JP2018065923A - 潤滑油組成物、潤滑方法、及び変速機 - Google Patents

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Abstract

【課題】高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機を提供する。
【解決手段】(A)特定のアミド化合物と、(B)金属系清浄剤とを含み、該(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量が、組成物全量基準で300質量ppm超1,000質量ppm以下である、潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機である。
【選択図】なし

Description

本発明は、潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機に関する。
自動車に用いられる変速機としては、手動変速機、自動変速機、無段変速機等が上市されているが、無段階で変速するため変速ショックがなく、シフトアップ時のエンジン回転数の落ち込みがなく加速性能が向上する等の理由から、無段変速機が注目されている。無段変速機としては、金属ベルト式、チェーン式、トロイダル式等が開発されており、ベルト又はチェーンとプーリーとの間において摩擦係数による大容量の動力伝達が必要となる。そのため、無段変速機に用いられる潤滑油組成物には一定以上の金属間摩擦係数が求められる。
ところで近年、無段変速機は更なる高度化が図られており、発進デバイスとしてロックアップクラッチ付きトルクコンバーターが搭載されたものが開発されている。トルクコンバーターは潤滑油組成物の撹拌により差回転を吸収しながら動力を伝達するが、発進時以外はロックアップクラッチを介して動力を直接伝達することで、エネルギー損失の低減を図っている。ロックアップクラッチの制御は直接締結に加えて、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われており、潤滑油組成物の摩擦特性が不適切であると、シャダーと呼ばれる自励振動が発生する。そのため、潤滑油組成物には、初期クラッチシャダー防止性能とともに、クラッチシャダー防止寿命が長いという、耐クラッチシャダー性能(以下、初期クラッチシャダー防止性能及びクラッチシャダー防止寿命をあわせて「耐クラッチシャダー性能」と称することがある。)が求められる。
変速機に用いられ、金属間摩擦係数の向上に着目した潤滑油組成物として、例えば、基油に、(A)炭素数1〜8の炭化水素基を有するリン含有化合物、及び(B)置換基が炭素数6〜10の炭化水素基である3級アミン化合物を配合した潤滑油組成物(特許文献1参照)が提案されている。
また、変速機に用いられ、金属間摩擦係数とクラッチシャダー防止寿命との向上に着目した潤滑油組成物としては、例えば、潤滑油基油に、(a)アルカリ土類金属スルホネート又はフェネート、(b)イミド化合物及び(c)リン系化合物を含有する潤滑油組成物(特許文献2参照)、潤滑油基油に、(A)所定構造を有する3級アミン、(B)酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか1種、及び(C)金属スルフォネート、金属フェネート、及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか1種を配合した潤滑油組成物(特許文献3参照)、また、潤滑油基油に、(A)1級アミン、(B)3級アミン、(C)金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか1種、及び(D)酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか1種を配合した潤滑油組成物(特許文献4参照)等が提案されている。
特開2009−167337号公報 特開2001−288488号公報 国際公報第2011/037054号パンフレット 特開2013−189565号公報
しかしながら、特許文献1に記載の潤滑油組成物は耐クラッチシャダー性能についての検討がされておらず、また、特許文献2〜4に記載の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数とクラッチシャダー防止寿命との向上を図ろうとするものであるが、初期クラッチシャダー防止性能及びクラッチシャダー防止寿命を含めた耐クラッチシャダー性能についての検討がされていない。また、クラッチシャダー防止寿命が検討されている特許文献2〜4に記載の潤滑油組成物組成物であっても、クラッチシャダー防止寿命に対する近年のより厳しい要求に十分に対応できるものとはいえず、特許文献1〜4に記載の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有するものとはいえなかった。とりわけ、初期クラッチシャダー防止性能及びクラッチシャダー防止寿命を含めた耐クラッチシャダー性能については、近年より厳しい基準が要求されており、この厳しい要求に対応し得る潤滑油組成物の開発が望まれている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機を提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機を提供するものである。
1.(A)下記一般式(1)で示されるアミド化合物と、(B)金属系清浄剤とを含み、該(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量が、組成物全量基準で300質量ppm超1,000質量ppm以下である、潤滑油組成物。

(一般式(1)中、R11は炭素数6以上の炭化水素基を示し、R12は水素原子又は炭素数1以上5以下の炭化水素基を示し、R13は炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基、又は該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成される基を示す。また、Xは酸素原子又は硫黄原子を示す。)
2.上記1に記載の潤滑油組成物を用いる潤滑方法。
3.上記1に記載の潤滑油組成物を用いる変速機。
本発明によれば、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有する潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法、変速機を提供することができる。
