KR20210082501A - 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20210082501A
KR20210082501A KR1020217015960A KR20217015960A KR20210082501A KR 20210082501 A KR20210082501 A KR 20210082501A KR 1020217015960 A KR1020217015960 A KR 1020217015960A KR 20217015960 A KR20217015960 A KR 20217015960A KR 20210082501 A KR20210082501 A KR 20210082501A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
formula
repeating unit
photo
alignment
Prior art date
Application number
KR1020217015960A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102505149B1 (ko
Inventor
유타카 노조에
다카시 이이즈미
소이치로 와타나베
히데유키 니시카와
가즈시게 나카가와
구니히로 아츠미
Original Assignee
후지필름 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지필름 가부시키가이샤 filed Critical 후지필름 가부시키가이샤
Publication of KR20210082501A publication Critical patent/KR20210082501A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102505149B1 publication Critical patent/KR102505149B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F275/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal as defined in group C08F30/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • H01L51/50—
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/023—Organic silicon compound, e.g. organosilicon
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/86—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은, 층으로서 형성된 후에 있어서 상층 도포성을 양호하게 할 수 있는 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명의 광배향성 공중합체는, 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위 B와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 반복 단위 C를 갖는 광배향성 공중합체이며, 반복 단위 C가, 측쇄에 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 개열기보다 말단 측에, 광배향성 공중합체를 공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단을 갖는, 광배향성 공중합체이다.

Description

광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
본 발명은, 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
광학 보상 시트 및 위상차 필름 등의 광학 필름은, 화상 착색 해소 및 시야각 확대 등의 관점에서, 다양한 화상 표시 장치에서 이용되고 있다.
광학 필름으로서는 연신 복굴절 필름이 사용되고 있었지만, 최근, 연신 복굴절 필름 대신에, 액정 화합물을 이용한 광학 이방성층을 사용하는 것이 제안되고 있다.
이와 같은 광학 이방성층은, 액정 화합물을 배향시키기 위하여, 광학 이방성층을 형성하는 지지체 상에 배향막을 마련하는 것이 알려져 있고, 또 이 배향막으로서, 러빙 처리 대신에 광배향 처리를 실시한 광배향막이 알려져 있다.
예를 들면, 특허문헌 1에는, 신나메이트기를 포함하는 구성 단위 a1을 갖는 중합체 A와, 신나메이트기를 갖고, 중합체 A보다 분자량이 작은 저분자 화합물 B를 함유하는 광배향막용 조성물이 기재되어 있으며([청구항 1]), 중합체 A가, 에폭시기, 옥세탄일기 등의 가교성기를 포함하는 구성 단위 a2를 갖고 있는 양태가 기재되어 있다([0024]~[0028]).
또, 특허문헌 2에는, 소정의 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와, 소정의 가교성기를 포함하는 반복 단위 B를 갖는 광배향성 공중합체, 및 이 광배향성 공중합체를 함유하는 광배향막용 조성물을 이용하여 형성한 광배향막이 기재되어 있다([청구항 1][청구항 13]).
특허문헌 1: 국제 공개공보 제2017/069252호 특허문헌 2: 국제 공개공보 제2018/173727호
본 발명자들은, 특허문헌 1 및 2에 기재된 공중합체를 검토한 결과, 얻어지는 광배향막 상에 광학 이방성층을 형성할 때에, 광학 이방성층용의 조성물의 도포성(이하, "상층 도포성"이라고도 한다.)이 뒤떨어지는 경우가 있는 것을 밝혀냈다.
따라서, 본 발명은, 층으로서 형성된 후에 있어서 상층 도포성을 양호하게 할 수 있는 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위 B와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기(開裂基)를 포함하는 반복 단위 C를, 소정의 질량비로 함유하는 공중합체를 함유하는 바인더 조성물을 이용함으로써, 층으로서 형성된 후에 있어서 상층 도포성이 양호해지는 것을 알아내, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명자들은, 이하의 구성에 의하여 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 알아냈다.
[1] 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와,
광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위 B와,
광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 반복 단위 C를 갖는 광배향성 공중합체로서,
반복 단위 C가, 측쇄에 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 개열기보다 말단 측에, 광배향성 공중합체를 공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단을 가지며,
반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W1)~(W3)을 충족시키는, 광배향성 공중합체.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.75 …(W1)
0.20≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W2)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.70 …(W3)
[2] 반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W4)~(W6)을 충족시키는, [1]에 기재된 광배향성 공중합체.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.45 …(W4)
0.45≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W5)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.50 …(W6)
[3] 반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W7)~(W9)를 충족시키는, [1]에 기재된 광배향성 공중합체.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.40 …(W7)
0.55≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W8)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.40 …(W9)
[4] 반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W10)~(W12)를 충족시키는, [1]에 기재된 광배향성 공중합체.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.20 …(W10)
0.60≤b/(a+b+c)≤0.80 …(W11)
0.15≤c/(a+b+c)≤0.35 …(W12)
[5] 반복 단위 C가, 측쇄에 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 개열기보다 말단 측에 불소 원자 또는 규소 원자를 갖는, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[6] 반복 단위 C가, 하기 식 (C1)로 나타나는 반복 단위, 또는 하기 식 (C2-1) 혹은 (C2-2)로 나타나는 반복 단위인, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 1]
Figure pct00001
여기에서, 상기 식 (C1) 및 (C2-1) 중, R11은, 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 식 (C1) 중의 복수의 R11은, 각각 동일해도 되며 달라도 된다.
또, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중, X11 및 X12는, 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, RK는, 개열기를 나타내며, RL은, 불소 원자 또는 규소 원자를 포함하는 1가의 유기기를 나타낸다.
[7] 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 RK가, 하기 식 (rk-1)~(rk-13) 중 어느 하나로 나타나는 개열기인, [6]에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 2]
Figure pct00002
여기에서, 상기 식 (rk-1)~(rk-13) 중, *1은, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X11 및 X12 중 어느 일방과의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X11 및 X12 중 *1과 결합하고 있지 않은 측과의 결합 위치를 나타내며, R은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타낸다.
[8] 반복 단위 A가, 하기 식 (A)로 나타나는 반복 단위인, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 3]
Figure pct00003
상기 식 (A) 중, R1은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L1은, 2가의 연결기를 나타낸다. R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 인접하는 2개의 기가 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
[9] 상기 식 (A) 중의 L1이, 질소 원자와 사이클로알케인환을 포함하는 2가의 연결기를 나타내고, 사이클로알케인환을 구성하는 탄소 원자의 일부가, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환되어 있어도 되는, [8]에 기재된 광배향성 공중합체.
[10] 상기 식 (A) 중의 L1이, 하기 식 (1)~(10) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인, [9]에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 4]
Figure pct00004
상기 식 (1)~(10) 중, *1은, 상기 식 (A) 중의 주쇄를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (A) 중의 카보닐기를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타낸다.
[11] 상기 식 (A) 중의 L1이, 상기 식 (2), (3), (7) 및 (8) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인, [10]에 기재된 광배향성 공중합체.
[12] 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 적어도 R4가 치환기를 나타내는, [8] 내지 [11] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[13] 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R5 및 R6이 모두 수소 원자를 나타내는, [12]에 기재된 광배향성 공중합체.
[14] 상기 식 (A) 중의 R4가, 전자 공여성의 치환기인, [12] 또는 [13]에 기재된 광배향성 공중합체.
[15] 상기 식 (A) 중의 R4가, 탄소수가 6~16의 알콕시기인, [14]에 기재된 광배향성 공중합체.
[16] 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6이 나타내는 치환기가, 각각 독립적으로, 할로젠 원자, 탄소수 1~20의 직쇄상, 분기상 혹은 환상의 알킬기, 탄소수 1~20의 직쇄상의 할로젠화 알킬기, 탄소수 1~20의 알콕시기, 탄소수 6~20의 아릴기, 탄소수 6~20의 아릴옥시기, 사이아노기, 아미노기, 또는 하기 식 (11)로 나타나는 기인, [8] 내지 [15] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 5]
Figure pct00005
상기 식 (11) 중, *는, 상기 식 (A) 중의 벤젠환과의 결합 위치를 나타내고, R9는, 1가의 유기기를 나타낸다.
[17] 반복 단위 B가, 하기 식 (B)로 나타나는 반복 단위인, [1] 내지 [16] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 6]
Figure pct00006
상기 식 (B) 중, R7은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L2는, 2가의 연결기를 나타내며, X는, 가교성기를 나타낸다.
[18] 상기 식 (B) 중의 X가, 하기 식 (X1)~(X4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성기인, [17]에 기재된 광배향성 공중합체.
[화학식 7]
Figure pct00007
상기 식 (X1)~(X4) 중, *는, 상기 식 (B) 중의 L2와의 결합 위치를 나타내고, R8은, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기 중 어느 하나를 나타내며, 상기 식 (X4) 중, S는, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 관능기를 나타낸다.
[19] 반복 단위 B가, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X1)~(X3) 중 어느 하나로 나타나는 가교성기인 반복 단위와, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X4)로 나타나는 가교성기인 반복 단위를 포함하는, [18]에 기재된 광배향성 공중합체.
[20] 상기 식 (B) 중의 L2가, 각각 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~12의 아릴렌기, 에터기, 카보닐기, 및 치환기를 갖고 있어도 되는 이미노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2 이상의 기를 조합한 2가의 연결기인, [17] 내지 [19] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[21] 중량 평균 분자량이 10000~500000인, [1] 내지 [20] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체.
[22] 중량 평균 분자량이 30000~300000인, [21]에 기재된 광배향성 공중합체.
[23] 바인더와, [1] 내지 [22] 중 어느 하나에 기재된 광배향성 공중합체를 함유하는, 바인더 조성물.
[24] [23]에 기재된 바인더 조성물을 이용하여 형성되는, 바인더층.
[25] [24]에 기재된 바인더층과, 바인더층 상에 마련되는 광학 이방성층을 갖는 광학 적층체로서,
광학 이방성층이, 중합성 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 이용하여 형성되고,
바인더층과 광학 이방성층이 서로 인접하여 적층되어 있는, 광학 적층체.
[26] [24]에 기재된 바인더층 또는 [25]에 기재된 광학 적층체를 갖는, 화상 표시 장치.
본 발명에 의하면, 층으로서 형성된 후에 있어서 상층 도포성을 양호하게 할 수 있는 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시형태에 근거하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 그와 같은 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본원에 있어서, "~"를 이용하여 나타나는 수치 범위는, "~"의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.
[광배향성 공중합체]
본 발명의 광배향성 공중합체는, 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위 B와, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 반복 단위 C를 갖는 광배향성 공중합체이다.
또, 본 발명의 광배향성 공중합체는, 반복 단위 C가, 측쇄에 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 개열기보다 말단 측에, 광배향성 공중합체를 공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단을 갖는다.
또한, 본 발명의 광배향성 공중합체는, 반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W1)~(W3)을 충족시키는 것이다.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.75 …(W1)
0.20≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W2)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.70 …(W3)
본 발명에 있어서는, 상술한 반복 단위 A, B 및 C를 소정의 질량비로 함유하는 공중합체를 함유하는 바인더 조성물을 이용함으로써, 층으로서 형성된 후에 있어서 상층 도포성이 양호해진다.
이것은, 상세하게는 명확하지 않지만, 본 발명자들은 이하와 같이 추측하고 있다.
