JP2018104569A - アンチブロッキング剤マスターバッチ、ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびにフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、シリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい、シリカとポリプロピレン系樹脂組成物からなる、アンチブロッキング剤マスターバッチの提供。【解決手段】分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜１５であり、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、水分含有率が１２０質量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン（Ａ）と；体積平均粒子径が１．８〜３．５μｍであり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％以上であり、水分含有率が３．５質量％以下であるシリカ粒子（Ｂ）とを含み；シリカ粒子（Ｂ）の割合が、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、２〜１１質量％である、アンチブロッキング剤マスターバッチ。【選択図】なし
Description
本発明は、アンチブロッキング剤マスターバッチ、アンチブロッキング剤マスターバッチを用いたポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびにポリプロピレン系樹脂組成物を用いたフィルムおよびその製造方法に関する。
ポリプロピレン系フィルムは、透明性、機械的特性、ヒートシール性等を有することから、食品包装、繊維包装等の包装フィルムとして用いられている。しかし、ポリプロピレン系フィルムは、フィルム同士でブロッキングしやすいため、包装時の作業性を低下させやすい。そのため、ポリプロピレン系フィルムには、通常、アンチブロッキング剤としてシリカ粒子が添加されている。
シリカ粒子を含むポリプロピレン系フィルムを製造する方法としては、工業的に重合によって得たポリプロピレン粒子とシリカ粒子とをポリプロピレンの融点以下の温度で混合し、ポリプロピレンの融点以上の温度で溶融混練して得たポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系フィルムを得る方法の他に、シリカを含有しないポリプロピレンに対し比較的高濃度のシリカ粒子を配合したアンチブロッキング剤マスターバッチを調製し、このアンチブロッキング剤マスターバッチを主材であるシリカ粒子を含有しないポリプロピレンにブレンド配合してポリプロピレン系樹脂組成物を調製し、このポリプロピレン系樹脂組成物を成形することによってポリプロピレン系フィルムを得る方法がある。
アンチブロッキング剤マスターバッチとしては、例えば、下記のものが提案されている。
（１）平均粒子径が５０〜５００μｍ、１００μｍ以下の微粒子の割合が１０質量％以上のオレフィン重合体粒子（Ｉ）１００質量部に、平均粒子径が１．０〜４．０μｍ、見掛比重が０．２５〜０．５０ｇ／ｃｍ３の無機系微粉末（ＩＩ）３．０〜２５．０質量％を配合し、混練機を用いて溶融混練したことを特徴とするポリオレフィンフィルム用マスターバッチ（特許文献１）。
（２）熱可塑性樹脂８０〜９９質量部と、コールターカウンター法で測定した質量平均粒子径が１〜１０μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ２／ｇである微粉シリカ粒子（Ｂ）１〜２０質量部とを含有する微粉シリカ粒子（Ｂ）のマスターバッチ（特許文献２）。
（３）平均粒子径が６００〜１５００μｍであるポリプロピレン系樹脂粒子（成分（Ａ））と、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、真球度が１．０〜１．５であり、コールターカウンターで測定した平均粒子径が１．０〜４．０μｍであり、比表面積が２６０〜１０００ｍ２／ｇであり、吸油量が１００〜４００ｍＬ／１００ｇであり、細孔容積が０．５〜１．４ｍＬ／ｇである球状シリカ微粉末（成分（Ｄ））１〜１０質量部とを含むポリプロピレン系樹脂組成物を、溶融混練して得られるマスターバッチ（特許文献３）。
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（１）平均粒子径が５０〜５００μｍ、１００μｍ以下の微粒子の割合が１０質量％以上のオレフィン重合体粒子（Ｉ）１００質量部に、平均粒子径が１．０〜４．０μｍ、見掛比重が０．２５〜０．５０ｇ／ｃｍ３の無機系微粉末（ＩＩ）３．０〜２５．０質量％を配合し、混練機を用いて溶融混練したことを特徴とするポリオレフィンフィルム用マスターバッチ（特許文献１）。
（２）熱可塑性樹脂８０〜９９質量部と、コールターカウンター法で測定した質量平均粒子径が１〜１０μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ２／ｇである微粉シリカ粒子（Ｂ）１〜２０質量部とを含有する微粉シリカ粒子（Ｂ）のマスターバッチ（特許文献２）。
（３）平均粒子径が６００〜１５００μｍであるポリプロピレン系樹脂粒子（成分（Ａ））と、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、真球度が１．０〜１．５であり、コールターカウンターで測定した平均粒子径が１．０〜４．０μｍであり、比表面積が２６０〜１０００ｍ２／ｇであり、吸油量が１００〜４００ｍＬ／１００ｇであり、細孔容積が０．５〜１．４ｍＬ／ｇである球状シリカ微粉末（成分（Ｄ））１〜１０質量部とを含むポリプロピレン系樹脂組成物を、溶融混練して得られるマスターバッチ（特許文献３）。
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しかし、従来のアンチブロッキング剤マスターバッチを配合したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しやすい。凝集したシリカ粒子は、フィルムの表面から脱落し、フィルムの表面や成形機におけるフィルムとの接触面を汚すといった問題が生じる。
本発明は、アンチブロッキング剤マスターバッチを配合したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくく、また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもないアンチブロッキング剤マスターバッチ、ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法、ならびにフィルムおよびその製造方法を提供する。
本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜１５であり、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、水分含有率が１２０質量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン（Ａ）と；体積平均粒子径が１．８〜３．５μｍであり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％以上であり、水分含有率が３．５質量％以下であるシリカ粒子（Ｂ）とを含み；前記シリカ粒子（Ｂ）の割合が、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、２〜１１質量％である、アンチブロッキング剤マスターバッチ。
＜２＞前記シリカ粒子（Ｂ）が、疎水性シリカ粒子を含む、前記＜１＞のアンチブロッキング剤マスターバッチ。
＜３＞ポリプロピレン（Ｃ）と、前記＜１＞または＜２＞のアンチブロッキング剤マスターバッチとを含み；前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
＜４＞前記ポリプロピレン（Ａ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、およびプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり；前記ポリプロピレン（Ｃ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、またはプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり；かつ前記ポリプロピレン（Ａ）と前記ポリプロピレン（Ｃ）とが、同種のポリプロピレンである、前記＜３＞のポリプロピレン系樹脂組成物。
＜５＞前記＜３＞または＜４＞のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルム、または前記＜３＞または＜４＞のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムである、フィルム。
＜６＞ポリプロピレン（Ｃ）に、前記＜１＞または＜２＞のアンチブロッキング剤マスターバッチを、前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％となるように配合する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
＜７＞前記＜６＞のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によってポリプロピレン系樹脂組成物を得て；前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムを得る、または少なくとも前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る、フィルムの製造方法。
＜１＞分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜１５であり、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、水分含有率が１２０質量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン（Ａ）と；体積平均粒子径が１．８〜３．５μｍであり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％以上であり、水分含有率が３．５質量％以下であるシリカ粒子（Ｂ）とを含み；前記シリカ粒子（Ｂ）の割合が、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、２〜１１質量％である、アンチブロッキング剤マスターバッチ。
＜２＞前記シリカ粒子（Ｂ）が、疎水性シリカ粒子を含む、前記＜１＞のアンチブロッキング剤マスターバッチ。
＜３＞ポリプロピレン（Ｃ）と、前記＜１＞または＜２＞のアンチブロッキング剤マスターバッチとを含み；前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
＜４＞前記ポリプロピレン（Ａ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、およびプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり；前記ポリプロピレン（Ｃ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、またはプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり；かつ前記ポリプロピレン（Ａ）と前記ポリプロピレン（Ｃ）とが、同種のポリプロピレンである、前記＜３＞のポリプロピレン系樹脂組成物。
＜５＞前記＜３＞または＜４＞のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルム、または前記＜３＞または＜４＞のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムである、フィルム。
＜６＞ポリプロピレン（Ｃ）に、前記＜１＞または＜２＞のアンチブロッキング剤マスターバッチを、前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％となるように配合する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
