JP2018040876A - 光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】耐久性に優れた光学異方性膜、それを用いた光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供する。【解決手段】式（Ｉ）で表される重合性化合物と、式（ＩＩ）で表される重合性化合物とを含有する重合性組成物を重合して得られる光学異方性膜。ここで、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。【選択図】なし

Description

本発明は、光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。

逆波長分散性を示す重合性化合物は、広い波長範囲での正確な光線波長の変換が可能になること、および、高い屈折率を有するために位相差フィルムを薄膜化できること、などの特徴を有しているため、盛んに研究されている。なお、本明細書において、「逆波長分散性」の重合性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
また、逆波長分散性を示す重合性化合物としては、一般にＴ型の分子設計指針が取られており、分子長軸の波長を短波長化し、分子中央に位置する短軸の波長を長波長化することが要求されている。
そのため、分子中央に位置する短軸の骨格（以下、「逆波長分散発現部」ともいう。）と、分子長軸との連結には、吸収波長のないシクロアルキレン骨格を利用することが知られている（例えば、特許文献１〜４参照）。

特開２００８−２７３９２５号公報 特開２０１０−０３１２２３号公報 国際公開第２０１４／０１０３２５号 特開２０１６−０８１０３５号公報

本発明者らは、特許文献１〜４に記載された重合性化合物について検討したところ、シクロアルキレン骨格を利用した重合性化合物を用いた場合には、形成される光学異方性膜が高温高湿下に晒された場合において、複屈折率が変化してしまうなどといった耐久性の問題があることを明らかとした。

そこで、本発明は、耐久性に優れた光学異方性膜、それを用いた光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、逆波長分散性を示す重合性化合物とともに、棒状のメソゲン構造を１分子中に２個以上連結した重合性化合物を用いることにより、形成される光学異方性膜の耐久性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。

［１］ 後述する式（Ｉ）で表される重合性化合物と、後述する式（ＩＩ）で表される重合性化合物とを含有する重合性組成物を重合して得られる光学異方性膜。
［２］ 後述する式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、後述する式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される連結基である、［１］に記載の光学異方性膜。
［３］ 後述する式（Ｌ−１）中のＬ²¹および後述する式（Ｌ−２）中のＬ²²が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択されるいずれかの連結基である、［２］に記載の光学異方性膜。
［４］ 後述する式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、後述する式（１）〜（１０）のいずれかで表される連結基である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学異方性膜。
［５］ ［１］〜［４］のいずれかに記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
［６］ ［５］に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［７］ ［５］に記載の光学フィルム、または、［６］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。

本発明によれば、耐久性に優れた光学異方性膜、それを用いた光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。

図１Ａは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｂは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｃは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

［光学異方性膜］
本発明の光学異方性膜は、後述する式（Ｉ）で表される重合性化合物（以下、「重合性化合物（Ｉ）」とも略す。）と、後述する式（ＩＩ）で表される重合性化合物（以下、「重合性化合物（ＩＩ）」とも略す。）と、を含有する重合性組成物を重合して得られる光学異方性膜である。

本発明においては、上述した通り、重合性化合物（Ｉ）とともに重合性化合物（ＩＩ）を用いることにより、形成される光学異方性膜の耐久性が良好となる。
これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
まず、特許文献１〜４などに記載された重合性化合物の構造に含まれるエステル結合、特に、逆波長分散発現部とシクロアルキレン骨格との間に存在するエステル結合は、重合後、すなわち光学異方性膜が形成された後においても存在することになるが、本発明者らは、このエステル結合が高温高湿環境下において加水分解することで、重合性基によって固定化された液晶性化合物の一部が遊離して可動性を持ち、複屈折率が変化してしまうと推測している。
そのため、本発明においては、重合性化合物（Ｉ）とともに重合性化合物（ＩＩ）を用いることにより、架橋密度が向上し、光学異方性層の内部に水分が侵入し難くなり、その結果、加水分解が生じ難くなったため、耐久性が向上したと考えられる。特に、重合性化合物（ＩＩ）は、棒状のメソゲン構造を複数有しているため、重合性化合物（Ｉ）が配向する際に取り込まれやすくなり、架橋密度が向上したと考えられる。
以下、本発明の光学異方性膜の形成に用いられる重合性組成物の各成分について詳細に説明する。

〔重合性化合物（Ｉ）〕
光学異方性膜を形成する重合性組成物は、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）を含有する。

上記式（Ｉ）中、２つのシクロヘキサン環は、いずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基を表しているが、各シクロヘキサン環における結合手の向きが反対（トランス型）であることを示すものである。
そのため、上記式（Ｉ）中の左側のシクロヘキサン環とＬ²との結合向きと、右側のシクロヘキサン環とＬ³との結合向きとの関係は特に限定されず、上記式（Ｉ）で表される構造は、以下に示す構造のいずれであってもよい。

ここで、上記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。なお、ｍまたはｎの数によって複数となるＺ¹、Ｚ²、Ｌ¹およびＬ⁴は、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、ｍおよびｎがいずれも１であることが好ましい。