즉, 본 발명의 광배향성 공중합체를 함유하는 조성물을 도포하여, 바인더층 등의 층으로서 형성된 후에 있어서, 공기 계면 측에 편재한 본 발명의 광배향성 공중합체에 대하여, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 작용시킴으로써, 측쇄에 포함되는 개열기가 분해되어 극성기를 발생시키기 때문에, 상층 도포성이 양호해졌다고 생각된다.
이하에, 반복 단위 A, B 및 C에 대하여 상세하게 설명한다.
〔반복 단위 A〕
본 발명의 광배향성 공중합체가 갖는 반복 단위 A는, 광배향성기를 포함하는 반복 단위이다.
여기에서, "광배향성기"란, 이방성을 갖는 광(예를 들면, 평면 편광 등)의 조사에 의하여, 재배열이나 이방적(異方的)인 화학 반응이 유기(誘起)되는 광배향 기능을 갖는 기를 말하고, 배향의 균일성이 우수하며, 열적 안정성이나 화학적 안정성도 양호해지는 이유에서, 광의 작용에 의하여 이량화 및 이성화 중 적어도 일방이 발생하는 광배향성기가 바람직하다.
광의 작용에 의하여 이량화하는 광배향성기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 신남산 유도체(M. Schadt et al., J. Appl. Phys., vol. 31, No. 7, page 2155(1992)), 쿠마린 유도체(M. Schadt et al., Nature., vol. 381, page 212(1996)), 칼콘 유도체(오가와 도시히로 외, 액정 토론회 강연 예고집, 2AB03(1997)), 말레이미드 유도체, 및 벤조페논 유도체(Y. K. Jang et al., SID Int. Symposium Digest, P-53(1997))로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유도체의 골격을 갖는 기 등을 적합하게 들 수 있다.
한편, 광의 작용에 의하여 이성화하는 광배향성기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 아조벤젠 화합물(K. Ichimura et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 298, 221(1997)), 스틸벤 화합물(J. G. Victor and J. M. Torkelson, Macromolecules, 20, 2241(1987)), 스파이로피란 화합물(K. Ichimura et al., Chemistry Letters, page 1063(1992); K. Ichimura et al., Thin Solid Films, vol. 235, page 101(1993)), 신남산 화합물(K. Ichimura et al., Macromolecules, 30, 903(1997)), 및 하이드라조노-β-케토에스터 화합물(S. Yamamura et al., Liquid Crystals, vol. 13, No. 2, page 189(1993))로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물의 골격을 갖는 기 등을 적합하게 들 수 있다.
이들 중, 광배향성기가, 신남산 유도체, 쿠마린 유도체, 칼콘 유도체 및 말레이미드 유도체, 아조벤젠 화합물, 스틸벤 화합물 및 스파이로피란 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 유도체의 골격을 갖는 기인 것이 바람직하고, 신남산 유도체, 쿠마린 유도체 골격을 갖는 기인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 반복 단위 A가, 하기 식 (A)로 나타나는 반복 단위인 것이 바람직하다.
[화학식 8]
Figure pct00008
상기 식 (A) 중, R1은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L1은, 2가의 연결기를 나타낸다. R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 인접하는 2개의 기가 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
다음으로, 상기 식 (A)의 L1이 나타내는 2가의 연결기에 대하여 설명한다.
여기에서, 2가의 연결기는, 후술하는 식 (B) 중의 L2로 설명하는 것과 동일한 것을 들 수 있지만, 본 발명의 광배향성 공중합체를 함유하는 조성물을 도포하여, 바인더층 등의 층으로서 형성된 후에 있어서, 형성된 층상에 액정 화합물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층의 배향성(이하, "액정 배향성"이라고도 한다.)이 보다 양호해지는 이유에서, 질소 원자와 사이클로알케인환을 포함하는 2가의 연결기인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상술한 바와 같이, 사이클로알케인환을 구성하는 탄소 원자의 일부는, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환되어 있어도 된다. 또, 사이클로알케인환을 구성하는 탄소 원자의 일부가 질소 원자로 치환되어 있는 경우는, 사이클로알케인환과는 별개로 질소 원자를 갖고 있지 않아도 된다.
또, 사이클로알케인환은, 탄소수 6 이상의 사이클로알케인환인 것이 바람직하고, 그 구체예로서는, 사이클로헥세인환, 사이클로헵테인환, 사이클로옥테인환, 사이클로도데케인환, 사이클로도코세인환 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 상기 식 (A) 중의 L1이, 하기 식 (1)~(10) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인 것이 바람직하다.
[화학식 9]
Figure pct00009
상기 식 (1)~(10) 중, *1은, 상기 식 (A) 중의 주쇄를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (A) 중의 카보닐기를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타낸다.
상기 식 (1)~(10) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기 중, 바인더층 등의 층을 형성할 때에 이용하는 용매에 대한 용해성과, 얻어지는 층의 내용제성의 밸런스가 양호해지는 이유에서, 상기 식 (2), (3), (7) 및 (8) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6 중 일 양태가 나타내는 치환기에 대하여 설명한다. 또한, 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6이, 치환기가 아닌 수소 원자여도 되는 것은 상술한 바와 같다.
상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6 중 일 양태가 나타내는 치환기는, 광배향성기가 액정 화합물과 상호 작용하기 쉬워져, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 각각 독립적으로, 할로젠 원자, 탄소수 1~20의 직쇄상, 분기상 혹은 환상의 알킬기, 탄소수 1~20의 직쇄상의 할로젠화 알킬기, 탄소수 1~20의 알콕시기, 탄소수 6~20의 아릴기, 탄소수 6~20의 아릴옥시기, 사이아노기, 아미노기, 또는 하기 식 (11)로 나타나는 기인 것이 바람직하다.
[화학식 10]
Figure pct00010
여기에서, 상기 식 (11) 중, *는, 상기 식 (A) 중의 벤젠환과의 결합 위치를 나타내고, R9는, 1가의 유기기를 나타낸다.
할로젠 원자로서는, 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아이오딘 원자 등을 들 수 있고, 그중에서도, 불소 원자, 염소 원자인 것이 바람직하다.
탄소수 1~20의 직쇄상, 분기상 혹은 환상의 알킬기에 대하여, 직쇄상의 알킬기로서는, 탄소수 1~6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등을 들 수 있다.
분기상의 알킬기로서는, 탄소수 3~6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 아이소프로필기, tert-뷰틸기 등을 들 수 있다.
환상의 알킬기로서는, 탄소수 3~6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등을 들 수 있다.
탄소수 1~20의 직쇄상의 할로젠화 알킬기로서는, 탄소수 1~4의 플루오로알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 트라이플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 퍼플루오로뷰틸기 등을 들 수 있으며, 그중에서도, 트라이플루오로메틸기가 바람직하다.
탄소수 1~20의 알콕시기로서는, 탄소수 1~18의 알콕시기가 바람직하고, 탄소수 6~18의 알콕시기가 보다 바람직하며, 탄소수 6~14의 알콕시기가 더 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 메톡시기, 에톡시기, n-뷰톡시기, 메톡시에톡시기, n-헥실옥시기, n-옥틸옥시기, n-데실옥시기, n-도데실옥시기, n-테트라데실옥시기 등을 적합하게 들 수 있고, 그중에서도, n-헥실옥시기, n-옥틸옥시기, n-데실옥시기, n-도데실옥시기, n-테트라데실옥시기가 보다 바람직하다.
탄소수 6~20의 아릴기로서는, 탄소수 6~12의 아릴기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 페닐기, α-메틸페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있으며, 그중에서도, 페닐기가 바람직하다.
탄소수 6~20의 아릴옥시기로서는, 탄소수 6~12의 아릴옥시기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 페닐옥시기, 2-나프틸옥시기 등을 들 수 있으며, 그중에서도, 페닐옥시기가 바람직하다.
아미노기로서는, 예를 들면 제1급 아미노기(-NH2); 메틸아미노기 등의 제2급 아미노기; 다이메틸아미노기, 다이에틸아미노기, 다이벤질아미노기, 함질소 복소환 화합물(예를 들면, 피롤리딘, 피페리딘, 피페라진 등)의 질소 원자를 결합손으로 한 기 등의 제3급 아미노기를 들 수 있다.
상기 식 (11)로 나타나는 기에 대하여, 상기 식 (11) 중의 R9가 나타내는 1가의 유기기로서는, 예를 들면 탄소수 1~20의 직쇄상 또는 환상의 알킬기를 들 수 있다.
직쇄상의 알킬기로서는, 탄소수 1~6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등을 들 수 있으며, 그중에서도, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
환상의 알킬기로서는, 탄소수 3~6의 알킬기가 바람직하고, 구체적으로는, 예를 들면 사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 사이클로헥실기가 바람직하다.
또한, 상기 식 (11) 중의 R9가 나타내는 1가의 유기기로서는, 상술한 직쇄상의 알킬기 및 환상의 알킬기를 직접 또는 단결합을 통하여 복수 조합한 것이어도 된다.
본 발명에 있어서는, 광배향성기가 액정 화합물과 상호 작용하기 쉬워져, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 적어도 R4가 상술한 치환기를 나타내고 있는 것이 바람직하고, 또한 얻어지는 광배향성 공중합체의 직선성이 향상되어, 액정 화합물과 상호 작용하기 쉬워져, 액정 배향성이 더 양호해지는 이유에서, R2, R3, R5 및 R6이 모두 수소 원자를 나타내는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 얻어지는 바인더층 등의 층에 광조사했을 때에 반응 효율이 향상되는 이유에서, 상기 식 (A) 중의 R4가 전자 공여성의 치환기인 것이 바람직하다.
여기에서, 전자 공여성의 치환기(전자 공여성기)란, 하메트값(Hammett 치환기 상수 σp)이 0 이하인 치환기를 말하고, 예를 들면 상술한 치환기 중, 알킬기, 할로젠화 알킬기, 알콕시기 등을 들 수 있다.
이들 중, 알콕시기인 것이 바람직하고, 바인더층 등의 층으로서 형성할 때에, 건조 시의 건조풍으로 야기되는 막두께 불균일(이하, "바람 불균일"이라고도 한다.)을 억제할 수 있어, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 탄소수가 6~16의 알콕시기인 것이 보다 바람직하며, 탄소수 7~10의 알콕시기인 것이 더 바람직하다.
상기 식 (A)로 나타나는 반복 단위 A로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하에 나타내는 반복 단위 A-1~A-56을 들 수 있다. 또한, 하기 식 중, Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기를 나타낸다. 또한, 이하의 구체예 중, 반복 단위 A-1~A-10의 2가의 연결기에 포함되는 "1,4-사이클로헥실기"는, 시스체 및 트랜스체 중 어느 것이어도 되지만, 트랜스체인 것이 바람직하다.
[화학식 11]
Figure pct00011
[화학식 12]
Figure pct00012
Figure pct00013
[화학식 13]
Figure pct00014
〔반복 단위 B〕
본 발명의 광배향성 공중합체가 갖는 반복 단위 B는, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위이다.
본 발명에 있어서는, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 반복 단위 B가, 하기 식 (B)로 나타나는 반복 단위인 것이 바람직하다.
[화학식 14]
Figure pct00015
상기 식 (B) 중, R7은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L2는, 2가의 연결기를 나타내며, X는, 가교성기를 나타낸다.