＜７＞前記＜６＞のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によってポリプロピレン系樹脂組成物を得て；前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムを得る、または少なくとも前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る、フィルムの製造方法。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチにあっては、これを配合したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもない。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にあっては、これをフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもない。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法にあっては、フィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくく、また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもないポリプロピレン系樹脂組成物を製造できる。
本発明のフィルムにあっては、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもない。
本発明のフィルムの製造方法にあっては、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくく、また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落にくいフィルムを製造できる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にあっては、これをフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもない。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法にあっては、フィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくく、また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもないポリプロピレン系樹脂組成物を製造できる。
本発明のフィルムにあっては、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落することもない。
本発明のフィルムの製造方法にあっては、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、凝集したシリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくく、また、サイズの大きいシリカ粒子がフィルムの表面から脱落にくいフィルムを製造できる。
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「疎水性シリカ粒子」とは、表面が疎水化処理されたシリカ粒子を意味する。
「分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）」は、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−１：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第１部：通則」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−１：２０１２）、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−２：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第２部：ユニバーサルキャリブレーション法」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−２：２０１２）およびＪＩＳ Ｋ ７２５２−４：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第４部：高温での方法」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−４：２０１２）に準拠して、試料の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求め、質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値である。
「メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）」は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１：２０１４「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の求め方−第１部：標準的試験方法」（対応国際規格ＩＳＯ １１３３−１：２０１１）に準拠し、ポリプロピレンの場合、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定した値である。
「水分含有率」は、ＪＩＳ Ｋ ７２５１：２００２「プラスチック−水分含有率の求め方」（対応国際規格ＩＳＯ １５５１２：１９９９）の「Ｂ法（水分気化法）」に準拠して求めた値である。
「プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレン単位の割合」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１７：２０００「赤外分光分析方法通則」に準拠し、赤外分光光度計を用いて観測されたプロピレン−エチレン共重合体の赤外分光スペクトルからエチレン単位の割合を算出した値である。
「体積平均粒子径」および「粒子径が５μｍ以下の粒子の割合」は、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３「粒子径解析−レーザ回折・散乱法」（対応国際規格ＩＳＯ １３３２０：２００９）に準拠して求めた値である。
「疎水性シリカ粒子」とは、表面が疎水化処理されたシリカ粒子を意味する。
「分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）」は、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−１：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第１部：通則」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−１：２０１２）、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−２：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第２部：ユニバーサルキャリブレーション法」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−２：２０１２）およびＪＩＳ Ｋ ７２５２−４：２０１６「プラスチック−サイズ排除クロマトグラフィーによる高分子の平均分子量及び分子量分布の求め方−第４部：高温での方法」（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−４：２０１２）に準拠して、試料の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求め、質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除した値である。
「メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）」は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１：２０１４「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の求め方−第１部：標準的試験方法」（対応国際規格ＩＳＯ １１３３−１：２０１１）に準拠し、ポリプロピレンの場合、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件で測定した値である。
「水分含有率」は、ＪＩＳ Ｋ ７２５１：２００２「プラスチック−水分含有率の求め方」（対応国際規格ＩＳＯ １５５１２：１９９９）の「Ｂ法（水分気化法）」に準拠して求めた値である。
「プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレン単位の割合」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１７：２０００「赤外分光分析方法通則」に準拠し、赤外分光光度計を用いて観測されたプロピレン−エチレン共重合体の赤外分光スペクトルからエチレン単位の割合を算出した値である。
「体積平均粒子径」および「粒子径が５μｍ以下の粒子の割合」は、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３「粒子径解析−レーザ回折・散乱法」（対応国際規格ＩＳＯ １３３２０：２００９）に準拠して求めた値である。
＜アンチブロッキング剤マスターバッチ＞
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、特定のポリプロピレン（Ａ）と特定のシリカ粒子（Ｂ）とを含む。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、特定のポリプロピレン（Ａ）と特定のシリカ粒子（Ｂ）とを含む。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。
（ポリプロピレン（Ａ））
ポリプロピレン（Ａ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）および水分含有率が特定の範囲内にあるポリプロピレンである。
ポリプロピレン（Ａ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）および水分含有率が特定の範囲内にあるポリプロピレンである。
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられる。ポリプロピレンとしては、剛性や耐熱性の向上の点からは、プロピレン単独重合体またはブロック共重合体が好ましい。また、透明性が求められる用途においては、ランダム共重合体が好ましい。
他のα−オレフィンの炭素数は、１〜１２が好ましい。他のα−オレフィンの具体例としては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられ、エチレン、１−ブテンが好まし、エチレンがより好ましい。
他のα−オレフィンの炭素数は、１〜１２が好ましい。他のα−オレフィンの具体例としては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等が挙げられ、エチレン、１−ブテンが好まし、エチレンがより好ましい。
プロピレン−エチレン共重合体におけるエチレン単位の割合は、全構成単位の１００質量％のうち、ランダム共重合体の場合は０質量％超〜６．０質量％以下が好ましく、ブロック共重合体の場合は５〜４０質量％が好ましい。エチレン単位の割合が前記範囲の上限値以下であれば、ポリプロピレン（Ａ）中にシリカ粒子（Ｂ）が分散しやすい。
ポリプロピレンは、公知の重合触媒を用いた公知の製造方法によって製造できる。
重合触媒としては、下記の（ａ）〜（ｃ）を含む触媒、メタロセン触媒等が知られている。
（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物（以下、内部電子供与体化合物とも記す。）を含む固体触媒。
（ｂ）有機アルミニウム化合物。
（ｃ）外部電子供与体化合物。
重合触媒としては、下記の（ａ）〜（ｃ）を含む触媒、メタロセン触媒等が知られている。
（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供与体化合物（以下、内部電子供与体化合物とも記す。）を含む固体触媒。
（ｂ）有機アルミニウム化合物。
（ｃ）外部電子供与体化合物。
内部電子供与体化合物としては、フタレート系化合物、スクシネート系化合物、ジエーテル系化合物が挙げられる。内部電子供与体化合物としては、ポリプロピレンの立体規則性が高く、分子量分布が広くなる点から、フタレート系化合物またはスクシネート系化合物を内部電子供与体化合物として含む触媒が好ましい。
フタレート系化合物としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオクチルフタレート等が好ましい。
スクシネート系化合物としては、ジエチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジイソブチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジ−ｎ−ブチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジエチル−２，３−（ジシクロヘキシル）−２−（メチル）スクシネート、ジイソブチル−２，３−（ジシクロヘキシル）−２−（メチル）スクシネート、３，６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソブチル等が好ましい。
フタレート系化合物としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジオクチルフタレート等が好ましい。
スクシネート系化合物としては、ジエチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジイソブチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジ−ｎ−ブチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネート、ジエチル−２，３−（ジシクロヘキシル）−２−（メチル）スクシネート、ジイソブチル−２，３−（ジシクロヘキシル）−２−（メチル）スクシネート、３，６−ジメチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソブチル等が好ましい。
ポリプロピレン（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４〜１５であり、４〜１３が好ましい。ポリプロピレン（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲の下限値未満では、ポリプロピレンの安価な製造が困難である。ポリプロピレン（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲の上限値以下であれば、ポリプロピレン（Ａ）中にシリカ粒子（Ｂ）が十分に分散する。そのため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくいためにフィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。ポリプロピレン（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲の上限値を超える場合、ポリプロピレン中に低分子量成分が多く存在することで溶融混練不足となり、シリカ（Ｂ）の分散性が不十分でシリカ粒子（Ｂ）が凝集しやすく、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）の凝集物が脱落しやすい。
ポリプロピレン（Ａ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎが好ましい。ポリプロピレン（Ａ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が前記範囲の下限値未満では、押出機の負荷が大きくなり、溶融混練が困難になる。ポリプロピレン（Ａ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が前記範囲の上限値以下であれば、ポリプロピレン（Ａ）中にシリカ粒子（Ｂ）が十分に分散する。そのため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくいためにフィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。ポリプロピレン（Ａ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が前記範囲の上限値を超える場合、ポリプロピレンが低分子量であることで溶融混練不足となり、シリカ（Ｂ）の分散性が不十分でシリカ粒子（Ｂ）が凝集しやすく、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）の凝集物が脱落しやすい。
ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率は、１２０質量ｐｐｍ以下であり、９０質量ｐｐｍ以下が好ましい。ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率が前記範囲の上限値以下であれば、シリカ粒子（Ｂ）への水分吸収が抑制されるため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくい。ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率は低ければ低いほどよく、好ましい下限値は０質量ｐｐｍである。
ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率は、ポリプロピレン（Ａ）を製造する際のポリプロピレン（Ａ）の乾燥条件によって調整できる。
ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率は、ポリプロピレン（Ａ）を製造する際のポリプロピレン（Ａ）の乾燥条件によって調整できる。
（シリカ粒子（Ｂ））
シリカ粒子（Ｂ）は、体積平均粒子径、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合および水分含有率が特定の範囲内にあるシリカ粒子である。
シリカ粒子は、アンチブロッキング剤として機能するシリカ粒子であればよい。シリカ粒子の形状は、不定形であってもよく、球状であってもよい。
シリカ粒子（Ｂ）は、体積平均粒子径、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合および水分含有率が特定の範囲内にあるシリカ粒子である。
シリカ粒子は、アンチブロッキング剤として機能するシリカ粒子であればよい。シリカ粒子の形状は、不定形であってもよく、球状であってもよい。
シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径は、１．８〜３．５μｍであり、２．０〜３．０μｍが好ましく、２．２〜３．０μｍがより好ましい。シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が前記範囲の下限値以上であれば、押出機のホッパやシリンダ内でシリカ粒子が原因によるスリップが発生しにくいため、ポリプロピレン（Ａ）中にシリカ粒子（Ｂ）が十分に分散する。そのため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくい。シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が前記範囲の上限値以下であれば、サイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないため、シリカ粒子（Ｂ）はフィルムの表面から脱落しにくい。
シリカ粒子（Ｂ）における粒子径が５μｍ以下の粒子の割合は、７０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましい。シリカ粒子（Ｂ）における粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が前記範囲の下限値以上であれば、ポリプロピレン（Ａ）へのシリカ粒子（Ｂ）の分散性がよくなる。そのため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくく、シリカ粒子（Ｂ）はフィルムの表面から脱落しにくい。シリカ粒子（Ｂ）における粒子径が５μｍ以下の粒子の割合は高ければ高いほどよく、好ましい上限値は１００質量％である。
シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率は、３．５質量％以下であり、３．０質量％以下が好ましい。シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率が前記範囲の上限値以下であれば、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくい。そのため、シリカ粒子（Ｂ）はフィルムの表面から脱落しにくい。シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率は低ければ低いほどよく、好ましい下限値は０質量％である。
シリカ粒子（Ｂ）としては、疎水性シリカ粒子を含むものが好ましい。疎水性シリカ粒子は、水分含有率が低いため、フィルムの成形中にシリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくく、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
疎水性シリカ粒子の製造方法としては、例えば、特開平６−９２６２１号公報に記載の方法等が挙げられる。
疎水性シリカ粒子の市販品としては、富士シリシア化学社製のサイロホービック（登録商標）５０７（体積平均粒子径２．７μｍ）、サイロホービック（登録商標）５０５（体積平均粒子径３．９μｍ）、サイロホービック（登録商標）７０２（体積平均粒子径４．１μｍ）、サイロホービック（登録商標）７０４（体積平均粒子径６．２μｍ）等が挙げられる。
疎水性シリカ粒子の市販品としては、富士シリシア化学社製のサイロホービック（登録商標）５０７（体積平均粒子径２．７μｍ）、サイロホービック（登録商標）５０５（体積平均粒子径３．９μｍ）、サイロホービック（登録商標）７０２（体積平均粒子径４．１μｍ）、サイロホービック（登録商標）７０４（体積平均粒子径６．２μｍ）等が挙げられる。
（他の成分）
アンチブロッキング剤マスターバッチにおける他の成分としては、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、充填材、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、分散剤、銅害防止剤、気泡防止剤等が挙げられる。
アンチブロッキング剤マスターバッチにおける他の成分としては、酸化防止剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、充填材、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、分散剤、銅害防止剤、気泡防止剤等が挙げられる。
（各成分の割合）
ポリプロピレン（Ａ）の割合は、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、８９〜９８質量％が好ましく、９１〜９８質量％がより好ましい。ポリプロピレン（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、シリカ粒子（Ｂ）は良好に分散されることで凝集しにくく、フィルムの表面から脱落しにくい。ポリプロピレン（Ａ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、シリカ粒子（Ｂ）や他の成分による効果を阻害することがない。
ポリプロピレン（Ａ）の割合は、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、８９〜９８質量％が好ましく、９１〜９８質量％がより好ましい。ポリプロピレン（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、シリカ粒子（Ｂ）は良好に分散されることで凝集しにくく、フィルムの表面から脱落しにくい。ポリプロピレン（Ａ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、シリカ粒子（Ｂ）や他の成分による効果を阻害することがない。
シリカ粒子（Ｂ）の割合は、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、２〜１１質量％であり、２〜９質量％が好ましく、３〜９質量％がより好ましい。シリカ粒子（Ｂ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、フィルムにした際にフィルム中のシリカ粒子が十分な量となり、フィルムのブロッキングを抑えることができる。シリカ粒子（Ｂ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、シリカ粒子（Ｂ）が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
他の成分の割合は、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、０〜９質量％が好ましく、０〜７質量％がより好ましく、０〜５質量％がさらに好ましい。
