JP2017536441A5

JP2017536441A5 -

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Publication number: JP2017536441A5
Application number: JP2017518306A
Authority: JP
Filing date: 2015-12-01
Publication date: 2020-01-16
Anticipated expiration: 2035-12-01

Description

粘度上昇率が２時間超において３倍未満であれば、潜在性が良好であると言える。

本発明者らは、上記課題の解決に向けて鋭意検討を行った結果、以下の構成を有するエポキシ樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の実施形態は以下のとおりである。
（１）エポキシ樹脂組成物であって、
（ａ）トリグリシジルアミン類、テトラグリシジルアミン類、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリフェニルメタン型エポキシ樹脂の少なくとも1つより選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂と、
（ｂ）少なくとも１種のジシアンジアミドと、
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ウレアと、
（ｄ）（ｄ１）カルボン酸化合物およびテトラキスフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と（ｄ２）イミダゾールおよびイミダゾリンからなる群より選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂硬化促進剤とを含む、少なくとも１種の包接錯体とを含み、
（ｂ）が全エポキシ樹脂１００重量部当たり３〜７重量部の範囲であり、
（ｃ）が全エポキシ樹脂１００重量部当たり０．５〜７重量部の範囲であり、
（ｄ）包接錯体が、エポキシ樹脂組成物の全重量を基準として１〜５重量％の範囲の量で存在するエポキシ樹脂組成物。
（２）実施形態（１）のエポキシ樹脂組成物からなるプリプレグ。
（３）実施形態（２）のプリプレグを硬化させてなる繊維強化プラスチック材料。

Ｒ _１３およびＲ _１４は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ヒドロキシル基または下記式で表される基を表す。

式中、Ｒ _７は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはヒドロキシ基を表す。好適な炭素数１〜６のアルキル基および好適な炭素数１〜６のアルコキシ基としては、式（ＩＶ−１）および（ＩＶ−２）のＲ _１３およびＲ _１４について例示したものと同じ基等が挙げられる。

Claims

エポキシ樹脂組成物であって、
（ａ）トリグリシジルアミン類、テトラグリシジルアミン類、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリフェニルメタン型エポキシ樹脂の少なくとも１つより選択されるエポキシ樹脂と、
（ｂ）少なくとも１種のジシアンジアミドと、
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ウレアと、
（ｄ）（ｄ１）カルボン酸化合物およびテトラキスフェノール化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と（ｄ２）イミダゾールおよびイミダゾリンからなる群より選択される少なくとも１種のエポキシ樹脂硬化促進剤とを含む、少なくとも１種の包接錯体とを含み、
（ｂ）が全エポキシ樹脂１００重量部当たり３〜７重量部の範囲であり、
（ｃ）が全エポキシ樹脂１００重量部当たり０．５〜７重量部の範囲であり、
（ｄ）包接錯体が、エポキシ樹脂組成物の全重量を基準として１〜５重量％の範囲の量で存在するエポキシ樹脂組成物。
少なくとも１種のエポキシ樹脂硬化促進剤が、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリンおよびこれらの組合せからなる群より選択されるイミダゾール化合物またはイミダゾリン化合物を含む、請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
少なくとも１種のエポキシ樹脂硬化促進剤が、式（ＩＩ）で表されるイミダゾール化合物またはイミダゾリン化合物を含む、請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物：

（式中、Ｒ_１は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基またはシアノエチル基を表し、Ｒ_２からＲ_４は、互いに独立して、水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または炭素数１〜２０のアシル基を表す）。
少なくとも１種の化合物が、下記式（Ｉ）で表されるテトラキスフェノール化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物：

（式中、Ｘは、（ＣＨ_２）_ｎを表し、ｎは、０、１、２または３であり、各Ｒ’は、独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、１つ以上の置換基を有してもよいフェニル基、ハロゲン原子または炭素数１〜のアルコキシ基を表す）。
少なくとも１種の化合物が芳香族カルボン酸化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
芳香族カルボン酸化合物が、式（ＩＩＩ）で表されるイソフタル酸化合物である、請求項５に記載のエポキシ樹脂組成物：

（式中、Ｒ_７は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはヒドロキシ基を表す）。
イソフタル酸化合物が、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、５−ニトロイソフタル酸または５−ヒドロキシイソフタル酸である、請求項６に記載のエポキシ樹脂組成物。
（ａ）のエポキシ樹脂が、トリグリシジルアミン類、テトラグリシジルアミン類、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂、イソシアネート変性エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂またはトリフェニルメタン型エポキシ樹脂の少なくとも１つより選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
（ａ）のエポキシ樹脂がテトラグリシジルアミン類である請求項８に記載のエポキシ樹脂組成物。
（ａ）のエポキシ樹脂が全エポキシ樹脂１００重量部当たり１０〜５０重量部の範囲である請求項８に記載のエポキシ樹脂組成物。
ＥＥＷが５００〜１００００ｇ／ｅｑであり全エポキシ樹脂１００重量部当たり１０〜４０重量部の量で存在する第１のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
ＥＥＷが５００〜１５００ｇ／ｅｑであり全エポキシ樹脂１００重量部当たり１０〜４０重量部の量で存在する第１のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む、請求項１１に記載のエポキシ樹脂組成物。
ＥＥＷが１５０〜２００ｇ／ｅｑである第２のビスフェノール型エポキシ樹脂をさらに含む、請求項１１に記載のエポキシ樹脂組成物。
熱可塑性樹脂をさらに含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物からなるプリプレグ。
請求項１５に記載のプリプレグを硬化させてなる繊維強化プラスチック材料。