다음으로, 상기 식 (B) 중의 L2가 나타내는 2가의 연결기에 대하여 설명한다.
2가의 연결기로서는, 광배향성기가 액정 화합물과 상호 작용하기 쉬워져, 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~12의 아릴렌기, 에터기(-O-), 카보닐기(-C(=O)-), 및 치환기를 갖고 있어도 되는 이미노기(-NH-)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2 이상의 기를 조합한 2가의 연결기인 것이 바람직하다.
여기에서, 알킬렌기, 아릴렌기 및 이미노기가 갖고 있어도 되는 치환기로서는, 예를 들면 할로젠 원자, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 아릴옥시기, 사이아노기, 카복시기, 알콕시카보닐기 및 수산기 등을 들 수 있다.
할로젠 원자로서는, 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아이오딘 원자 등을 들 수 있고, 그중에서도, 불소 원자, 염소 원자인 것이 바람직하다.
알킬기로서는, 예를 들면 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, 사이클로헥실기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 더 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 특히 바람직하다.
알콕시기로서는, 예를 들면 탄소수 1~18의 알콕시기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-뷰톡시기, 메톡시에톡시기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알콕시기인 것이 더 바람직하고, 메톡시기 또는 에톡시기인 것이 특히 바람직하다.
아릴기로서는, 예를 들면 탄소수 6~12의 아릴기를 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면 페닐기, α-메틸페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있으며, 그중에서도, 페닐기가 바람직하다.
아릴옥시기로서는, 예를 들면 페녹시, 나프톡시, 이미다졸일옥시, 벤즈이미다졸일옥시, 피리딘-4-일옥시, 피리미딘일옥시, 퀴나졸린일옥시, 퓨린일옥시, 싸이오펜-3-일옥시 등을 들 수 있다.
알콕시카보닐기로서는, 예를 들면 메톡시카보닐, 에톡시카보닐 등을 들 수 있다.
탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기에 대하여, 탄소수 1~6의 직쇄상의 알킬렌기, 탄소수 3~6의 분기상의 알킬렌기, 또는 탄소수 3~6의 환상의 알킬렌기가 바람직하고, 탄소수 1~6의 직쇄상의 알킬렌기가 보다 바람직하다. 직쇄상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 데실렌기, 운데실렌기, 도데실렌기, 트라이데실렌기, 테트라데실렌기, 펜타데실렌기, 헥사데실렌기, 헵타데실렌기, 옥타데실렌기 등을 들 수 있다.
또, 분기상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 다이메틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 2,2-다이메틸프로필렌기, 2-에틸-2-메틸프로필렌기 등을 들 수 있다.
또, 환상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 사이클로프로필렌기, 사이클로뷰틸렌기, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기, 사이클로옥틸렌기, 사이클로데실렌기, 아다만테인-다이일기, 노보네인-다이일기, exo-테트라하이드로다이사이클로펜타다이엔-다이일기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 사이클로헥실렌기가 바람직하다.
탄소수 6~12의 아릴렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 페닐렌기, 자일릴렌기, 바이페닐렌기, 나프틸렌기, 2,2＇-메틸렌비스페닐기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 페닐렌기가 바람직하다.
다음으로, 상기 식 (B) 중의 X가 나타내는 가교성기에 대하여 설명한다.
상기 식 (B) 중의 X(가교성기)로서는, 구체적으로는, 예를 들면 에폭시기, 에폭시사이클로헥실기, 옥세탄일기, 및 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 관능기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 하기 식 (X1)~(X4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성기인 것이 바람직하다.
[화학식 15]
Figure pct00016
상기 식 (X1)~(X4) 중, *는, 상기 식 (B) 중의 L2와의 결합 위치를 나타내고, R8은, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기 중 어느 하나를 나타내며, 상기 식 (X4) 중, S는, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 관능기를 나타낸다.
여기에서, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 관능기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 바이닐기, 알릴기, 스타이릴기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기를 들 수 있고, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 후술하는 본 발명의 광학 적층체의 강도가 높아져, 후술하는 본 발명의 광학 적층체를 이용하여 다른 층을 형성할 때의 핸들링성이 양호해지는 이유에서, 반복 단위 B가, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X1)~(X3) 중 어느 하나로 나타나는 가교성기인 반복 단위(이하, "반복 단위 B1"이라고도 약기한다.)와, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X4)로 나타나는 가교성기인 반복 단위(이하, "반복 단위 B2"라고도 약기한다.)를 포함하고 있는 것이 바람직하다.
상기 식 (B) 나타나는 반복 단위 B(반복 단위 B1)로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하에 나타내는 반복 단위 B-1~B-17을 들 수 있다.
[화학식 16]
Figure pct00017
또, 상기 식 (B) 나타나는 반복 단위 B(반복 단위 B2)로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하에 나타내는 반복 단위 B-18~B-47을 들 수 있다.
[화학식 17]
Figure pct00018
Figure pct00019
〔반복 단위 C〕
본 발명의 광배향성 공중합체가 갖는 반복 단위 C는, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 반복 단위이다.
또, 본 발명의 광배향성 공중합체가 갖는 반복 단위 C는, 측쇄에 상기 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 상기 개열기보다 말단 측에, 본 발명의 광배향성 공중합체를 공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단을 갖는다.
여기에서, "극성기"란, 헤테로 원자 또는 할로젠 원자를 적어도 1원자 이상 갖는 기를 말하고, 구체적으로는, 예를 들면 수산기, 카보닐기, 카복시기, 아미노기, 나이트로기, 암모늄기, 사이아노기 등을 들 수 있다. 그중에서도, 수산기, 카복시기가 바람직하다.
또, "극성기를 발생하는 개열기"란, 개열에 의하여 상술한 극성기를 발생하는 기를 말하지만, 본 발명에 있어서는, 라디칼 개열 후에 산소 분자와 반응하여, 극성기를 생성하는 기도 포함한다.
또한, "공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단"이란, 본 발명의 광배향성 공중합체를 함유하는 조성물을 도포하여, 바인더층 등의 층으로서 형성했을 때에, 층의 공기 계면 측에 본 발명의 광배향성 공중합체를 편재시키는 것이 가능한 관능기단을 말하고, 구체적으로는, 예를 들면 불소 원자, 규소 원자 및 장쇄(長鎖) 알킬기(예를 들면, 탄소수 6~20의 알킬기) 등의 표면 에너지를 저감 가능한 원자단을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 막두께 불균일(바람 불균일)을 억제할 수 있는 이유에서, 반복 단위 C가, 측쇄에 개열기를 갖고, 또한 측쇄의 개열기보다 말단 측에 불소 원자 또는 규소 원자를 갖는 단위인 것이 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서는, 막두께 불균일(바람 불균일)을 보다 억제할 수 있는 이유에서, 반복 단위 C가, 하기 식 (C1)로 나타나는 반복 단위, 또는 하기 식 (C2-1) 혹은 (C2-2)로 나타나는 반복 단위인 것이 바람직하다.
[화학식 18]
Figure pct00020
상기 식 (C1) 및 (C2-1) 중, R11은, 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 식 (C1) 중의 복수의 R11은, 각각 동일해도 되며 달라도 된다.
R11로서는, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하다.
또, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중, X11 및 X12는, 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, RK는, 개열기를 나타내며, RL은, 불소 원자 또는 규소 원자를 포함하는 1가의 유기기를 나타낸다.
상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X11 및 X12가 나타내는 2가의 연결기로서는, 예를 들면 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~10의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~12의 아릴렌기, 에터기(-O-), 카보닐기(-C(=O)-), 및 치환기를 갖고 있어도 되는 이미노기(-NH-)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나 이상의 기를 들 수 있다.
여기에서, 알킬렌기, 아릴렌기 및 이미노기가 갖고 있어도 되는 치환기로서는, 예를 들면 알킬기, 알콕시기, 할로젠 원자, 수산기 등을 들 수 있다.
알킬기로서는, 예를 들면 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, 사이클로헥실기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알킬기인 것이 더 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기인 것이 특히 바람직하다.
알콕시기로서는, 예를 들면 탄소수 1~18의 알콕시기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-뷰톡시기, 메톡시에톡시기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알콕시기인 것이 더 바람직하고, 메톡시기 또는 에톡시기인 것이 특히 바람직하다.
할로젠 원자로서는, 예를 들면 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아이오딘 원자 등을 들 수 있고, 그중에서도, 불소 원자, 염소 원자인 것이 바람직하다.
탄소수 1~10의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기에 대하여, 직쇄상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 펜틸렌기, 헥실렌기, 데실렌기 등을 들 수 있다.
또, 분기상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 다이메틸메틸렌기, 메틸에틸렌기, 2,2-다이메틸프로필렌기, 2-에틸-2-메틸프로필렌기 등을 들 수 있다.
또, 환상의 알킬렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 사이클로프로필렌기, 사이클로뷰틸렌기, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기, 사이클로옥틸렌기, 사이클로데실렌기, 아다만테인-다이일기, 노보네인-다이일기, exo-테트라하이드로다이사이클로펜타다이엔-다이일기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 사이클로헥실렌기가 바람직하다.
탄소수 6~12의 아릴렌기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 페닐렌기, 자일릴렌기, 바이페닐렌기, 나프틸렌기, 2,2＇-메틸렌비스페닐기 등을 들 수 있고, 그중에서도, 페닐렌기가 바람직하다.
상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 RK가 나타내는 개열기로서는, 예를 들면 하기 식 (rk-1)~(rk-13) 중 어느 하나로 나타나는 개열기(결합)를 들 수 있다.
[화학식 19]
Figure pct00021
상기 식 (rk-1)~(rk-13) 중, *1은, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X1 및 X2 중 어느 일방과의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X1 및 X2 중 *1과 결합하고 있지 않은 측과의 결합 위치를 나타내며, R은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타낸다.
여기에서, R이 나타내는 1가의 유기기로서는, 예를 들면 탄소수 1~20의 쇄상 또는 환상의 알킬기, 치환기를 갖고 있고 있어도 되는 탄소수 6~20의 아릴기 등을 들 수 있다.
또, 상기 식 (rk-10) 및 (rk-11) 중의 음이온부는, 개열에 영향을 주지 않기 때문에 특별히 한정되지 않고, 무기의 음이온이어도 유기의 음이온이어도 사용하는 것이 가능하다.
무기의 음이온으로서는, 구체적으로는, 예를 들면 염화물 이온, 브로민화물 이온 등의 할로젠화물 이온; 설폰산 음이온 등을 들 수 있다.
유기의 음이온으로서는, 구체적으로는, 예를 들면 아세트산 음이온 등의 카복실산 음이온; 메테인설폰산 음이온, 파라톨루엔설폰산 음이온 등의 유기 설폰산 음이온 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 이들 개열기 중, 광을 이용하여 개열시키는 경우에 있어서는, 양자 효율의 관점에서, 상기 식 (rk-1)로 나타나는 개열기가 바람직하고, 또 산을 이용하여 개열시키는 경우에 있어서는, 개열 속도의 관점에서, 상기 식 (rk-9)로 나타나는 개열기가 바람직하다.
상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 RL이 나타내는, 불소 원자 또는 규소 원자를 포함하는 1가의 유기기로서는, 예를 들면 적어도 하나의 탄소 원자가 불소 원자를 치환기로서 갖는, 탄소수 1~20의 알킬기 또는 탄소수 2~20의 알켄일기를 들 수 있다.