（アンチブロッキング剤マスターバッチの製造方法）
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、例えば、パウダー状のポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを混合し、溶融混練し、ペレット化することによって製造できる。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチは、例えば、パウダー状のポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）と、必要に応じて他の成分とを混合し、溶融混練し、ペレット化することによって製造できる。
混合方法としては、混合装置を用いて混合する方法が挙げられる。混合装置としては、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、タンブラーミキサ、スクリューブレンダ、リボンブレンダ等が挙げられる。
溶融混練方法としては、混練装置を用いて溶融混練する方法が挙げられる。混練装置としては、押出機、ニーダ、ミキシングロール、バンバリーミキサ等が挙げられる。
溶融混練温度は、１７０〜２８０℃が好ましく、１９０〜２６０℃がより好ましい。
溶融混練温度は、１７０〜２８０℃が好ましく、１９０〜２６０℃がより好ましい。
（作用機序）
以上説明した本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチにあっては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）および水分含有率が特定の範囲内にあるポリプロピレン（Ａ）と、体積平均粒子径、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合および水分含有率が特定の範囲内にあるシリカ粒子（Ｂ）とを含み、シリカ粒子（Ｂ）の割合が特定の範囲にあるため、これを配合したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、シリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。
以上説明した本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチにあっては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）および水分含有率が特定の範囲内にあるポリプロピレン（Ａ）と、体積平均粒子径、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合および水分含有率が特定の範囲内にあるシリカ粒子（Ｂ）とを含み、シリカ粒子（Ｂ）の割合が特定の範囲にあるため、これを配合したポリプロピレン系樹脂組成物をフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、シリカ粒子がフィルムの表面から脱落しにくい。
＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン（Ｃ）と、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチとを含む。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じてアンチブロッキング剤マスターバッチに含まれる他の成分とは別の、他の成分をさらに含んでいてもよい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン（Ｃ）と、本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチとを含む。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じてアンチブロッキング剤マスターバッチに含まれる他の成分とは別の、他の成分をさらに含んでいてもよい。
（ポリプロピレン（Ｃ））
ポリプロピレン（Ｃ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン（Ｃ）における他のα−オレフィンの好ましい例示は、ポリプロピレン（Ａ）における他のα−オレフィンの好ましい例示と同様である。
ポリプロピレン（Ｃ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン（Ｃ）における他のα−オレフィンの好ましい例示は、ポリプロピレン（Ａ）における他のα−オレフィンの好ましい例示と同様である。
ポリプロピレン（Ｃ）は、公知の重合触媒を用いた公知の製造方法によって製造できる。ポリプロピレン（Ｃ）における重合触媒の好ましい例示は、ポリプロピレン（Ａ）における重合触媒の好ましい例示と同様である。
アンチブロッキング剤マスターバッチにおけるポリプロピレン（Ａ）と、ポリプロピレン系樹脂組成物における主材であるポリプロピレン（Ｃ）とは、溶融混練過程でアンチブロッキング剤をポリピロピレン中に分散させることでシリカ粒子（Ｂ）の凝集を防ぎ、フィルム表面からシリカ粒子（Ｂ）を脱落しにくくする観点から、同種のポリプロピレンであることが好ましい。すなわち、ポリプロピレン（Ｃ）がプロピレン単独重合体であれば、ポリプロピレン（Ａ）もポリプロピレン（Ｃ）と同種のプロピレン単独重合体であることが好ましく、ポリプロピレン（Ｃ）がブロック共重合体であれば、ポリプロピレン（Ａ）もポリプロピレン（Ｃ）と同種のブロック共重合体であることが好ましく、ポリプロピレン（Ｃ）がランダム共重合体であれば、ポリプロピレン（Ａ）もポリプロピレン（Ｃ）と同種のランダム共重合体であることが好ましい。なお、ポリプロピレン（Ｃ）がブロック共重合体の場合は、ポリプロピレン（Ａ）として単独重合体やランダム共重合体を使用することも可能である。その際、ポリプロピレン（Ｃ）の構成要素としてプロピレン単独共重合体が含まれる場合にはそれと同種のプロピレン単独共重合体をポリプロピレン（Ａ）とし、ポリプロピレン（Ｃ）の構成要素としてランダム共重合体が含まれる場合はそれと同種のランダム共重合体をポリプロピレン（Ａ）とすること好ましい。
ポリプロピレン（Ｃ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）、水分含有率等は、フィルムに必要とされる物性に応じて適宜決定すればよく、特に限定されない。
ポリプロピレン（Ｃ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、製膜性、押出機負荷、シリカ分散性の点から、２〜１５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。
ポリプロピレン（Ｃ）のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、製膜性、押出機負荷、シリカ分散性の点から、２〜１５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、２〜１０ｇ／１０ｍｉｎがより好ましい。
（他の成分）
ポリプロピレン系樹脂組成物における他の成分としては、造核剤、充填材、塩素吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、シリカ粒子以外のアンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物等が挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂組成物における他の成分としては、造核剤、充填材、塩素吸収剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、シリカ粒子以外のアンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物等が挙げられる。
（各成分の割合）
ポリプロピレン（Ｃ）の割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、６０〜９８質量％が好ましく、７０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９８質量％がより好ましい。ポリプロピレン（Ｃ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、シリカ粒子（Ｂ）が多くなりすぎず、フィルムのコストが抑えられる。ポリプロピレン（Ｃ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、フィルムにした際にフィルム中のシリカ粒子（Ｂ）が十分な量となり、フィルムのブロッキングを抑えることができる。
ポリプロピレン（Ｃ）の割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、６０〜９８質量％が好ましく、７０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９８質量％がより好ましい。ポリプロピレン（Ｃ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、シリカ粒子（Ｂ）が多くなりすぎず、フィルムのコストが抑えられる。ポリプロピレン（Ｃ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、フィルムにした際にフィルム中のシリカ粒子（Ｂ）が十分な量となり、フィルムのブロッキングを抑えることができる。
アンチブロッキング剤マスターバッチの割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％であり、２〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましい。アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が前記範囲の下限値以上であれば、フィルムにした際にフィルム中のシリカ粒子が十分な量となり、フィルムのブロッキングを抑えることができる。アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が前記範囲の上限値以下であれば、シリカ粒子（Ｂ）が多くなりすぎず、フィルムのコストが抑えられる。
他の成分の割合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、０〜９質量％が好ましく、０〜７質量％がより好ましく、０〜５質量％がさらに好ましい。
（ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法）
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン（Ｃ）に本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチを、アンチブロッキング剤マスターバッチの割合がポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち２〜４０質量％となるように配合する方法である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、ポリプロピレン（Ｃ）に本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチを、アンチブロッキング剤マスターバッチの割合がポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち２〜４０質量％となるように配合する方法である。
ポリプロピレン系樹脂組成物は、アンチブロッキング剤マスターバッチと同様の方法によって製造でき、好ましい形態も同様である。
（作用機序）
以上説明した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にあっては、本発明のマスターバッチを含むため、これをフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
以上説明した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法にあっては、本発明のマスターバッチを用いているため、フィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくいポリプロピレン系樹脂組成物を製造できる。
以上説明した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物にあっては、本発明のマスターバッチを含むため、これをフィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
以上説明した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法にあっては、本発明のマスターバッチを用いているため、フィルムに成形した場合、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくいポリプロピレン系樹脂組成物を製造できる。
＜フィルム＞
本発明のフィルムは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルム、または本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムである。
本発明のフィルムは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルム、または本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムである。
多層フィルムにおける、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層以外の他の層としては、多層フィルムの製造時に発生する切れ端等の工程戻しリサイクル材からなる層、ガスバリア層、シーラント層等が挙げられる。
本発明のフィルムの厚さは、１０〜３００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましい。
本発明のフィルムの厚さは、１０〜３００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましい。
（フィルムの製造方法）
本発明のフィルムの製造方法は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によってポリプロピレン系樹脂組成物を得た後、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムを得る、または少なくともポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る方法である。
本発明のフィルムの製造方法は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によってポリプロピレン系樹脂組成物を得た後、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムを得る、または少なくともポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る方法である。
単層フィルムの製造方法としては、インフレーション法、Ｔダイ法等が挙げられる。
多層フィルムの製造方法としては、共押出法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
多層フィルムの製造方法としては、共押出法、押出ラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
本発明のフィルムの製造方法においては、フィルムまたはシートを延伸して延伸フィルムを製造してもよい。
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法が挙げられる。
延伸方法としては、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等により一軸または二軸に延伸する方法が挙げられる。
本発明のフィルムの製造方法においては、フィルムの表面に金属を蒸着させて金属蒸着フィルムを製造してもよい。蒸着方法としては、真空蒸着法が挙げられる。金属としては、アルミニウム、チタン、クロム、ニッケル、銅、ゲルマニウム、すず、セレン等が挙げられ、アルミニウムが好ましい。
（作用機序）
以上説明した本発明のフィルムにあっては、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムまたは本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムであるため、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
以上説明した本発明のフィルムの製造方法にあっては、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得て、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して単層フィルムを得る、または少なくともポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る方法であるため、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくいフィルムを製造できる。
以上説明した本発明のフィルムにあっては、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムまたは本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムであるため、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくい。
以上説明した本発明のフィルムの製造方法にあっては、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得て、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して単層フィルムを得る、または少なくともポリプロピレン系樹脂組成物を成形してポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る方法であるため、フィルムの成形中にシリカ粒子が凝集しにくく、あるいはサイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）が少ないことで、フィルムの表面からシリカ粒子（Ｂ）が脱落しにくいフィルムを製造できる。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、これにより本発明は限定されない。
（分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））
ポリプロピレン（Ａ）１．５ｍｇを２ｍＬのバイアル瓶に採取し、酸化防止剤を含む１，２，４−トリクロロベンゼン１．５ｍＬを加え、高温振とう器（アジレント・テクノロジー社製、ＰＬ−ＳＰ２６０ＶＳ）を用いて１５０℃で２時間撹拌し、ポリプロピレン（Ａ）の溶液を調製した。
ポリプロピレン（Ａ）の溶液について、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−１：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−１：２０１２）、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−２：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−２：２０１２）およびＪＩＳ Ｋ ７２５２−４：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−４：２０１２）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー装置（アジレント・テクノロジー社製、ＰＬ−ＧＰＣ２２０）を用い、１４５℃の条件でポリプロピレン（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求め、質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
測定においてはポリプロピレン（Ａ）の溶液の溶媒と同じものを移動相とし、カラムとして昭和電工社製ＵＴ−Ｇ（１本）、ＵＴ−８０７（１本）、ＵＴ−８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。ポリプロピレン（Ａ）の溶液５００μＬをカラムに注入し、流速１．０ｍＬ／分、温度１４５℃、データ取り込み間隔１秒で測定した。カラムの較正は、分子量５８０〜７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工株式会社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｋｉｎｓの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０−４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、およびポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０−４、α＝０．７５を使用した。
ポリプロピレン（Ａ）１．５ｍｇを２ｍＬのバイアル瓶に採取し、酸化防止剤を含む１，２，４−トリクロロベンゼン１．５ｍＬを加え、高温振とう器（アジレント・テクノロジー社製、ＰＬ−ＳＰ２６０ＶＳ）を用いて１５０℃で２時間撹拌し、ポリプロピレン（Ａ）の溶液を調製した。
ポリプロピレン（Ａ）の溶液について、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−１：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−１：２０１２）、ＪＩＳ Ｋ ７２５２−２：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−２：２０１２）およびＪＩＳ Ｋ ７２５２−４：２０１６（対応国際規格ＩＳＯ １６０１４−４：２０１２）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー装置（アジレント・テクノロジー社製、ＰＬ−ＧＰＣ２２０）を用い、１４５℃の条件でポリプロピレン（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を求め、質量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
測定においてはポリプロピレン（Ａ）の溶液の溶媒と同じものを移動相とし、カラムとして昭和電工社製ＵＴ−Ｇ（１本）、ＵＴ−８０７（１本）、ＵＴ−８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。ポリプロピレン（Ａ）の溶液５００μＬをカラムに注入し、流速１．０ｍＬ／分、温度１４５℃、データ取り込み間隔１秒で測定した。カラムの較正は、分子量５８０〜７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工株式会社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｋｉｎｓの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０−４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、およびポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０−４、α＝０．７５を使用した。
（メルトマスフローレイト（ＭＦＲ））
ポリプロピレン（Ａ）、ポリプロピレン（Ｃ）またはアンチブロッキング剤マスターバッチについて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１：２０１４（対応国際規格ＩＳＯ １１３３−１：２０１１）に準拠し、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件でメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を測定した。
ポリプロピレン（Ａ）、ポリプロピレン（Ｃ）またはアンチブロッキング剤マスターバッチについて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０−１：２０１４（対応国際規格ＩＳＯ １１３３−１：２０１１）に準拠し、温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎの条件でメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を測定した。
（水分含有率）
ポリプロピレン（Ａ）またはシリカ粒子（Ｂ）について、ＪＩＳ Ｋ ７２５１：２００２（対応国際規格ＩＳＯ １５５１２：１９９９）の「Ｂ法（水分気化法）」に準拠して水分含有率を求めた。
ポリプロピレン（Ａ）またはシリカ粒子（Ｂ）について、ＪＩＳ Ｋ ７２５１：２００２（対応国際規格ＩＳＯ １５５１２：１９９９）の「Ｂ法（水分気化法）」に準拠して水分含有率を求めた。
（エチレン単位の割合）
ポリプロピレン（Ａ）について、ＪＩＳ Ｋ ０１１７：２０００に準拠したフーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＩＲＴ−５０００）を用いて観測された赤外分光スペクトルからエチレン単位の割合を算出した。校正は、１３Ｃ−ＮＭＲ法でエチレン単位の割合を測定した標準サンプルを用いて行った。
ポリプロピレン（Ａ）について、ＪＩＳ Ｋ ０１１７：２０００に準拠したフーリエ変換赤外分光光度計（日本分光社製、ＩＲＴ−５０００）を用いて観測された赤外分光スペクトルからエチレン単位の割合を算出した。校正は、１３Ｃ−ＮＭＲ法でエチレン単位の割合を測定した標準サンプルを用いて行った。
（体積平均粒子径および粒子径が５μｍ以下の粒子の割合）
シリカ粒子（Ｂ）について、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３（対応国際規格ＩＳＯ １３３２０：２００９）に準拠してレーザ回析・散乱法で体積平均粒子径および粒子径が５μｍ以下の粒子の割合を求めた。
シリカ粒子（Ｂ）について、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３（対応国際規格ＩＳＯ １３３２０：２００９）に準拠してレーザ回析・散乱法で体積平均粒子径および粒子径が５μｍ以下の粒子の割合を求めた。
（アンチブロッキング剤マスターバッチの製造可否）
ポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）とを溶融混練した後、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散したものを〇、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散せず、アンチブロッキング剤マスターバッチとして使用できなかったものを×と評価した。
ポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）とを溶融混練した後、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散したものを〇、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散せず、アンチブロッキング剤マスターバッチとして使用できなかったものを×と評価した。
（シリカ粒子の分散性）
フィルムの表面の０．０５ｍ２の領域について、シリカ粒子の凝集物（白点または黒点）の個数、およびそれらのサイズを尺付ルーペを用いて目視で測定した。各凝集物ごとに最も大きくなる向きのサイズを確認し、サイズが０．２０ｍｍ以上の凝集物の個数を記録した。同様の測定を３回行い、３回の結果を平均化し、平均値を２倍にすることで０．１ｍ２あたりの凝集物の個数を算出した。
フィルムの表面の０．０５ｍ２の領域について、シリカ粒子の凝集物（白点または黒点）の個数、およびそれらのサイズを尺付ルーペを用いて目視で測定した。各凝集物ごとに最も大きくなる向きのサイズを確認し、サイズが０．２０ｍｍ以上の凝集物の個数を記録した。同様の測定を３回行い、３回の結果を平均化し、平均値を２倍にすることで０．１ｍ２あたりの凝集物の個数を算出した。
（シリカ粒子の耐脱落性）
ＪＩＳ Ｋ ７１２５：１９９９「プラスチック−フィルム及びシート−摩擦係数試験方法」（対応国際規格ＩＳＯ ８２９５：１９９５）に準拠し、手動引張試験機（ティー・エス・イー社製、Ａｕｔｏｃｏｍ ＡＣ−Ｃ）および専用摩擦係数試験用治具を用いて摩擦係数試験を行った。滑り片としては、面積：４０ｃｍ２、質量：２００ｇ、材質：フェルトのものを用いた。用意した同一のフィルム２枚のうち１枚を滑り片に巻き、もう１枚を試験テーブルに固定し、滑り片を速度１００ｍｍ／ｍｉｎで１００ｍｍの直線移動を５０回繰り返し行なうことで２枚のフィルムを摩擦させた。フィルムのサイズは、滑り片側：ＭＤ（フィルムの長手方向）×ＴＤ（フィルムの幅方向）＝１００×１００ｍｍ、試験テーブル側：ＭＤ×ＴＤ＝１２０×２００ｍｍとした。フィルム長手方向での繰り返し摩擦によるシリカ脱落が実用上の問題となるため、２枚のフィルムが共にＭＤ方向に摩擦するように実施した。
ＪＩＳ Ｋ ７１２５：１９９９「プラスチック−フィルム及びシート−摩擦係数試験方法」（対応国際規格ＩＳＯ ８２９５：１９９５）に準拠し、手動引張試験機（ティー・エス・イー社製、Ａｕｔｏｃｏｍ ＡＣ−Ｃ）および専用摩擦係数試験用治具を用いて摩擦係数試験を行った。滑り片としては、面積：４０ｃｍ２、質量：２００ｇ、材質：フェルトのものを用いた。用意した同一のフィルム２枚のうち１枚を滑り片に巻き、もう１枚を試験テーブルに固定し、滑り片を速度１００ｍｍ／ｍｉｎで１００ｍｍの直線移動を５０回繰り返し行なうことで２枚のフィルムを摩擦させた。フィルムのサイズは、滑り片側：ＭＤ（フィルムの長手方向）×ＴＤ（フィルムの幅方向）＝１００×１００ｍｍ、試験テーブル側：ＭＤ×ＴＤ＝１２０×２００ｍｍとした。フィルム長手方向での繰り返し摩擦によるシリカ脱落が実用上の問題となるため、２枚のフィルムが共にＭＤ方向に摩擦するように実施した。
摩擦係数試験によってシリカ粒子の脱落が多いと、摩擦係数試験前と比較して、透過光量が増大して内部ヘーズが低下する傾向にある。よって、シリカ粒子の凝集物の耐脱落性の指標として、試験前と試験後の内部ヘーズの変化率を求める。なお、摩擦係数試験の際に、シリカ粒子によってフィルムの表面に微細な傷が生じることで外部ヘーズが変化するため、全ヘーズおよび外部ヘーズは採用しない。
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方−」（対応国際規格ＩＳＯ １４７８２：１９９９）に準拠し、ヘーズメーター（村上色彩技術研究所社製、ＨＭ−１５０）を用いて摩擦係数試験前後のフィルムについて内部ヘーズの測定を３回行い、これらの平均値を内部ヘーズとした。摩擦係数試験の前のフィルムの内部ヘーズｈおよび摩擦係数試験（５０回）の後の滑り片側のフィルムの内部ヘーズｈ’を求め、下記式から内部ヘーズの変化率（％）を求めた。
内部ヘーズの変化率＝（ｈ’−ｈ）／ｈ×１００
シリカ粒子が脱落しにくいフィルムであれば、試験前と試験後の内部ヘーズの差異は顕現しないため、内部ヘーズの変化率は±５％以内となる。内部ヘーズの変化率が±５％を超えるフィルムは不合格とした。
ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方−」（対応国際規格ＩＳＯ １４７８２：１９９９）に準拠し、ヘーズメーター（村上色彩技術研究所社製、ＨＭ−１５０）を用いて摩擦係数試験前後のフィルムについて内部ヘーズの測定を３回行い、これらの平均値を内部ヘーズとした。摩擦係数試験の前のフィルムの内部ヘーズｈおよび摩擦係数試験（５０回）の後の滑り片側のフィルムの内部ヘーズｈ’を求め、下記式から内部ヘーズの変化率（％）を求めた。
内部ヘーズの変化率＝（ｈ’−ｈ）／ｈ×１００
シリカ粒子が脱落しにくいフィルムであれば、試験前と試験後の内部ヘーズの差異は顕現しないため、内部ヘーズの変化率は±５％以内となる。内部ヘーズの変化率が±５％を超えるフィルムは不合格とした。
（フィルムのアンチブロッキング性）
手動引張試験機（ティー・エス・イー社製、Ａｕｔｏｃｏｍ ＡＣ−Ｃ）および専用ブロッキング試験用治具を用い、フィルム同士のブロッキング強度を測定した。
長さ：１０ｃｍ×幅：１０ｃｍの２枚のフィルムを、温度：５０℃、荷重：９８Ｎ（１０ｋｇ）で２４時間密着させて試験片を得た。試験片を引張試験機に取り付け、移動速度：５００ｍｍ／分でフィルム同士を垂直に引きはがし、引張試験機のロードセルにより検出された最大荷重を試験片のブロッキング強度（Ｎ／ｃｍ２）とした。
手動引張試験機（ティー・エス・イー社製、Ａｕｔｏｃｏｍ ＡＣ−Ｃ）および専用ブロッキング試験用治具を用い、フィルム同士のブロッキング強度を測定した。
長さ：１０ｃｍ×幅：１０ｃｍの２枚のフィルムを、温度：５０℃、荷重：９８Ｎ（１０ｋｇ）で２４時間密着させて試験片を得た。試験片を引張試験機に取り付け、移動速度：５００ｍｍ／分でフィルム同士を垂直に引きはがし、引張試験機のロードセルにより検出された最大荷重を試験片のブロッキング強度（Ｎ／ｃｍ２）とした。
（製造例１）
（ポリプロピレン（Ａ−１−１））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号明細書の実施例５に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、１２℃において２４分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を８０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．２０モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、１００℃のドライ窒素を用いて残存する水分の除去を行った。乾燥は、水分が残ったパウダーがないようにするため、撹拌しながら行った。最後にパウダーを冷却する際の放熱によってプロピレン単独重合体中の水分を蒸発させ、ポリプロピレン（Ａ−１−１）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−１−１））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号明細書の実施例５に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、１２℃において２４分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を８０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．２０モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、１００℃のドライ窒素を用いて残存する水分の除去を行った。乾燥は、水分が残ったパウダーがないようにするため、撹拌しながら行った。最後にパウダーを冷却する際の放熱によってプロピレン単独重合体中の水分を蒸発させ、ポリプロピレン（Ａ−１−１）を得た。
（製造例２）
（ポリプロピレン（Ａ−１−２））
製造例１と同様にして得たパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、４０℃のドライ窒素を用いて残存する水分の除去と冷却を行い、ポリプロピレン（Ａ−１−２）を得た。乾燥は、水分が残ったパウダーが無いようにするため、撹拌しながら行った。
（ポリプロピレン（Ａ−１−２））
製造例１と同様にして得たパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、４０℃のドライ窒素を用いて残存する水分の除去と冷却を行い、ポリプロピレン（Ａ−１−２）を得た。乾燥は、水分が残ったパウダーが無いようにするため、撹拌しながら行った。
（製造例３）
（ポリプロピレン（Ａ−１−３））
製造例１と同様にして得たパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、冷却し、ポリプロピレン（Ａ−１−３）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−１−３））
製造例１と同様にして得たパウダー状のプロピレン単独重合体について、１００℃のスチームを用いて触媒の失活と残留モノマーの除去を行った後、冷却し、ポリプロピレン（Ａ−１−３）を得た。
（製造例４）
（ポリプロピレン（Ａ−２））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジエーテルを担持させた固体触媒を、特開平７−２９２５号公報の実施例１に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１１４、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が６となるような量で、１０℃において２０分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて１０分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を７０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．０７モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−２）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−２））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジエーテルを担持させた固体触媒を、特開平７−２９２５号公報の実施例１に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１１４、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が６となるような量で、１０℃において２０分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて１０分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を７０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．０７モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−２）を得た。
