CN113166336A - 光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置 - Google Patents

光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种在形成为层之后能够使上层涂布性良好的光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置。本发明的光取向性共聚物具有:重复单元A,包含光取向性基团;重复单元B,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用而引起交联反应的交联性基团;及重复单元C,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用进行分解而产生极性基团的裂解基团,其中,重复单元C在侧链具有裂解基团,并且在侧链的比裂解基团更靠末端侧具有能够使光取向性共聚物偏向存在于空气界面侧的原子团。

Description

光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图 像显示装置
技术领域
本发明涉及一种光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置。
背景技术
从消除图像着色及放大视角等观点考虑,在各种图像显示装置中使用光学补偿片及相位差膜等光学膜。
使用拉伸双折射膜作为光学膜,但是近年来,提出使用光学各向异性层来代替拉伸双折射膜,所述光学各向异性层使用了液晶化合物。
关于这种光学各向异性层,已知为了使液晶化合物取向而在形成光学各向异性层的支撑体上设置取向膜,并且作为该取向膜,已知有实施光取向处理来代替摩擦处理的光取向膜。
例如,在专利文献1中,记载有一种光取向膜用组合物,其含有:聚合物A,具有包含肉桂酸酯基的构成单元a1;及低分子化合物B,具有肉桂酸酯基且分子量比聚合物A小([权利要求1]),并且记载有聚合物A具有包含环氧基、氧杂环丁基等交联性基团的构成单元a2的方式([0024]~[0028])。
并且,在专利文献2中,记载有一种光取向性共聚物及使用含有该光取向性共聚物的光取向膜用组合物而形成的光取向膜,所述光取向性共聚物具有包含规定的光取向性基团的重复单元A和包含规定的交联性基团的重复单元B([权利要求1][权利要求13])。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2017/069252号
专利文献2:国际公开第2018/173727号
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等对专利文献1及专利文献2中所记载的共聚物进行研究的结果,明确了在所获得的光取向膜上形成光学各向异性层时,光学各向异性层用组合物的涂布性(以下,也称为“上层涂布性”。)有时较差。
因此,本发明的目的在于提供一种在形成为层之后能够使上层涂布性良好的光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究的结果,发现通过使用含有如下共聚物的粘合剂组合物,在形成为层之后,上层涂布性变得良好,所述共聚物以规定的质量比含有:重复单元A,包含光取向性基团;重复单元B,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用而引起交联反应的交联性基团;及重复单元C,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用进行分解而产生极性基团的裂解基团,并完成了本发明。
即,本发明人等发现通过以下结构能够实现上述课题。
[1]一种光取向性共聚物,其具有:重复单元A,包含光取向性基团;
重复单元B,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用而引起交联反应的交联性基团;及
重复单元C,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用进行分解而产生极性基团的裂解基团,其中,
重复单元C在侧链具有裂解基团,并且在侧链的比裂解基团更靠末端侧具有能够使光取向性共聚物偏向存在于空气界面侧的原子团,
相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W1)~式(W3)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.75......(W1)
0.20≤b/(a+b+c)≤0.90......(W2)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.70......(W3)
[2]根据[1]所述的光取向性共聚物,其中,相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W4)~式(W6)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.45......(W4)
0.45≤b/(a+b+c)≤0.90......(W5)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.50......(W6)
[3]根据[1]所述的光取向性共聚物,其中,相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W7)~式(W9)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.40......(W7)
0.55≤b/(a+b+c)≤0.90......(W8)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.40......(W9)
[4]根据[1]所述的光取向性共聚物,其中,相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W10)~式(W12)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.20......(W10)
0.60≤b/(a+b+c)≤0.80......(W11)
0.15≤c/(a+b+c)≤0.35......(W12)
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,重复单元C在侧链具有裂解基团,并且在侧链的比裂解基团更靠末端侧具有氟原子或硅原子。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,所述重复单元C为下述式(C1)所表示的重复单元或下述式(C2-1)或式(C2-2)所表示的重复单元。
[化学式1]
Figure BDA0003089034190000031
其中,在上述式(C1)及式(C2-1)中,R11表示氢原子或碳原子数1~3的烷基,上述式(C1)中的多个R11可以分别相同,也可以不同。
并且,在上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中,X11及X12分别独立地表示单键或2价的连接基,RK表示裂解基团,RL表示包含氟原子或硅原子的1价的有机基团。
[7]根据[6]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的RK为下述式(rk-1)~式(rk-13)中的任一个所表示的裂解基团。
[化学式2]
Figure BDA0003089034190000041
其中,在上述式(rk-1)~式(rk-13)中,*1表示与上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X1l及X12中的任一个的键合位置,*2表示与在上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X11及X12中未与*1键合的一侧的键合位置,R分别独立地表示氢原子或1价的有机基团。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,重复单元A为下述式(A)所表示的重复单元。
[化学式3]
Figure BDA0003089034190000051
在上述式(A)中,R1表示氢原子或甲基,L1表示2价的连接基。R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或取代基,R2、R3、R4、R5及R6中相邻的两个基团可以键合而形成环。
[9]根据[8]所述的光取向性共聚物,其中,式(A)中的L1表示包含氮原子和环烷烃环的2价的连接基,构成环烷烃环的碳原子的一部分可以经选自包括氮、氧及硫的组中的杂原子取代。
[10]根据[9]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的L1为下述式(1)~式(10)中的任一个所表示的2价的连接基。
[化学式4]
Figure BDA0003089034190000052
在上述式(1)~式(10)中,*1表示与上述式(A)中的构成主链的碳原子的键合位置,*2表示与上述式(A)中的构成羰基的碳原子的键合位置。
[11]根据[10]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的L1为上述式(2)、式(3)、式(7)及式(8)中的任一个所表示的2价的连接基。
[12]根据[8]至[11]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,在上述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6中,至少R4表示取代基。
[13]根据[12]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的R2、R3、R5及R6均表示氢原子。
[14]根据[12]或[13]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的R4为给电子性的取代基。