반복 단위 C로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하에 나타내는 반복 단위 C-1~C-29를 들 수 있다.
[화학식 20]
Figure pct00022
Figure pct00023
본 발명의 광배향성 공중합체는, 상층 도포성 및 액정 배향성이 보다 양호해지는 이유에서, 반복 단위 A의 함유량 a와, 반복 단위 B의 함유량 b와, 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W4)~(W6)을 충족시키고 있는 것이 바람직하고, 하기 식 (W7)~(W9)를 충족시키고 있는 것이 보다 바람직하며, 하기 식 (W10)~(W12)를 충족시키고 있는 것이 더 바람직하다.
0.03≤a/(a+b+c)≤0.45 …(W4)
0.45≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W5)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.50 …(W6)
0.03≤a/(a+b+c)≤0.40 …(W7)
0.55≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W8)
0.03≤c/(a+b+c)≤0.40 …(W9)
0.03≤a/(a+b+c)≤0.20 …(W10)
0.60≤b/(a+b+c)≤0.80 …(W11)
0.15≤c/(a+b+c)≤0.35 …(W12)
〔반복 단위 D〕
본 발명의 광배향성 공중합체는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한, 상술한 반복 단위 A, 반복 단위 B 및 반복 단위 C 이외에, 다른 반복 단위 D를 갖고 있어도 된다.
본 발명에 있어서는, 반복 단위 D가, 하기 식 (D)로 나타나는 반복 단위인 것이 바람직하다.
[화학식 21]
Figure pct00024
상기 식 (D) 중, R8은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 혹은 환상의 알킬렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~12의 아릴렌기, 에터기, 카보닐기, 및 치환기를 갖고 있어도 되는 이미노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 기를 조합한 2가의 연결기를 나타내며, Q는, -OH, -COOH, 및 -COOtBu 중 어느 하나의 기를 나타낸다. 또한, "tBu"는, tert-뷰틸을 나타내는 표기이다.
여기에서, 치환기, 및 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기 등에 대해서는, 상기 식 (B) 중의 L2에 있어서 설명한 것과 동일하다.
상기 식 (D) 나타나는 반복 단위 D로서는, 구체적으로는, 예를 들면 이하에 나타내는 반복 단위 D-1~D-13을 들 수 있다.
[화학식 22]
Figure pct00025
상기 식 (D) 이외로 나타나는 반복 단위 D로서는, 예를 들면 아크릴산 에스터 화합물, 메타크릴산 에스터 화합물, 이하에 나타내는 반복 단위 D-14, 말레이미드 화합물, 아크릴아마이드 화합물, 아크릴로나이트릴, 말레산 무수물, 스타이렌 화합물, 바이닐 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 23]
Figure pct00026
본 발명의 광배향성 공중합체의 합성법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 상술한 반복 단위 A를 형성하는 모노머, 상술한 반복 단위 B를 형성하는 모노머, 상술한 반복 단위 C를 형성하는 모노머, 및 임의의 다른 반복 단위 D를 형성하는 모노머를 혼합하며, 유기 용제 중에서, 라디칼 중합 개시제를 이용하여 중합함으로써 합성할 수 있다.
본 발명의 광배향성 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은, 액정 배향성이 보다 향상되는 이유에서, 10000~500000이 바람직하고, 30000~300000이 보다 바람직하다.
여기에서, 본 발명에 있어서의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량은, 이하에 나타내는 조건으로 젤 침투 크로마토그래프(GPC)법에 의하여 측정된 값이다.
·용매(용리액): THF(테트라하이드로퓨란)
·장치명: TOSOH HLC-8320GPC
·칼럼: TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)를 3개 접속하여 사용
·칼럼 온도: 40℃
·시료 농도: 0.1질량%
·유속: 1.0ml/min
·교정 곡선: TOSOH제 TSK 표준 폴리스타이렌 Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)까지의 7개 샘플에 의한 교정 곡선을 사용
[바인더 조성물]
본 발명의 바인더 조성물은, 바인더와 본 발명의 광배향성 공중합체를 함유하는 조성물이다.
여기에서, 본 발명의 바인더 조성물 중에 포함되는 광배향성 공중합체의 함유량은, 후술하는 바인더 100질량부에 대하여, 0.1~10질량부인 것이 바람직하고, 0.5~5질량부인 것이 보다 바람직하다.
〔바인더〕
본 발명의 바인더 조성물에 포함되는 바인더는, 특별히 한정되지 않고, 그 자체는 중합 반응성이 없는 수지만으로 구성되는 것과 같은 단순히 건조 고화(固化)하는 수지(이하, "수지 바인더"라고도 한다.)여도 되고, 중합성 화합물이어도 된다.
<수지 바인더>
수지 바인더로서는, 구체적으로는, 예를 들면 에폭시 수지, 다이알릴프탈레이트 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 불포화 폴리에스터 수지, 폴리이미드 수지, 폴리유레테인 수지, 멜라민 수지, 유레아 수지, 아이오노머 수지, 에틸렌에틸아크릴레이트 수지, 아크릴로나이트릴아크릴레이트스타이렌 공중합 수지, 아크릴로나이트릴스타이렌 수지, 아크릴로나이트릴 염화 폴리에틸렌스타이렌 공중합 수지, 에틸렌 아세트산 바이닐 수지, 에틸렌바이닐알코올 공중합 수지, 아크릴로나이트릴뷰타다이엔스타이렌 공중합 수지, 염화 바이닐 수지, 염소화 폴리에틸렌 수지, 폴리 염화 바이닐리덴 수지, 아세트산 셀룰로스 수지, 불소 수지, 폴리옥시메틸렌 수지, 폴리아마이드 수지, 폴리아릴레이트 수지, 열가소성 폴리유레테인 엘라스토머, 폴리에터에터케톤 수지, 폴리에터설폰 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트 수지, 폴리스타이렌, 폴리스타이렌말레산 공중합 수지, 폴리스타이렌아크릴산 공중합 수지, 폴리페닐렌에터 수지, 폴리페닐렌설파이드 수지, 폴리뷰타다이엔 수지, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 수지, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 메틸펜텐 수지, 폴리락트산, 폴리뷰틸렌석시네이트 수지, 뷰티랄 수지, 폼알 수지, 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐피롤리돈, 에틸셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스, 젤라틴, 및 이들의 공중합 수지 등을 들 수 있다.
<중합성 화합물>
중합성 화합물로서는, 예를 들면 에폭시계 모노머, 아크릴계 모노머, 옥세탄일계 모노머 등을 들 수 있고, 그중에서도, 에폭시계 모노머 및 아크릴계 모노머가 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서는, 중합성 화합물로서, 중합성 액정 화합물을 이용해도 된다.
(에폭시계 모노머)
에폭시계 모노머인 에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들면 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 브로민화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 다이페닐에터형 에폭시 수지, 하이드로퀴논형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 바이페닐형 에폭시 수지, 플루오렌형 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오쏘크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 트리스하이드록시페닐메테인형 에폭시 수지, 3관능형 에폭시 수지, 테트라페닐올에테인형 에폭시 수지, 다이사이클로펜타다이엔페놀형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 A 함핵(含核) 폴리올형 에폭시 수지, 폴리프로필렌글라이콜형 에폭시 수지, 글리시딜에스터형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 글리옥살형 에폭시 수지, 지환형 에폭시 수지, 복소환형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
(아크릴계 모노머)
아크릴계 모노머인, 아크릴레이트 모노머 및 메타크릴레이트 모노머로서는, 3관능 모노머로서, 트라이메틸올프로페인트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 PO(프로필렌옥사이드) 변성 트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 EO(에틸렌옥사이드) 변성 트라이아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이메타크릴레이트, 펜타에리트리톨트라이아크릴레이트를 들 수 있다. 또, 4관능 이상의 모노머, 올리고머로서, 예를 들면 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 다이펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨펜타메타크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 예시할 수 있다.
(중합성 액정 화합물)
중합성 액정 화합물은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 호메오트로픽 배향, 호모지니어스 배향, 하이브리드 배향 및 콜레스테릭 배향 중 어느 하나의 배향이 가능한 화합물을 이용할 수 있다.
여기에서, 일반적으로, 액정 화합물은 그 형상으로부터, 봉상 타입과 원반상 타입으로 분류할 수 있다. 또한 각각 저분자와 고분자 타입이 있다. 고분자란 일반적으로 중합도가 100 이상인 것을 가리킨다(고분자 물리·상전이 다이내믹스, 도이 마사오 저, 2페이지, 이와나미 쇼텐, 1992). 본 발명에서는, 어떤 액정 화합물을 이용할 수도 있지만, 봉상 액정 화합물(이하, "CLC"라고도 약기한다.) 또는 디스코틱 액정 화합물(원반상 액정 화합물)(이하, "DLC"라고도 약기한다.)을 이용하는 것이 바람직하고, 또 모노머이거나, 중합도가 100 미만인 비교적 저분자량인 액정 화합물을 이용하는 것이 바람직하다.
또, 중합성 액정 화합물이 갖는 중합성기로서는, 구체적으로는, 예를 들면 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 에폭시기, 바이닐기 등을 들 수 있다.
이와 같은 중합성 액정 화합물을 중합시킴으로써, 액정 화합물의 배향을 고정시킬 수 있다. 또한, 액정 화합물이 중합에 의하여 고정된 후에 있어서는, 이미 액정성을 나타낼 필요는 없다.
봉상 액정 화합물로서는, 예를 들면 일본 공표특허공보 평11-513019호의 청구항 1이나 일본 공개특허공보 2005-289980호의 단락 [0026]~[0098]에 기재된 것을 바람직하게 이용할 수 있고, 디스코틱 액정 화합물로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2007-108732호의 단락 [0020]~[0067]이나 일본 공개특허공보 2010-244038호의 단락 [0013]~[0108]에 기재된 것을 바람직하게 이용할 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서는, 상기 중합성 액정 화합물로서, 역파장 분산성의 액정 화합물을 이용할 수 있다.
여기에서, 본 명세서에 있어서 "역파장 분산성"의 액정 화합물이란, 이것을 이용하여 제작된 위상차 필름의 특정 파장(가시광 범위)에 있어서의 면내의 리타데이션(Re)값을 측정했을 때에, 측정 파장이 커짐에 따라 Re값이 동등하거나 또는 높아지는 것을 말한다.
역파장 분산성의 액정 화합물은, 상기와 같이 역파장 분산성의 필름을 형성할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 일본 공개특허공보 2008-297210호에 기재된 일반식 (I)로 나타나는 화합물(특히, 단락 번호 [0034]~[0039]에 기재된 화합물), 일본 공개특허공보 2010-084032호에 기재된 일반식 (1)로 나타나는 화합물(특히, 단락 번호 [0067]~[0073]에 기재된 화합물), 및 일본 공개특허공보 2016-081035에 기재된 일반식 (1)로 나타나는 화합물(특히, 단락 번호 [0043]~[0055]에 기재된 화합물) 등을 이용할 수 있다.
또한, 일본 공개특허공보 2011-006360호의 단락 번호 [0027]~[0100], 일본 공개특허공보 2011-006361호의 단락 번호 [0028]~[0125], 일본 공개특허공보 2012-207765호의 단락 번호 [0034]~[0298], 일본 공개특허공보 2012-077055호의 단락 번호 [0016]~[0345], WO12/141245호의 단락 번호 [0017]~[0072], WO12/147904호의 단락 번호 [0021]~[0088], WO14/147904호의 단락 번호 [0028]~[0115]에 기재된 화합물을 이용할 수 있다.