（製造例５）
（ポリプロピレン（Ａ−３））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジエチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネートを担持させた固体触媒を、特開平７−２９２５号公報の実施例１に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１８、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、室温において５分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を７０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．１９モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−３）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−３））
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部供与体化合物としてのジエチル−２，３−（ジイソプロピル）スクシネートを担持させた固体触媒を、特開平７−２９２５号公報の実施例１に記載された方法によって調製した。固体触媒と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１８、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、室温において５分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予備重合を行った。
得られた予備重合物を重合反応器に導入してプロピレン単独重合体を製造した。重合中は、重合温度を７０℃、分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．１９モル％とし、圧力を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−３）を得た。
（製造例６）
（ポリプロピレン（Ａ−４））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．１０モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−４）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−４））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．１０モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−４）を得た。
（製造例７）
（ポリプロピレン（Ａ−５））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．２８モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−５）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−５））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．２８モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−５）を得た。
（製造例８）
（ポリプロピレン（Ａ−６））
重合反応器にプロピレンとエチレンを導入して、共重合体におけるエチレン単位の割合が４．１質量％となるようにエチレン濃度を調整し、分子量調整剤として用いた水素濃度を０．３７モル％とした以外は、製造例１と同様にしてプロピレン−エチレンランダム共重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン−エチレンランダム共重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−６）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−６））
重合反応器にプロピレンとエチレンを導入して、共重合体におけるエチレン単位の割合が４．１質量％となるようにエチレン濃度を調整し、分子量調整剤として用いた水素濃度を０．３７モル％とした以外は、製造例１と同様にしてプロピレン−エチレンランダム共重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン−エチレンランダム共重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−６）を得た。
（製造例９）
（ポリプロピレン（Ａ−７））
製造例５と同じ予備重合物を用い、プロピレン単独重合体を２つの重合反応器を用いて多段重合で製造した。１つめの重合反応器の水素濃度を０．０６０モル％、２つめの重合反応器の水素濃度を０．８４モル％とし、重合温度７０℃で、重合圧力を調整し、それぞれの比率が５０：５０になるように滞留時間分布を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−７）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−７））
製造例５と同じ予備重合物を用い、プロピレン単独重合体を２つの重合反応器を用いて多段重合で製造した。１つめの重合反応器の水素濃度を０．０６０モル％、２つめの重合反応器の水素濃度を０．８４モル％とし、重合温度７０℃で、重合圧力を調整し、それぞれの比率が５０：５０になるように滞留時間分布を調整した。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−７）を得た。
（製造例１０）
（ポリプロピレン（Ａ−８））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．５４モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−８）を得た。
（ポリプロピレン（Ａ−８））
分子量調整剤として用いた水素の濃度を０．５４モル％とした以外は、製造例１と同様にしてパウダー状のプロピレン単独重合体を得た。
得られたパウダー状のプロピレン単独重合体について、製造例１と同様にしてスチーム処理と乾燥を行い、ポリプロピレン（Ａ−８）を得た。
（シリカ粒子（Ｂ））
シリカ粒子（Ｂ−１）：含水シリカ粒子（水澤化学工業社製、ミズパール Ｋ−１５０、体積平均粒子径：１．６μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−２）：非疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイリシア（登録商標）５３０、体積平均粒子径：２．７μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−３）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）５０７、体積平均粒子径：２．７μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−４）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）５０５、体積平均粒子径：３．９μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−５）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）７０２、体積平均粒子径：４．１μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−６）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）７０４、体積平均粒子径：６．２μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−１）：含水シリカ粒子（水澤化学工業社製、ミズパール Ｋ−１５０、体積平均粒子径：１．６μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−２）：非疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイリシア（登録商標）５３０、体積平均粒子径：２．７μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−３）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）５０７、体積平均粒子径：２．７μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−４）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）５０５、体積平均粒子径：３．９μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−５）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）７０２、体積平均粒子径：４．１μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ−６）：疎水性シリカ粒子（富士シリシア化学社製、サイロホービック（登録商標）７０４、体積平均粒子径：６．２μｍ）。
シリカ粒子（Ｂ）における粒子径が５μｍ以下の粒子の割合は、シリカ粒子（Ｂ）を１種のみ用いる、または２種以上を組み合わせて用いることによって調整した。
シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率は、用いるシリカ粒子の種類（含水シリカ粒子、非疎水性シリカ粒子、疎水性シリカ粒子）の配合割合を変えることによって調整した。
シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率は、用いるシリカ粒子の種類（含水シリカ粒子、非疎水性シリカ粒子、疎水性シリカ粒子）の配合割合を変えることによって調整した。
（ポリプロピレン（Ｃ））
ポリプロピレン（Ｃ−１）：プロピレン単独重合体（サンアロマー社製、ＰＣ６００Ａ、ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ）。
ポリプロピレン（Ｃ−２）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（サンアロマー社製、ＰＣ６３０Ａ、ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ）。
ポリプロピレン（Ｃ−１）：プロピレン単独重合体（サンアロマー社製、ＰＣ６００Ａ、ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ）。
ポリプロピレン（Ｃ−２）：プロピレン−エチレンランダム共重合体（サンアロマー社製、ＰＣ６３０Ａ、ＭＦＲ：８ｇ／１０ｍｉｎ）。
（他の成分）
添加剤（Ｄ−１）：酸化防止剤（住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＰ）。
添加剤（Ｄ−２）：酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）。
添加剤（Ｄ−３）：中和剤（淡南化学工業社製、カルシウムステアレート）。
添加剤（Ｄ−１）：酸化防止剤（住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ（登録商標）ＧＰ）。
添加剤（Ｄ−２）：酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）。
添加剤（Ｄ−３）：中和剤（淡南化学工業社製、カルシウムステアレート）。
（実施例１〜１５、比較例１〜２、４〜８）
表１に示す種類、割合のポリプロピレン（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）および添加剤（Ｄ）を、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた混合物を押出機（神戸製鋼所社製、ＫＴＸ３７ｍｍφ異方向二軸押出機）を用い、シリンダ設定温度：２３０℃、スクリュ回転数：３００ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００で溶融混練し、ダイスからストランド状に吐出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザで切断し、ペレット状のアンチブロッキング剤マスターバッチを得た。
表１に示す種類、割合のポリプロピレン（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）および添加剤（Ｄ）を、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた混合物を押出機（神戸製鋼所社製、ＫＴＸ３７ｍｍφ異方向二軸押出機）を用い、シリンダ設定温度：２３０℃、スクリュ回転数：３００ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００で溶融混練し、ダイスからストランド状に吐出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザで切断し、ペレット状のアンチブロッキング剤マスターバッチを得た。
（比較例３）
シリカ粒子（Ｂ−１）を１００℃オーブン中で１時間乾燥し、水分含有率２．５質量％とし、これをシリカ粒子（Ｂ）として使用た。それ以外は上記実施例および比較例と同じ工程でペレット状のアンチブロッキング剤マスターバッチの作製を試みた。
シリカ粒子（Ｂ−１）を１００℃オーブン中で１時間乾燥し、水分含有率２．５質量％とし、これをシリカ粒子（Ｂ）として使用た。それ以外は上記実施例および比較例と同じ工程でペレット状のアンチブロッキング剤マスターバッチの作製を試みた。
（実施例１〜１０、１２〜１５、比較例１〜８）
表１〜表５に示す種類、割合のポリプロピレン（Ｃ）、アンチブロッキング剤マスターバッチを、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた混合物をＴダイ成形機（サーモプラスティックス社製、３種３層Ｔダイ成形機）を用い、シリンダ温度：２５０℃、スクリュ回転数：５０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００、チルロール温度：３０℃、フィルムの厚さ：３０μｍで成形し、単層フィルムを得た。
表１〜表５に示す種類、割合のポリプロピレン（Ｃ）、アンチブロッキング剤マスターバッチを、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた混合物をＴダイ成形機（サーモプラスティックス社製、３種３層Ｔダイ成形機）を用い、シリンダ温度：２５０℃、スクリュ回転数：５０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００、チルロール温度：３０℃、フィルムの厚さ：３０μｍで成形し、単層フィルムを得た。
（実施例１１）
表３に示す種類、割合のポリプロピレン（Ｃ）、アンチブロッキング剤マスターバッチを、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた表面層用混合物と、工程戻しリサイクル材からなる中間層用材料とを、Ｔダイ成形機（サーモプラスティックス社製、３種３層Ｔダイ成形機）を用い、シリンダ温度：２５０℃、スクリュ回転数：５０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００、チルロール温度：３０℃、フィルムの厚さ：３０μｍで成形し、表面層／中間層／表面層＝５μｍ／２０μｍ／５μｍの多層フィルムを得た。
表３に示す種類、割合のポリプロピレン（Ｃ）、アンチブロッキング剤マスターバッチを、ヘンシェルミキサを用いて混合した。得られた表面層用混合物と、工程戻しリサイクル材からなる中間層用材料とを、Ｔダイ成形機（サーモプラスティックス社製、３種３層Ｔダイ成形機）を用い、シリンダ温度：２５０℃、スクリュ回転数：５０ｒｐｍ、スクリーンメッシュ：＃２００、チルロール温度：３０℃、フィルムの厚さ：３０μｍで成形し、表面層／中間層／表面層＝５μｍ／２０μｍ／５μｍの多層フィルムを得た。
比較例１は、ポリプロピレン（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１５を超えたため、ポリプロピレン中に低分子量成分が多く存在することで溶融混練不足となり、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例２は、ポリプロピレン（Ａ）のＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎを超えたため、低分子量であることで成形時に溶融混練不足となり、シリカ（Ｂ）の分散性が不十分でシリカ粒子（Ｂ）が凝集しやすく、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例３は、シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が１．８μｍ未満であったため、ポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）とを溶融混練しても、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散しなかった。
比較例４は、シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が３．５μｍ超であり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％未満であったため、サイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例２は、ポリプロピレン（Ａ）のＭＦＲが１５ｇ／１０ｍｉｎを超えたため、低分子量であることで成形時に溶融混練不足となり、シリカ（Ｂ）の分散性が不十分でシリカ粒子（Ｂ）が凝集しやすく、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例３は、シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が１．８μｍ未満であったため、ポリプロピレン（Ａ）とシリカ粒子（Ｂ）とを溶融混練しても、シリカ粒子（Ｂ）が十分に分散しなかった。
比較例４は、シリカ粒子（Ｂ）の体積平均粒子径が３．５μｍ超であり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％未満であったため、サイズの大きいシリカ粒子（Ｂ）がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例５は、アンチブロッキング剤マスターバッチ中のシリカ粒子（Ｂ）の割合が２質量％未満であったため、フィルムがブロッキングしやすかった。
比較例６は、アンチブロッキング剤マスターバッチ中のシリカ粒子（Ｂ）の割合が１１質量％を超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物の量が多くなることでフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例７は、ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率が１２０質量ｐｐｍを超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例８は、シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率が３．５質量％を超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例６は、アンチブロッキング剤マスターバッチ中のシリカ粒子（Ｂ）の割合が１１質量％を超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物の量が多くなることでフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例７は、ポリプロピレン（Ａ）の水分含有率が１２０質量ｐｐｍを超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
比較例８は、シリカ粒子（Ｂ）の水分含有率が３．５質量％を超えたため、シリカ粒子（Ｂ）の凝集物がフィルムの表面から脱落しやすかった。
本発明のアンチブロッキング剤マスターバッチを用いて製造されたフィルムは、食品包装、繊維包装等の包装フィルムとして有用である。
Claims (7)
- 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４〜１５であり、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が２〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、水分含有率が１２０質量ｐｐｍ以下であるポリプロピレン（Ａ）と、
体積平均粒子径が１．８〜３．５μｍであり、粒子径が５μｍ以下の粒子の割合が７０質量％以上であり、水分含有率が３．５質量％以下であるシリカ粒子（Ｂ）とを含み、
前記シリカ粒子（Ｂ）の割合が、アンチブロッキング剤マスターバッチの１００質量％のうち、２〜１１質量％である、アンチブロッキング剤マスターバッチ。 - 前記シリカ粒子（Ｂ）が、疎水性シリカ粒子を含む、請求項１に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチ。
- ポリプロピレン（Ｃ）と、請求項１または２に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチとを含み、
前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％である、ポリプロピレン系樹脂組成物。 - 前記ポリプロピレン（Ａ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、およびプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり、
前記ポリプロピレン（Ｃ）が、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのブロック共重合体、またはプロピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のポリプロピレンであり、かつ
前記ポリプロピレン（Ａ）と前記ポリプロピレン（Ｃ）とが、同種のポリプロピレンである、請求項３に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 - 請求項３または４に記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルム、または請求項３または４に記載のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムである、フィルム。
- ポリプロピレン（Ｃ）に、請求項１または２に記載のアンチブロッキング剤マスターバッチを、前記アンチブロッキング剤マスターバッチの割合が、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００質量％のうち、２〜４０質量％となるように配合する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
- 請求項６に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法によってポリプロピレン系樹脂組成物を得て、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して、前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる単層フィルムを得る、または少なくとも前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形して前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を少なくとも１つの表面層として有する多層フィルムを得る、フィルムの製造方法。
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