[15]根据[14]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的R4为碳原子数为6~16的烷氧基。
[16]根据[8]至[15]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,上述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6所表示的取代基分别独立地为卤原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状烷基、碳原子数1~20的直链状卤化烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、氰基、氨基或下述式(11)所表示的基团。
[化学式5]
Figure BDA0003089034190000061
在上述式(11)中,*表示与上述式(A)中的苯环的键合位置,R9表示1价的有机基团。
[17]根据[1]至[16]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,重复单元B为下述式(B)所表示的重复单元。
[化学式6]
Figure BDA0003089034190000062
在上述式(B)中,R7表示氢原子或甲基,L2表示2价的连接基,X表示交联性基团。
[18]根据[17]所述的光取向性共聚物,其中,上述式(B)中的X为选自包括下述式(X1)~式(X4)的组中的至少一种交联性基团。
[化学式7]
Figure BDA0003089034190000071
在上述式(X1)~式(X4)中,*表示与上述式(B)中的L2的键合位置,R8表示氢原子、甲基及乙基中的任一个,在上述式(X4)中,S表示具有烯属不饱和双键的官能团。
[19]根据[18]所述的光取向性共聚物,其中,重复单元B包含上述式(B)中的X为上述式(X1)~式(X3)中的任一个所表示的交联性基团的重复单元和上述式(B)中的X为上述式(X4)所表示的交联性基团的重复单元。
[20]根据[17]至[19]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,上述式(B)中的L2分别独立地为将选自包括可以具有取代基的碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基、羰基及可以具有取代基的亚氨基的组中的至少两个以上的基团组合而成的2价的连接基。
[21]根据[1]至[20]中任一项所述的光取向性共聚物,其中,重均分子量为10000~500000。
[22]根据[21]所述的光取向性共聚物,其中,重均分子量为30000~300000。
[23]一种粘合剂组合物,其含有粘合剂和[1]至[22]中任一项所述的光取向性共聚物。
[24]一种粘合剂层,其使用[23]所述的粘合剂组合物而形成。
[25]一种光学层叠体,其具有[24]所述的粘合剂层和设置于粘合剂层上的光学各向异性层,其中,
光学各向异性层使用含有聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物而形成,
粘合剂层和光学各向异性层彼此相邻地层叠。
[26]一种图像显示装置,其具有[24]所述的粘合剂层或[25]所述的光学层叠体。
发明效果
根据本发明,能够提供一种在形成为层之后能够使上层涂布性良好的光取向性共聚物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体及图像显示装置。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明是根据本发明的代表性实施方式而完成的,但是本发明并不限定于这种实施方式。
另外,在本申请说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
[光取向性共聚物]
本发明的光取向性共聚物为具有如下的光取向性共聚物,其具有:重复单元A,包含光取向性基团;重复单元B,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用而引起交联反应的交联性基团;及重复单元C,包含通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用进行分解而产生极性基团的裂解基团。
并且,在本发明的光取向性共聚物中,重复单元C在侧链具有裂解基团,并且在侧链的比裂解基团更靠末端侧具有能够使光取向性共聚物偏向存在于空气界面侧的原子团。
而且,在本发明的光取向性共聚物中,相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W1)~式(W3)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.75......(W1)
0.20≤b/(a+b+c)≤0.90......(W2)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.70......(W3)
在本发明中,通过使用含有如下共聚物的粘合剂组合物,在形成为层之后,上层涂布性变得良好,所述共聚物以规定的质量比含有上述重复单元A、重复单元B及重复单元C。
其详细原因虽尚不明确,但是本发明人等如下进行推测。
即,可以认为,在涂布含有本发明的光取向性共聚物的组合物并形成为粘合剂层等层之后,通过使选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用于偏向存在于空气界面侧的本发明的光取向性共聚物,从而侧链中所包含的裂解基团进行分解而产生极性基团,因此上层涂布性变得良好。
以下对重复单元A、重复单元B及重复单元C进行详细叙述。
〔重复单元A〕
本发明的光取向性共聚物所具有的重复单元A为包含光取向性基团的重复单元。
其中,“光取向性基团”是指具有通过具有各向异性的光(例如,平面偏振光等)的照射而诱发重组或各向异性的化学反应的光取向功能的基团,从取向的均匀性优异且热稳定性或化学稳定性也变得良好的理由考虑,优选为通过光的作用而产生二聚化及异构化中的至少一种的光取向性基团。
作为通过光的作用而二聚化的光取向性基团,具体而言,例如可以优选举出具有选自包括肉桂酸衍生物(M.Schadt et al.,J.Appl.Phys.,vol.31,No.7,2155页(1992))、香豆素衍生物(M.Schadt et al.,Nature.,vol.381,212页(1996))、查耳酮衍生物(小川俊博等,液晶讨论会演讲论文集,2AB03(1997))、马来酰亚胺衍生物及二苯甲酮衍生物(Y.K.Jang et al.,SID Int.Symposium Digest,P-53(1997))的组中的至少一种衍生物的骨架的基团等。
另一方面,作为通过光的作用而异构化的光取向性基团,具体而言,例如可以优选举出具有选自包括偶氮苯化合物(K.Ichimura et al.,Mol.Cryst.Liq.Crys t.,298,221(1997))、芪化合物(J.G.Victor andJ.M.Torkelson,Macromolecules,20,2241(1987))、螺吡喃化合物(K.Ichimura et al.,Chemistry Letters,1063页(1992);K.Ichimura etal.,Thin Solid Films,vol.235,101页(1993))、肉桂酸化合物(K.Ichimura et al.,Macromolecules,30,903(1997))及亚肼基-β-酮酯化合物(S.Yamamura et al.,LiquidCrystals,vol.13,No.2,189页(1993))的组中的至少一种化合物的骨架的基团等。
其中,光取向性基团优选为具有选自包括肉桂酸衍生物、香豆素衍生物、查耳酮衍生物及马来酰亚胺衍生物、偶氮苯化合物、芪化合物及螺吡喃化合物的组中的至少一种衍生物的骨架的基团,更优选为具有肉桂酸衍生物、香豆素衍生物骨架的基团。
在本发明中,优选重复单元A为下述式(A)所表示的重复单元。
[化学式8]
Figure BDA0003089034190000101
在上述式(A)中,R1表示氢原子或甲基,L1表示2价的连接基。R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或取代基,R2、R3、R4、R5及R6中相邻的两个基团可以键合而形成环。
接着,对上述式(A)中的L1所表示的2价的连接基进行说明。
其中,关于2价的连接基,可以举出与后述式(B)中的L2所说明的2价的连接基相同的2价的连接基,但是从在涂布含有本发明的光取向性共聚物的组合物并形成为粘合剂层等层之后,在所形成的层上使用液晶化合物而形成的光学各向异性层的取向性(以下,也称为“液晶取向性”。)变得更加良好的理由考虑,优选为包含氮原子和环烷烃环的2价的连接基。另外,在本发明中,如上所述,构成环烷烃环的碳原子的一部分可以经选自包括氮、氧及硫的组中的杂原子取代。并且,在构成环烷烃环的碳原子的一部分经氮原子取代的情况下,除了环烷烃环以外还可以具有氮原子。
并且,环烷烃环优选为碳原子数6以上的环烷烃环,作为其具体例,可以举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。
在本发明中,从液晶取向性变得更加良好的理由考虑,优选上述式(A)中的L1为下述式(1)~式(10)中的任一个所表示的2价的连接基。
[化学式9]
Figure BDA0003089034190000111
在上述式(1)~式(10)中,*1表示与上述式(A)中的构成主链的碳原子的键合位置,*2表示与上述式(A)中的构成羰基的碳原子的键合位置。
在上述式(1)~式(10)中的任一个所表示的2价的连接基中,从针对形成粘合剂层等层时所使用的溶剂的溶解性与所获得的层的耐溶剂性的平衡变得良好的理由考虑,优选为上述式(2)、式(3)、式(7)及式(8)中的任一个所表示的2价的连接基。
接着,对上述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6的一方式所表示的取代基进行说明。另外,如上所述,上述式(A)中的R、R3、R4、R5及R6可以不是取代基而是氢原子。