〔중합 개시제〕
본 발명의 바인더 조성물은, 바인더로서 중합성 화합물을 이용한 경우에는, 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다.
이와 같은 중합 개시제는 특별히 한정되지 않지만, 중합 반응의 형식에 따라, 열중합 개시제 및 광중합 개시제를 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 자외선 조사에 의하여 중합 반응을 개시 가능한 광중합 개시제인 것이 바람직하다.
광중합 개시제로서는, 예를 들면 α-카보닐 화합물(미국 특허공보 제2367661호, 동 2367670호의 각 기재), 아실로인에터(미국 특허공보 제2448828호 기재), α-탄화 수소 치환 방향족 아실로인 화합물(미국 특허공보 제2722512호 기재), 다핵 퀴논 화합물(미국 특허공보 제3046127호, 동 2951758호의 각 기재), 트라이아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합(미국 특허공보 제3549367호 기재), 아크리딘 및 페나진 화합물(일본 공개특허공보 소60-105667호, 미국 특허공보 제4239850호 기재) 및 옥사다이아졸 화합물(미국 특허공보 제4212970호 기재), 아실포스핀옥사이드 화합물(일본 공고특허공보 소63-40799호, 일본 공고특허공보 평5-029234호, 일본 공개특허공보 평10-95788호, 일본 공개특허공보 평10-029997호 기재) 등을 들 수 있다.
〔광산발생제〕
본 발명의 바인더 조성물은, 상술한 광배향성 공중합체가, 산의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 1가의 특정기를 갖는 중합체인 경우, 광산발생제를 함유하고 있는 것이 바람직하다.
광산발생제로서는, 파장 300nm 이상, 바람직하게는 파장 300~450nm의 활성광선에 감응하여, 산을 발생하는 화합물이 바람직하지만, 그 화학 구조에 제한되는 것은 아니다. 또, 파장 300nm 이상의 활성광선에 직접 감응하지 않는 광산발생제에 대해서도, 증감제와 병용함으로써 파장 300nm 이상의 활성광선에 감응하여, 산을 발생하는 화합물이면, 증감제와 조합하여 바람직하게 이용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 광산발생제로서는, pKa가 4 이하인 산을 발생하는 광산발생제가 바람직하고, pKa가 3 이하인 산을 발생하는 광산발생제가 보다 바람직하며, 2 이하의 산을 발생하는 광산발생제가 가장 바람직하다. 또한 본 발명에 있어서, pKa는, 기본적으로 25℃의 수중에 있어서의 pKa를 가리킨다. 수중에서 측정할 수 없는 것은, 측정에 적절한 용제로 변경하여 측정한 것을 가리킨다. 구체적으로는, 화학 편람 등에 기재된 pKa를 참고로 할 수 있다. pKa가 3 이하인 산으로서는, 설폰산 또는 포스폰산인 것이 바람직하고, 설폰산인 것이 보다 바람직하다.
광산발생제의 예로서, 오늄염 화합물, 트라이클로로메틸-s-트라이아진류, 설포늄염, 아이오도늄염, 제4급 암모늄염류, 다이아조메테인 화합물, 이미드설포네이트 화합물, 및 옥심설포네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 오늄염 화합물, 이미드설포네이트 화합물, 옥심설포네이트 화합물이 바람직하고, 오늄염 화합물, 옥심설포네이트 화합물이 특히 바람직하다. 광산발생제는, 1종 단독 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
〔용매〕
본 발명의 바인더 조성물은, 바인더층을 형성하는 작업성 등의 관점에서, 용매를 함유하는 것이 바람직하다.
용매로서는, 구체적으로는, 예를 들면 케톤류(예를 들면, 아세톤, 2-뷰탄온, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등), 에터류(예를 들면, 다이옥세인, 테트라하이드로퓨란 등), 지방족 탄화 수소류(예를 들면, 헥세인 등), 지환식 탄화 수소류(예를 들면, 사이클로헥세인 등), 방향족 탄화 수소류(예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 트라이메틸벤젠 등), 할로젠화 탄소류(예를 들면, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인, 다이클로로벤젠, 클로로톨루엔 등), 에스터류(예를 들면, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸 등), 물, 알코올류(예를 들면, 에탄올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 사이클로헥산올 등), 셀로솔브류(예를 들면, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등), 셀로솔브아세테이트류, 설폭사이드류(예를 들면, 다이메틸설폭사이드 등), 아마이드류(예를 들면, 다이메틸폼아마이드, 다이메틸아세트아마이드 등) 등을 들 수 있고, 이들을 1종 단독으로 이용해도 되며, 2종 이상을 병용해도 된다.
[바인더층]
본 발명의 바인더층은, 상술한 본 발명의 바인더 조성물을 이용하여 형성되는 층이며, 배향 규제력을 갖는 층이다.
바인더층의 형성 방법은, 바인더의 종류에 따라 다르기 때문에 특별히 한정되지 않지만, 바인더로서 중합성 화합물을 이용한 경우에는, 광양이온 중합, 라디칼 중합 등, 종래 공지의 방법으로 형성할 수 있다.
또한, 배향 규제력을 갖는다는 것은, 바인더층 상에 배치되는 액정 화합물을 소정의 방향으로 배향시키는 기능을 갖는 것을 의미한다.
[광학 적층체]
본 발명의 광학 적층체는, 본 발명의 바인더층과, 바인더층 상에 마련되는 광학 이방성층을 갖는 광학 적층체이다.
본 발명의 광학 적층체는, 바인더층 상에 마련되는 광학 이방성층이 중합성 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 이용하여 형성되어 있고, 또 바인더층과 광학 이방성층이 서로 인접하여 적층되어 있다.
또, 본 발명의 광학 적층체는, 바인더층을 지지하는 지지체를 갖고 있는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 광학 적층체의 적합 양태에 대하여 상세하게 설명한다.
〔지지체〕
지지체로서는, 예를 들면 유리 기판 및 폴리머 필름을 들 수 있다.
폴리머 필름의 재료로서는, 셀룰로스계 폴리머; 폴리메틸메타크릴레이트, 락톤환 함유 중합체 등의 아크릴산 에스터 중합체를 갖는 아크릴계 폴리머; 열가소성 노보넨계 폴리머; 폴리카보네이트계 폴리머; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 폴리머; 폴리스타이렌, 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 폴리머; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 폴리머; 염화 바이닐계 폴리머; 나일론, 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 폴리머; 이미드계 폴리머; 설폰계 폴리머; 폴리에터설폰계 폴리머; 폴리에터에터케톤계 폴리머; 폴리페닐렌설파이드계 폴리머; 염화 바이닐리덴계 폴리머; 바이닐알코올계 폴리머; 바이닐뷰티랄계 폴리머; 아릴레이트계 폴리머; 폴리옥시메틸렌계 폴리머; 에폭시계 폴리머; 또는 이들 폴리머를 혼합한 폴리머를 들 수 있다.
상기 지지체의 두께에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 5~200μm인 것이 바람직하고, 10~100μm인 것이 보다 바람직하며, 20~90μm인 것이 더 바람직하다.
〔바인더층〕
바인더층은, 상술한 본 발명의 바인더층이다.
본 발명에 있어서는, 상기 바인더층의 두께에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 0.1~10μm인 것이 바람직하고, 0.5~5μm인 것이 보다 바람직하다.
〔광학 이방성층〕
광학 이방성층은, 상술한 바와 같이, 중합성 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 이용하여 형성된다.
여기에서, 광학 이방성층을 형성하기 위한 중합성 액정 조성물로서는, 예를 들면 본 발명의 바인더 조성물에 있어서 임의 성분으로서 기재한 중합성 액정 화합물, 중합 개시제 및 용매 등을 배합한 조성물을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 광학 이방성층의 두께에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 0.1~10μm인 것이 바람직하고, 0.5~5μm인 것이 보다 바람직하다.
[광학 적층체의 제작 방법]
본 발명의 광학 적층체를 제작하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 상술한 지지체 상에, 상술한 본 발명의 바인더 조성물을 도포하는 제1 도포 공정과, 제1 도포 공정 후에, 바인더층을 형성하는 바인더층 형성 공정과, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 작용시키는 작용 공정과, 편광 또는 무편광을 조사하는 조사 공정과, 바인더층 상에, 광학 이방성층을 형성하는 중합성 액정 조성물을 직접 도포하는 제2 도포 공정과, 제2 도포 공정 후에, 광학 이방성층을 형성하는 광학 이방성층 형성 공정을 갖는 방법에 의하여 제작할 수 있다.
또, 작용 공정은, 바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이, 또는 바인더층 형성 공정 또는 제2 도포 공정과 동시에 행하는 공정이다.
또한, 조사 공정은, 바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이, 또는 바인더층 형성 공정 또는 제2 도포 공정과 동시에 행하는 공정이다.
〔제1 도포 공정〕
제1 도포 공정은, 상술한 지지체 상에, 상술한 본 발명의 바인더 조성물을 도포하는 공정이다.
본 발명의 바인더 조성물을 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 도포 방법으로서는, 구체적으로는, 예를 들면 스핀 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 롤러 코트법, 와이어 바 코트법, 그라비어 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다.
〔바인더층 형성 공정〕
바인더층 형성 공정은, 제1 도포 공정 후에, 바인더층을 형성하는 공정이며, 제1 도포 공정에서 얻어진 도막에 대하여 경화 처리(자외선의 조사(광조사 처리) 또는 가열 처리)를 실시함으로써 형성할 수 있다.
또, 경화 처리의 조건은 특별히 한정되지 않지만, 광조사에 의한 중합에 있어서는, 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 조사량은, 10mJ/cm2~50J/cm2인 것이 바람직하고, 20mJ/cm2~5J/cm2인 것이 보다 바람직하며, 30mJ/cm2~3J/cm2인 것이 더 바람직하고, 50~1000mJ/cm2인 것이 특히 바람직하다. 또, 중합 반응을 촉진하기 위하여, 가열 조건하에서 실시해도 된다.
〔작용 공정〕
작용 공정은, 광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 작용시키는 공정이다.
또, 작용 공정은, 상층으로서의 광학 이방성층을 형성할 때의 도포성을 담보하는 관점에서, 바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이, 또는 바인더층 형성 공정 또는 제2 도포 공정과 동시에 행하는 공정이다.
여기에서, "바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이"란, 바인더층 형성 공정(예를 들면, 열중합)에서 형성한 바인더층에 대하여, 제2 도포 공정을 실시하기 전에, 작용 공정(예를 들면, 광을 작용시키는 공정)을 행하는 것을 말한다.
또, "바인더층 형성 공정과 동시"란, 바인더층을 형성하는 공정, 예를 들면 광라디칼 발생에 의한 올레핀계 모노머의 중합, 및 광산발생에 의한 에폭시 모노머의 중합 등에 의하여 바인더층을 형성하는 공정과, 작용 공정(예를 들면, 광을 작용시키는 공정)을 동시에 행하는 것을 말한다. 즉, 바인더층의 중합에 이용하는 광과, 개열에 이용하는 광이, 동시에 2개의 작용을 일으키는 것을 의미한다.