以下、本発明の実施形態(以下、「本実施形態」と称することもある。)について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」「以下」の数値は任意に組み合わせできる数値である。
〔潤滑油組成物〕
本実施形態の潤滑油組成物は、特定構造を有する(A)アミド化合物と、(B)金属系清浄剤とを含み、該(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量が、組成物全量基準で300質量ppm超1,000質量ppm以下であるものである。
<(A)アミド化合物>
(A)アミド化合物は、後述する(B)金属系清浄剤と併用することにより、本実施形態の潤滑油組成物に高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを付与するものであり、下記一般式(1)で示される化合物である。
一般式(1)中、R11は炭素数6以上の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基の中でも、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基が好ましく、特にアミド化合物の安定性を高め、より優れた添加効果を得る観点から、アルキル基がより好ましい。
炭化水素基の炭素数は、6以上であることを要する。炭素数が6未満であると、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とが得られない。金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭素数は8以上が好ましく、12以上がより好ましく、16以上が更に好ましい。また、炭素数の上限としては、24以下が好ましく、22以下がより好ましく、20以下が更に好ましい。
アルキル基としては、各種ヘキシル基(「各種」とは、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体のものを含むことを示す。以下、同じ。)、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基が挙げられる。
アルケニル基としては、各種ヘキセニル基、各種ヘプテニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基が挙げられる。
アルカジエン基としては、例えば各種ヘキサジエン基、各種ヘプタジエン基、各種オクタジエン基、各種ノナジエン基、各種デカジエン基、各種ウンデカジエン基、各種ドデカジエン基、各種トリデカジエン基、各種テトラデカジエン基、各種ペンタデカジエン基、各種ヘキサデカジエン基、各種ヘプタデカジエン基、各種オクタデカジエン基、各種ノナデカジエン基、各種イコサジエン基、各種ヘンイコサジエン基、各種ドコサジエン基、各種トリコサジエン基、各種テトラコサジエン基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられ、アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。
12は水素原子又は炭素数1以上5以下の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基、シクロアルキル基等が挙げられ、これらの炭化水素基の中でも、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基が好ましく、特にアミド化合物の安定性を高め、より優れた添加効果を得る観点から、アルキル基がより好ましい。
炭化水素基の炭素数は、1以上5以下であることを要する。炭素数が1以上5以下でないと、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭素数は4以下が好ましく、3以下がより好ましく、2以下が更に好ましく、下限としては1以上であればよい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられ、アルケニル基としては、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブタジエニル基、各種ペンテニル基が挙げられ、アルカジエン基としては、例えばプロパジエン基、各種ブタジエン基、各種ペンタジエン基が挙げられる。
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、各種メチルシクロプロピル基、各種エチルシクロプロピル基、各種ジメチルシクロプロピル基、各種ジエチルシクロプロピル基、シクロブチル基、各種メチルシクロブチル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
12は、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基、アルケニル基、アルカジエン基が好ましく、水素原子又は炭素数1以上5以下のアルキル基がより好ましく、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基が更に好ましく、特に、水素原子が好ましい。
13の炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、各種ヒドロキシプロピル基、各種ヒドロキシブチル基、各種ヒドロキシペンチル基、各種ヒドロキシヘキシル基が挙げられる。ヒドロキシアルキル基に含まれるアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。これらの中でも、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭素数は5以下が好ましく、4以下がより好ましく、2以下が更に好ましく、下限としては1以上であればよい。
また、R13は、ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成される基であってもよい。アシル化剤としては、ギ酸、酢酸、コハク酸、サリチル酸等のカルボン酸、これらのハロゲン化物、これらの無水物等のカルボン酸類;チオ酢酸、チオプロパン酸、フェニルチオ酢酸等のチオカルボン酸、これらの無水物等のチオカルボン酸類が挙げられる。
金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、R13としては、ヒドロキシアルキル基が好ましい。
Xは、酸素原子又は硫黄原子であり、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、酸素原子であることが好ましい。(A)アミド化合物としては、Xが酸素原子であるアミド化合物、Xが硫黄原子であるチオアミド化合物のいずれも含まれるものであるが、Xが酸素原子であるアミド化合物であることが好ましい。
(A)アミド化合物は、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、より具体的には、一般式(1)においてR11が炭素数12以上の炭化水素基であり、R12が水素原子又は炭素数1以上2以下の炭化水素基であり、R13が炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるアミド化合物が好ましく、R11が炭素数12以上の炭化水素基であり、R12が水素原子であり、R13が炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるアミド化合物がより好ましく、R11が炭素数16以上20以下の炭化水素基であり、R12が水素原子であり、R13が炭素数1以上2以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるアミド化合物が更に好ましい。
更に具体的には、(A)アミド化合物は、一般式(1)においてR11が炭素数12以上のアルキル基であり、R12が水素原子又は炭素数1以上2以下のアルキル基であり、R13が炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるモノアルキルアミド化合物又はジアルキルアミド化合物が好ましく、R11が炭素数12以上のアルキル基であり、R12が水素原子であり、R13が炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるモノアルキルアミド化合物がより好ましく、R11が炭素数16以上20以下のアルキル基であり、R12が水素原子であり、R13が炭素数1以上2以下のヒドロキシアルキル基であり、Xが酸素原子であるモノアルキルアミド化合物が更に好ましい。
(A)アミド化合物の含有量は、組成物全量基準で、0.15質量%以上4質量%以下が好ましく、0.2質量%以上2質量%以下がより好ましく、0.3質量%以上1.5質量%以下が更に好ましい。(A)アミド化合物の含有量が上記範囲内であると、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とが向上する。
これと同じ理由により、(A)アミド化合物の窒素原子換算の含有量は、組成物全量基準で、50質量ppm以上1,800質量ppm以下が好ましく、85質量ppm以上850質量ppm以下がより好ましく、150質量ppm以上650質量ppm以下が更に好ましい。
また、(A)アミド化合物の中でも、特に一般式(1)におけるR12が水素原子の(A)アミド化合物の場合、潤滑油組成物への溶解性も考慮すると、(A)アミド化合物の含有量は、組成物全量基準で、0.15質量%以上2質量%以下が好ましく、0.2質量%以上1.5質量%以下がより好ましく、0.25質量%以上1質量%以下が更に好ましい。
これと同じ理由により、一般式(1)におけるR12が水素原子の(A)アミド化合物の場合、(A)アミド化合物の窒素原子換算の含有量は、組成物全量基準で、50質量ppm以上850質量ppm以下が好ましく、80質量ppm以上650質量ppm以下がより好ましく、100質量ppm以上450質量ppm以下が更に好ましい。
<(B)金属系清浄剤>
(B)金属系清浄剤は、上記(A)アミド化合物と併用することにより、本実施形態の潤滑油組成物に高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを付与するものである。(B)金属系清浄剤は、例えば、金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリシレートから選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、中でも金属スルホネートが好ましい。
これらの(B)金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属が好ましく挙げられ、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属がより好ましく、更にカルシウムが好ましい。
(B)金属系清浄剤としては、例えば、金属原子がアルカリ金属であるアルカリ金属スルホネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ金属サリシレート、金属原子がアルカリ土類金属であるアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートが好ましく、金属原子がアルカリ土類金属であるアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートがより好ましく、アルカリ土類金属がカルシウムであるカルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサリシレートが更に好ましく、特にカルシウムスルホネートが好ましい。
(B)金属系清浄剤は、中性、塩基性、過塩基性のいずれであってもよいが、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させ、また清浄性を考慮すると、塩基性、過塩基性のものが好ましく、その全塩基価は10mgKOH/g以上700mgKOH/g以下が好ましく、100mgKOH/g以上650mgKOH/g以下がより好ましく、200mgKOH/g以上550mgKOH/g以下が更に好ましい。ここで、全塩基価は、JIS K2501に規定の過塩素酸法に従った測定したものである。
(B)金属系清浄剤のより具体的な例としては、例えば、金属スルホネートとしては下記一般式(2−1)〜(2−3)で示される化合物、金属フェネートとしては下記一般式(3−1)〜(3−3)で示される化合物、金属サリシレートとしては下記一般式(4−1)〜(4−3)で示される化合物が挙げられる。
一般式(2−1)〜(2−3)、(3−1)〜(3−3)、(4−1)〜(4−3)中、R21〜R25、R31〜R35、及びR41〜R45は各々独立に水素原子又は炭素数1以上24以下の炭化水素基を示し、M21、M31、及びM41は各々独立にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、M22、M23、M32、M33、M42、及びM43は各々独立にアルカリ金属を示し、M24、M34、及びM44は各々独立にアルカリ土類金属を示し、p21、p31及びp41は各々M21、M31及びM41の価数を示し、q21、q22、q31、q32、q41及びq42は1又は2を示す。一般式(2−1)、(3−1)及び(4−1)において、複数のR21、R31及びR41が存在する場合、R21、R31及びR41は同じでも異なっていてもよい。
21〜R25、R31〜R35及びR41〜R45の炭素数1以上24以下の炭化水素基としては、上記(A)アミド化合物の一般式(1)に含まれるR11、R12の炭化水素基として例示したものが挙げられる。
これらの金属系清浄剤に含まれる金属原子である、M21、M31及びM41としては、上記のアルカリ金属、アルカリ土類金属が例示され、M22、M23、M32、M33、M42及びM43のアルカリ金属、M24、M34及びM44のアルカリ土類金属としても、各々上記のアルカリ金属、アルカリ土類金属が例示される。
21、p31及びp41は、各々M21、M31及びM41の価数である。例えば、M21、M31及びM41がアルカリ金属であればp21、p31及びp41は1であり、M21、M31及びM41がアルカリ土類金属であればp21、p31及びp41は2である。
(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量は、組成物全量基準で、300質量ppm超1,000質量ppm以下であることを要する。(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量が300質量ppm以下、1,000質量ppmを超えると、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とが得られない。金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量は、組成物全量基準で、325質量ppm以上900質量ppm以下が好ましく、350質量ppm以上800質量ppm以下がより好ましく、400質量ppm以上700質量ppm以下が更に好ましい。
これと同様の観点から、(B)金属系清浄剤の含有量は、組成物全量基準で、0.1質量%以上5質量%以下が好ましく、0.15質量%以上3質量%以下がより好ましく、0.2質量%以上2質量%以下が更に好ましい。
<(C)リン酸エステル>
本実施形態の潤滑油組成物は、更に(C)酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル(単に「(C)リン酸エステル」と称することがある。)を含むことが好ましい。(C)リン酸エステルを含むことで、特に金属間摩擦係数の向上効果が得られ、また、他の成分、すなわち(A)アミド化合物、及び(B)金属系清浄剤との相互作用により、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とが向上する。
酸性リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式(5)、(6)で示されるものが好ましく挙げられ、酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式(7)、(8)で示されるものが好ましく挙げられる。
一般式(5)〜(8)中、R51、R61、R62、R71、R81及びR82は、それぞれ独立に炭素数1以上24以下の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基の中でも、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアミド化合物の安定性を高めて、より優れた効果を得る観点から、アルキル基がより好ましい。これらの炭化水素基としては、上記(A)アミド化合物の一般式(1)に含まれるR11、R12の炭化水素基として例示したものが挙げられる。
金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭化水素基がアルキル基及びアルケニル基の場合は、炭素数は1以上が好ましく、2以上がより好ましく、4以上が更に好ましく、6以上が特に好ましく、上限としては、24以下が好ましく、20以下がより好ましく、14以下が更に好ましく、12以下が特に好ましい。炭化水素基がシクロアルキル基、アリール基の場合は、炭素数は6以上が好ましく、上限としては、16以下が好ましく、14以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。また、炭化水素基がアリールアルキル基の場合は、炭素数は7以上が好ましく、上限としては、16以下が好ましく、14以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。
上記一般式(5)で示される酸性リン酸モノエステルとしては、例えば、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、及びエチルヘキシルアシッドホスフェート等が挙げられる。また、上記一般式(6)で示される酸性リン酸ジエステルとしては、例えば、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、及びジエチルヘキシルアシッドホスフェート等が挙げられる。
酸性リン酸エステルの中では、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭素数6以上8以下のアルキル基を有する酸性リン酸モノエステルが好ましく、分岐状アルキル基を有する酸性リン酸モノエステルがより好ましく、炭素数8の分岐状アルキル基を有する酸性リン酸モノエステル、すなわちエチルヘキシルアシッドホスフェートが更に好ましい。
上記一般式(7)で表される酸性亜リン酸モノエステルとしては、例えば、エチルハイドロジェンホスファイト、プロピルハイドロジェンホスファイト、ブチルハイドロジェンホスファイト、及びエチルヘキシルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。また、上記一般式(8)で表される酸性亜リン酸ジエステルとしては、例えば、ジヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジヘプチルハイドロジェンホスファイト、ジオクチルハイドロジェンホスファイト、及びジエチルヘキシルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。