从光取向性基团容易与液晶化合物相互作用且液晶取向性变得更加良好的理由考虑,上述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6的一方式所表示的取代基优选分别独立地为卤原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状烷基、碳原子数1~20的直链状卤化烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、氰基、氨基或下述式(11)所表示的基团。
[化学式10]
Figure BDA0003089034190000112
其中,在上述式(11)中,*表示与上述式(A)中的苯环的键合位置,R9表示1价的有机基团。
作为卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选为氟原子、氯原子。
关于碳原子数1~20的直链状、支链状或环状烷基,作为直链状烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如可以举出甲基、乙基、正丙基等。
作为支链状烷基,优选为碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如可以举出异丙基、叔丁基等。
作为环状烷基,优选为碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如可以举出环丙基、环戊基、环己基等。
作为碳原子数1~20的直链状卤化烷基,优选为碳原子数1~4的氟烷基,具体而言,例如可以举出三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基等,其中,优选为三氟甲基。
作为碳原子数1~20的烷氧基,优选为碳原子数1~18的烷氧基,更优选为碳原子数6~18的烷氧基,进一步优选为碳原子数6~14的烷氧基。具体而言,例如可以优选举出甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基、正己氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十四烷氧基等,其中,更优选为正己氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十四烷氧基。
作为碳原子数6~20的芳基,优选为碳原子数6~12的芳基,具体而言,例如可以举出苯基、α-甲基苯基、萘基等,其中,优选为苯基。
作为碳原子数6~20的芳氧基,优选为碳原子数6~12的芳氧基,具体而言,例如可以举出苯氧基、2-萘氧基等,其中,优选为苯氧基。
作为氨基,例如可以举出伯氨基(-NH2);甲基氨基等仲氨基;二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、将含氮杂环化合物(例如,吡咯烷、哌啶、哌嗪等)的氮原子作为连接键的基团等叔氨基。
关于上述式(11)所表示的基团,作为上述式(11)中的R9所表示的1价的有机基团,例如可以举出碳原子数1~20的直链状或环状烷基。
作为直链状烷基,优选为碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如可以举出甲基、乙基、正丙基等,其中,优选为甲基或乙基。
作为环状烷基,优选为碳原子数3~6的烷基,具体而言,例如可以举出环丙基、环戊基、环己基等,其中,优选为环己基。
另外,作为上述式(11)中的R9所表示的1价的有机基团,可以为将上述直链状烷基及环状烷基直接或经由单键组合多个而成的基团。
在本发明中,从光取向性基团容易与液晶化合物相互作用且液晶取向性变得更加良好的理由考虑,优选上述式(A)中的R、R3、R4、R5及R6中至少R4表示上述取代基,而且从所获得的光取向性共聚物的线性得到提高,容易与液晶化合物相互作用,并且液晶取向性变得更加良好的理由考虑,更优选R2、R3、R5及R6均表示氢原子。
在本发明中,从对所获得的粘合剂层等层照射光时的反应效率得到提高的理由考虑,优选上述式(A)中的R4为给电子性的取代基。
其中,给电子性的取代基(给电子性基团)是指哈米特值(Hammett取代基常数σp)为0以下的取代基,例如在上述取代基中,可以举出烷基、卤化烷基、烷氧基等。
其中,优选为烷氧基,在形成为粘合剂层等层时,能够抑制由干燥时的干燥风引起的膜厚不均匀(以下,也称为“风斑”。),从液晶取向性变得更加良好的理由考虑,更优选为碳原子数6~16的烷氧基,进一步优选为碳原子数7~10的烷氧基。
作为上述式(A)所表示的重复单元A,具体而言,例如可以举出以下所示的重复单元A-1~A-56。另外,在下述式中,Me表示甲基,Et表示乙基。另外,在以下具体例中,重复单元A-1~A-10的2价的连接基中所包含的“1,4-环己基”可以为顺式及反式中的任一个,但是优选为反式。
[化学式11]
Figure BDA0003089034190000131
Figure BDA0003089034190000141
[化学式12]
Figure BDA0003089034190000142
Figure BDA0003089034190000151
[化学式13]
Figure BDA0003089034190000161
〔重复单元B〕
本发明的光取向性共聚物所具有的重复单元B为包含交联性基团的重复单元,所述交联性基团通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用而引起交联反应。
在本发明中,从液晶取向性变得更加良好的理由考虑,优选重复单元B为下述式(B)所表示的重复单元。
[化学式14]
Figure BDA0003089034190000162
在上述式(B)中,R7表示氢原子或甲基,L2表示2价的连接基,X表示交联性基团。
接着,对上述式(B)中的L2所表示的2价的连接基进行说明。
作为2价的连接基,从光取向性基团容易与液晶化合物相互作用且液晶取向性变得更加良好的理由考虑,优选为将选自包括可以具有取代基的碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基(-O-)、羰基(-C(=O)-)及可以具有取代基的亚氨基(-NH-)的组中的至少两个以上的基团组合而成的2价的连接基。
其中,作为亚烷基、亚芳基及亚氨基可以具有的取代基,例如可以举出卤原子、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氰基、羧基、烷氧基羰基及羟基等。
作为卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选为氟原子、氯原子。
作为烷基,例如优选为碳原子数1~18的直链状、支链状或环状烷基,更优选为碳原子数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷基,尤其优选为甲基或乙基。
作为烷氧基,例如优选为碳原子数1~18的烷氧基,更优选为碳原子数1~8的烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷氧基,尤其优选为甲氧基或乙氧基。
作为芳基,例如可以举出碳原子数6~12的芳基,具体而言,例如可以举出苯基、α-甲基苯基、萘基等,其中,优选为苯基。
作为芳氧基,例如可以举出苯氧基、萘氧基、咪唑氧基、苯并咪唑氧基、吡啶-4-基氧基、嘧啶基氧基、喹唑啉基氧基、嘌呤基氧基、噻吩-3-基氧基等。
作为烷氧基羰基,例如可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基等。
关于碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基,优选为碳原子数1~6的直链状亚烷基、碳原子数3~6的支链状亚烷基或碳原子数3~6的环状亚烷基,更优选为碳原子数1~6的直链状亚烷基。作为直链状亚烷基,具体而言,例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基等。
并且,作为支链状亚烷基,具体而言,例如可以举出二甲基亚甲基、甲基亚乙基、2,2-二甲基亚丙基、2-乙基-2-甲基亚丙基等。
并且,作为环状亚烷基,具体而言,例如可以举出环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚辛基、环亚癸基、金刚烷-二基、降莰烷-二基、外四氢二环戊二烯-二基等,其中,优选为环亚己基。
作为碳原子数6~12的亚芳基,具体而言,例如可以举出亚苯基、亚二甲苯基、联亚苯基、亚萘基、2,2’-亚甲基双苯基等,其中,优选为亚苯基。
接着,对上述式(B)中的X所表示的交联性基团进行说明。
作为上述式(B)中的X(交联性基团),具体而言,例如可以举出环氧基、环氧环己基、氧杂环丁基及具有烯属不饱和双键的官能团等,其中,优选为选自包括下述式(X1)~式(X4)的组中的至少一种交联性基团。
[化学式15]
Figure BDA0003089034190000181
在上述式(X1)~式(X4)中,*表示与上述式(B)中的L2的键合位置,R8表示氢原子、甲基及乙基中的任一个,在上述式(X4)中,S表示具有烯属不饱和双键的官能团。
其中,作为具有烯属不饱和双键的官能团,具体而言,例如可以举出乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基,优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
在本发明中,从后述本发明的光学层叠体的强度变高且使用后述本发明的光学层叠体而形成其他层时的操作性变得良好的理由考虑,优选重复单元B包含上述式(B)中的X为上述式(X1)~式(X3)中的任一个所表示的交联性基团的重复单元(以下,也简称为“重复单元B1”。)和上述式(B)中的X为上述式(X4)所表示的交联性基团的重复单元(以下,也简称为“重复单元B2”。)。
作为上述式(B)所表示的重复单元B(重复单元B1),具体而言,例如可以举出以下所示的重复单元B-1~B-17。
[化学式16]
Figure BDA0003089034190000182
Figure BDA0003089034190000191
并且,作为上述式(B)所表示的重复单元B(重复单元B2),具体而言,例如可以举出以下所示的重复单元B-18~B-47。
[化学式17]
Figure BDA0003089034190000192
Figure BDA0003089034190000201
〔重复单元C〕