또, "제2 도포 공정과 동시"란, 바인더층 형성 공정(예를 들면, 광중합)에서 형성한 바인더층에 대하여, 제2 도포 공정을 실시할 때에, 작용 공정(예를 들면, 열을 작용시키는 공정)을 동시에 행하는 것을 말한다.
이 중, 광을 작용시켜, 바인더층 형성 공정과 동시에 행하는 공정인 것이, 프로세스 간략화의 관점에서 바람직하다.
또, 광을 작용시키는 방법으로서는, 예를 들면 바인더층에 자외선을 조사하는 방법 등을 들 수 있다. 광원으로서는, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프 등의 자외선을 발광하는 램프 등을 이용하는 것이 가능하다. 또, 조사량은, 10mJ/cm2~50J/cm2인 것이 바람직하고, 20mJ/cm2~5J/cm2인 것이 보다 바람직하며, 30mJ/cm2~3J/cm2인 것이 더 바람직하고, 50~1000mJ/cm2인 것이 특히 바람직하다.
또, 열을 작용시키는 방법으로서는, 예를 들면 바인더층을 가열하는 방법 등을 들 수 있다. 가열하는 온도로서는, 50~200℃인 것이 바람직하고, 60~150℃인 것이 보다 바람직하며, 70~130℃인 것이 특히 바람직하다.
또, 산을 작용시키는 방법으로서는, 예를 들면 바인더층에 미리 산을 첨가해 두는 방법, 바인더층에 광산발생제를 첨가해 두고, 광을 트리거로 하여 산을 발생시키는 방법, 바인더층에 열산발생제를 첨가해 두며, 열을 트리거로 하여 산을 발생시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 중, 광산발생제 및 열산발생제를 이용하는 방법이 바람직하다.
또, 염기를 작용시키는 방법으로서는, 예를 들면 바인더층에 미리 염기를 첨가해 두는 방법, 바인더층에 광염기 발생제를 첨가해 두고, 광을 트리거로 하여 염기를 발생시키는 방법, 바인더층에 열염기 발생제를 첨가해 두며, 열을 트리거로 하여 염기를 발생시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 중, 광염기 발생제 및 열염기 발생제를 이용하는 방법이 바람직하다.
〔조사 공정〕
조사 공정은, 편광 또는 무편광을 조사하는 공정, 즉, 배향 규제력이 부여된 바인더층을 형성하는 공정이다.
또, 조사 공정은, 상층으로서의 광학 이방성층을 형성할 때의 도포성을 담보하는 관점에서, 바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이, 또는 바인더층 형성 공정 또는 제2 도포 공정과 동시에 행하는 공정이다.
여기에서, "바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이"란, 바인더층 형성 공정(예를 들면, 열중합)에서 형성한 바인더층에 대하여, 제2 도포 공정을 실시하기 전에, 조사 공정(예를 들면, 편광을 조사하는 공정)을 행하는 것을 말한다.
또, "바인더층 형성 공정과 동시"란, 바인더층을 형성하는 공정, 예를 들면 광라디칼 발생에 의한 올레핀계 모노머의 중합, 및 광산발생에 의한 에폭시 모노머의 중합 등에 의하여 바인더층을 형성하는 공정과, 조사 공정(예를 들면, 편광을 조사하는 공정)을 동시에 행하는 것을 말한다. 즉, 바인더층의 중합에 이용하는 광과, 배향에 이용하는 광이, 동시에 2개의 작용을 일으키는 것을 의미한다.
또, "제2 도포 공정과 동시"란, 바인더층 형성 공정(예를 들면, 광중합)에서 형성한 바인더층에 대하여, 제2 도포 공정을 실시할 때에, 조사 공정(예를 들면, 편광을 조사하는 공정)을 동시에 행하는 것을 말한다.
이 중, 바인더층 형성 공정과 제2 도포 공정의 사이에 행하는 공정인 것이 바람직하다.
조사 공정에 있어서, 조사하는 편광은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 직선 편광, 원편광, 및 타원 편광을 들 수 있으며, 직선 편광이 바람직하다.
조사하는 방법으로서는, 예를 들면 자외선을 편광 조사하는 방법을 바람직하게 들 수 있고, 구체적으로는, 편광판(예를 들면, 아이오딘 편광판, 이색 색소 편광판, 와이어 그리드 편광판 등)을 이용하는 방법; 프리즘계 소자(예를 들면, 글랜 톰슨 프리즘 등)나 브루스터 각을 이용한 반사형 편광자를 이용하는 방법; 편광을 갖는 레이저 광원으로부터 출사되는 광을 이용하는 방법 등을 들 수 있다.
여기에서, 자외선 조사에 이용하는 광원으로서는, 자외선을 발생하는 광원이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 카본 아크등, 메탈할라이드 램프, 제논 램프 등을 이용할 수 있다.
〔제2 도포 공정〕
제2 도포 공정은, 바인더층 상에, 광학 이방성층을 형성하는 중합성 액정 조성물을 직접 도포하는 공정이다.
광학 이방성층을 형성하는 중합성 액정 조성물을 도포하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 제1 도포 공정과 동일한 방법을 들 수 있다.
〔광학 이방성층 형성 공정〕
광학 이방성층 형성 공정은, 제2 도포 공정 후에, 광학 이방성층을 형성하는 공정이며, 제2 도포 공정에서 얻어진 도막에 대하여 경화 처리(자외선의 조사(광조사 처리) 또는 가열 처리)를 실시함으로써 형성할 수 있다.
또, 경화 처리의 조건은 특별히 한정되지 않지만, 광조사에 의한 중합에 있어서는, 자외선을 이용하는 것이 바람직하다. 조사량은, 10mJ/cm2~50J/cm2인 것이 바람직하고, 20mJ/cm2~5J/cm2인 것이 보다 바람직하며, 30mJ/cm2~3J/cm2인 것이 더 바람직하고, 50~1000mJ/cm2인 것이 특히 바람직하다. 또, 중합 반응을 촉진하기 위하여, 가열 조건하에서 실시해도 된다.
[화상 표시 장치]
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 광학 이방성층 또는 본 발명의 광학 적층체를 갖는, 화상 표시 장치이다.
본 발명의 화상 표시 장치에 이용되는 표시 소자는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 액정 셀, 유기 일렉트로 루미네선스(이하, "EL"이라고 약기한다.) 표시 패널, 플라즈마 디스플레이 패널 등을 들 수 있다.
이들 중, 액정 셀, 유기 EL 표시 패널인 것이 바람직하고, 액정 셀인 것이 보다 바람직하다. 즉, 본 발명의 화상 표시 장치로서는, 표시 소자로서 액정 셀을 이용한 액정 표시 장치, 표시 소자로서 유기 EL 표시 패널을 이용한 유기 EL 표시 장치인 것이 바람직하다.
〔액정 표시 장치〕
본 발명의 화상 표시 장치의 일례인 액정 표시 장치는, 상술한 본 발명의 광학 이방성층 또는 본 발명의 광학 적층체와, 액정 셀을 갖는 액정 표시 장치이다.
이하에, 액정 표시 장치를 구성하는 액정 셀에 대하여 상세하게 설명한다.
<액정 셀>
액정 표시 장치에 이용되는 액정 셀은, VA(Vertical Alignment) 모드, OCB(Optically Compensated Bend) 모드, IPS(In-Plane-Switching) 모드, 또는 TN(Twisted Nematic)인 것이 바람직하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
TN 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 봉상 액정성 분자(봉상 액정 화합물)가 실질적으로 수평 배향하고, 또한 60~120°로 비틀림 배향하고 있다. TN 모드의 액정 셀은, 컬러 TFT 액정 표시 장치로서 가장 많이 이용되고 있고, 다수의 문헌에 기재가 있다.
VA 모드의 액정 셀에서는, 전압 무인가 시에 봉상 액정성 분자가 실질적으로 수직으로 배향하고 있다. VA 모드의 액정 셀에는, (1) 봉상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직으로 배향시키고, 전압 인가 시에 실질적으로 수평으로 배향시키는 협의의 VA 모드의 액정 셀(일본 공개특허공보 평2-176625호 기재)에 더하여, (2) 시야각 확대를 위하여, VA 모드를 멀티 도메인화한(MVA(Multi-domain Vertical Alignment) 모드의) 액정 셀(SID97, Digest of tech. Papers(예고집) 28(1997) 845 기재), (3) 봉상 액정성 분자를 전압 무인가 시에 실질적으로 수직 배향시키며, 전압 인가 시에 비틀림 멀티 도메인 배향시키는 모드(n-ASM 모드(Axially symmetric aligned microcell))의 액정 셀(일본 액정 토론회의 예고집 58~59(1998) 기재) 및 (4) SURVIVAL(Super Ranged Viewing by Vertical Alignment) 모드의 액정 셀(LCD(liquid crystal display) 인터내셔널 98에서 발표)이 포함된다. 또, PVA(Patterned Vertical Alignment)형, 광배향형(Optical Alignment), 및 PSA(Polymer-Sustained Alignment) 중 어느 것이어도 된다. 이들 모드의 상세에 대해서는, 일본 공개특허공보 2006-215326호, 및 일본 공표특허공보 2008-538819호에 상세한 기재가 있다.
IPS 모드의 액정 셀은, 봉상 액정성 분자가 기판에 대하여 실질적으로 평행하게 배향하고 있고, 기판면에 평행한 전계가 인가됨으로써 액정성 분자가 평면적으로 응답한다. IPS 모드는 전계 무인가 시에 흑색 표시가 되고, 상하 한 쌍의 편광판의 흡수축은 직교하고 있다. 광학 보상 시트를 이용하여, 경사 방향에서의 흑색 표시 시의 누출광을 저감시켜, 시야각을 개량하는 방법이, 일본 공개특허공보 평10-054982호, 일본 공개특허공보 평11-202323호, 일본 공개특허공보 평9-292522호, 일본 공개특허공보 평11-133408호, 일본 공개특허공보 평11-305217호, 일본 공개특허공보 평10-307291호 등에 개시되어 있다.
〔유기 EL 표시 장치〕
본 발명의 화상 표시 장치의 일례인 유기 EL 표시 장치로서는, 예를 들면 시인 측에서, 편광자, 본 발명의 광학 이방성층 또는 본 발명의 광학 적층체, 및 유기 EL 표시 패널을 이 순서로 갖는 양태를 적합하게 들 수 있다.
<편광자>
상기 편광자는, 광을 특정의 직선 편광으로 변환하는 기능을 갖는 부재이면 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 흡수형 편광자 및 반사형 편광자를 이용할 수 있다.
흡수형 편광자로서는, 아이오딘계 편광자, 이색성 염료를 이용한 염료계 편광자, 및 폴리엔계 편광자 등이 이용된다. 아이오딘계 편광자 및 염료계 편광자에는, 도포형 편광자와 연신형 편광자가 있고, 모두 적용할 수 있다.
또, 기재 상에 폴리바이닐알코올층을 형성한 적층 필름의 상태로 연신 및 염색을 실시함으로써 편광자를 얻는 방법으로서, 일본 특허공보 제5048120호, 일본 특허공보 제5143918호, 일본 특허공보 제4691205호, 일본 특허공보 제4751481호, 일본 특허공보 제4751486호를 들 수 있고, 이들 편광자에 관한 공지의 기술도 바람직하게 이용할 수 있다.