また、上記式（Ｉ）中、Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。

上記アリーレン基は、炭素数６〜２０のアリーレン基であるのが好ましく、炭素数６〜１０のアリーレン基であるのがより好ましい。このようなアリーレン基としては、具体的には、例えば、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基などが挙げられ、中でも、１，４−フェニレン基が好ましい。
また、上記ヘテロアリーレン基は、炭素数２〜９のヘテロアリーレン基であるのが好ましい。このようなヘテロアリーレン基としては、具体的には、例えば、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、および、これらが縮環して形成される縮環からなる群から選択されるいずれかの環構造を構成する２個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基などが挙げられる。

また、Ｚ¹およびＺ²が示すトランス−１，４−シクロヘキシレン基、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基（以下、「Ｚ¹およびＺ²が有していてもよい置換基」ともいう。）としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることが更に好ましく、メチル基またはエチル基であるのが特に好ましい。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。

本発明においては、液晶性を発現する理由から、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、いずれも置換基を有していてもよい１，４−フェニレン基であることがより好ましい。

また、上記式（Ｉ）中、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ¹）−、−Ｎ（Ｔ²）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、および、−Ｎ＝Ｎ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ¹およびＴ²は、それぞれ独立に、−Ｓｐ³−Ｒ³を表す。

本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、上記式（Ｉ）中のＬ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴が、いずれも−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であることが好ましい。

また、上記式（Ｉ）中のＳｐ¹およびＳｐ²、ならびに、上記式（Ｉ）中のＬ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴の２つの構造、すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ¹）−および−Ｎ（Ｔ²）Ｃ（＝Ｏ）−のＴ¹およびＴ²に含まれるＳｐ³は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるいずれかの連結基を表す。
Ｓｐ¹〜Ｓｐ³が示す炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基（置換前のアルキレン基も含む。）としては、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、具体的には、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられる。

本発明においては、溶解性に優れる理由から、上記式（Ｉ）中のＳｐ¹およびＳｐ²が、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基（連結基）であることが好ましく、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基（連結基）であることがより好ましく、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個または２個が−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換され、かつ、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個が−Ｏ−で置換された基（連結基）であることが更に好ましい。

また、上記式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、下記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。なお、下記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）中、＊はＳｐ¹またはＳｐ²との結合位置を表す。
これらのうち、重合適性の観点から、上記式（Ｉ）中のＲ¹およびＲ²は、いずれも、下記式（Ｒ−１）で表されるアクリロイル基、または、下記式（Ｒ−２）で表されるメタクリロイル基であることが好ましい。

また、上記式（Ｉ）中のＬ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴の２つの構造、すなわち、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ¹）−および−Ｎ（Ｔ²）Ｃ（＝Ｏ）−のＴ¹およびＴ²に含まれるＲ³は、水素原子、あるいは、シクロアルキル基、シクロアルキル基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、および、上記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。なお、この場合における上記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）中の＊は、Ｓｐ³との結合位置を表す。

また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ¹は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、＊１はＬ²との結合位置を表し、＊２はＬ³との結合位置を表す。

ここで、上記式（Ａｒ−１）中、Ｑ¹は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ²は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ⁴）−を表し、Ｒ⁴は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｙ¹は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
Ｒ⁴が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。
Ｙ¹が示す炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
Ｙ¹が示す炭素数３〜１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
また、Ｙ¹が有していてもよい置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

また、上記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ⁵Ｒ⁶、または、−ＳＲ⁷を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ³およびＺ⁴は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基（１，１−ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチル−３，３−ジメチル−ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。
炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１^３，６．０^２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６〜１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
一方、Ｒ⁵〜Ｒ⁷が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

また、上記式（Ａｒ−２）中、Ａ⁴およびＡ⁵は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁸）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ⁸は、水素原子または置換基を表す。
Ｒ⁸が示す置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

また、上記式（Ａｒ−２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
また、Ｘが示す第１４〜１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

また、上記式（Ａｒ−３）〜（Ａｒ−４）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
また、上記式（Ａｒ−３）〜（Ａｒ−４）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
また、Ｑ³は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献３（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］〜［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
また、Ｑ³が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

上記式（Ｉ）で表される重合性化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの重合性化合物に限定されるものではない。なお、下記式中の１，４−シクロヘキシレン基は、いずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。

なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。

本発明においては、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物としては、液晶分子間に電子的相互作用が働くことで光学異方性膜の耐久性がより良好となる理由から、上記式（Ｉ）中のＡｒ¹が上述した式（Ａｒ−２）で表される化合物が好ましい。
このような化合物としては、具体的には、例えば、下記式Ｉ−１で表される重合性化合物（以下、「液晶性化合物Ｉ−１」と略す。）、下記式Ｉ−２で表される重合性化合物（以下、「液晶性化合物Ｉ−２」と略す。）、下記式Ｉ−３で表される重合性化合物（以下、「液晶性化合物Ｉ−３」と略す。）、下記式Ｉ−４で表される重合性化合物（以下、「液晶性化合物Ｉ−４」と略す。）などが挙げられる。なお、下記式Ｉ−１およびＩ−２中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、液晶性化合物Ｉ−１およびＩ−２は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。また、下記式Ｉ−１〜Ｉ−４中、１，４−シクロヘキシレン基は、いずれもトランス−１，４−シクロヘキシレン基である。

〔重合性化合物（ＩＩ）〕
光学異方性膜を形成する重合性組成物は、下記式（ＩＩ）で表される重合性化合物（ＩＩ）を含有する。

ここで、上記式（ＩＩ）中、Ｌ¹⁰は２価以上の連結基を表す。
また、ａは、２〜１０の整数を表し、２〜６の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。
また、ＭＧは、下記式（ＭＧ−１）を表し、ａが２〜１０の整数である場合の複数のＭＧは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。

ここで、上記式（ＭＧ−１）中、＊は、上記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰との結合位置を表し、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。なお、ｒまたはｓの数によって複数となるＺ¹¹、Ｚ¹²、Ｌ¹¹およびＬ¹²は、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、ｒおよびｓがいずれも１または２であることが好ましく、２であることがより好ましい。

また、上記式（ＭＧ−１）中、Ａ¹¹は、置換基を有していてもよい３価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい３価の芳香族複素環基を表す。
３価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などの芳香族炭化水素環の環構造を構成する３個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基が挙げられる。
３価の芳香族複素環基としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、フェナントロリン環などの芳香族複素環の環構造を構成する３個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基が挙げられる。
また、３価の芳香族炭化水素基および３価の芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

本発明においては、液晶性を発現する理由から、上記式（ＭＧ−１）中のＡ¹¹が、置換基を有していてもよい３価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、置換基を有していてもよいベンゼン環の環構造を構成する３個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基であることがより好ましい。

また、上記式（ＭＧ−１）中、Ｌ¹¹およびＬ¹²は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ³）−、−Ｎ（Ｔ⁴）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、および、−Ｎ＝Ｎ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ³およびＴ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｔ³およびＴ⁴が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、上記式（ＭＧ−１）中のＬ¹¹およびＬ¹²が、いずれも−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であることが好ましい。

また、上記式（ＭＧ−１）中、Ｚ¹¹およびＺ¹²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
アリーレン基およびヘテロアリーレン基としては、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が示すアリーレン基およびヘテロアリーレン基と同様のものが挙げられる。
また、アリーレン基およびヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

本発明においては、液晶性を発現する理由から、上記式（ＭＧ−１）中のＺ¹¹が、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、特に、ｒが２である場合、一方のＺ¹¹がトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、他方のＺ¹¹が置換基を有していてもよいアリーレン基（例えば、１，４−フェニレン基）であることがより好ましい。
同様の理由から、上記式（ＭＧ−１）中のＺ¹²が、トランス−１，４−シクロヘキシレン基または置換基を有していてもよいアリーレン基であることが好ましく、特に、ｓが２である場合、一方のＺ¹²がトランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、他方のＺ¹²が置換基を有していてもよいアリーレン基（例えば、１，４−フェニレン基）であることがより好ましい。

また、上記式（ＭＧ−１）中、Ｓｐ¹¹およびＳｐ¹²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるいずれかの連結基を表す。
Ｓｐ¹¹およびＳｐ¹²が示す炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基（置換前のアルキレン基も含む。）としては、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、具体的には、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられる。

本発明においては、溶解性に優れる理由から、上記式（ＭＧ−１）中のＳｐ¹¹およびＳｐ¹²が、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基（連結基）であることが好ましく、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基（連結基）であることがより好ましく、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個または２個が−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換され、かつ、炭素数５〜１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個が−Ｏ−で置換された基（連結基）であることが更に好ましい。

また、上記式（ＭＧ−１）中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、または、下記式（Ｒ−１１）〜（Ｒ−１５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表し、Ｒ¹¹およびＲ¹²の少なくとも一方は、下記式（Ｒ−１１）〜（Ｒ−１５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。なお、下記式（Ｒ−１１）〜（Ｒ−１５）中、＊はＳｐ¹¹またはＳｐ¹²との結合位置を表す。
これらのうち、重合適性の観点から、上記式（ＭＧ−１）中のＲ¹¹およびＲ¹²は、いずれも、下記式（Ｒ−１１）で表されるアクリロイル基、または、下記式（Ｒ−１２）で表されるメタクリロイル基であることが好ましい。

本発明においては、上記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、下記式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される連結基であることが好ましく、下記式（Ｌ−１）で表される連結基であることがより好ましい。

ここで、上記式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）中、＊は、上記式（ＩＩ）中のＭＧとの結合位置を表し、ａは、２〜１０の整数を表し、２〜６の整数であることが好ましく、２〜４の整数であることがより好ましく、２であることが更に好ましい。
なお、複数となるＬ²¹、Ｌ²²およびＳＰ²²は、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。

また、上記式（Ｌ−１）中、Ｓｐ²¹は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、および、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるａ価の連結基を表す。
これらのうち、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

Ｓｐ²¹が示すａ価の連結基としての炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基は、例えば、炭素数１〜２０のアルカンを構成する同一または異なる炭素原子からａ個の水素原子を除いて得られる基、炭素数１〜２０のアルケンを構成する同一または異なる炭素原子からａ個の水素原子を除いて得られる基などが挙げられる。
具体的には、上記式（Ｌ−１）中のａが２である場合、炭素数１〜１５のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が更に好ましい。
また、上記式（Ｌ−１）中のａが４である場合、例えば、２，２−ジメチルプロパンの末端を構成する４つのメチル基から水素原子を１個ずつ除いて得られる基、３，３−ジエチルペンタンの末端を構成する４つのメチル基から水素原子を１個ずつ除いて得られる基、４，４−ジプロピルヘプタンの末端を構成する４つのメチル基から水素原子を１個ずつ除いて得られる基などが挙げられる。

Ｓｐ²¹が示すａ価の連結基としての環状脂肪族炭化水素基は、例えば、単環式飽和炭化水素環、単環式不飽和炭化水素環、多環式飽和炭化水素環などの環を構成する同一または異なる炭素原子からａ個の水素原子を除いて得られる基が挙げられる。
単環式飽和炭化水素環としては、具体的には、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等が挙げられる。
単環式不飽和炭化水素環としては、具体的には、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、シクロデカジエン等が挙げられる。
多環式飽和炭化水素環としては、具体的には、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デカン、テトラシクロ［６．２．１．１^３，６．０^２，７］ドデカン、アダマンタン等が挙げられる。

また、上記式（Ｌ−２）中、Ｓｐ²²は、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、および、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される２価の連結基を表す。
Ｓｐ²²が示す２価の連結基としては、上記式（Ｌ−１）中のａが２である場合のＳｐ²¹と同様のものが挙げられる。
また、Ｓｐ²²としては、単結合または炭素数１〜１５のアルキレン基が好ましく、単結合または炭素数１〜８のアルキレン基がより好ましく、単結合またはメチレン基が更に好ましい。

また、上記式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）中、Ｌ²¹およびＬ²²は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ⁵）−、−Ｎ（Ｔ⁶）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ⁵およびＴ⁶は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｔ⁵およびＴ⁶が示す炭素数１〜６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、および、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

本発明においては、耐久性により優れる理由から、上記式（Ｌ−１）中のＬ²¹および上記式（Ｌ−２）中のＬ²²は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択されるいずれかの連結基であることが好ましい。

また、上記式（Ｌ−２）中、Ａｒ²¹は、置換基を有していてもよいａ価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよいａ価の芳香族複素環基を表す。
ａ価の芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリフェニレン環、フルオレン環などの芳香族炭化水素環の環構造を構成するａ個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基が挙げられる。
ａ価の芳香族複素環基としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサジアゾール環、チアゾロチアゾール環、フェナントロリン環などの芳香族複素環の環構造を構成するａ個の炭素原子から水素原子をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基が挙げられる。
また、ａ価の芳香族炭化水素基およびａ価の芳香族複素環基が有していてもよい置換基としては、上記式（Ｉ）中のＺ¹およびＺ²が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。

本発明においては、耐久性により優れ、製造適性が向上する理由から、上記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される連結基であることが好ましい。なかでも、下記式（１）、（３）〜（５）および（８）〜（１０）のいずれかで表される連結基であることがより好ましく、下記式（１）または（９）で表される連結基であることが更に好ましい。

ここで、上記式（１）〜（１０）中、＊は、上記式（ＩＩ）中のＭＧとの結合位置を表す。
また、上記式（１）中のｂは、２〜２０の整数を表し、上記式（２）中のｃは、１〜３の整数を表す。

〔他の重合性化合物〕
光学異方性膜を形成する重合性組成物は、上述した式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）および上述した式（ＩＩ）で表される重合性化合物（ＩＩ）以外に、他の重合性化合物を含有していてもよい。
ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基などが挙げられる。なかでも、アクリロイル基またはメタクリロイル基が好ましい。

本発明においては、光学異方性膜の耐久性がより向上する理由から、重合性基を２〜４個有する他の重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を２個有する他の重合性化合物であるのがより好ましい。

このような他の重合性化合物としては、特開２０１４−０７７０６８号公報の［００３０］〜［００３３］段落に記載された式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の［００４６］〜［００５５］段落に記載された具体例が挙げられる。

〔重合開始剤〕
光学異方性膜を形成する重合性組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。

〔溶媒〕
光学異方性膜を形成する重合性組成物は、光学異方性膜を形成する作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

〔光学異方性膜の形成方法〕
本発明においては、光学異方性膜の形成方法としては、例えば、上述した重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）ならびに任意の他の重合性化合物、重合開始剤および溶媒などを含有する重合性組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ²〜５０Ｊ／ｃｍ²であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ²〜５Ｊ／ｃｍ²であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ²〜３Ｊ／ｃｍ²であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性膜は、後述する本発明の光学フィルムにおける任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。

［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜を有する光学フィルムである。
図１Ａ、図１Ｂおよび図１Ｃ（以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図１」と略す。）は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
なお、図１は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
図１に示す光学フィルム１０は、支持体１６と、配向膜１４と、光学異方性膜１２とをこの順で有する。
また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性膜１２の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。

〔光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性膜は、上述した本発明の光学異方性膜である。
本発明の光学フィルムにおいては、上記光学異方性膜の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。

〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性膜を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。

このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。

本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。

〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性膜との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。

配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行〜４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。

本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜としては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］〜［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ−ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。

また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性膜を形成するという観点から、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。

〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく（図１Ｂ参照）、光学異方性膜の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい（図１Ｃ参照）。
ハードコート層としては特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１９０］〜［０１９６］に記載のものを使用することができる。

〔他の光学異方性膜〕
本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜とは別に、他の光学異方性膜を有していてもよい。
すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性膜と他の光学異方性膜との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性膜は、上述した重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）のいずれか一方のみを用いて得られる光学異方性膜や、上述した他の重合性化合物（特に、液晶性化合物）を用いて得られる光学異方性膜であれば特に限定されない。
ここで、一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物（円盤状液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。

〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線吸収剤を含むことが好ましく、支持体に紫外線吸収剤を含むことがより好ましい。

紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できるもので、公知のものがいずれも使用できる。そのような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、電子画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得るためにベンゾトリアゾール系又はヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。

［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。

〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。

本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。

〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性膜と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性膜と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。

［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。

〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。

＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。

〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性膜を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。

〔重合性化合物ＩＩ−１の合成〕
＜化合物ＩＩ−１ａの合成＞
下記スキームに従い、化合物ＩＩ−１ａを合成した。

具体的には、ゲンチジン酸（９．９９ｇ）、ジブロモエタン（５．８０ｇ）および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０ｍＬ）の混合物に、室温（２５℃）にて、トリエチルアミン（６．８９ｇ）を加えた。９０℃にて４時間撹拌した後、室温（２５℃）に冷却し、１Ｎ塩酸水、飽和重曹水で有機層を洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物を、酢酸エチルに溶かし、ヘキサンを加えて、沈殿した固体をろ過により集めることで、化合物ＩＩ−１ａを得た。得られた化合物ＩＩ−１ａの重量は８．０１ｇであり、収率は７７．６％であった。

＜重合性化合物ＩＩ−１の合成＞
下記スキームに従い、重合性化合物ＩＩ−１を合成した。なお、原料化合物ＩＩ−１ｂは、特開２０１６−０８１０３５号公報の［０１２２］〜［０１２５］段落に記載された化合物Ｉ−４Ｃと同様の方法で合成した。

具体的には、化合物ＩＩ−１ｂ（７．１３ｇ）、酢酸エチル（４０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１０ｍＬ）、および、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１３ｍｇ）の混合物を、内温５℃以下まで冷却し、塩化チオニル（１．８９ｇ）を滴下した。１０℃以下で１時間攪拌した後、混合物に化合物ＩＩ−１ａ（１．００ｇ）を添加した。その後、内温が１０℃を超えないようにＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．５３ｇ）を滴下した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（１０ｍｇ）を添加した。
その後、室温（２５℃）で終夜静置した後、１Ｎ塩酸水、飽和重曹水ｍＬで有機層を洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去した。
得られた粗生成物を、酢酸エチル−ヘキサンを溶媒に用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィによる精製を行うことで重合性化合物ＩＩ−１を得た。得られた重合性化合物ＩＩ−１の重量は４．１２ｇであり、収率は５７．９％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−１の¹Ｈ−ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）を以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃）σ（ｐｐｍ）：１．２６−１．２９（ｍ，１２Ｈ），１．６０−１．６９（ｍ，１６Ｈ），２．２５−２．３２（ｍ，１６Ｈ），２．５４−２．６６（ｍ，２４Ｈ），２．９１−２．９５（ｍ，８Ｈ），４．１２−４．３０（ｍ，２０Ｈ），５．１７−５．２１（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８６（ｍ，４Ｈ），６．０８−６．１６（ｍ，４Ｈ），６．３８−６．４４（ｍ，４Ｈ），７．００（ｄｄ，８Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，８Ｈ），７．３２（ｄｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ）

〔重合性化合物ＩＩ−２の合成〕
＜化合物ＩＩ−２ａの合成＞
ジブロモエタンに代えて、ジブロモプロパンを用いた以外は、化合物ＩＩ−１ａと同様の方法で、化合物ＩＩ−２ａを合成した（下記スキーム参照）。
得られた化合物ＩＩ−２ａの重量は９．０５ｇであり、収率は８０．１％であった。

＜重合性化合物ＩＩ−２の合成＞
化合物ＩＩ−１ａに代えて、化合物ＩＩ−２ａを用いた以外は、重合性化合物ＩＩ−１と同様の方法で、重合性化合物ＩＩ−２を合成した（下記スキーム参照）。

得られた重合性化合物ＩＩ−２の重量は４．０２ｇであり、収率は４０．７％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−２の¹Ｈ−ＮＭＲを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃）σ（ｐｐｍ）：１．２６−１．２９（ｍ，１２Ｈ），１．６４−１．７２（ｍ，１６Ｈ），２．１６−２．３５（ｍ，１８Ｈ），２．５６−２．６７（ｍ，２４Ｈ），２．９１−２．９５（ｍ，８Ｈ），４．１１−４．３１（ｍ，１６Ｈ），４．４１（ｔ，４Ｈ），５．１７−５．２１（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８６（ｍ，４Ｈ），６．０７−６．１６（ｍ，４Ｈ），６．３８−６．４４（ｍ，４Ｈ），７．００（ｄ，８Ｈ），７．０９（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，８Ｈ），７．３２（ｄｄ，２Ｈ），７．７２（ｄ，２Ｈ）

〔重合性化合物ＩＩ−３の合成〕
＜化合物ＩＩ−３ａの合成＞
ジブロモエタンに代えて、１，４−ジブロモブタンを用いた以外は、化合物ＩＩ−１ａと同様の方法で、化合物ＩＩ−３ａを合成した（下記スキーム参照）。
得られた化合物ＩＩ−３ａの重量は８．９５ｇであり、収率は８３．２％であった。

＜重合性化合物ＩＩ−３の合成＞
化合物ＩＩ−１ａに代えて、化合物ＩＩ−３ａを用いた以外は、重合性化合物ＩＩ−１と同様の方法で、重合性化合物ＩＩ−３を合成した（下記スキーム参照）。

得られた重合性化合物ＩＩ−３の重量は３．０１ｇであり、収率は７８．０％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−３の¹Ｈ−ＮＭＲを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃）σ（ｐｐｍ）：１．２６−１．２９（ｍ，１２Ｈ），１．６１−１．７１（ｍ，１６Ｈ），１．８５−１．８９（ｍ，４Ｈ），２．２７−２．３５（ｍ，１６Ｈ），２．５５−２．６７（ｍ，２４Ｈ），２．９１−２．９５（ｍ，８Ｈ），４．１２−４．３３（ｍ，２０Ｈ），５．１７−５．２１（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８６（ｍ，４Ｈ），６．０８−６．１６（ｍ，４Ｈ），６．３８−６．４４（ｍ，４Ｈ），７．００（ｄｄ，８Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｄ，８Ｈ），７．３２（ｄｄ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ）

〔重合性化合物ＩＩ−４の合成〕
＜化合物ＩＩ−４ａの合成＞
下記スキームに従い、化合物ＩＩ−４ａを合成した。

具体的には、原料化合物ＩＩ−１ｂ（４０．７２ｇ）、酢酸エチル（８０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（４０ｍＬ）、および、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１１３ｍｇ）の混合物を、内温５℃以下まで冷却し、塩化チオニル（７．４３ｇ）を滴下した。１０℃以下で１時間攪拌した後、混合物に２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド（９．９６ｇ）を添加した。その後、内温が１５℃を超えないようにＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（１６．１１ｇ）を滴下した。
その後、１０℃以下で１．５時間撹拌した後、１Ｎ塩酸水５０ｍＬ、蒸留水１００ｍＬ、飽和重曹水１００ｍＬで有機層を洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に、ヘキサンを加えて、沈殿した固体をろ過により集めることで、化合物ＩＩ−４ａを得た。得られた化合物ＩＩ−４ａの重量は１３．８９ｇであり、収率は４９．３％であった。

＜化合物ＩＩ−４ｂの合成＞
下記スキームに従い、化合物ＩＩ−４ｂを合成した。

具体的には、化合物ＩＩ−４ａ（１２．８９ｇ）、テトラヒドロフラン（９８ｍＬ）、ジメチルスルホキシド（１０ｍＬ）、および、蒸留水（１９６ｍＬ）の混合物に、室温（２５℃）にて、アミド硫酸（３．１９ｇ）および、亜塩素酸ナトリウム（２．８０ｇ）を加えた。室温にて１時間撹拌し、混合物に、メタノールおよび蒸留水を加えて、沈殿した固体をろ過により集めることで、化合物ＩＩ−４ｂを得た。得られた化合物ＩＩ−４ｂの重量は１１．０２ｇであり、収率は８４．３％であった。

＜重合性化合物ＩＩ−４の合成＞
下記スキームに従い、重合性化合物ＩＩ−４を合成した。

具体的には、化合物ＩＩ−４ｂ（１．１４ｇ）、化合物ＩＩ−４ｃ（５０．０ｍｇ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（２１３ｍｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（４．５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）、および、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１１３ｍｇ）の混合物を、室温（２５℃）で１８時間攪拌した。その後、飽和食塩水で有機層を洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去した。
得られた濃縮物に、メタノールを加えて、沈殿した固体をろ過により集めることで、重合性化合物ＩＩ−４を得た。得られた重合性化合物ＩＩ−４の重量は１６５．２ｍｇであり、収率は１５．３％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−４の¹Ｈ−ＮＭＲを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃）σ（ｐｐｍ）：１．１６−１．３２（ｍ，３６Ｈ），１．５４−１．７２（ｍ，４８Ｈ），１．９５−２．３８（ｍ，４８Ｈ），２．５２−２．６０（ｍ，７２Ｈ），２．８４−３．０１（ｍ，２４Ｈ），４．１０−４．２９（ｍ，４８Ｈ）， ５．１７−５．２１（ｍ，１２Ｈ），５．７９−５．８６（ｍ，１２Ｈ），６．０７−６．１６（ｍ，１２Ｈ），６．３６−６．４４（ｍ，１２Ｈ），６．９１−７．０２（ｍ，２４Ｈ），７．１２−７．２２（ｍ，３０Ｈ），７．３０（ｄｄ，６Ｈ），７．９２（ｍ，６Ｈ），８．３８−８．４９（ｍ，６Ｈ）

〔重合性化合物ＩＩ−５の合成〕
＜重合性化合物ＩＩ−５の合成＞
下記スキームに従い、重合性化合物ＩＩ−５を合成した。

具体的には、化合物ＩＩ−４ｂ（１．００ｇ）、酢酸エチル（６ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１．５ｍＬ）、および、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（２．３ｍｇ） の混合物を、内温５℃以下まで冷却し、塩化チオニル（１０６ｍｇ）を滴下した。１０℃以下で１時間攪拌した後、混合 物に化合物ＩＩ−５ａ（６７．０ｍｇ）を添加した。その後、内温が１５℃を超えないようにＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２３０ｍｇ）を滴下した。
その後、１０℃以下で１時間撹拌した後、蒸留水、飽和重曹水１００ｍＬで有機層を洗浄した。硫酸マグネシウムで有機層を乾燥し、乾燥剤をろ過した後、溶媒を減圧留去した。
得られた粗生成物を、酢酸エチル−ヘキサンを溶媒に用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィによる精製を行うことで重合性化合物ＩＩ−５を得た。得られた重合性化合物ＩＩ−５の重量は４６０ｍｇであり、収率は５５．８％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−５の¹Ｈ−ＮＭＲを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ₃）σ（ｐｐｍ）：１．２２−１．２９（ｍ，１２Ｈ），１．５９−１．７０（ｍ，１６Ｈ），２．２１−２．３１（ｍ，１６Ｈ），２．５６−２．６３（ｍ，２４Ｈ），２．８９−２．９５（ｍ，８Ｈ），４．１２−４．３１（ｍ，１６Ｈ），５．１８−５．２１（ｍ，４Ｈ），５．８２−５．８７（ｍ，４Ｈ），６．０９−６．１６（ｍ，４Ｈ），６．３８−６．４４（ｍ，４Ｈ），７．００−７．０３（ｍ，８Ｈ），７．１４−７．２６（ｍ，１１Ｈ），７．４３（ｄ，２Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），７．９６（ｓ，２Ｈ），８．１０（ｓ，２Ｈ）

〔重合性化合物ＩＩ−６の合成〕
化合物ＩＩ−５ａに代えて、化合物ＩＩ−６ａを用いた以外は、重合性化合物ＩＩ−５と同様の方法で、重合性化合物ＩＩ−６を合成した（下記スキーム参照）。

得られた重合性化合物ＩＩ−６の重量は１．２３ｇであり、収率は６９．８％であった。
得られた重合性化合物ＩＩ−６の¹Ｈ−ＮＭＲを以下に示す。
¹Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）σ（ｐｐｍ）：１．２６−１．２９（ｍ，１２Ｈ），１．５７−１．７０（ｍ，１６Ｈ），２．２０−２．３０（ｍ，１６Ｈ），２．５６−２．６４（ｍ，２４Ｈ），２．９１−２．９５（ｍ，８Ｈ），４．１２−４．３１（ｍ，１６Ｈ），５．１９−５．２０（ｍ，４Ｈ），５．８３−５．８６（ｍ，４Ｈ），６．０９−６．１６（ｍ，４Ｈ），６．３９−６．４４（ｍ，４Ｈ），７．００−７．０５（ｍ，１４Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．２２−７．４０（ｍ，１８Ｈ），７．７８（ｄ，２Ｈ），７．８７（ｄ，２Ｈ）

［実施例１〜６］
＜光配向膜Ｐ−１の形成＞
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させることにより作製した膜厚２０μｍの偏光子１の片側の面に、特開２０１２−１５５３０８号公報の実施例３の記載を参考に作製した光配向用塗布液１を２番手のバーを用いて塗布した。
塗布後、乾燥により溶剤を除去し、光異性化組成物層１を形成した。
得られた光異性化組成物層１を偏光紫外線照射（１８０ｍＪ／ｃｍ^２、超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜Ｐ−１を形成した。

＜光学異方性層の形成＞
光配向膜Ｐ−１上に、下記組成の光学異方性膜用塗布液をスピンコート法によって塗布し、液晶組成物層を形成した。
形成した液晶組成物層をホットプレート上でいったん９０℃まで加熱した後、６０℃に冷却することで、スメクチックＡ相（ＳｍＡ相）で配向を安定化させた。
その後、６０℃に保ち、窒素雰囲気下（酸素濃度１００ｐｐｍ）で紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ²、超高圧水銀ランプ使用）によって配向を固定化し、厚さ２．０μｍの光学異方性層膜を形成し、光学フィルムを作製した。

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光学異方性膜用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｉ−１ ４２．２５質量部
・下記液晶性化合物Ｉ−２ ４２．２５質量部
・下記表１に記載の重合性化合物（ＩＩ） １５．５０質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――

［比較例１〜９］
重合性化合物ＩＩ−１に代えて、以下に示す重合性化合物Ａ−１〜Ａ−９を用いた以外は、実施例１と同様の方法により光学フィルムを作製した。

＜耐久性＞
上述した各実施例および比較例で作製した光学フィルムについて、ガラス板上に光学異方性膜側をガラス側にして粘着剤を介して貼り合せた。
Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ−１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、耐久性試験前後のレターデーション値を測定し、下記（式Ａ）から算出される残存率（％）を下記の指標で評価した。結果を下記表１に示す。なお、耐久性試験条件は、８５℃相対湿度８５％の環境下に５日間放置する試験を行った。
式Ａ：（耐久性試験後のレターデーション値）／（耐久性試験前のレターデーション値）×１００［％］
Ａ：レターデーション値の残存率が９０％以上
Ｂ：レターデーション値の残存率が８５％以上９０％未満
Ｃ：レターデーション値の残存率が７５％以上８５％未満
Ｄ：レターデーション値の残存率が７５％未満

表１に示す結果から、逆波長分散性を示す重合性化合物とともに配合する重合性化合物として、上記式（ＩＩ）で表される重合性化合物以外の重合性化合物を配合した場合は、形成される光学異方性膜の耐久性が劣ることが分かった（比較例１〜９）。
これに対し、逆波長分散性を示す重合性化合物とともに配合する重合性化合物として、上記式（ＩＩ）で表される重合性化合物を配合すると、形成される光学異方性膜の耐久性が良好となることが分かった（実施例１〜６）。
特に、実施例１〜６の対比から、上記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、上記式（Ｌ−１）で表される連結基であると、耐久性がより良好となることが分かった。