本发明的光取向性共聚物所具有的重复单元C为包含裂解基团的重复单元,所述裂解基团通过选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种作用进行分解而产生极性基团。
并且,本发明的光取向性共聚物所具有的重复单元C在侧链具有上述裂解基团,并且在侧链的比上述裂解基团更靠末端侧具有能够使本发明的光取向性共聚物偏向存在于空气界面侧的原子团。
其中,“极性基团”是指,具有至少1原子以上的杂原子或卤原子的基团,具体而言,例如可以举出羟基、羰基、羧基、氨基、硝基、铵基、氰基等。其中,优选为羟基、羧基。
并且,“产生极性基团的裂解基团”是指,通过裂解而产生上述极性基团的基团,但是在本发明中,还包含在自由基裂解后与氧分子进行反应而生成极性基团的基团。
而且,“能够偏向存在于空气界面侧的原子团”是指在涂布含有本发明的光取向性共聚物的组合物并形成为粘合剂层等层时,能够使本发明的光取向性共聚物偏向存在于层的空气界面侧的官能团,具体而言,例如可以举出氟原子、硅原子及长链烷基(例如,碳原子数6~20的烷基)等能够降低表面能的原子团。
在本发明中,从能够抑制膜厚不均匀(风斑)的理由考虑,优选重复单元C为在侧链具有裂解基团,并且在侧链的比裂解基团更靠末端侧具有氟原子或硅原子的单元。
并且,在本发明中,从能够进一步抑制膜厚不均匀(风斑)的理由考虑,优选重复单元C为下述式(C1)所表示的重复单元、或者下述式(C2-1)或式(C2-2)所表示的重复单元。
[化学式18]
Figure BDA0003089034190000211
在上述式(C1)及式(C2-1)中,R11表示氢原子或碳原子数1~3的烷基,上述式(C1)中的多个R11可以分别相同,也可以不同。
作为R11,优选为氢原子或甲基。
并且,在上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中,X11及X12分别独立地表示单键或2价的连接基,RK表示裂解基团,RL表示包含氟原子或硅原子的1价的有机基团。
作为上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X11及X12所表示的2价的连接基,例如可以举出选自包括可以具有取代基的碳原子数1~10的直链状、支链状或环状亚烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基(-O-)、羰基(-C(=O)-)及可以具有取代基的亚氨基(-NH-)的组中的至少一个以上的基团。
其中,作为亚烷基、亚芳基及亚氨基可以具有的取代基,例如可以举出烷基、烷氧基、卤原子、羟基等。
作为烷基,例如优选为碳原子数1~18的直链状、支链状或环状烷基,更优选为碳原子数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷基,尤其优选为甲基或乙基。
作为烷氧基,例如优选为碳原子数1~18的烷氧基,更优选为碳原子数1~8的烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丁氧基、甲氧基乙氧基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷氧基,尤其优选为甲氧基或乙氧基。
作为卤原子,例如可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选为氟原子、氯原子。
关于碳原子数1~10的直链状、支链状或环状亚烷基,作为直链状亚烷基,具体而言,例如可以举出亚甲基、乙烯基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚癸基等。
并且,作为支链状亚烷基,具体而言,例如可以举出二甲基亚甲基、甲基亚乙基、2,2-二甲基亚丙基、2-乙基-2-甲基亚丙基等。
并且,作为环状亚烷基,具体而言,例如可以举出环亚丙基、环亚丁基、环亚戊基、环亚己基、环亚辛基、环亚癸基、金刚烷-二基、降莰烷-二基、外四氢二环戊二烯-二基等,其中,优选为环亚己基。
作为碳原子数6~12的亚芳基,具体而言,例如可以举出亚苯基、亚二甲苯基、联亚苯基、亚萘基、2,2’-亚甲基双苯基等,其中,优选为亚苯基。
作为上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的RK所表示的裂解基团,例如可以举出下述式(rk-1)~式(rk-13)中的任一个所表示的裂解基团(键合)。
[化学式19]
Figure BDA0003089034190000231
在上述式(rk-1)~式(rk-13)中,*1表示与上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X1及X2中的任一个的键合位置,*2表示与在上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X1及X2中未与*1键合的一侧的键合位置,R分别独立地表示氢原子或1价的有机基团。
其中,作为R所表示的1价的有机基团,例如可以举出碳原子数1~20的链状或环状烷基、可以具有取代基的碳原子数6~20的芳基等。
并且,上述式(rk-10)及(rk-11)中的阴离子部不会对裂解造成影响,因此并无特别限定,无机阴离子或有机阴离子均可以使用。
作为无机阴离子,具体而言,例如可以举出氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子;磺酸阴离子;等。
作为有机阴离子,具体而言,例如可以举出乙酸根阴离子等羧酸根阴离子;甲磺酸阴离子、对甲苯磺酸阴离子等有机磺酸阴离子;等。
在本发明中,在这些裂解基团中,当利用光进行裂解时,从量子效率的观点考虑,优选为上述式(rk-1)所表示的裂解基团,并且当利用酸进行裂解时,从裂解速度的观点考虑,优选为上述式(rk-9)所表示的裂解基团。
作为上述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的RL所表示的、包含氟原子或硅原子的1价的有机基团,例如可以举出至少一个碳原子具有氟原子作为取代基的、碳原子数1~20的烷基或碳原子数2~20的烯基。
作为重复单元C,具体而言,例如可以举出以下所示的重复单元C-1~重复单元C-29。
[化学式20]
Figure BDA0003089034190000241
Figure BDA0003089034190000251
在本发明的光取向性共聚物中,从上层涂布性及液晶取向性变得更加良好的理由考虑,优选相对于重复单元A的含量a、重复单元B的含量b及重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W4)~式(W6),更优选满足下述式(W7)~式(W9),进一步优选满足下述式(W10)~式(W12)。
0.03≤a/(a+b+c)≤0.45......(W4)
0.45≤b/(a+b+c)≤0.90......(W5)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.50......(W6)
0.03≤a/(a+b+c)≤0.40......(W7)
0.55≤b/(a+b+c)≤0.90......(W8)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.40......(W9)
0.03≤a/(a+b+c)≤0.20......(W10)
0.60≤b/(a+b+c)≤0.80......(W11)
0.15≤c/(a+b+c)≤0.35......(W12)
〔重复单元D〕
只要不阻碍本发明的效果,则除了上述重复单元A、重复单元B及重复单元C以外,本发明的光取向性共聚物还可以具有其他重复单元D。
在本发明中,优选重复单元D为下述式(D)所表示的重复单元。
[化学式21]
Figure BDA0003089034190000261
在上述式(D)中,R8表示氢原子或甲基,L3表示将选自包括可以具有取代基的碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基、羰基及可以具有取代基的亚氨基的组中的一个或两个以上的基团组合而成的2价的连接基,Q表示-OH、-COOH及-COOtBu中的任一个基团。另外,“tBu”为表示叔丁基的标记。
其中,关于取代基及碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基等,与在上述式(B)中的L2中所说明的内容相同。
作为上述式(D)所表示的重复单元D,具体而言,例如可以举出以下所示的重复单元D-1~重复单元D-13。
[化学式22]
Figure BDA0003089034190000262
作为除了上述式(D)以外所表示的重复单元D,例如可以举出丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、以下所示的重复单元D-14、马来酰亚胺化合物、丙烯酰胺化合物、丙烯腈、马来酸酐、苯乙烯化合物、乙烯基化合物等。
[化学式23]
Figure BDA0003089034190000271
本发明的光取向性共聚物的合成法并无特别限定,例如能够通过将形成上述重复单元A的单体、形成上述重复单元B的单体、形成上述重复单元C的单体及形成任意其他重复单元D的单体进行混合,并在有机溶剂中使用自由基聚合引发剂进行聚合而合成。
从进一步提高液晶取向性的理由考虑,本发明的光取向性共聚物的重均分子量(Mw)优选为10000~500000,更优选为30000~300000。
其中,本发明中的重均分子量及数均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法在以下所示的条件下进行测定而获得的值。
·溶剂(洗脱液):THF(四氢呋喃)
·装置名:TOSOH HLC-8320GPC
·管柱:连接三根TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)而使用
·管柱温度:40℃
·试样浓度:0.1质量%
·流速:1.0ml/min
·校准曲线:使用基于直至TOSOH制TSK标准聚苯乙烯Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)的7个样品的校准曲线
[粘合剂组合物]
本发明的粘合剂组合物为含有粘合剂和本发明的光取向性共聚物的组合物。
其中,本发明的粘合剂组合物中所包含的光取向性共聚物的含量相对于后述粘合剂100质量份优选为0.1~10质量份,更优选为0.5~5质量份。
〔粘合剂〕
本发明的粘合剂组合物中所包含的粘合剂并无特别限定,其本身可以为如仅由无聚合反应性的树脂构成的单纯干燥固化的树脂(以下,也称为“树脂粘合剂”。),也可以为聚合性化合物。
<树脂粘合剂>
作为树脂粘合剂,具体而言,例如可以举出环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、脲醛树脂、离聚物树脂、乙烯丙烯酸乙酯树脂、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚树脂、乙烯醋树脂、乙烯-乙烯醇共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、氯乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、乙酸纤维素树脂、氟树脂、聚甲醛树脂、聚酰胺树脂、聚芳酯树脂、热塑性聚氨酯弹性体、聚醚醚酮树脂、聚醚砜树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯、聚苯乙烯马来酸共聚树脂、聚苯乙烯丙烯酸共聚树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚丁二烯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、甲基戊烯树脂、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯树脂、缩丁醛树脂、缩甲醛树脂、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙基纤维素、羧甲基纤维素、明胶及它们的共聚树脂等。
<聚合性化合物>
作为聚合性化合物,例如可以举出环氧系单体、丙烯酸系单体、氧杂环丁烷基系单体等,其中,优选为环氧系单体及丙烯酸系单体。
并且,在本发明中,作为聚合性化合物,可以使用聚合性液晶化合物。
(环氧系单体)
作为环氧系单体即含有环氧基的单体,例如可以举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、氢醌型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯基型环氧树脂、芴型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、3官能型环氧树脂、四苯酚基乙烷型环氧树脂、二环戊二烯酚型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚A成核多元醇型环氧树脂、聚丙二醇型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、脂环型环氧树脂、杂环型环氧树脂等。
(丙烯酸系单体)
关于丙烯酸系单体即丙烯酸酯单体及甲基丙烯酸酯单体,作为3官能单体,可以举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯。并且,作为4官能以上的单体、低聚物,例如能够例示出季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。
(聚合性液晶化合物)
聚合性液晶化合物并无特别限定,例如可以使用能够进行垂直取向、均匀取向、混合取向及胆甾醇取向中的任一个取向的化合物。
其中,通常,液晶化合物根据其形状而分类为棒状类型和圆盘状类型。而且,分别有低分子和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的化合物(高分子物理/相变动力学,土井正男著,2页,岩波书店,1992)。在本发明中,也可以使用任一个液晶化合物,但是优选使用棒状液晶化合物(以下,也简称为“CLC”。)或盘状液晶化合物(圆盘状液晶化合物)(以下,也简称为“DLC”。),并且优选使用单体或者聚合度小于100的相对低分子量的液晶化合物。
并且,作为聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团,具体而言,例如可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、乙烯基等。
通过使这种聚合性液晶化合物聚合,能够固定液晶化合物的取向。另外,在液晶化合物通过聚合而固定之后,已不需要显示液晶性。
作为棒状液晶化合物,例如可以优选使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的[0026]~[0098]段中所记载的化合物,作为盘状液晶化合物,例如可以优选使用日本特开2007-108732号公报的[0020]~[0067]段或日本特开2010-244038号公报的[0013]~[0108]段中所记载的化合物,但是并不限定于这些。
在本发明中,作为上述聚合性液晶化合物,可以使用逆波长分散性液晶化合物。
其中,在本说明书中,“逆波长分散性”的液晶性化合物是指,在测定使用该液晶化合物进行制作的相位差膜的特定波长(可见光范围)下的面内的延迟(Re)值时,随着测定波长变大而Re值变得相等或变高。
逆波长分散性的液晶化合物只要为如上所述能够形成逆波长分散性膜的化合物,则并无特别限定,例如可以使用日本特开2008-297210号公报中所记载的通式(I)所表示的化合物(尤其是[0034]~[0039]段中所记载的化合物)、日本特开2010-084032号公报中所记载的通式(1)所表示的化合物(尤其是[0067]~[0073]段中所记载的化合物)及日本特开2016-081035公报中所记载的通式(1)所表示的化合物(尤其是[0043]~[0055]段中所记载的化合物)等。
而且,可以使用日本特开2011-006360号公报的[0027]~[0100]段、日本特开2011-006361号公报的[0028]~[0125]段、日本特开2012-207765号公报的[0034]~[0298]段、日本特开2012-077055号公报的[0016]~[0345]段、WO12/141245号公报的[0017]~[0072]段、WO12/147904号公报的[0021]~[0088]段、WO14/147904号公报的[0028]~[0115]段中所记载的化合物。
〔聚合引发剂〕
在使用聚合性化合物作为粘合剂的情况下,本发明的粘合剂组合物优选含有聚合引发剂。
这种聚合引发剂并无特别限定,但是按照聚合反应的形式,可以举出热聚合引发剂及光聚合引发剂。
在本发明中,优选为通过紫外线照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如可以举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书中)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书中)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书中)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书中)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书中)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书中)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书中)、酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报、日本特开平10-029997号公报中)等。
〔光产酸剂〕
在上述光取向性共聚物为具有包含通过酸的作用进行分解而产生极性基团的裂解基团的1价的特定基团的聚合物的情况下,本发明的粘合剂组合物优选含有光产酸剂。
作为光产酸剂,优选为感应波长300nm以上(优选为波长300~450nm)的活化光线而产生酸的化合物,但是并不限制于其化学结构。并且,针对不直接感应波长300nm以上的活化光线的光产酸剂,只要为通过同时使用敏化剂来感应波长300nm以上的活化光线而产生酸的化合物,则也能够与敏化剂组合而优选使用。作为本发明中所使用的光产酸剂,优选为产生pKa为4以下的酸的光产酸剂,更优选为产生pKa为3以下的酸的光产酸剂,最优选为产生2以下的酸的光产酸剂。另外,在本发明中,pKa基本上是指在25℃的水中的pKa。在水中无法测定的pKa是指变更为适于测定的溶剂并进行测定的pKa。具体而言,能够参考化学手册等中所记载的pKa。作为pKa为3以下的酸,优选为磺酸或膦酸,更优选为磺酸。
作为光产酸剂的例,可以举出鎓盐化合物、三氯甲基均三嗪类、锍盐、碘盐、季铵盐类、重氮甲烷化合物、酰亚胺磺酸酯化合物及肟磺酸酯化合物等。这些之中,优选为鎓盐化合物、酰亚胺磺酸酯化合物、肟磺酸酯化合物,尤其优选为鎓盐化合物、肟磺酸酯化合物。光产酸剂能够单独使用一种或组合使用两种以上。
〔溶剂〕
从形成粘合剂层的操作性等观点考虑,本发明的粘合剂组合物优选含有溶剂。
作为溶剂,具体而言,例如可以举出酮类(例如,丙酮、2-丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(例如,二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如,己烷等)、脂环式烃类(例如,环己烷等)、芳香族烃类(例如,甲苯、二甲苯、三甲苯等)、卤化碳类(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜等)、酰胺类(例如,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等,可以将它们单独使用一种,也可以同时使用两种以上。
[粘合剂层]
本发明的粘合剂层为使用上述本发明的粘合剂组合物而形成的层,并且为具有取向限制力的层。
粘合剂层的形成方法根据粘合剂的种类而不同,因此并无特别限定,但是在使用聚合性化合物作为粘合剂的情况下,能够通过光阳离子聚合、自由基聚合等以往公知的方法而形成。
另外,具有取向限制力表示具有使配置于粘合剂层上的液晶化合物在规定的方向上进行取向的功能。
[光学层叠体]
本发明的光学层叠体为具有本发明的粘合剂层及设置于粘合剂层上的光学各向异性层的光学层叠体。
关于本发明的光学层叠体,设置于粘合剂层上的光学各向异性层使用含有聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物而形成,并且粘合剂层和光学各向异性层彼此相邻地层叠。
并且,本发明的光学层叠体优选具有支撑粘合剂层的支撑体。
以下,对本发明的光学层叠体的优选方式进行详细叙述。
〔支撑体〕
作为支撑体,例如可以举出玻璃基板及聚合物薄膜。
作为聚合物薄膜的材料,可以举出纤维素系聚合物;具有聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物;热塑性降冰片烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或将这些聚合物混合而成的聚合物。
上述支撑体的厚度并无特别限定,但是优选为5~200um,更优选为10~100μm,进一步优选为20~90μm。
〔粘合剂层〕
粘合剂层为上述本发明的粘合剂层。
在本发明中,上述粘合剂层的厚度并无特别限定,优选为0.1~10μm,更优选为0.5~5μm。
〔光学各向异性层〕
如上所述,光学各向异性层使用含有聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物而形成。
其中,作为用于形成光学各向异性层的聚合性液晶组合物,例如可以举出配制在本发明的粘合剂组合物中作为任意成分所记载的聚合性液晶化合物、聚合引发剂及溶剂等而成的组合物。
在本发明中,光学各向异性层的厚度并无特别限定,优选为0.1~10μm,更优选为0.5~5μm。
[光学层叠体的制作]
制作本发明的光学层叠体的方法并无特别限定,例如能够通过如下方法来制作,所述方法包括:第1涂布工序,在上述支撑体上涂布上述本发明的粘合剂组合物;粘合剂层形成工序,在第1涂布工序之后形成粘合剂层;作用工序,使选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种发挥作用;照射工序,照射偏振光或无偏振光;第2涂布工序,在粘合剂层上直接涂布形成光学各向异性层的聚合性液晶组合物;及光学各向异性层形成工序,在第2涂布工序之后形成光学各向异性层。
并且,作用工序为在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间进行的工序或者与粘合剂层形成工序或第2涂布工序同时进行的工序。
而且,照射工序为在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间进行的工序或者与粘合剂层形成工序或第2涂布工序同时进行的工序。
〔第1涂布工序〕
第1涂布工序为在上述支撑体上涂布上述本发明的粘合剂组合物的工序。
涂布本发明的粘合剂组合物的方法并无特别限定,作为涂布方法,具体而言,例如可以举出旋涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、绕线棒涂布法、凹版涂布法、模涂法等。
〔粘合剂层形成工序〕
粘合剂层形成工序为在第1涂布工序之后形成粘合剂层的工序,并且能够通过对在第1涂布工序中所获得的涂膜实施硬化处理(紫外线的照射(光照射处理)或加热处理)而形成。
并且,硬化处理的条件并无特别限定,但是在由光照射而引起的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
〔作用工序〕
作用工序为使选自包括光、热、酸及碱的组中的至少一种发挥作用的工序。
并且,从确保形成作为上层的光学各向异性层时的涂布性的观点考虑,作用工序为在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间进行的工序或者与粘合剂层形成工序或第2涂布工序同时进行的工序。
其中,“在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间”是指在实施第2涂布工序之前,对在粘合剂层形成工序(例如,热聚合)中所形成的粘合剂层进行作用工序(例如,使光发挥作用的工序)。
并且,“与粘合剂层形成工序同时”是指同时进行形成粘合剂层的工序(例如,通过由产生光自由基而引起的烯烃系单体的聚合及由产生光酸而引起的环氧单体的聚合等而形成粘合剂层的工序)和作用工序(例如,使光发挥作用的工序)。即,表示用于粘合剂层的聚合的光和用于裂解的光同时引起两个作用。
并且,“与第2涂布工序同时”是指,当对在粘合剂层形成工序(例如,光聚合)中所形成的粘合剂层实施第2涂布工序时,同时进行作用工序(例如,使热发挥作用的工序)。
其中,从简化步骤的观点考虑,优选为使光发挥作用,与粘合剂层形成工序同时进行的工序。
并且,作为使光发挥作用的方法,例如可以举出向粘合剂层照射紫外线的方法等。作为光源,可以使用高压汞灯、金属卤化物灯等发出紫外线的灯等。并且,照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。
并且,作为使热发挥作用的方法,例如可以举出加热粘合剂层的方法等。作为加热温度,优选为50~200℃,更优选为60~150℃,尤其优选为70~130℃。
并且,作为使酸发挥作用的方法,例如可以举出预先将酸添加到粘合剂层中的方法、预先将光产酸剂添加到粘合剂层中以使光作为触发剂而产生酸的方法、预先将热产酸剂添加到粘合剂层中以使热作为触发剂而产生酸的方法等。其中,优选为使用光产酸剂及热产酸剂的方法。
并且,作为使碱发挥作用的方法,例如可以举出预先将碱添加到粘合剂层中的方法、预先将光产碱剂添加到粘合剂层中以使光作为触发剂而产生碱的方法、预先将热产碱剂添加到粘合剂层中以使热作为触发剂而产生碱的方法等。其中,优选为使用光产碱剂及热产碱剂的方法。
〔照射工序〕
照射工序为照射偏振光或无偏振光的工序,即,形成赋予有取向限制力的粘合剂层的工序。
并且,从确保形成作为上层的光学各向异性层时的涂布性的观点考虑,照射工序为在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间进行的工序或者与粘合剂层形成工序或第2涂布工序同时进行的工序。
其中,“在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间”是指在实施第2涂布工序之前,对在粘合剂层形成工序(例如,热聚合)中所形成的粘合剂层进行照射工序(例如,照射偏振光的工序)。
并且,“与粘合剂层形成工序同时”是指同时进行形成粘合剂层的工序(例如,通过由光自由基产生而引起的烯烃系单体的聚合及由光酸产生而引起的环氧单体的聚合等而形成粘合剂层的工序)和照射工序(例如,照射偏振光的工序)。即,表示用于粘合剂层的聚合的光和用于取向的光同时引起两个作用。
并且,“与第2涂布工序同时”是指,当对在粘合剂层形成工序(例如,光聚合)中所形成的粘合剂层实施第2涂布工序时,同时进行照射工序(例如,照射偏振光的工序)。
其中,优选为在粘合剂层形成工序与第2涂布工序之间进行的工序。
在照射工序中,所照射的偏振光并无特别限定,例如可以举出直线偏振光、圆偏振光及椭圆偏振光,优选为直线偏振光。
作为所照射的方法,例如可以优选举出偏振光照射紫外线的方法,具体而言,可以举出使用偏振片(例如,碘偏振片、二色性染料偏振片、线栅偏振片等)的方法;使用棱镜系元件(例如,格兰-汤姆逊棱镜等)或利用了布儒斯特角的反射型起偏器的方法;使用从具有偏振光的激光光源射出的光的方法;等。
其中,作为用于紫外线照射的光源,只要为产生紫外线的光源,则并无特别限定,例如可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙气灯等。
〔第2涂布工序〕
第2涂布工序为在粘合剂层上直接涂布形成光学各向异性层的聚合性液晶组合物的工序。
涂布形成光学各向异性层的聚合性液晶组合物的方法并无特别限定,可以举出与第1涂布工序相同的方法。
〔光学各向异性层形成工序〕
光学各向异性层形成工序为在第2涂布工序之后形成光学各向异性层的工序,能够通过对在第2涂布工序中所获得的涂膜实施硬化处理(紫外线的照射(光照射处理)或加热处理)而形成。
并且,硬化处理的条件并无特别限定,但是在由光照射而引起的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学各向异性层或本发明的光学层叠体的图像显示装置。
本发明的图像显示装置中所使用的显示元件并无特别限定,例如可以举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL”。)显示面板、等离子显示面板等。
其中,优选为液晶单元、有机EL显示面板,更优选为液晶单元。即,作为本发明的图像显示装置,优选为使用液晶单元作为显示元件的液晶显示装置及使用有机EL显示面板作为显示元件的有机EL显示装置。
〔液晶显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述本发明的光学各向异性层或本发明的光学层叠体和液晶单元的液晶显示装置。
以下,对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细叙述。
<液晶单元>
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment:垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend:光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching)模式或TN(Twisted Nematic:扭曲向列),但是并不限定于这些。
在TN模式的液晶单元中,在未施加电压时,棒状液晶分子(棒状液晶化合物)实际上水平取向,而且扭曲取向为60~120°。TN模式的液晶单元作为彩色TFT液晶显示装置而最广泛使用,且记载于多个文献中。
在VA模式的液晶单元中,在未施加电压时,棒状液晶分子实质上垂直取向。在VA模式的液晶单元中,除了(1)在未施加电压时使棒状液晶分子实质上垂直取向且在施加电压时使其实质上水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(记载于日本特开平2-176625号公报中)以外,还包含(2)为了扩大视角而将VA模式多域化的(MVA(Multi-domain VerticalAlignment:多区域垂直排列)模式的)液晶单元(SID97、记载于Digest of tech.Papers(论文集)28(1997)845中)、(3)在施加电压时使棒状液晶分子实质上垂直取向且在施加电压时使其扭曲而多域取向的模式(n-ASM模式(Axially symmetric aligned microcell:轴对称排列微单元))的液晶单元(记载于日本液晶讨论会的论文集58~59(1998)中)及(4)SURVIVAL(Super Ranged Viewing by Vertical Alignment:超视距垂直向列)模式的液晶单元(LCD(liquid crystal display:液晶显示器)国际98中发表)。并且,可以为PVA(Patterned Vertical Alignment:图案化垂直取向)型、光取向型(Optical Alignment)及PSA(Polymer-Sustained Alignment:聚合物稳定取向)中的任一个。关于这些模式的详细内容,详细记载于日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中。
在IPS模式的液晶单元中,棒状液晶分子相对于基板实质上平行取向,且通过对基板面施加平行的电场而使液晶分子平面响应。IPS模式在施加电场时成为黑色显示,且上下一对偏振片的吸收轴正交。在日本特开平10-054982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开有使用光学补偿片来减少倾斜方向上的黑色显示时的漏光,并改善视角的方法。
〔有机EL显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的有机EL显示装置,例如可以优选举出从视觉辨认侧依次具有起偏器、本发明的光学各向异性层或本发明的光学层叠体及有机EL显示面板的方式。
<起偏器>
上述起偏器只要为具有将光转换成特定的直线偏振光的功能的部件,则并无特别限定,能够利用以往公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。
作为吸收型起偏器,使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。碘系起偏器及染料系起偏器有涂布型起偏器和拉伸型起偏器,并且两者均能够适用。
并且,作为在基材上形成聚乙烯醇层的层叠膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法,可以举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报,并且能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。
作为反射型起偏器,可以使用层叠双折射的不同的薄膜而成的起偏器、线栅型起偏器、组合具有选择反射区域的胆甾型液晶与1/4波长板而成的起偏器等。
其中,从密合性更加优异的方面考虑,优选为包含聚乙烯醇系树脂(包含-CH2-CHOH-作为重复单元的聚合物。尤其,选自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少一个)的起偏器。
起偏器的厚度并无特别限定,优选为3μm~60μm,更优选为5μm~30μm,进一步优选为5μm~15μm。
<有机EL显示面板>
有机EL显示面板为在阳极、阴极这一对电极之间形成发光层或包括发光层的多个有机化合物薄膜的部件,除了发光层以外可以具有空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、保护层等,并且这些各层可以分别具备其他功能。关于各层的形成,可以分别使用各种材料。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等,只要不脱离本发明的宗旨,则能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的实施例进行限定性解释。
[实施例1-1]
向具备冷却管、温度计及搅拌机的烧瓶中装入5质量份的2-丁酮作为溶剂,一边使氮在烧瓶内以5mL/min流动,一边通过水浴加热使其回流。经3小时滴加混合50质量份的下述单体mA-52、20质量份的下述单体mB-2、30质量份的下述单体mC-1、作为聚合引发剂的1质量份的2,2’-偶氮双(异丁腈)及作为溶剂的5质量份的2-丁酮而成的溶液,进一步在维持回流状态的情况下搅拌了3小时。在反应结束之后,自然冷却至室温,添加2-丁酮30质量份并进行稀释,从而获得了约20质量%的聚合物溶液。将所获得的聚合物溶液投入到大量过剩的甲醇中以使聚合物沉淀,将所回收的沉淀物进行过滤并用大量的甲醇进行清洗之后,在50℃下进行12小时的送风干燥,从而获得了以下述表1所示的质量份具有上述重复单元A-52、重复单元B-2及重复单元C-1的共聚物P-1。
[化学式24]
Figure BDA0003089034190000401
[实施例1-2~实施例1-11及比较例1-1]
作为形成下述表1所示的重复单元的单体,使用所合成的各单体,并以成为下述表1所示的重均分子量的方式变更了聚合引发剂的添加量,除此以外,以与在实施例1中所合成的聚合物P-1相同的方法合成了共聚物。
另外,在下述表1中,重复单元A-9、重复单元B-2等的结构与在上述各重复单元的说明中所记载的结构相同。
关于所合成的各共聚物,通过上述方法测定了重均分子量。将结果示于下述表1中。
Figure BDA0003089034190000411
接着,关于在实施例1-4、实施例1-9及实施例1-11以及比较例1-1中所合成的共聚物,通过以下所示的方法来制作光学层叠体,并进行了以下所示的评价。
[实施例2-1]
〔粘合剂层的制作〕
将丙烯酸单体(PETA、Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制)(100质量份)、光聚合引发剂(IRGACURE819、BASF公司制)(3质量份)、下述光产酸剂(B-1-1)(5.0质量份)及共聚物P-4(2.0质量份)溶解于甲基乙基酮(300质量份)中,从而制备了粘合剂层形成用溶液。将所制备的粘合剂层形成用溶液旋涂于已清洗的玻璃基板上,在室温下,使用365nm的UV-LED照射了照射量500mJ/cm2的紫外线。之后,在120℃下进行1分钟的退火,从而制作了粘合剂层。膜厚约为3μm。并且,粘合剂层的表面能为50mN/m。
[化学式25]
Figure BDA0003089034190000421
〔照射工序(赋予取向功能)〕
在室温下,向所获得的粘合剂层照射穿过了线栅起偏器的UV光(超高压汞灯;UL750;HOYA制)25mJ/cm2(波长:313nm),从而赋予了取向功能(限制力)。
〔光学各向异性层(上层)的形成〕
将市售的液晶化合物(ZLI-4792、Merck公司制)(100质量份)、光聚合引发剂(Irgacure 907、BASF公司制)(3质量份)、敏化剂(KAYACURE DETX、Nippon Kayaku Co.,Ltd.制)(1质量份)及下述水平取向剂(0.3质量份)溶解于甲基乙基酮(193质量份)中,从而制备了光学各向异性层形成用溶液。
使用线棒涂布机#2.2在赋予了上述取向功能(限制力)的粘合剂层上涂布上述光学各向异性层形成用溶液,在60℃下加热2分钟,并在维持60℃的情况下,一边以氧浓度成为1.0体积%以下的气氛的方式进行氮清洗一边使用160W/cm的气冷金属卤化物灯(EYEGRAPHICS Co.,Ltd.制)照射照射量300mJ/cm2的紫外线而形成光学各向异性层,从而制作了光学层叠体。
[化学式26]
水平取向剂
Figure BDA0003089034190000431
[实施例2-2]
使用共聚物P-9来代替共聚物P-4,除此以外,以与实施例2-1相同的方法制作了光学层叠体。
[实施例2-3]
分别使用50质量份的下述液晶化合物L-3及下述液晶化合物L-4来代替棒状液晶化合物,除此以外,以与实施例2-2相同的方法制作了光学层叠体。
另外,下述液晶化合物L-3及液晶化合物L-4的与丙烯酰氧基相邻的基团表示丙烯基(甲基经乙烯基取代的基团),下述液晶化合物L-3及液晶化合物L-4表示甲基的位置不同的位置异构体的混合物。
[化学式27]
Figure BDA0003089034190000432
[实施例2-4]
分别使用50质量份的下述液晶化合物L-5及下述液晶化合物L-6来代替棒状液晶化合物,除此以外,以与实施例2-2相同的方法制作了光学层叠体。
[化学式28]
Figure BDA0003089034190000441
[实施例2-5]
使用下述液晶化合物L-7来代替棒状液晶化合物,除此以外,以与实施例2-2相同的方法制作了光学层叠体。
[化学式29]
Figure BDA0003089034190000442
[实施例2-6]
使用共聚物P-11来代替共聚物P-9,使用下述液晶化合物L-1及下述液晶化合物L-2来代替丙烯酸单体(PETA、Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制),并添加了下述垂直取向剂S-1(1.0质量份)及下述垂直取向剂S-2(1.0质量份),除此以外,以与实施例2-3相同的方法制作了光学层叠体。
[化学式30]
Figure BDA0003089034190000443
Figure BDA0003089034190000451
[实施例2-7]
使用共聚物P-11来代替共聚物P-9,使用下述液晶化合物L-8(83质量份)、液晶化合物L-9(15质量份)及液晶化合物L-10(2质量份)来代替丙烯酸单体(PETA、Osaka OrganicChemical Industry Co.,Ltd.制),并添加了上述垂直取向剂S-1(1.0质量份)及上述垂直取向剂S-2(1.0质量份),除此以外,以与实施例2-3相同的方法制作了光学层叠体。
[化学式31]
Figure BDA0003089034190000452
〔风斑〕
将两张偏振片设置于正交尼科耳上,在其之间设置所制作的粘合剂层的样品并观察有无条纹状的不均匀,并且以以下基准进行了风斑的评价。将结果示于下述表2中。
<评价基准>
A:无法视觉辨认不均匀。
B:几乎无法视觉辨认不均匀。
C:能够视觉辨认不均匀。
〔上层涂布性〕
测定所制作的粘合剂层的表面能,并且以以下基准对上层涂布性进行了评价。将结果示于下述表2中。
<评价基准>
A:45mN/m以上
B:40mN/m以上且小于45mN/m
C:30mN/m以上且小于40mN/m
D:小于30mN/m
〔液晶取向性〕