반사형 편광자로서는, 복굴절이 다른 박막을 적층한 편광자, 와이어 그리드형 편광자, 선택 반사역을 갖는 콜레스테릭 액정과 1/4 파장판을 조합한 편광자 등이 이용된다.
이들 중, 밀착성이 보다 우수한 점에서, 폴리바이닐알코올계 수지(-CH2-CHOH-를 반복 단위로서 포함하는 폴리머. 특히, 폴리바이닐알코올 및 에틸렌-바이닐알코올 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나)를 포함하는 편광자인 것이 바람직하다.
편광자의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 3μm~60μm인 것이 바람직하고, 5μm~30μm인 것이 보다 바람직하며, 5μm~15μm인 것이 더 바람직하다.
<유기 EL 표시 패널>
유기 EL 표시 패널은, 양극, 음극의 한 쌍의 전극 간에 발광층 혹은 발광층을 포함하는 복수의 유기 화합물 박막을 형성한 부재이며, 발광층 외 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층, 보호층 등을 가져도 되고, 또 이들 각 층은 각각 다른 기능을 구비한 것이어도 된다. 각 층의 형성에는 각각 다양한 재료를 이용할 수 있다.
실시예
이하에 실시예에 근거하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 수순 등은, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 실시예에 의하여 한정적으로 해석되어서는 안 된다.
[실시예 1-1]
냉각관, 온도계, 및 교반기를 구비한 플라스크에, 용매로서 2-뷰탄온 5질량부를 도입하고, 플라스크 내에 질소를 5mL/min 흘려 보내면서, 수욕(水浴) 가열에 의하여 환류시켰다. 여기에, 하기 모노머 mA-52를 50질량부, 하기 모노머 mB-2를 20질량부, 하기 모노머 mC-1을 30질량부, 중합 개시제로서 2,2＇-아조비스(아이소뷰티로나이트릴)를 1질량부와, 용매로서 2-뷰탄온 5질량부를 혼합한 용액을, 3시간 동안 적하하고, 다시 3시간 환류 상태를 유지한 상태로 교반했다. 반응 종료 후, 실온까지 방랭하고, 2-뷰탄온 30질량부를 첨가하여 희석함으로써 약 20질량%의 중합체 용액을 얻었다. 얻어진 중합체 용액을 대과잉의 메탄올 내로 투입하여 중합체를 침전시키고, 회수한 침전물을 여과 분리하여, 대량의 메탄올로 세정한 후, 50℃에 있어서 12시간 송풍 건조함으로써, 상술한 반복 단위 A-52, 반복 단위 B-2, 및 반복 단위 C-1을 하기 표 1에 나타내는 질량부로 갖는 공중합체 P-1을 얻었다.
[화학식 24]
Figure pct00027
[실시예 1-2~1-11 및 비교예 1-1]
하기 표 1에 나타내는 반복 단위를 형성하는 모노머로서, 합성한 각 모노머를 이용하여, 하기 표 1에 나타내는 중량 평균 분자량이 되도록 중합 개시제의 첨가량을 변경한 것 이외에는, 실시예 1에서 합성한 중합체 P-1과 동일한 방법으로, 공중합체를 합성했다.
또한, 하기 표 1 중, 반복 단위 A-9, 반복 단위 B-2 등의 구조는, 상술한 각 반복 단위의 설명에 있어서 기재한 것과 동일하다.
합성한 각 공중합체에 대하여, 상술한 방법으로 중량 평균 분자량을 측정했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00028
다음으로, 실시예 1-4, 1-9, 1-11 및 비교예 1-1에서 합성한 공중합체에 대해서는, 이하에 나타내는 방법으로 광학 적층체를 제작하고, 이하에 나타내는 평가를 행했다.
[실시예 2-1]
〔바인더층의 제작〕
아크릴 모노머(PETA, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제)(100질량부), 광중합 개시제(IRGACURE819, BASF사제)(3질량부), 하기 광산발생제 (B-1-1)(5.0질량부), 및 공중합체 P-4(2.0질량부)를 메틸에틸케톤(300질량부)에 용해하여, 바인더층 형성용 용액을 조제했다. 조제한 바인더층 형성용 용액을, 세정이 완료된 유리 기판 상에 스핀 코트하고, 실온에서, 365nm의 UV-LED를 이용하여, 조사량 500mJ/cm2의 자외선을 조사했다. 그 후, 120℃에서 1분 어닐링함으로써, 바인더층을 제작했다. 막두께는 약 3μm였다. 또, 바인더층의 표면 에너지는, 50mN/m였다.
[화학식 25]
Figure pct00029
〔조사 공정(배향 기능 부여)〕
얻어진 바인더층에, 실온에서, 와이어 그리드 편광자를 통과시킨 UV광(초고압 수은 램프; UL750; HOYA제)을 25mJ/cm2(파장: 313nm) 조사하여, 배향 기능(규제력)을 부여했다.
〔광학 이방성층(상층)의 형성〕
시판 중인 액정 화합물(ZLI-4792, 머크사제)(100질량부), 광중합 개시제(이르가큐어 907, BASF사제)(3질량부), 증감제(카야큐어-DETX, 닛폰 가야쿠(주)제)(1질량부), 및 하기 수평 배향제(0.3질량부)를 메틸에틸케톤(193질량부)에 용해하여, 광학 이방성층 형성용 용액을 조제했다.
상기 배향 기능(규제력)을 부여한 바인더층 상에, 상기의 광학 이방성층 형성용 용액을 와이어 바 코터 #2.2로 도포하고, 60℃에서 2분간 가열하며, 60℃로 유지한 상태에서, 산소 농도가 1.0체적% 이하의 분위기가 되도록 질소 퍼지하면서 160W/cm의 공랭 메탈할라이드 램프(아이 그래픽스(주)제)를 이용하여, 조사량 300mJ/cm2의 자외선을 조사하고 광학 이방성층을 형성하여, 광학 적층체를 제작했다.
[화학식 26]
Figure pct00030
[실시예 2-2]
공중합체 P-4 대신에, 공중합체 P-9를 이용한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
[실시예 2-3]
봉상 액정 화합물 대신에, 하기 액정 화합물 L-3 및 하기 액정 화합물 L-4를 각각 50질량부 이용한 것 이외에는, 실시예 2-2와 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
또한, 하기 액정 화합물 L-3 및 L-4의 아크릴로일옥시기에 인접하는 기는, 프로필렌기(메틸기가 에틸렌기로 치환한 기)를 나타내고, 하기 액정 화합물 L-3 및 L-4는, 메틸기의 위치가 다른 위치 이성체의 혼합물을 나타낸다.
[화학식 27]
Figure pct00031
[실시예 2-4]
봉상 액정 화합물 대신에, 하기 액정 화합물 L-5 및 하기 액정 화합물 L-6을 각각 50질량부 이용한 것 이외에는, 실시예 2-2와 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
[화학식 28]
Figure pct00032
[실시예 2-5]
봉상 액정 화합물 대신에, 하기 액정 화합물 L-7을 이용한 것 이외에는, 실시예 2-2와 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
[화학식 29]
Figure pct00033
[실시예 2-6]
공중합체 P-9 대신에, 공중합체 P-11을 이용하고, 아크릴 모노머(PETA, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제) 대신에, 하기 액정 화합물 L-1 및 하기 액정 화합물 L-2를 이용하며, 하기 수직 배향제 S-1(1.0질량부) 및 하기 수직 배향제 S-2(1.0질량부)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 2-3과 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
[화학식 30]
Figure pct00034
[실시예 2-7]
공중합체 P-9 대신에, 공중합체 P-11을 이용하고, 아크릴 모노머(PETA, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제) 대신에, 하기 액정 화합물 L-8(83질량부), L-9(15질량부) 및 L-10(2질량부)을 이용하며, 상기 수직 배향제 S-1(1.0질량부) 및 S-2(1.0질량부)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 2-3과 동일한 방법으로, 광학 적층체를 제작했다.
[화학식 31]
Figure pct00035
〔바람 불균일〕
2매의 편광판을 크로스 니콜로 설치하고, 그 사이에, 제작한 바인더층의 샘플을 설치하여 줄무늬상의 불균일의 유무를 관찰하며, 이하의 기준으로 바람 불균일의 평가를 행했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
<평가 기준>
A: 불균일을 시인할 수 없다.
B: 불균일을 거의 시인할 수 없다.
C: 불균일을 시인할 수 있다.
〔상층 도포성〕
제작한 바인더층의 표면 에너지를 측정하고, 이하의 기준으로 상층 도포성을 평가했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
<평가 기준>
A: 45mN/m 이상
B: 40mN/m 이상, 45mN/m 미만
C: 30mN/m 이상, 40mN/m 미만
D: 30mN/m 미만
〔액정 배향성〕
2매의 편광판을 크로스 니콜로 설치하고, 그 사이에 얻어진 바인더층 및 광학 이방성층을 적층한 샘플을 설치하여 광누출의 정도를 관찰하며, 이하의 기준으로 평가했다. 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
<평가 기준>
A: 광누출이 없다.
B: 광누출이 거의 없다.
C: 광누출이 관찰된다.
[표 2]
Figure pct00036
표 1 및 표 2에 나타내는 결과로부터, 반복 단위 C를 갖지 않은 공중합체를 이용하면, 바인더층 형성 시의 바람 불균일, 및 형성한 바인더층의 상층 도포성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있었다(비교예 2-1).
이에 대하여, 광 등의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 측쇄에 포함하는 반복 단위 C를 갖는 공중합체를 이용하면, 바인더층 형성 시의 바람 불균일을 억제할 수 있고, 또 형성한 바인더층의 상층 도포액에 대한 도포성 및 액정 배향성도 양호해지는 것을 알 수 있었다(실시예 2-1~2-7).

Claims (26)

  1. 광배향성기를 포함하는 반복 단위 A와,
    광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 가교 반응을 발생하는 가교성기를 포함하는 반복 단위 B와,
    광, 열, 산 및 염기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 작용에 의하여 분해되어 극성기를 발생하는 개열기를 포함하는 반복 단위 C를 갖는 광배향성 공중합체로서,
    상기 반복 단위 C가, 측쇄에 상기 개열기를 갖고, 또한 상기 측쇄의 상기 개열기보다 말단 측에, 상기 광배향성 공중합체를 공기 계면 측에 편재시키는 것이 가능한 원자단을 가지며,
    상기 반복 단위 A의 함유량 a와, 상기 반복 단위 B의 함유량 b와, 상기 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W1)~(W3)을 충족시키는, 광배향성 공중합체.
    0.03≤a/(a+b+c)≤0.75 …(W1)
    0.20≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W2)
    0.03≤c/(a+b+c)≤0.70 …(W3)
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 반복 단위 A의 함유량 a와, 상기 반복 단위 B의 함유량 b와, 상기 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W4)~(W6)을 충족시키는, 광배향성 공중합체.
    0.03≤a/(a+b+c)≤0.45 …(W4)
    0.45≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W5)
    0.03≤c/(a+b+c)≤0.50 …(W6)
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 반복 단위 A의 함유량 a와, 상기 반복 단위 B의 함유량 b와, 상기 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W7)~(W9)를 충족시키는, 광배향성 공중합체.