１０ 光学フィルム
１２ 光学異方性膜
１４ 配向膜
１６ 支持体
１８ ハードコート層

Claims (7)

1. 下記式（Ｉ）で表される重合性化合物と、下記式（ＩＩ）で表される重合性化合物とを含有する重合性組成物を重合して得られる光学異方性膜。
   ここで、前記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。 また、Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表し、ｍが２である場合の複数のＺ¹は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＺ²は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ¹）−、−Ｎ（Ｔ²）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、および、−Ｎ＝Ｎ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ¹およびＴ²は、それぞれ独立に、−Ｓｐ³−Ｒ³を表す。ｍが２である場合の複数のＬ¹は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＬ⁴は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ｓｐ¹、Ｓｐ²およびＳｐ³は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるいずれかの連結基を表す。
   また、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、下記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。
   また、Ｒ³は、水素原子、あるいは、シクロアルキル基、シクロアルキル基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、および、下記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの基を表す。
   また、Ａｒ¹は、下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
   ここで、前記式（Ｒ−１）〜（Ｒ−５）中、＊はＳｐ¹、Ｓｐ²またはＳｐ³との結合位置を表す。
   ここで、前記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−４）中、＊１は、Ｌ²との結合位置を表し、＊２は、Ｌ³との結合位置を表す。
   また、Ｑ¹は、ＮまたはＣＨを表す。
   また、Ｑ²は、−Ｓ−、−Ｏ−、または、−Ｎ（Ｒ⁴）−を表し、Ｒ⁴は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
   また、Ｙ¹は、置換基を有してもよい、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表す。
   また、Ｚ³、Ｚ⁴およびＺ⁵は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６〜２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ⁵Ｒ⁶、または、−ＳＲ⁷を表し、Ｒ⁵〜Ｒ⁷は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｚ³およびＺ⁴は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
   また、Ａ⁴およびＡ⁵は、それぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ⁸）−、−Ｓ−、および、−ＣＯ−からなる群から選択される基を表し、Ｒ⁸は、水素原子または置換基を表す。
   また、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４〜１６族の非金属原子を表す。
   また、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
   また、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表す。
   また、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
   また、Ｑ³は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
   ここで、前記式（ＩＩ）中、Ｌ¹⁰は２価以上の連結基を表す。
   また、ａは、２〜１０の整数を表す。
   また、ＭＧは、下記式（ＭＧ−１）を表し、ａが２〜１０の整数である場合の複数のＭＧは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   ここで、前記式（ＭＧ−１）中、＊は、前記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰との結合位置を表し、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、１〜３の整数を表す。
   また、Ａ¹¹は、置換基を有していてもよい３価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい３価の芳香族複素環基を表す。
   また、Ｌ¹¹およびＬ¹²は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ³）−、−Ｎ（Ｔ⁴）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、および、−Ｎ＝Ｎ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ³およびＴ⁴は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。ｒが２または３である場合の複数のＬ¹¹は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｓが２または３である場合の複数のＬ¹²は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ｚ¹¹およびＺ¹²は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表し、ｒが２または３である場合の複数のＺ¹¹は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｓが２または３である場合の複数のＺ¹²は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ｓｐ¹¹およびＳｐ¹²は、それぞれ独立に、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるいずれかの連結基を表す。
   また、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、または、下記式（Ｒ−１１）〜（Ｒ−１５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表し、少なくとも一方が前記重合性基を表す。
   ここで、前記式（Ｒ−１１）〜（Ｒ−１５）中、＊はＳｐ¹¹またはＳｐ¹²との結合位置を表す。
2. 前記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、下記式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される連結基である、請求項１に記載の光学異方性膜。
   ここで、前記式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）中、＊は、前記式（ＩＩ）中のＭＧとの結合位置を表す。
   また、ａは、２〜１０の整数を表す。
   また、Ｓｐ²¹は、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、および、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択されるａ価の連結基を表す。
   また、Ｓｐ²²は、単結合、あるいは、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、環状脂肪族炭化水素基、および、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される２価の連結基を表す。複数のＳｐ²²はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ｌ²¹およびＬ²²は、それぞれ独立に、単結合、または、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｔ⁵）−、−Ｎ（Ｔ⁶）Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択されるいずれかの連結基を表し、Ｔ⁵およびＴ⁶は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。複数のＬ²¹はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のＬ²²はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
   また、Ａｒ²¹は、置換基を有していてもよいａ価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよいａ価の芳香族複素環基を表す。
3. 前記式（Ｌ−１）中のＬ²¹および前記式（Ｌ−２）中のＬ²²が、それぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択されるいずれかの連結基である、請求項２に記載の光学異方性膜。
4. 前記式（ＩＩ）中のＬ¹⁰が、下記式（１）〜（１０）のいずれかで表される連結基である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
   ここで、前記式（１）〜（１０）中、＊は、前記式（ＩＩ）中のＭＧとの結合位置を表す。
   また、前記式（１）中のｂは、２〜２０の整数を表し、前記式（２）中のｃは、１〜３の整数を表す。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学異方性膜を有する光学フィルム。
6. 請求項５に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
7. 請求項５に記載の光学フィルム、または、請求項６に記載の偏光板を有する、画像表示装置。