将两张偏振片设置于正交尼科耳上,在其之间设置层叠所获得的粘合剂层及光学各向异性层而成的样品并观察漏光程度,并且以以下基准进行了评价。将结果示于下述表2中。
<评价基准>
A:没有漏光。
B:几乎没有漏光。
C:观察到漏光。
[表2]
Figure BDA0003089034190000471
从表1及表2所示的结果,可知若使用不具有重复单元C的共聚物,则粘合剂层形成时的风斑及所形成的粘合剂层的上层涂布性较差(比较例2-1)。
相对于此,可知若使用具有在侧链包含通过光等的作用进行分解而产生极性基团的裂解基团的重复单元C的共聚物,则能够抑制粘合剂层形成时的风斑,并且上层涂布液相对于所形成的粘合剂层的涂布性及液晶取向性也变得良好(实施例2-1~实施例2-7)。

Claims (26)

1.一种光取向性共聚物,其具有:
重复单元A,包含光取向性基团;
重复单元B,包含通过选自由光、热、酸及碱组成的组中的至少一种的作用而引起交联反应的交联性基团;及
重复单元C,包含通过选自有光、热、酸及碱组成的组中的至少一种的作用进行分解而产生极性基团的裂解基团,其中,
所述重复单元C在侧链具有所述裂解基团,并且在所述侧链的比所述裂解基团更靠末端侧具有能够使所述光取向性共聚物偏向存在于空气界面侧的原子团,
相对于所述重复单元A的含量a、所述重复单元B的含量b及所述重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W1)~式(W3),
0.03≤a/(a+b+c)≤0.75 (W1)
0.20≤b/(a+b+c)≤0.90 (W2)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.70 (W3)。
2.根据权利要求1所述的光取向性共聚物,其中,
相对于所述重复单元A的含量a、所述重复单元B的含量b及所述重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W4)~式(W6),
0.03≤a/(a+b+c)≤0.45 (W4)
0.45≤b/(a+b+c)≤0.90 (W5)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.50 (W6)。
3.根据权利要求1所述的光取向性共聚物,其中,
相对于所述重复单元A的含量a、所述重复单元B的含量b及所述重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W7)~式(W9),
0.03≤a/(a+b+c)≤0.40 (W7)
0.55≤b/(a+b+c)≤0.90 (W8)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.40 (W9)。
4.根据权利要求1所述的光取向性共聚物,其中,
相对于所述重复单元A的含量a、所述重复单元B的含量b及所述重复单元C的含量c的合计的各重复单元的含量以质量比计满足下述式(W10)~式(W12),
0.03≤a/(a+b+c)≤0.20 (W10)
0.60≤b/(a+b+c)≤0.80 (W11)
0.15≤c/(a+b+c)≤0.35 (W12)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述重复单元C在侧链具有所述裂解基团,并且在所述侧链的比所述裂解基团更靠末端侧具有氟原子或硅原子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述重复单元C为下述式(C1)所表示的重复单元或者下述式(C2-1)或式(C2-2)所表示的重复单元,
Figure FDA0003089034180000021
其中,在所述式(C1)及式(C2-1)中,R11表示氢原子或碳原子数1~3的烷基,所述式(C1)中的多个R11可以分别相同,也可以不同,
并且,在所述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中,X11及X12分别独立地表示单键或2价的连接基,RK表示所述裂解基团,RL表示包含氟原子或硅原子的1价的有机基团。
7.根据权利要求6所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的RK为下述式(rk-1)~式(rk-13)中的任一个所表示的裂解基团,
Figure FDA0003089034180000031
其中,在所述式(rk-1)~式(rk-13)中,*1表示与所述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X11及X12中的任一个的键合位置,*2表示与在所述式(C1)、式(C2-1)及式(C2-2)中的X11及X12中未与所述*1键合的一侧的键合位置,R分别独立地表示氢原子或1价的有机基团。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述重复单元A为下述式(A)所表示的重复单元,
Figure FDA0003089034180000041
在所述式(A)中,R1表示氢原子或甲基,L1表示2价的连接基,R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或取代基,R2、R3、R4、R5及R6中相邻的两个基团可以键合而形成环。
9.根据权利要求8所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的L1表示包含氮原子和环烷烃环的2价的连接基,构成所述环烷烃环的碳原子的一部分可以被选自由氮、氧及硫组成的组中的杂原子取代。
10.根据权利要求9所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的L1为下述式(1)~式(10)中的任一个所表示的2价的连接基,
Figure FDA0003089034180000042
在所述式(1)~式(10)中,*1表示与所述式(A)中的构成主链的碳原子的键合位置,*2表示与所述式(A)中的构成羰基的碳原子的键合位置。
11.根据权利要求10所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的L1为所述式(2)、式(3)、式(7)及式(8)中的任一个所表示的2价的连接基。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
在所述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6中,至少R4表示取代基。
13.根据权利要求12所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的R2、R3、R5及R6均表示氢原子。
14.根据权利要求12或13所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的R4为给电子性的取代基。
15.根据权利要求14所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的R4为碳原子数为6~16的烷氧基。
16.根据权利要求8至15中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(A)中的R2、R3、R4、R5及R6所表示的取代基分别独立地为卤原子、碳原子数1~20的直链状、支链状或环状烷基、碳原子数1~20的直链状卤化烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、氰基、氨基或下述式(11)所表示的基团,
Figure FDA0003089034180000051
在所述式(11)中,*表示与所述式(A)中的苯环的键合位置,R9表示1价的有机基团。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述重复单元B为下述式(B)所表示的重复单元,
Figure FDA0003089034180000061
在所述式(B)中,R7表示氢原子或甲基,L2表示2价的连接基,X表示所述交联性基团。
18.根据权利要求17所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(B)中的X为选自由下述式(X1)~式(X4)组成的组中的至少一种交联性基团,
Figure FDA0003089034180000062
在所述式(X1)~式(X4)中,*表示与所述式(B)中的L2的键合位置,R8表示氢原子、甲基及乙基中的任一个,在所述式(X4)中,S表示具有烯属不饱和双键的官能团。
19.根据权利要求18所述的光取向性共聚物,其中,
所述重复单元B包含所述式(B)中的X为所述式(X1)~式(X3)中的任一个所表示的交联性基团的重复单元和所述式(B)中的X为所述式(X4)所表示的交联性基团的重复单元。
20.根据权利要求17至19中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
所述式(B)中的L2分别独立地为将选自由可以具有取代基的碳原子数1~18的直链状、支链状或环状亚烷基、可以具有取代基的碳原子数6~12的亚芳基、醚基、羰基及可以具有取代基的亚氨基组成的组中的至少两个以上的基团组合而成的2价的连接基。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的光取向性共聚物,其中,
重均分子量为10000~500000。
22.根据权利要求21所述的光取向性共聚物,其中,
重均分子量为30000~300000。
23.一种粘合剂组合物,其含有粘合剂和权利要求1至22中任一项所述的光取向性共聚物。
24.一种粘合剂层,其使用权利要求23所述的粘合剂组合物而形成。
25.一种光学层叠体,其具有权利要求24所述的粘合剂层、和设置于所述粘合剂层上的光学各向异性层,其中,
所述光学各向异性层使用含有聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物而形成,
所述粘合剂层与所述光学各向异性层彼此相邻地层叠。
26.一种图像显示装置,其具有权利要求24所述的粘合剂层或权利要求25所述的光学层叠体。
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