    0.03≤a/(a+b+c)≤0.40 …(W7)
    0.55≤b/(a+b+c)≤0.90 …(W8)
    0.03≤c/(a+b+c)≤0.40 …(W9)
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 반복 단위 A의 함유량 a와, 상기 반복 단위 B의 함유량 b와, 상기 반복 단위 C의 함유량 c의 합계에 대한 각 반복 단위의 함유량이, 질량비로 하기 식 (W10)~(W12)를 충족시키는, 광배향성 공중합체.
    0.03≤a/(a+b+c)≤0.20 …(W10)
    0.60≤b/(a+b+c)≤0.80 …(W11)
    0.15≤c/(a+b+c)≤0.35 …(W12)
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반복 단위 C가, 측쇄에 상기 개열기를 갖고, 또한 상기 측쇄의 상기 개열기보다 말단 측에 불소 원자 또는 규소 원자를 갖는, 광배향성 공중합체.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반복 단위 C가, 하기 식 (C1)로 나타나는 반복 단위, 또는 하기 식 (C2-1) 혹은 (C2-2)로 나타나는 반복 단위인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 1]
    Figure pct00037

    여기에서, 상기 식 (C1) 및 (C2-1) 중, R11은, 수소 원자 또는 탄소수 1~3의 알킬기를 나타내고, 상기 식 (C1) 중의 복수의 R11은, 각각 동일해도 되며 달라도 된다.
    또, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중, X11 및 X12는, 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 연결기를 나타내고, RK는, 상기 개열기를 나타내며, RL은, 불소 원자 또는 규소 원자를 포함하는 1가의 유기기를 나타낸다.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 RK가, 하기 식 (rk-1)~(rk-13) 중 어느 하나로 나타나는 개열기인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 2]
    Figure pct00038

    여기에서, 상기 식 (rk-1)~(rk-13) 중, *1은, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X11 및 X12 중 어느 일방과의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (C1), (C2-1) 및 (C2-2) 중의 X11 및 X12 중 상기 *1과 결합하고 있지 않은 측과의 결합 위치를 나타내며, R은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기를 나타낸다.
  8. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반복 단위 A가, 하기 식 (A)로 나타나는 반복 단위인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 3]
    Figure pct00039

    상기 식 (A) 중, R1은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L1은, 2가의 연결기를 나타낸다. R2, R3, R4, R5 및 R6은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 나타내고, R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 인접하는 2개의 기가 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 L1이, 질소 원자와 사이클로알케인환을 포함하는 2가의 연결기를 나타내고, 상기 사이클로알케인환을 구성하는 탄소 원자의 일부가, 질소, 산소 및 황으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 헤테로 원자로 치환되어 있어도 되는, 광배향성 공중합체.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 L1이, 하기 식 (1)~(10) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 4]
    Figure pct00040

    상기 식 (1)~(10) 중, *1은, 상기 식 (A) 중의 주쇄를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타내고, *2는, 상기 식 (A) 중의 카보닐기를 구성하는 탄소 원자와의 결합 위치를 나타낸다.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 L1이, 상기 식 (2), (3), (7) 및 (8) 중 어느 하나로 나타나는 2가의 연결기인, 광배향성 공중합체.
  12. 청구항 8 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6 중, 적어도 R4가 치환기를 나타내는, 광배향성 공중합체.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 R2, R3, R5 및 R6이 모두 수소 원자를 나타내는, 광배향성 공중합체.
  14. 청구항 12 또는 청구항 13에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 R4가, 전자 공여성의 치환기인, 광배향성 공중합체.
  15. 청구항 14에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 R4가, 탄소수가 6~16의 알콕시기인, 광배향성 공중합체.
  16. 청구항 8 내지 청구항 15 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식 (A) 중의 R2, R3, R4, R5 및 R6이 나타내는 치환기가, 각각 독립적으로, 할로젠 원자, 탄소수 1~20의 직쇄상, 분기상 혹은 환상의 알킬기, 탄소수 1~20의 직쇄상의 할로젠화 알킬기, 탄소수 1~20의 알콕시기, 탄소수 6~20의 아릴기, 탄소수 6~20의 아릴옥시기, 사이아노기, 아미노기, 또는 하기 식 (11)로 나타나는 기인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 5]
    Figure pct00041

    상기 식 (11) 중, *는, 상기 식 (A) 중의 벤젠환과의 결합 위치를 나타내고, R9는, 1가의 유기기를 나타낸다.
  17. 청구항 1 내지 청구항 16 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 반복 단위 B가, 하기 식 (B)로 나타나는 반복 단위인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 6]
    Figure pct00042

    상기 식 (B) 중, R7은, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L2는, 2가의 연결기를 나타내며, X는, 상기 가교성기를 나타낸다.
  18. 청구항 17에 있어서,
    상기 식 (B) 중의 X가, 하기 식 (X1)~(X4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 가교성기인, 광배향성 공중합체.
    [화학식 7]
    Figure pct00043

    상기 식 (X1)~(X4) 중, *는, 상기 식 (B) 중의 L2와의 결합 위치를 나타내고, R8은, 수소 원자, 메틸기 및 에틸기 중 어느 하나를 나타내며, 상기 식 (X4) 중, S는, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 관능기를 나타낸다.
  19. 청구항 18에 있어서,
    상기 반복 단위 B가, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X1)~(X3) 중 어느 하나로 나타나는 가교성기인 반복 단위와, 상기 식 (B) 중의 X가 상기 식 (X4)로 나타나는 가교성기인 반복 단위를 포함하는, 광배향성 공중합체.
  20. 청구항 17 내지 청구항 19 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 식 (B) 중의 L2가, 각각 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기상 또는 환상의 알킬렌기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6~12의 아릴렌기, 에터기, 카보닐기, 및 치환기를 갖고 있어도 되는 이미노기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 2 이상의 기를 조합한 2가의 연결기인, 광배향성 공중합체.
  21. 청구항 1 내지 청구항 20 중 어느 한 항에 있어서,
    중량 평균 분자량이 10000~500000인, 광배향성 공중합체.
  22. 청구항 21에 있어서,
    중량 평균 분자량이 30000~300000인, 광배향성 공중합체.
  23. 바인더와, 청구항 1 내지 청구항 22 중 어느 한 항에 기재된 광배향성 공중합체를 함유하는, 바인더 조성물.
  24. 청구항 23에 기재된 바인더 조성물을 이용하여 형성되는, 바인더층.
  25. 청구항 24에 기재된 바인더층과, 상기 바인더층 상에 마련되는 광학 이방성층을 갖는 광학 적층체로서,
    상기 광학 이방성층이, 중합성 액정 화합물을 함유하는 중합성 액정 조성물을 이용하여 형성되고,
    상기 바인더층과 상기 광학 이방성층이 서로 인접하여 적층되어 있는, 광학 적층체.
  26. 청구항 24에 기재된 바인더층 또는 청구항 25에 기재된 광학 적층체를 갖는, 화상 표시 장치.
KR1020217015960A 2018-11-28 2019-11-19 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치 KR102505149B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018222267 2018-11-28
JPJP-P-2018-222267 2018-11-28
PCT/JP2019/045171 WO2020110818A1 (ja) 2018-11-28 2019-11-19 光配向性共重合体、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体および画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210082501A true KR20210082501A (ko) 2021-07-05
KR102505149B1 KR102505149B1 (ko) 2023-02-28

Family

ID=70852938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217015960A KR102505149B1 (ko) 2018-11-28 2019-11-19 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11692050B2 (ko)
JP (1) JP7189232B2 (ko)
KR (1) KR102505149B1 (ko)
CN (1) CN113166336B (ko)
WO (1) WO2020110818A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7033198B2 (ja) * 2018-05-25 2022-03-09 富士フイルム株式会社 光配向性共重合体、光配向膜および光学積層体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015527459A (ja) * 2012-08-27 2015-09-17 エルジー・ケム・リミテッド 光配向性共重合体、これを用いた光学異方性フィルムおよびその製造方法
WO2015199052A1 (ja) * 2014-06-24 2015-12-30 日産化学工業株式会社 重合体組成物および横電界駆動型液晶表示素子用液晶配向膜
JP2017016116A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、硬化膜の製造方法、硬化膜および液晶表示装置
WO2017069252A1 (ja) 2015-10-23 2017-04-27 富士フイルム株式会社 光配向膜用組成物、光配向膜、光学積層体および画像表示装置
WO2018173727A1 (ja) 2017-03-24 2018-09-27 富士フイルム株式会社 光配向性共重合体、光配向膜および光学積層体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013216719A (ja) * 2012-04-04 2013-10-24 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP6751321B2 (ja) * 2016-09-06 2020-09-02 富士フイルム株式会社 光学異方性膜、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
WO2018216812A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 富士フイルム株式会社 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置
JPWO2018216806A1 (ja) 2017-05-26 2020-02-27 富士フイルム株式会社 重合性液晶組成物、光学異方性層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置
JP7033198B2 (ja) * 2018-05-25 2022-03-09 富士フイルム株式会社 光配向性共重合体、光配向膜および光学積層体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015527459A (ja) * 2012-08-27 2015-09-17 エルジー・ケム・リミテッド 光配向性共重合体、これを用いた光学異方性フィルムおよびその製造方法
WO2015199052A1 (ja) * 2014-06-24 2015-12-30 日産化学工業株式会社 重合体組成物および横電界駆動型液晶表示素子用液晶配向膜
JP2017016116A (ja) * 2015-06-30 2017-01-19 富士フイルム株式会社 感光性樹脂組成物、硬化膜の製造方法、硬化膜および液晶表示装置
WO2017069252A1 (ja) 2015-10-23 2017-04-27 富士フイルム株式会社 光配向膜用組成物、光配向膜、光学積層体および画像表示装置
WO2018173727A1 (ja) 2017-03-24 2018-09-27 富士フイルム株式会社 光配向性共重合体、光配向膜および光学積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JP7189232B2 (ja) 2022-12-13
CN113166336B (zh) 2023-08-08
CN113166336A (zh) 2021-07-23
JPWO2020110818A1 (ja) 2021-10-14
KR102505149B1 (ko) 2023-02-28
US20210292456A1 (en) 2021-09-23
US11692050B2 (en) 2023-07-04
WO2020110818A1 (ja) 2020-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11319393B2 (en) Photo-alignable polymer, binder composition, binder layer, optical laminate, method for producing optical laminate, and image display device
KR102467728B1 (ko) 광배향성 공중합체, 광배향막 및 광학 적층체
KR20220038126A (ko) 광배향성 폴리머, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체, 광학 적층체의 제조 방법, 화상 표시 장치
KR102505149B1 (ko) 광배향성 공중합체, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
KR20220120704A (ko) 광학 적층체, 편광판, 화상 표시 장치
KR102296012B1 (ko) 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체 및 화상 표시 장치
KR102601785B1 (ko) 광학 적층 필름롤의 제조 방법, 및 광학 적층 필름롤
KR102605413B1 (ko) 광학 적층체의 제조 방법
CN113167956B (zh) 光学层叠膜辊的制造方法及光学层叠膜辊
JP7295259B2 (ja) 光配向性重合体、光配向膜および光学積層体
KR102680790B1 (ko) 광배향성 폴리머, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체, 광학 적층체의 제조 방법, 화상 표시 장치
KR20230080321A (ko) 광배향성 폴리머, 바인더 조성물, 바인더층, 광학 적층체, 광학 적층체의 제조 방법, 화상 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant