WO2018061466A1 - 産業機械用潤滑油組成物、及び潤滑方法 - Google Patents

産業機械用潤滑油組成物、及び潤滑方法 Download PDF

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達也 濱地
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    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for industrial machinery and a lubricating method using the same.
  • a general industrial machine such as an agricultural machine, a construction machine, a transport machine, and the like is provided with a transmission (gear), a hydraulic operation unit, and the like. Viscosity characteristics are required to prevent seizure and wear, and to maintain hydraulic output. In addition, since these industrial machines are used for work with high output outdoors, the lubricating oil composition is required to have not only oxidative deterioration but also stability against heat and water.
  • a lubricating oil composition containing at least one selected from zinc dialkyldithiophosphate, basic calcium sulfonate, and basic calcium phenate has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • a lubricating oil composition used for an industrial machine equipped with a wet brake is particularly required to have a performance for preventing brake noise (hereinafter referred to as “brake noise prevention performance”).
  • brake noise prevention performance a performance for preventing brake noise
  • the lubricating oil composition disclosed in Patent Document 1 cannot satisfy brake squeal prevention performance, and technical development of a lubricating oil composition that also satisfies brake squeal prevention performance is required.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for industrial machinery having excellent brake squeal prevention performance and a lubricating method using the same.
  • this invention provides the lubricating oil composition for industrial machines which has the following structure, and the lubrication method using the same.
  • a lubricating oil composition for industrial machinery comprising a base oil (A) and an acylglycerol (B) represented by the following general formula (1).
  • R 11 , R 12 , and R 13 are each independently an acyl group represented by —C ( ⁇ O) R 14 , or a hydrogen atom, and R 11 , R 12 , and R 13 At least one of 13 is the acyl group, and R 14 is a monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms, and when there are a plurality of the acyl groups, R 14 in the acyl group. Can be the same or different.
  • the present embodiment an embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as “the present embodiment”) will be described.
  • the numerical values related to “above” and “below” related to the description of the numerical range are numerical values that can be arbitrarily combined.
  • the lubricating oil composition for industrial machinery of this embodiment is a lubricating oil composition containing a base oil (A) and an acylglycerol (B) represented by the following general formula (1).
  • A base oil
  • B acylglycerol
  • R 11 , R 12 , and R 13 are each independently an acyl group represented by —C ( ⁇ O) R 14 , or a hydrogen atom, and R 11 , R 12 , and R 13 At least one of 13 is the acyl group, and R 14 is a monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms, and when there are a plurality of the acyl groups, R 14 in the acyl group. Can be the same or different.
  • mineral oil may be sufficient and synthetic oil may be sufficient.
  • Mineral oils include atmospheric residue obtained by atmospheric distillation of paraffinic, naphthenic and intermediate-based crude oils; distillate obtained by distilling atmospheric residue under reduced pressure; Mineral oil refined by performing one or more of solvent dewaxing, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, etc., for example, light neutral oil, medium neutral oil, Heavy neutral oil, bright stock; mineral oil obtained by isomerizing wax (GTL wax) produced by the Fischer-Tropsch process or the like.
  • Mineral oil may be classified into any of groups 1, 2, and 3 in the API (American Petroleum Institute) base oil category, but is classified into groups 2 and 3 from the viewpoint of oxidation stability. Those are preferred.
  • Synthetic oils include, for example, poly ⁇ -olefins such as polybutene, ethylene- ⁇ -olefin copolymers, ⁇ -olefin homopolymers or copolymers; various esters such as polyol esters, dibasic acid esters, and phosphate esters Various ethers such as polyphenyl ether; polyglycol; alkylbenzene; alkylnaphthalene and the like.
  • kinematic viscosity at 40 ° C. preferably from 20 mm 2 / s or more 110 mm 2 / s or less 23 mm 2 / s to 100 mm 2 / s, more preferably 25 mm 2 / s to 95 mm 2 / s.
  • the viscosity index of the base oil (A) is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, and still more preferably 95 or more, from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity for the lubricating oil composition for industrial machinery.
  • kinematic viscosity and viscosity index are values measured using a glass capillary viscometer in accordance with JIS K 2283: 2000.
  • mineral oil may be used individually by 1 type, may be used in combination of 2 or more types, may be used 1 type of synthetic oil, and may be used in combination of 2 or more types. Further, one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be combined and used as a mixed oil. Further, the content of the base oil (A) based on the total amount of the lubricating oil composition is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more and 97% from the viewpoint of obtaining an appropriate viscosity as the lubricating oil composition for industrial machinery. It is 70 mass% or less, More preferably, it is 70 mass% or more and 95 mass% or less, More preferably, it is 75 mass% or more and 93 mass% or less.
  • acylglycerol (B) The lubricating oil composition for industrial machines of this embodiment contains acylglycerol (B) represented by the following general formula (1).
  • R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent an acyl group represented by —C ( ⁇ O) R 14 or a hydrogen atom, and R 11 , R 12 , and R 13 Is at least one of the acyl groups.
  • R 14 is a monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms, and when there are a plurality of the acyl groups, R 14 in the acyl group may be the same or different.
  • the carbon number of R 14 is 11 or less, the solubility in the base oil decreases, and the brake squeal prevention performance also decreases. Further, when the carbon number of R 14 is 31 or more, the friction coefficient is remarkably lowered, and the brake squeal prevention performance is also lowered.
  • the monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms of R 14 is preferably, for example, an aliphatic hydrocarbon group such as a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms.
  • a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms is more preferable, and a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms is more preferable.
  • R 14 is an aliphatic hydrocarbon group having the above carbon number, the solubility in the base oil and the friction coefficient are improved as well as the brake squeal prevention performance.
  • examples of the linear or branched alkyl group having 12 to 30 carbon atoms include various dodecyl groups such as n-dodecyl group, isododecyl group, sec-dodecyl group, tert-dodecyl group, and neododecyl group (hereinafter, , Linear, branched, and hydrocarbon groups having a predetermined number of carbon atoms including those isomers may be abbreviated as various hydrocarbon groups.), Various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various types Pentadecyl group, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups, various nonadecyl groups, various icosyl groups, various heicosyl groups, various docosyl groups, various tricosyl groups, various tetracosyl groups, various pentacosyl groups, various heko
  • Examples of the linear or branched alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms include various dodecenyl groups, various tridecenyl groups, various tetradecenyl groups, various pentadecenyl groups, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, various octadecenyl groups, Various nonadecenyl groups, various icosenyl groups, various heicosenyl groups, various dococenyl groups, various tricocenyl groups, various tetracocenyl groups, various pentacocenyl groups, various hexacocenyl groups, various heptacosenyl groups, various octacocenyl groups, various nonacosenyl groups, and various triacontinyl groups Is mentioned.
  • various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups having 16 to 18 carbon atoms, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, and various octadecenyl groups having 16 or more carbon atoms are examples of various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups having 16 to 18 carbon atoms.
  • alkenyl group having 18 or less is preferable, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, and various alkenyl groups having 16 to 18 carbon atoms are more preferable, various heptadecenyl groups are more preferable, and n-heptadecenyl group is particularly preferable.
  • R 11 , R 12 , and R 13 is an acyl group, that is, acylglycerol (B) is one of R 11 , R 12 , and R 13. It may be monoacylglycerol which is an acyl group, may be diacylglycerol where any two are acyl groups, or may be triacylglycerol which is all acyl groups.
  • the acylglycerol (B) is preferably a monoacylglycerol in which any one of R 11 , R 12 , and R 13 is an acyl group from the viewpoint of brake noise prevention performance.
  • R 11 , R 12 , and R 13 that are not acyl groups among R 11 , R 12 , and R 13 may be hydrogen atoms. preferable.
  • any one of R 11 , R 12 and R 13 is an acyl group represented by —C ( ⁇ O) R 14 .
  • glycerol monooleate in general formula (1), any one of R 11 , R 12 , and R 13 is R 14 is an acyl group of a heptadecenyl group, and the other is a hydrogen atom).
  • glycerol monostearate in the general formula (1), R 11, R 12, and any one of R 13, R 14 is an acyl group of heptadecyl group, the others are hydrogen atoms.
  • R 11, R 12, and any one of R 13, R 14 is an acyl group of heptadecyl group, the others are hydrogen atoms.
  • the content of the acylglycerol (B) based on the total composition is preferably 0.01% by mass to 2.5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 1.5% by mass, and 0.1% by mass. % To 1% by mass is more preferable.
  • the acylglycerol (B) content is within the above range, the brake squeal prevention performance and the solubility in the base oil are improved.
  • the lubricating oil composition of this embodiment preferably further contains an amine compound (C) represented by the following general formula (2). Brake noise prevention performance is further improved.
  • R 21 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms
  • R 22 and R 23 are each independently a hydrogen atom or 1 to 5 carbon atoms.
  • at least one of R 21 , R 22 , and R 23 is a hydrocarbon group.
  • Preferred examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms of R 21 include aliphatic hydrocarbon groups such as linear or branched alkyl groups and alkenyl groups having 12 to 30 carbon atoms.
  • a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms is more preferable, and a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms is more preferable.
  • the monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms in R 21 is an aliphatic hydrocarbon group having the above carbon number, brake squeal prevention performance is improved.
  • Specific examples of the monovalent hydrocarbon group having 12 to 30 carbon atoms of R 21 include those exemplified as R 14 in the acylglycerol (B).
  • various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups having 16 to 18 carbon atoms, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, and various octadecenyl groups having 16 or more carbon atoms are examples of various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, various octadecyl groups having 16 to 18 carbon atoms.
  • alkenyl group of 18 or less is preferable, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, and octenyl groups having 16 to 18 carbon atoms of various octadecenyl groups are more preferable, various octadecenyl groups are more preferable, and n-octadecenyl group is particularly preferable.
  • Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms of R 22 and R 23 include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a straight chain having 2 to 5 carbon atoms.
  • Preferred examples include an aliphatic hydrocarbon group such as a chain or branched alkenyl group, a straight chain having 1 to 3 carbon atoms, or a branched alkyl group, a straight chain having 2 to 3 carbon atoms, Alternatively, a branched alkenyl group is more preferable, and a linear alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and a linear alkenyl group having 2 carbon atoms are more preferable.
  • R 22 and R 23 are the aliphatic hydrocarbon group having the above-described number of carbon atoms, the solubility in base oil is improved along with the brake squealing prevention performance.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, and various pentyl groups.
  • Examples of the linear or branched alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms include a vinyl group, various propenyl groups, various butenyl groups, and various pentenyl groups.
  • R 21 , R 22 , and R 23 is a monovalent hydrocarbon group, that is, the amine compound (C) is any of R 21 , R 22 , and R 23 .
  • One of them may be a hydrocarbon group (for example, monoalkylamine, monoalkenylamine), or any two of them may be a hydrocarbon group (for example, dialkylamine, dialkenylamine), or all of them.
  • the amine compound (C) is preferably an amine in which any one of R 21 , R 22 , and R 23 is a hydrocarbon group from the viewpoint of brake noise prevention performance.
  • R 21 is an alkyl group having 12 to 30 carbon atoms or an alkenyl group, and R 22 and R 23 are hydrogen atoms.
  • a monoalkylamine or a monoalkenylamine is mentioned, More specifically, monostearylamine (in the general formula (2), R 21 is an octadecyl group, and R 22 and R 23 are hydrogen atoms), Monooleylamine (in the general formula (2), R 21 is an octadecenyl group, and R 22 and R 23 are hydrogen atoms).
  • the content of the amine compound (C) based on the total composition is preferably 0.01% by mass to 2.5% by mass, more preferably 0.05% by mass to 1.5% by mass, and 0.1% by mass. % To 1% by mass is more preferable.
  • the content of the amine compound (C) is within the above range, the solubility in the base oil is improved along with the brake squeal prevention performance.
  • the content of the nitrogen atom in the amine compound (C) based on the total composition amount is preferably 3 mass ppm or more and 1,200 mass ppm or less, more preferably 20 mass ppm or more and 750 mass ppm or less. More preferably, it is 45 mass ppm or more and 450 mass ppm or less.
  • additives In the lubricating oil composition of the present invention, other additives other than the above base oil (A) and acylglycerol (B), preferably used amine compound (C), for example, within a range not contrary to the object of the present invention, Viscosity index improver, pour point depressant, antifoam agent, antiwear agent, extreme pressure agent, metal detergent, dispersant, antioxidant, oiliness agent, friction modifier, metal deactivator, rust inhibitor Other additives such as these can be appropriately selected and blended. These additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the lubricating oil composition of the present invention may comprise the above base oil (A) and acylglycerol (B), or may comprise the base oil (A), acylglycerol (B) and amine compound (C).
  • the base oil (A), the acylglycerol (B), the amine compound (C), and other additives may be used.
  • the total content of these other additives is not particularly limited as long as it does not contradict the purpose of the present invention, but considering the effect of adding other additives, 0.1% by mass based on the total amount of the composition It is preferably 25% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or more and 18% by mass or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention may contain a viscosity index improver in order to improve the viscosity index of the base oil (A).
  • a viscosity index improver include non-dispersed polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, olefin copolymers (eg, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, styrene copolymers. Examples thereof include polymers such as styrene-diene copolymer and styrene-isoprene copolymer.
  • the mass average molecular weight (Mw) of these viscosity index improvers is appropriately set according to the type, but is usually 500 or more and 1,000,000 or less, preferably 5,000 or more and 800 from the viewpoint of viscosity characteristics. Or less, more preferably 10,000 or more and 600,000 or less.
  • Mw mass average molecular weight
  • non-dispersion type and dispersion type polymethacrylate 5,000 or more and 1,000,000 or less are preferable, 10,000 or more and 800,000 or less are more preferable, and 20,000 or more and 600,000 or less are more preferable.
  • 800 or more and 300,000 or less are preferable, 1,000 or more and 250,000 or less are more preferable, and 10,000 or more and 200,000 or less are still more preferable.
  • the mass average molecular weight can be determined by a gel permeation chromatography (GPC) method and obtained from a calibration curve prepared using polystyrene.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the weight average molecular weight of each polymer can be calculated as a polystyrene equivalent value by the following GPC method.
  • ⁇ GPC measurement device Column: TOSO GMHHR-H (S) HT ⁇ Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C -Flow rate: 1.0 ml / min-Sample concentration: 2.2 mg / ml-Injection volume: 160 microliters-Calibration curve: Universal Calibration ⁇ Analysis program: HT-GPC (Ver, 1.0)
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass based on the total amount of the composition from the viewpoint of viscosity characteristics. % To 5% by mass is more preferable.
  • pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene and the like.
  • Examples of the antifoaming agent include silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • Antiwear agent examples include zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, and thiocarbonates.
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • ZnDTP zinc phosphate
  • zinc dithiocarbamate zinc dithiocarbamate
  • molybdenum dithiocarbamate molybdenum dithiophosphate
  • disulfides sulfurized olefins
  • sulfurized fats and oils sulfurized esters
  • sulfurized esters sulfurized esters
  • Sulfur-containing compounds such as thiocarbamates and polysulfides
  • phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphate esters, phosphonates, and amine salts or metal salts thereof
  • thiophosphites Sulfur and phosphorus containing antiwear agents such as thiophosphates, thiophosphonates, and their amine or metal salts.
  • extreme pressure agents include sulfur-based extreme pressure agents such as sulfides, sulfoxides, sulfones, thiophosphinates, halogen-based extreme pressure agents such as chlorinated hydrocarbons, and organometallic extreme pressure agents. It is done.
  • Metal-based detergent examples include neutral metal sulfonates of alkaline earth metals such as calcium, neutral metal phenates, neutral metal salicylates, neutral metal phosphonates, basic metal sulfonates, basic metal phenates, basic metals Examples include salicylates, basic phosphonates, overbased metal sulfonates, overbased metal phenates, overbased metal salicylates, and overbased phosphonates.
  • Dispersant examples include monovalent or divalent compounds represented by boron-free succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic esters, fatty acids or succinic acid. Examples include ashless dispersants such as carboxylic acid amides.
  • antioxidant examples include amine-based antioxidants such as diphenylamine-based antioxidants and naphthylamine-based antioxidants; monophenol-based antioxidants, diphenol-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, etc.
  • Phenol-based antioxidants such as molybdenum amine complexes formed by reacting molybdenum trioxide and / or molybdic acid with amine compounds; phenothiazine, dioctadecyl sulfide, dilauryl-3,3′-thiodipropionate And sulfur-based antioxidants such as 2-mercaptobenzimidazole; phosphorus-based antioxidants such as triphenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite and monobutyl diphenyl phosphite.
  • oily agent examples include aliphatic monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid; polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer; hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and hydroxystearic acid; fats such as lauryl alcohol and oleyl alcohol Group monoalcohol; fatty acid amides such as lauric acid amide and oleic acid amide.
  • a fatty acid amine having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, in particular, a linear alkyl group or straight chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule Ashless friction modifiers such as fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, and fatty acid ethers; molybdenum friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybdic acid Etc.
  • Ashless friction modifiers such as fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, fatty alcohols, and fatty acid ethers
  • molybdenum friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), molybdenum dithiophosphate (MoDTP), and amine salts of molybdic acid Etc.
  • Metal deactivator examples include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • anti-rust examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester and the like.
  • the content of the total amount of nitrogen atoms based on the total composition is preferably 500 ppm to 2,000 ppm, preferably 550 ppm to 1,750 ppm. More preferably, it is more preferably 600 mass ppm or more and 1,500 mass ppm or less. When the content of all nitrogen atoms is within the above range, the brake noise prevention performance is improved.
  • the lubricating oil composition for industrial machinery is SAE No. 4 according to JASO M348: 2002 (automatic transmission friction characteristic test method).
  • Dynamic friction coefficient ( ⁇ 0 ) and dynamic friction coefficient measured after 1 cycle, 100 cycles, 500 cycles, 1000 cycles, 3000 cycles, and 5000 cycles after the dynamic friction test using the two friction test apparatus ( The ratio to ⁇ d ) ( ⁇ 0 / ⁇ d , hereinafter referred to as the friction coefficient ratio) is preferably 1 or less.
  • Brake squeal prevention performance is developed from the beginning to the long term because the friction coefficient ratio by dynamic friction test (after 1 cycle, after 100 cycles, after 500 cycles, after 1000 cycles, after 3000 cycles, and after 5000 cycles) is 1 or less.
  • the dynamic friction test is based on the method described in the examples. Further, from the same viewpoint, the friction coefficient ratio is more preferably less than 1, and still more preferably 0.99 or less.
  • Kinematic viscosity at 40 ° C. for industrial machinery lubricating oil composition of the present embodiment is preferably not more than 30 mm 2 / s or more 70 mm 2 / s, more preferably not more than 35 mm 2 / s or more 65mm 2 / s, 40mm 2 / s More preferably, it is 60 mm ⁇ 2 > / s or less. Further, the kinematic viscosity at 100 ° C., preferably 7 mm 2 / s or more 12 mm 2 / s or less, more preferably 8 mm 2 / s or more 11 mm 2 / s, still is 8.5 mm 2 / s or more 10 mm 2 / s or less preferable.
  • the viscosity index of the lubricating oil composition for industrial machinery of the present embodiment is preferably 130 or more, more preferably 135 or more, and still more preferably 140 or more.
  • the method for measuring the kinematic viscosity and the viscosity index is the same as the above base oil.
  • the lubrication method of this embodiment is a lubrication method using the above-described industrial machine lubricating oil composition of the present embodiment.
  • the lubricating oil composition for industrial machinery used in the lubricating method of the present embodiment has particularly excellent brake squeal prevention performance, and the performance required for lubricating oil compositions used for general industrial machinery, For example, the seizure and wear prevention performance of the transmission, the viscosity characteristics, and the stability against oxidative degradation are excellent. Therefore, the lubrication method of this embodiment exhibits an excellent effect in general industrial machines such as agricultural machines, construction machines, and transport machines that include a transmission (gear), a hydraulic operation unit, and the like.
  • Lubricating oil compositions were prepared with the blending amounts (mass%) shown in Table 1. The obtained lubricating oil composition was subjected to various tests by the following methods to evaluate its physical properties. The evaluation results are shown in Table 1. The details of each component shown in Table 1 used in this example are as follows. Base oil 1: 150 N (neutral) hydrorefined mineral oil, 40 ° C. kinematic viscosity: 29.6 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity: 5.37 mm 2 / s, viscosity index: 116, API group 2 Base oil 2: 500 N (neutral) hydrorefined mineral oil, 40 ° C.
  • kinematic viscosity 91.5 mm 2 / s, 100 ° C.
  • kinematic viscosity 10.5 mm 2 / s, viscosity index: 96
  • API group 2 Acylglycerol (B): Glycerol monooleate (in the general formula (1), R 11 is —C ( ⁇ O) R 14 (R 14 is an n-heptadecenyl group), and R 12 and R 13 are hydrogen atoms.
  • Amine compound (C) monooleylamine (in the general formula (2), R 21 is an n-octadecenyl group, R 22 and R 23 are hydrogen atoms), nitrogen atom content: 5.2% by mass Viscosity index improver: polymethacrylate, mass average molecular weight: 35,000
  • Other additives pour point depressant, antifoaming agent, antiwear agent (zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP)), metallic detergent, oiliness agent (oleic amide), amine antioxidant, etc.
  • the properties of the lubricating oil composition were measured by the following method.
  • Kinematic viscosity Based on JISK2283: 2000 the kinematic viscosity in 40 degreeC and 100 degreeC was measured.
  • Viscosity index (VI) It measured based on JISK2283: 2000.
  • Content of nitrogen atom It measured based on JISK2609: 1998.
  • a dynamic friction test is performed under the following conditions, and each friction torque at a rotational speed (500 rpm) for calculating the dynamic friction coefficient ( ⁇ d ) and a rotational speed (200 rpm) for calculating the dynamic friction coefficient ( ⁇ 0 ) (T d , T 0 ) was measured, and the dynamic friction coefficients ( ⁇ d , ⁇ 0 ) at these friction torques were calculated by the following formula (1), and the friction coefficient ratio ( ⁇ 0 / ⁇ d ) was calculated. .
  • the lubricating oil composition for industrial machines according to this embodiment containing the base oil (A) and the acylglycerol (B) has a friction coefficient ratio of 1 or less in all friction tests. It was confirmed that excellent brake squeal prevention performance was developed over a long period of time. Further, the lubricating oil composition for industrial machinery of the present embodiment further containing an amine compound (C) has a smaller coefficient of friction ratio than the lubricating oil composition of Example 1, and exhibits better brake squeal prevention performance. Was confirmed.
  • the lubricating oil composition of Comparative Example 1 containing no acylglycerol (B) has a friction coefficient ratio of 1 or less in the friction test (1000 cycles or more), and exhibits brake squeal prevention performance in the long term.
  • the friction coefficient ratio exceeded 1, and it was confirmed that sufficient brake squeal prevention performance was not exhibited at a relatively early stage.
  • the lubricating oil composition for industrial machinery of the present embodiment is a lubricating oil composition having particularly excellent brake squeal prevention performance.
  • the lubricating oil composition for industrial machines of this embodiment and the lubricating method using the same are used for general industrial machines, such as an agricultural machine, a construction machine, a conveyance machine, for example, a transmission (gear), a hydraulic action part. It is used suitably for an industrial machine provided with etc.
  • industrial machines equipped with transmissions (gears), hydraulic operating parts, and wet brakes for example, construction machines such as hydraulic excavators, crane cars, bulldozers, transport machines such as dump trucks, forklifts, excavator loaders, and rough terrain vehicles Is preferably used.

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Abstract

優れたブレーキ鳴き防止性能を有する、基油（Ａ）、及び特定のアシルグリセロール（Ｂ）を含有する産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法である。

Description

産業機械用潤滑油組成物、及び潤滑方法
　本発明は産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法に関する。
　一般的な産業機械、例えば農業機械、建設機械、運搬機械等には、変速機（ギヤ）、油圧作動部等が備えられており、産業機械に用いられる潤滑油組成物には、変速機の焼付き及び摩耗の防止、油圧出力を維持するための粘度特性等が求められる。また、これらの産業機械は屋外にて高出力を伴う作業に用いられるため、潤滑油組成物には、酸化劣化のみならず、熱及び水に対する安定性も求められる。
　産業機械のなかでも、例えば、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械は、更に湿式ブレーキを備えており、これらの機械が備える変速機（ギヤ）、油圧作動部、及び湿式ブレーキの潤滑は、同じ潤滑油組成物で潤滑する共通潤滑で行われることが一般的である。例えば、潤滑油組成物として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、塩基性カルシウムスルホネート、及び塩基性カルシウムフェネートから選ばれる１種以上を含む潤滑油組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２００９－１４４０９７号公報
　ところで、湿式ブレーキに特有の問題として、摩擦面間に生じる摩擦面の付着と滑りとの繰り返し、すなわちスティックスリップにより生じる振動等に起因したブレーキ鳴きがある。そのため、湿式ブレーキを備える産業機械に用いられる潤滑油組成物には、特にブレーキ鳴きを防止する性能（以後、「ブレーキ鳴き防止性能」と称する。）も求められる。
　しかしながら、特許文献１で開示される潤滑油組成物では、ブレーキ鳴き防止性能を満足させることはできておらず、ブレーキ鳴き防止性能も満足させる潤滑油組成物の技術開発が求められている。
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供することを目的とするものである。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供するものである。
１．基油（Ａ）、及び下記一般式（１）で表されるアシルグリセロール（Ｂ）を含有する産業機械用潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基、又は水素原子であり、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３の少なくともいずれかが前記アシル基である。また、Ｒ１４は、炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、前記アシル基が複数存在する場合、前記アシル基中のＲ１４は同じでも異なっていてもよい。）
２．上記１に記載の産業機械用潤滑油組成物を用いた潤滑方法。
　本発明によれば、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することもある）について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」に係る数値は任意に組み合わせできる数値である。
〔潤滑油組成物〕
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、基油（Ａ）、及び下記一般式（１）で表されるアシルグリセロール（Ｂ）を含有する潤滑油組成物である。以下、各成分について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基、又は水素原子であり、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３の少なくともいずれかが前記アシル基である。また、Ｒ１４は、炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、前記アシル基が複数存在する場合、前記アシル基中のＲ１４は同じでも異なっていてもよい。）
（基油（Ａ））
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物に用いられる基油（Ａ）としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
　鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油；留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック；フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油等が挙げられる。
　また、鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループ１、２、３のいずれに分類されるものでもよいが、酸化安定性の観点から、グループ２、３に分類されるものが好ましい。
　合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン－α－オレフィン共重合体、α－オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα－オレフィン；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン等が挙げられる。
　基油（Ａ）の粘度については特に制限はないが、産業機械用潤滑油組成物として適正な粘度とする観点から、４０℃における動粘度は、２０ｍｍ２／ｓ以上１１０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２３ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、２５ｍｍ２／ｓ以上９５ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。１００℃における動粘度は、２ｍｍ２／ｓ以上２５ｍｍ２／ｓ以下の範囲であることが好ましく、３ｍｍ２／ｓ以上２０ｍｍ２／ｓ以下の範囲であることがより好ましく、５ｍｍ２／ｓ以上１５ｍｍ２／ｓ以下の範囲であることが更に好ましい。
　また、基油（Ａ）の粘度指数は、産業機械用潤滑油組成物として適正な粘度とする観点から、８０以上が好ましく、９０以上がより好ましく、９５以上が更に好ましい。ここで、動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
　基油（Ａ）としては、鉱油を一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよく、合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
　また、基油（Ａ）の潤滑油組成物全量基準の含有量は、産業機械用潤滑油組成物として適正な粘度とする観点から、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上９７質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９５質量％以下であり、更に好ましくは７５質量％以上９３質量％以下である。
（アシルグリセロール（Ｂ））
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、下記一般式（１）で表されるアシルグリセロール（Ｂ）を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基、又は水素原子を示し、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３の少なくともいずれかが前記アシル基である。また、Ｒ１４は、炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、前記アシル基が複数存在する場合、前記アシル基中のＲ１４は同じでも異なっていてもよい。ここで、Ｒ１４の炭素数が１１以下であると基油への溶解性が低下し、ブレーキ鳴き防止性能も低下する。また、Ｒ１４の炭素数が３１以上であると摩擦係数が著しく低下し、ブレーキ鳴き防止性能も低下する。
　Ｒ１４の炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１２以上３０以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく挙げられ、炭素数１２以上２４以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基がより好ましく、炭素数１６以上２０以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基が更に好ましい。Ｒ１４が上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、ブレーキ鳴き防止性能とともに、基油に対する溶解性、また摩擦係数が向上する。
　例えば、炭素数１２以上３０以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基としては、ｎ－ドデシル基、イソドデシル基、ｓｅｃ－ドデシル基、ｔｅｒｔ－ドデシル基、及びネオドデシル基等の各種ドデシル基（以下、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体までを含めた所定炭素数を有する炭化水素基のことを各種炭化水素基と略記することがある。）、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基、各種ペンタコシル基、各種ヘキサコシル基、各種ヘプタコシル基、各種オクタコシル基、各種ノナコシル基、及び各種トリアコンチル基が挙げられる。
　また、炭素数１２以上３０以下の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基としては、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基、各種ペンタコセニル基、各種ヘキサコセニル基、各種ヘプタコセニル基、各種オクタコセニル基、各種ノナコセニル基、及び各種トリアコンチニル基が挙げられる。
　なかでも、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基の炭素数１６以上１８以下のアルキル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数１６以上１８以下のアルケニル基が好ましく、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数１６以上１８以下のアルケニル基がより好ましく、各種ヘプタデセニル基が更に好ましく、特にｎ－ヘプタデセニル基が好ましい。
　本実施形態において、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、その少なくともいずれか一つがアシル基である、すなわち、アシルグリセロール（Ｂ）は、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つがアシル基であるモノアシルグリセロールでもよいし、いずれか二つがアシル基であるジアシルグリセロールでもよいし、また全てがアシル基であるトリアシルグリセロールでもよい。アシルグリセロール（Ｂ）は、ブレーキ鳴き防止性能の観点から、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つがアシル基であるモノアシルグリセロールであることが好ましい。また、アシルグリセロール（Ｂ）がモノアシルグリセロール、又はジアシルグリセロールの場合、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうち、アシル基ではないＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は水素原子であることが好ましい。
　一般式（１）で表されるアシルグリセロール（Ｂ）の特に好ましい化合物としては、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つが－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基であり、Ｒ１４が炭素数１２以上３０以下のアルキル基、又はアルケニル基であり、他のＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか二つが水素原子である、モノアシルグリセロールが挙げられ、より具体的には、グリセリンモノオレート（一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つが、Ｒ１４がヘプタデセニル基のアシル基であり、他は水素原子である。）、グリセリンモノステアレート（一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つが、Ｒ１４がヘプタデシル基のアシル基であり、他は水素原子である。）等が挙げられる。
　アシルグリセロール（Ｂ）の組成物全量基準の含有量は、０．０１質量％以上２．５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下が更に好ましい。アシルグリセロール（Ｂ）の含有量が上記範囲内であると、ブレーキ鳴き防止性能とともに、基油に対する溶解性が向上する。
（アミン化合物（Ｃ））
　本実施形態の潤滑油組成物は、更に下記一般式（２）で表されるアミン化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。ブレーキ鳴き防止性能が更に向上する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、又は炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に水素原子、又は炭素数１以上５以下の一価の炭化水素基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３の少なくともいずれかは炭化水素基である。
　Ｒ２１の炭素数１以上３０以下の一価の炭化水素基としては、炭素数１２以上３０以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく挙げられ、炭素数１２以上２４以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基がより好ましく、炭素数１６以上２０以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、アルケニル基が更に好ましい。Ｒ２１の炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基が上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、ブレーキ鳴き防止性能が向上する。Ｒ２１の炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基としては、より具体的には、例えば、上記アシルグリセロール（Ｂ）におけるＲ１４として例示したものが挙げられる。
　なかでも、ブレーキの鳴き防止性能を考慮すると、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基の炭素数１６以上１８以下のアルキル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数１６以上１８以下のアルケニル基が好ましく、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基の炭素数１６以上１８以下のアルケニル基がより好ましく、各種オクタデセニル基が更に好ましく、特にｎ－オクタデセニル基が好ましい。
　Ｒ２２及びＲ２３の炭素数１以上５以下の一価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１以上５以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、炭素数２以上５以下の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく挙げられ、炭素数１以上３以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基、炭素数２以上３以下の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基がより好ましく挙げられ、炭素数１以上２以下の直鎖状のアルキル基、炭素数２の直鎖状のアルケニル基が更に好ましく挙げられる。Ｒ２２及びＲ２３が上記炭素数の脂肪族炭化水素基であると、ブレーキ鳴き防止性能とともに、基油に対する溶解性が向上する。
　炭素数１以上５以下の直鎖状、又は分岐状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数２以上５以下の直鎖状、又は分岐状のアルケニル基としては、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基が挙げられる。
　本実施形態において、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、その少なくともいずれかが一価の炭化水素基である、すなわち、アミン化合物（Ｃ）は、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のいずれか一つが炭化水素基であるアミン（例えば、モノアルキルアミン、モノアルケニルアミン）でもよいし、いずれか二つが炭化水素基であるアミン（例えば、ジアルキルアミン、ジアルケニルアミン）でもよいし、また全てが炭化水素基であるアミン（例えば、トリアルキルアミン、トリアルケニルアミン）でもよい。アミン化合物（Ｃ）は、ブレーキ鳴き防止性能の観点から、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のいずれか一つが炭化水素基であるアミンであることが好ましい。
　一般式（２）で表されるアミン化合物（Ｃ）の特に好ましい化合物としては、Ｒ２１が炭素数１２以上３０以下のアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子であるモノアルキルアミン、又はモノアルケニルアミンが挙げられ、より具体的には、モノステアリルアミン（一般式（２）中、Ｒ２１がオクタデシル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子である。）、モノオレイルアミン（一般式（２）中、Ｒ２１がオクタデセニル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子である。）等が挙げられる。
　アミン化合物（Ｃ）の組成物全量基準の含有量は、０．０１質量％以上２．５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１質量％以下が更に好ましい。アミン化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲内であると、ブレーキ鳴き防止性能とともに、基油に対する溶解性が向上する。また、これと同様の観点から、アミン化合物（Ｃ）中の窒素原子の組成物全量基準の含有量は、３質量ｐｐｍ以上１，２００質量ｐｐｍ以下が好ましく、２０質量ｐｐｍ以上７５０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、４５質量ｐｐｍ以上４５０質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。
（その他添加剤）
　本発明の潤滑油組成物においては、本発明の目的に反しない範囲で、上記基油（Ａ）及びアシルグリセロール（Ｂ）、好ましく用いられるアミン化合物（Ｃ）以外のその他の添加剤、例えば、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、耐摩耗剤、極圧剤、金属系清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性剤、摩擦調整剤、金属不活性化剤、防錆剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。本発明の潤滑油組成物は、上記基油（Ａ）及びアシルグリセロール（Ｂ）からなってもよいし、基油（Ａ）、アシルグリセロール（Ｂ）及びアミン化合物（Ｃ）からなってもよいし、また、基油（Ａ）、アシルグリセロール（Ｂ）、アミン化合物（Ｃ）、及びその他添加剤からなるものであってもよい。
　これらのその他添加剤の合計含有量は、本発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、０．１質量％以上２５質量％以下が好ましく、１質量％以上２０質量％以下がより好ましく、５質量％以上１８質量％以下が更に好ましい。
（粘度指数向上剤）
　本発明の潤滑油組成物は、上記の基油（Ａ）の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤を含有してもよい。粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。
　これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量（Ｍｗ）としては、その種類に応じて適宜設定されるが、粘度特性の観点から、通常５００以上１，０００，０００以下、好ましくは５，０００以上８００，０００以下、より好ましくは１０，０００以上６００，０００以下である。
　非分散型及び分散型ポリメタクリレートの場合は、５，０００以上１，０００，０００以下が好ましく、１０，０００以上８００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上６００，０００以下が更に好ましい。また、オレフィン系共重合体の場合は、８００以上３００，０００以下が好ましく、１，０００以上２５０，０００以下がより好ましく、１０，０００以上２００，０００以下が更に好ましい。
　ここで、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めることができる。例えば、上記各ポリマーの質量平均分子量は、以下のＧＰＣ法により、ポリスチレン換算値として算出することができる。
＜ＧＰＣ測定装置＞
・カラム：ＴＯＳＯ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ
・検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器　ＷＡＴＥＲＳ　１５０Ｃ
＜測定条件等＞
・溶媒：１，２，４－トリクロロベンゼン
・測定温度：１４５℃
・流速：１．０ミリリットル／分
・試料濃度：２．２ｍｇ／ミリリットル
・注入量：１６０マイクロリットル
・検量線：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
・解析プログラム：ＨＴ－ＧＰＣ（Ｖｅｒ，１．０）
　粘度指数向上剤の含有量は、粘度特性の観点から、組成物全量基準で、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、１．５質量％以上５質量％以下が更に好ましい。
（流動点降下剤）
　流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
（耐摩耗剤）
　耐摩耗剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
（極圧剤）
　極圧剤としては、例えば、スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類等の硫黄系極圧剤、塩素化炭化水素等のハロゲン系極圧剤、有機金属系極圧剤等が挙げられる。
（金属系清浄剤）
　金属系清浄剤としては、例えば、カルシウムなどのアルカリ土類金属の中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性金属スルホネート、塩基性金属フェネート、塩基性金属サリチレート、塩基性ホスホネート、過塩基性金属スルホネート、過塩基性金属フェネート、過塩基性金属サリチレート、過塩基性ホスホネートなどが挙げられる。
（分散剤）
　分散剤としては、例えば、ホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤；モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等モリブデン系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル－３，３'－チオジプロピオネート、２－メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
（油性剤）
　油性剤としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪族モノカルボン酸；ダイマー酸、水添ダイマー等の重合脂肪酸；リシノレイン酸、ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸；ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族モノアルコール；ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが挙げられる。
（摩擦調整剤）
　摩擦調整剤としては、例えば、炭素数６以上３０以下のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６以上３０以下の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪酸エーテル等の無灰摩擦調整剤；モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、及びモリブデン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤等が挙げられる。
（金属不活性化剤）
　金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。
（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
（潤滑油組成物の各種物性）
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物において、全窒素原子の組成物全量基準の含有量は、５００質量ｐｐｍ以上２，０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、５５０質量ｐｐｍ以上１，７５０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、６００質量ｐｐｍ以上１，５００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。全窒素原子の含有量が上記範囲内であると、ブレーキ鳴き防止性能が向上する。
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、ＪＡＳＯ　Ｍ３４８：２００２（自動変速機摩擦特性試験方法）により、ＳＡＥ　Ｎｏ．２摩擦試験装置を用いた動摩擦試験の１サイクル後、１００サイクル後、５００サイクル後、１０００サイクル後、３０００サイクル後、及び５０００サイクル後の各々で測定される動摩擦係数（μ０）と動摩擦係数（μｄ）との比（μ０／μｄ、以後、摩擦係数比と称する。）が、１以下であることが好ましい。動摩擦試験（１サイクル後、１００サイクル後、５００サイクル後、１０００サイクル後、３０００サイクル後、及び５０００サイクル後）による摩擦係数比が１以下となることで、ブレーキ鳴き防止性能が初期から長期にわたって発現する。ここで、動摩擦試験は、実施例に記載の方法によるものである。また、これと同様の観点から、摩擦係数比は、１未満がより好ましく、０．９９以下が更に好ましい。
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、３０ｍｍ２／ｓ以上７０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、３５ｍｍ２／ｓ以上６５ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、４０ｍｍ２／ｓ以上６０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。また、１００℃における動粘度は、７ｍｍ２／ｓ以上１２ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、８ｍｍ２／ｓ以上１１ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、８．５ｍｍ２／ｓ以上１０ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。
　また、本実施形態の産業機械用潤滑油組成物の粘度指数は、１３０以上が好ましく、１３５以上がより好ましく、１４０以上が更に好ましい。
　ここで、動粘度、及び粘度指数の測定方法は、上記の基油と同じである。
〔潤滑方法〕
　本実施形態の潤滑方法は、上記の本実施形態の産業機械用潤滑油組成物を用いた潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる産業機械用潤滑油組成物は、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有しており、また、一般の産業機械に用いられる潤滑油組成物に求められる性能、例えば、変速機の焼付き及び摩耗の防止性能、粘度特性、及び酸化劣化等に対する安定性にも優れている。
　よって、本実施形態の潤滑方法は、変速機（ギヤ）、油圧作動部等を備える、農業機械、建設機械、運搬機械等の一般的な産業機械において、優れた効果を発揮する。とりわけ、変速機（ギヤ）、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械、例えば、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械を共通潤滑する場合、ブレーキ鳴き防止性能が有効に機能し得る。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例１、２、及び比較例１
　第１表に示す配合量（質量％）で潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表１に示す。なお本実施例で用いた第１表に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・基油１：１５０Ｎ（ニュートラル）水素化精製鉱油、４０℃動粘度：２９．６ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：５．３７ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１１６、ＡＰＩグループ２
・基油２：５００Ｎ（ニュートラル）水素化精製鉱油、４０℃動粘度：９１．５ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度：１０．５ｍｍ２／ｓ、粘度指数：９６、ＡＰＩグループ２
・アシルグリセロール（Ｂ）：グリセリンモノオレート（一般式（１）中、Ｒ１１が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４（Ｒ１４がｎ－ヘプタデセニル基）であり、Ｒ１２及びＲ１３が水素原子のモノアシルグリセロールである。）
・アミン化合物（Ｃ）：モノオレイルアミン（一般式（２）中、Ｒ２１がｎ－オクタデセニル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子である。）、窒素原子含有量：５．２質量％
・粘度指数向上剤：ポリメタクリレート、質量平均分子量：３５，０００
・その他添加剤：流動点降下剤、消泡剤、耐摩耗剤（ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ））、金属系清浄剤、油性剤（オレイン酸アミド）、アミン系酸化防止剤等
　潤滑油組成物の性状の測定は以下の方法で行った。
（１）動粘度
　ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠し、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
（２）粘度指数（ＶＩ）
　ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠して測定した。
（３）窒素原子の含有量
　ＪＩＳ　Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（４）動摩擦試験による動摩擦係数（μ０）、動摩擦係数（μｄ）、及び摩擦係数比（μ０／μｄ）の算出
　各実施例及び比較例の潤滑油組成物について、下記の動摩擦試験を行い、動摩擦係数（μ０）、動摩擦係数（μｄ）、及び摩擦係数比（μ０／μｄ）を算出した。
（動摩擦試験；ＪＡＳＯ　Ｍ３４８：２００２（自動変速機摩擦特性試験方法）により、ＳＡＥ　Ｎｏ．２試験装置を用いた摩擦試験）
　ＳＡＥ　Ｎｏ．２試験装置を用いて、以下の条件で動摩擦試験を行い、動摩擦係数（μｄ）算出用の回転数（５００ｒｐｍ）、及び動摩擦係数（μ０）算出用の回転数（２００ｒｐｍ）における各々摩擦トルク（Ｔｄ、Ｔ０）を測定し、下記の数式（１）により、これらの摩擦トルクにおける動摩擦係数（μｄ、μ０）を算出し、摩擦係数比（μ０／μｄ）を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
　μ：動摩擦係数
　Ｔ：摩擦トルク（Ｎｍ）
　ｎ：フリクションディスク枚数（３枚）
　ｒｅ：平均摩擦有効半径（６６．４ｍｍ）
　Ｐ：押し付け荷重（２９８ｋＰａ）
　Ａ：摩擦面積（５７．４０ｍｍ２）
（試験条件）
・摩擦材の組み付け方：スチールプレート（４枚）／ペーパーディスク（３枚）
・慣性円板の慣性モーメント：０．７２５ｋｇ・ｍ２
・試験回転数：８００ｒｐｍ
・回転立ち上がり時間：８±２秒
・油温：９０℃
・油量：７００ｍｌ
・フリクションプレート面圧：７８５ｋＰａ
・試験サイクル：３０秒／サイクル
・押し付け荷重の立ち上がり時間：０．１～０．１５秒
・押し付け荷重の保持時間：２秒
・試験回数：１サイクル、１００サイクル、５００サイクル、１０００サイクル、３０００サイクル又は５０００サイクル
・動摩擦係数（μｄ）算出用の回転数：５００ｒｐｍ
・動摩擦係数（μ０）算出用の回転数：２００ｒｐｍ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例１の結果から、基油（Ａ）及びアシルグリセロール（Ｂ）を含む本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、全ての摩擦試験における摩擦係数比が１以下となっており、初期から長期にわたって優れたブレーキ鳴き防止性能が発現することが確認された。また、更にアミン化合物（Ｃ）を含む本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、実施例１の潤滑油組成物よりも摩擦係数比が小さく、より優れたブレーキ鳴き防止性能を発現することが確認された。
　一方、アシルグリセロール（Ｂ）を含まない比較例１の潤滑油組成物は、摩擦試験（１０００サイクル以上）では摩擦係数比が１以下となっており、長期的にはブレーキ鳴き防止性能を発現するものの、摩擦試験（１サイクル後、１００サイクル後、及び５００サイクル後）で、摩擦係数比が１を超えており、比較的初期において十分なブレーキ鳴き防止性能が発現しないことが確認された。
　本実施形態の産業機械用潤滑油組成物は、特に、優れたブレーキ鳴き防止性能を有する潤滑油組成物である。本実施形態の産業機械用潤滑油組成物、及びこれを用いた潤滑方法は、例えば農業機械、建設機械、運搬機械等の一般的な産業機械に用いられ、変速機（ギヤ）、油圧作動部等を備える産業機械に好適に用いられる。とりわけ、変速機（ギヤ）、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備える産業機械、例えば、油圧ショベルカー、クレーン車、ブルドーザ等の建設機械、ダンプ、フォークリフト、ショベルローダー、不整地運搬車等の運搬機械に好適に用いられる。

Claims (12)

  1. 　基油（Ａ）、及び下記一般式（１）で表されるアシルグリセロール（Ｂ）を含有する産業機械用潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基、又は水素原子であり、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３の少なくともいずれかが前記アシル基である。また、Ｒ１４は、炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、前記アシル基が複数存在する場合、前記アシル基中のＲ１４は同じでも異なっていてもよい。）
  2. 　前記アシルグリセロール（Ｂ）の組成物全量基準の含有量が、０．０１質量％以上２．５質量％以下である請求項１に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  3. 　更に、下記一般式（２）で表されるアミン化合物（Ｃ）を含む請求項１又は２に記載の産業機械用潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （一般式（２）中、Ｒ２１は水素原子、又は炭素数１２以上３０以下の一価の炭化水素基であり、Ｒ２２及びＲ２３は、各々独立に水素原子、又は炭素数１以上５以下の一価の炭化水素基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３の少なくともいずれかは炭化水素基である。）
  4. 　前記アミン化合物（Ｃ）の組成物全量基準の含有量が、０．０１質量％以上２．５質量％以下である請求項３に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  5. 　全窒素原子の組成物全量基準の含有量が、５００質量ｐｐｍ以上２，０００質量ｐｐｍ以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  6. 　前記アシルグリセロール（Ｂ）が、一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか一つが－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４で示されるアシル基であり、Ｒ１４が炭素数１２以上３０以下のアルキル基、又はアルケニル基であり、他のＲ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のいずれか二つが水素原子である、モノアシルグリセロールである請求項１～５のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  7. 　前記アミン化合物（Ｃ）が、一般式（２）において、Ｒ２１が炭素数１２以上３０以下のアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が水素原子であるアミンである請求項３～６のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  8. 　４０℃動粘度が３０ｍｍ２／ｓ以上７０ｍｍ２／ｓ以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  9. 　前記産業機械が、変速機、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備えるものである請求項１～８のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  10. 　前記産業機械が、運搬機械である請求項１～９のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の産業機械用潤滑油組成物を用いた潤滑方法。
  12. 　前記産業機械が、変速機、油圧作動部、及び湿式ブレーキを備えるものである請求項１１に記載の潤滑方法。
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