E-3:ジデシルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩
なお、表4の実施例30では、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩(E-3)の含有割合は15質量部である。表5の比較例1では、有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステルのナトリウム塩(E-3)の含有割合は25質量部である。
試験区分2で調製した処理剤を用いて、弾性繊維を製造した。
分子量1000のポリテトラメチレングリコールとジフェニルメタンジイソシアネートとから得られたポリウレタン系エラストマーを溶融紡糸し、ポリウレタン系弾性繊維を得た。巻き取り前の延伸ローラーと巻き取り部との間に位置する給油ガイドから、試験区分2で調製した処理剤をガイドオイリング法でニート給油した。引き続いて、処理剤を付与したポリウレタン系弾性繊維を、巻き取り速度500m/minの条件で、長さ58mmの円筒状紙管に巻き取った。
実施例1~42、及び比較例1~8の処理剤について、油剤安定性、処理剤を付着させた弾性繊維の解舒性、形状保持性、制電性、及び均一付着性を評価した。各試験の手順について以下に示す。また、試験結果を表3~5の「油剤安定性」欄、「解舒性」欄、「形状保持性」欄、「制電性」欄、及び「均一付着性」欄にそれぞれ示す。
表3~5に記載した実施例1~42、及び比較例1~8の処理剤を、200mLの透明ポリ瓶に150gずつ入れた。25℃のインキュベーターにて3カ月静置した。静置後の処理剤について、外観を観察した。下記の基準に基づき油剤安定性を評価した。
◎(良好):沈殿や分離が無く、調製時と同様に均一な状態を保っている。
○(可):ごくわずかに沈殿を生じるが、攪拌によって調製時と同様に均一な状態に復元する。
(解舒性)
第1駆動ローラーとこれに常時接する第1遊離ローラーとで送り出し部を形成した。また、第2駆動ローラーとこれに常時接する第2遊離ローラーとで巻き取り部を形成した。送り出し部と巻き取り部の間隔を、水平方向に沿って約20cmとした。
・解舒性の評価基準
◎(良好):解舒性が150%未満
○(可):解舒性が150%以上、180%未満
×(不可):解舒性が180%以上
なお、解舒性の評価基準において、解舒性が150%未満であると、糸切れの発生は無く、安定した状態で解舒することが可能になる。解舒性が150%以上、180%未満であると、糸の引き出しに若干の抵抗があるものの、糸切れの発生は無く、操業に問題はない。解舒性が180%以上であると、糸の引き出し時の抵抗がより大きくなり、糸切れも発生して操業に問題が生じる。
20デニールのポリウレタン系弾性繊維を紡糸し、ガイド給油法にて処理剤を5.0質量%付着させた。巻き取り速度が550m/minの条件で巻き取った。
・形状保持性の評価基準
◎(良好):バルジが3mm未満である場合
○(可):バルジが3mm以上、且つ6mm未満である場合
×(不可):バルジが6mm以上である場合
(制電性)
試験区分3で作製した、処理剤を付与した紡糸直後の弾性繊維5gの電気抵抗を、25℃×40%RHの雰囲気下で測定した。測定には、電気抵抗測定器(東亜電波工業社製のSM-5E型)を用いた。測定値を下記の基準で評価した。
◎(良好):電気抵抗値が、1.0×108Ω未満の場合
〇(可):電気抵抗値が、1.0×108Ω以上且つ1.0×109Ω未満の場合
×(不可):電気抵抗値が、1.0×109Ω以上の場合
(均一付着性)
摩擦測定メーター(エイコー測器社製、SAMPLE FRICTION UNIT MODEL TB-1)を用いた。2つのフリーローラー間に直径1cmで表面粗度2Sのクロムメッキ梨地ピンを配置した。
25℃で60%RHの条件下、入側で初期張力(T1)5gをかけ、100m/minの速度で走行させたときの出側の2次張力(T2)を0.1秒毎に1分間測定した。この時のT2の標準偏差を求め、下記の基準で評価した。
◎(良好):標準偏差が1.5未満である場合
○(可):標準偏差が1.5以上2.0未満である場合
×(不可):標準偏差が2.0以上でる場合
なお、標準偏差が1.5未満である場合は、油剤が均一に付着しており、繊維がクロムメッキ梨地ピンと擦過した際に張力変動が少ない。
標準偏差が2.0以上である場合は、油剤が均一に付着しておらず、繊維がクロムメッキ梨地ピンと擦過した際に張力変動が大きく操業に問題が生じる。
比較例3の処理剤は、有機リン酸エステル化合物(B)の酸価/全アミン価の比が本発明の数値範囲から外れており、油剤安定性、形状保持性、及び制電性が劣っていた。
一方、本発明の処理剤によれば、処理剤を付着させた弾性繊維の形状保持性を向上させることができる。また、油剤安定性、解舒性、制電性、及び均一付着性も向上させることができる。
Claims (8)
- シリコーン油、鉱物油、及びエステル油から選ばれる少なくとも1つのベース成分(A)と、有機リン酸エステル化合物(B)とを含有し、
前記有機リン酸エステル化合物(B)が、下記の式(1)で示される有機リン酸エステル(B1)及び下記の式(2)で示される有機リン酸エステル(B2)から選ばれる少なくとも1つと、有機アミン(B3)と、の部分中和物であり、
前記有機リン酸エステル化合物(B)100質量部に対するジアルキルスルホコハク酸エステル塩の含有割合が20質量部未満であり、
電位差滴定法により前記有機リン酸エステル化合物(B)から検出される酸価及び全アミン価の比が、酸価/全アミン価>1.00であることを特徴とする弾性繊維用処理剤。
R1:炭素数8以上32以下のアルキル基。
A1O:炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基。
a:0以上15以下の整数。)
R2,R3:炭素数8以上32以下のアルキル基。
A2O,A3O:炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基。
b、c:0以上15以下の整数。) - 前記酸価及び前記全アミン価の比が、1.82≧酸価/全アミン価≧1.05である請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記式(1)におけるR1、前記式(2)におけるR2、及び前記式(2)におけるR3が、ゲルベアルコールから水酸基を除いた残基である請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記有機リン酸エステル化合物(B)は、前記式(1)におけるR1O(A1O)aが異なる二種類以上の有機リン酸エステル(B1)を含有するとともに、前記式(2)におけるR2O(A2O)b、及びR3O(A3O)cが異なる二種類以上の有機リン酸エステル(B2)を含有する請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記有機アミン(B3)が3級アミンであって、当該3級アミンに置換している3つの置換基のうち、少なくとも1つの置換基が下記の置換基1であり、残り2つの置換基が下記の置換基1又は下記の置換基2である請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
置換基1:炭素数1以上10以下のヒドロキシアルキル基。
置換基2:炭素数1以上10以下のアルキル基、又は2個以上15個以下の炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基から形成されたポリオキシアルキレン基。 - アルカリ過中和前処理した前記有機リン酸エステル化合物(B)のP核NMR測定において、前記有機リン酸エステル(B1)、及び前記有機リン酸エステル(B2)に帰属されるP核NMR積分比率の合計を100%としたとき、前記有機リン酸エステル(B1)に帰属されるP核NMR積分比率が25%以上75%以下である請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記弾性繊維用処理剤の不揮発分中における前記有機リン酸エステル化合物(B)の含有割合が、0.01質量%以上30質量%以下である請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載の弾性繊維用処理剤が付着していることを特徴とする弾性繊維。
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