上記した酸性亜リン酸エステルの中では、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とを向上させる観点から、炭素数6以上8以下のアルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステルが好ましく、分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステルがより好ましく、炭素数8の分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステル、すなわちエチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが更に好ましい。
(C)リン酸エステルのリン原子換算の含有量は、組成物全量基準で、100質量ppm以上が好ましく、150質量ppm以上がより好ましく、200質量ppm以上が更に好ましい。また、上限値としては、1,000質量ppm以下が好ましく、800質量ppm以下がより好ましく、700質量ppm以下が更に好ましい。(C)リン酸エステルの含有量が上記範囲内であると、効率よく、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とが向上する。
また、これと同様の理由により、(C)リン酸エステルの含有量は、組成物全量基準で、0.05質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.15質量%以上が更に好ましい。また、上限値としては、2質量%以下が好ましく、1.5質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましい。
<(D)基油>
本実施形態の潤滑油組成物は、更に(D)基油を含んでもよい。(D)基油としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油;該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの1つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック等が挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス)を異性化することで得られる鉱油も挙げられる。
また、鉱油としては、API(米国石油協会)の基油カテゴリーにおいて、グループ1、2、3のいずれに分類されるものでもよいが、スラッジ生成をより抑制することができ、また粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループ2、3に分類されるものが好ましい。
合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα−オレフィン;ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;ポリグリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレンなどが挙げられる。
(D)基油は、上記の鉱油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよく、合成油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
(D)基油の粘度については特に制限はないが、100℃における動粘度が、好ましくは1.5mm/s以上、より好ましくは2mm/s以上、更に好ましくは2.5mm/s以上である。上限としては、好ましくは10mm/s以下、より好ましくは8mm/s以下、更に好ましくは5mm/s以下である。(D)基油の40℃動粘度は、7mm/s以上が好ましく、8mm/s以上がより好ましく、10mm/s以上が更に好ましい。また、上限としては25mm/s以下が好ましく、20mm/s以下がより好ましく、15mm/s以下が更に好ましい。(D)基油の動粘度が上記範囲内であると、省燃費性が良好となり、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能とが向上する。
また、これと同様の観点から、(D)基油の粘度指数は、80以上が好ましく、90以上がより好ましく、100以上が更に好ましい。本明細書において、動粘度、及び粘度指数は、JIS K2283:2000に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
(D)基油の組成物全量基準の含有量は、通常50質量%以上であり、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上である。また、上限としては97質量%以下が好ましく、より好ましくは95質量%以下であり、更に好ましくは90質量%以下である。
<その他添加剤>
本実施形態の潤滑油組成物は、発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、摩擦防止剤、分散剤、金属不活性化剤、消泡剤、酸化防止剤、流動点降下剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
これらのその他添加剤の合計含有量は、発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、0.1質量%以上20質量%以下が好ましく、3質量%以上18質量%以下がより好ましく、10質量%以上17質量%以下が更に好ましい。
(粘度指数向上剤)
本実施形態の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤を含有してもよい。粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン−プロピレン共重合体等)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等)等の重合体が挙げられる。
これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量としては、その種類に応じて適宜設定されるが、粘度特性の観点から、通常500以上1,000,000以下、好ましくは5,000以上800,000以下、より好ましくは10,000以上600,000以下である。
非分散型及び分散型ポリメタクリレートの場合は、5,000以上500,000以下が好ましく、10,000以上300,000以下がより好ましく、20,000以上100,000以下が更に好ましい。また、オレフィン系共重合体の場合は、800以上300,000以下が好ましく、5,000以上250,000以下がより好ましく、10,000以上200,000以下が更に好ましい。
本明細書において、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定し、ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めた値である。例えば、上記各ポリマーの質量平均分子量は、以下のGPC法により、ポリスチレン換算値として算出することができる。
<GPC測定装置>
・カラム:TOSO GMHHR−H(S)HT
・検出器:液体クロマトグラム用RI検出器 WATERS 150C
<測定条件等>
・溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン
・測定温度:145℃
・流速:1.0ミリリットル/分
・試料濃度:2.2mg/ミリリットル
・注入量:160マイクロリットル
・検量線:Universal Calibration
・解析プログラム:HT−GPC(Ver,1.0)
粘度指数向上剤の含有量は、効率よく添加効果を得る観点から、組成物全量基準で、0.5質量%以上15質量%以下が好ましく、1質量%以上12質量%以下がより好ましく、3質量%以上10質量%以下が更に好ましい。
(摩擦調整剤)
摩擦調整剤としては、例えば、炭素数6以上30以下のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6以上30以下の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、脂肪族アミン、脂肪族アルコール、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、及び脂肪酸エーテル等の無灰摩擦調整剤;モリブデンジチオカーバメート(MoDTC)、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)、及びモリブデン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤等が挙げられる。
無灰摩擦調整剤を用いる場合、その含有量は、効率よく添加効果を得る観点から、組成物全量基準で、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上が更に好ましい。また、上限値としては、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1.5質量%以下が更に好ましい。また、モリブデン系摩擦調整剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量は、モリブデン原子換算で、60質量ppm以上が好ましく、70質量ppm以上がより好ましく、80質量ppm以上が更に好ましい。また、上限としては、1,000質量ppm以下が好ましく、900質量ppm以下がより好ましく、800質量ppm以下が更に好ましい。
(摩擦防止剤)
摩耗防止剤としては、例えば、チオリン酸金属塩(当該金属の例:亜鉛(Zn)、鉛(Pb)、アンチモン(Sb))や、チオカルバミン酸金属塩(当該金属の例:亜鉛(Zn))のような硫黄系摩耗防止剤、リン酸エステル(例えば、トリクレジルホスフェート)のようなリン系摩耗防止剤を挙げることができる。
(分散剤)
分散剤としては、例えば、ホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。
(金属不活性化剤)
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体が挙げられる。
(消泡剤)
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤;モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤;三酸化モリブデン及び/又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等のモリブデン系酸化防止剤;フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル−3,3'−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤;トリフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
(流動点降下剤)
流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
<潤滑油組成物の各種物性>
本実施形態の潤滑油組成物の100℃動粘度は、好ましくは1mm/s以上10mm/s以下、より好ましくは2mm/s以上8mm/s以下、更に好ましくは3mm/s以上7mm/s以下である。本実施形態の潤滑油組成物の40℃動粘度は、7mm/s以上30mm/s以下が好ましく、10mm/s以上27mm/s以下がより好ましく、15mm/s以上25mm/s以下が更に好ましい。潤滑油組成物の動粘度が上記範囲内であると、金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能との向上効果が得られやすい。
また、これと同様の観点から、本実施形態の潤滑油組成物の粘度指数は、150以上が好ましく、170以上がより好ましく、190以上が更に好ましい。
本実施形態の潤滑油組成物の金属間摩擦係数は、好ましくは0.115以上、より好ましくは0.117以上、更に好ましくは0.12以上となる。金属間摩擦係数の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
本実施形態の潤滑油組成物の初期クラッチシャダー防止性能(dμ/dV)は、好ましくは0.09以上、より好ましくは0.091以上、更に好ましくは0.092以上である。また、クラッチシャダー防止寿命が、好ましくは350時間以上、より好ましくは450時間以上、更に好ましくは550時間以上となる。初期クラッチシャダー防止性能(dμ/dV)及びクラッチシャダー防止寿命の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
このように、本実施形態の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能を有するものである。
本実施形態の潤滑油組成物は、このような特性をいかし、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機用の潤滑油組成物として好適に用いることができる。中でも、無段変速機、とりわけシャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える、無段変速機用の潤滑油組成物として好適である。また、他の用途、例えば、内燃機関、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車(ギヤ)、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等にも好適に用いられる。
〔潤滑方法及び変速機〕
本実施形態の潤滑方法は、上記の本実施形態の潤滑油組成物を用いた潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能を有するものである。よって、本実施形態の潤滑方法は、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機に適用する潤滑方法として好適に採用することができ、中でも無段変速機、とりわけシャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える無段変速機における潤滑方法に好適に採用される。また、他の用途、例えば、内燃機関、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車(ギヤ)、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等における潤滑にも好適に用いられる。
また、本実施形態の変速機は、本実施形態の潤滑油組成物を用いたものである。本実施形態の変速機は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能を有する潤滑油組成物を用いていることから、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の様々な自動車における手動変速機、自動変速機、無段変速機として、広く好適に適用される。中でも無段変速機、とりわけシャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える無段変速機として好適に用いられる。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例1〜3、及び比較例1〜7
表1に示す配合処方(質量%)に基づき、潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により性状を測定し、また各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表1に示す。
潤滑油組成物の性状の測定、及び評価は以下の方法で行った。
(1)動粘度
JIS K2283:2000に準拠し、40℃、100℃における動粘度を測定した。
(2)粘度指数(VI)
JIS K2283:2000に準拠して測定した。
(3)窒素原子の含有量
JIS K2609:1998に準拠して測定した。
(4)金属原子の含有量
JIS−5S−38−92に準拠して測定した。
(5)リン原子の含有量
JIS−5S−38−92に準拠して測定した。
(6)金属間摩擦係数の測定:LFW−1試験
ASTM D2174に記載されたブロックオンリング試験機(LFW−1)を用いて、金属間摩擦係数を測定した。具体的な試験条件を以下に示す。
・試験治具:
リング:Falex S−10 Test−Ring(SAE4620 Steel)
ブロック:Falex H−60 Test−Block(SAE01 Steel)
・試験条件:
油温:110℃
荷重:1,176N
滑り速度:1.0、0.5、0.25、0.125、0.063m/sの順で各5分間保持
摩擦係数:滑り速度変更前の30秒間における測定値
(ならし条件:油温:110℃、荷重:1,176N、滑り速度:1m/s、時間:30分間)
(7)初期クラッチシャダー防止性能
JASO M349−2012に準拠し、以下の条件で試験して、50rpmでのdμ/dVの数値をもって初期クラッチシャダー防止性能の指標とした。この値が大きいほどシャダー防止性能に優れていることを示す。
・摩擦材:セルロース系ディスク/スチールプレート
・油量 :150mL
・性能測定:ならし運転後に油温40℃にて測定
(ならし運転条件:油温80℃、面圧:1MPa、滑り速度:0.6m/s、時間:30分間)
(8)クラッチシャダー防止寿命
JASO M349−2012に準拠して評価した。具体的な試験条件は以下のとおりである。
摩擦材:セルロース系ディスク/スチールプレート
油 量:150mL
油 温:120℃
滑り速度:0.9m/s
滑り時間:30分
休止時間:1分
性能測定:試験開始以降24時間おきに、μ−V特性を測定し、dμ/dVの値が0未満になるまでの時間を測定してクラッチシャダー防止寿命とした。
(慣らし運転時条件:油温:80℃、面圧:1MPa、滑り速度:0.6m/s、時間:30分)

*1,(A)アミド化合物の窒素原子換算の含有量(組成物全量基準)である。
*2,アミン化合物1〜3の窒素原子換算の含有量(組成物全量基準)である。
*3,(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量(組成物全量基準)である。
*4,(C)リン酸エステルのリン原子換算の含有量(組成物全量基準)である。
本実施例で用いた表1に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・(D)基油:70N鉱油(100℃動粘度:3.1mm/s、40℃動粘度:12.5mm/s、粘度指数:110)
・(A)アミド化合物:モノステアリルグリコール酸アミド(一般式(1)において、R11がオクタデシル基、R12が水素原子、R13がヒドロキシメチル基、Xが酸素原子であるアミド化合物)
・(B)金属系清浄剤1:カルシウムスルホネート(塩基価:450mgKOH/g、カルシウム含有量:15質量%)
・(B)金属系清浄剤2:カルシウムスルホネート(塩基価:300mgKOH/g、カルシウム含有量:12質量%)
・(C)リン酸エステル1:2−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト(酸性亜リン酸エステル、一般式(7)において、R71が2−エチルヘキシル基である酸性亜リン酸モノエステル)
・(C)リン酸エステル2:2−エチルヘキシルアシッドホスフェート(酸性リン酸エステル、一般式(5)において、R51が2−エチルヘキシル基である酸性リン酸モノエステル)
・アミン化合物1:オレイルアミン
・アミン化合物2:ステアリルプロピレンジアミン
・アミン化合物3:ジメチルオクタデシルアミン
・その他添加剤:(添加剤パッケージ)粘度指数向上剤(非分散型ポリメタクリレート、質量平均分子量:30,000)、摩擦防止剤(トリクレジルホスフェート、硫黄系)、摩擦調整剤(脂肪酸エステル)、分散剤(ポリブテニルコハク酸イミド)、金属不活性化剤(チアジアゾール系)、消泡剤(シリコーン系)を含有。
表1の結果により、実施例1〜4の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有するものであることが確認された。また、実施例1と4との対比から、(C)リン酸エステルの添加により、耐クラッチシャダー性能を維持しつつ、金属間摩擦係数が向上することが確認された。
一方、(A)アミド化合物を含まない比較例1の潤滑油組成物は、初期クラッチシャダー防止性能が低く、かつクラッチシャダー防止寿命が短く、耐クラッチシャダー性能の点で劣っており、(B)金属系清浄剤を含まない比較例2の潤滑油組成物は、クラッチシャダー防止寿命は長いものの、金属間摩擦係数が低く、初期クラッチシャダー防止性能が低かった。また、(A)アミド化合物の代わりにアミン化合物を含む比較例3〜6の潤滑油組成物は、比較例1の潤滑油組成物に比べて初期クラッチシャダー防止性能は向上するものの、実施例と比較するとクラッチシャダー防止寿命の点で十分とはいえず、(A)アミド化合物と(B)金属系清浄剤とを含まない比較例7の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数及び初期クラッチシャダー防止性能が低く、かつクラッチシャダー防止寿命が短いことが確認された。
以上、実施例及び比較例の結果から、本実施形態の潤滑油組成物は、(A)アミド化合物と、所定含有量で(B)金属系清浄剤とを含み、好ましくは(C)リン酸エステルを含むという、特定の構成を有することで、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有するものとなっており、これのいずれかが欠けても、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有するものとはならないことが確認された。
本実施形態の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを有するという特性を有することから、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機用潤滑油組成物として好適に用いることができる。特に、シャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える、無段変速機用の潤滑油組成物として好適に用いられる。

Claims (14)

  1. (A)下記一般式(1)で示されるアミド化合物と、(B)金属系清浄剤とを含み、該(B)金属系清浄剤の金属原子換算の含有量が、組成物全量基準で300質量ppm超1,000質量ppm以下である、潤滑油組成物。

    (一般式(1)中、R11は炭素数6以上の炭化水素基を示し、R12は水素原子又は炭素数1以上5以下の炭化水素基を示し、R13は炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基、又は該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成される基を示す。また、Xは酸素原子又は硫黄原子を示す。)
  2. 前記(A)アミド化合物の一般式(1)中、R11は炭素数12以上の炭化水素基であり、R12は水素原子又は炭素数1以上2以下の炭化水素基であり、R13は炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xは酸素原子である請求項1に記載の潤滑油組成物。
  3. 前記(A)アミド化合物の含有量が、組成物全量基準で0.15質量%以上4質量%以下である請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
  4. 前記(A)アミド化合物の一般式(1)中、R11は炭素数12以上のアルキル基であり、R12は水素原子であり、R13は炭素数1以上6以下のヒドロキシアルキル基であり、Xは酸素原子である請求項1に記載の潤滑油組成物。
  5. 前記(A)アミド化合物の含有量が、組成物全量基準で0.15質量%以上1質量%以下である請求項4に記載の潤滑油組成物。
  6. 前記(B)金属系清浄剤の塩基価が、10mgKOH/g以上700mgKOH/g以下である請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  7. 前記(B)金属系清浄剤が、金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリシレートから選ばれる少なくとも1種である請求項1〜6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  8. 前記(B)金属系清浄剤に含まれる金属原子が、アルカリ土類金属である請求項1〜7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  9. 更に、(C)酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種のリン酸エステルを含む請求項1〜8のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  10. 前記(C)リン酸エステルのリン原子換算の含有量が、組成物全量基準で100質量ppm以上である請求項9に記載の潤滑油組成物。
  11. 変速機用である請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  12. 無段階変速機用である請求項1〜10のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。
  13. 請求項1〜12のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いる潤滑方法。
  14. 請求項1〜12のいずれか1項に記載の潤滑油組成物を用いる変速機。
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