JP2017532455A - 希土類系水素吸蔵合金およびその用途 - Google Patents
希土類系水素吸蔵合金およびその用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017532455A JP2017532455A JP2017530386A JP2017530386A JP2017532455A JP 2017532455 A JP2017532455 A JP 2017532455A JP 2017530386 A JP2017530386 A JP 2017530386A JP 2017530386 A JP2017530386 A JP 2017530386A JP 2017532455 A JP2017532455 A JP 2017532455A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- rare earth
- storage alloy
- alloy
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 349
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 349
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 244
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 244
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 243
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 221
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 152
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 147
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 7
- 229910018095 Ni-MH Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910018477 Ni—MH Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 23
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 abstract description 17
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 138
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 104
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 description 58
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 49
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 39
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 24
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 23
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 18
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 16
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 15
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 14
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 10
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- -1 hydride-nickel Chemical compound 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910017961 MgNi Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910016583 MnAl Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910016897 MnNi Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002640 NiOOH Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005049 combustion synthesis Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005551 mechanical alloying Methods 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010340 TiFe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010380 TiNi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008340 ZrNi Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001068 laves phase Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
- C22C1/023—Alloys based on nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/007—Alloys based on nickel or cobalt with a light metal (alkali metal Li, Na, K, Rb, Cs; earth alkali metal Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al Ga, Ge, Ti) or B, Si, Zr, Hf, Sc, Y, lanthanides, actinides, as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C28/00—Alloys based on a metal not provided for in groups C22C5/00 - C22C27/00
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C2202/00—Physical properties
- C22C2202/04—Hydrogen absorbing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/027—Negative electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
LaNi5などの希土類系AB5型、
Mg2Ni、MgNi、La2Mg17などのマグネシウム系、
La2MgNi9、La5Mg2Ni23、La3MgNi14などの希土類−マグネシウム−ニッケル系AB3−4型、
TiNi、TiFeなどのチタン系AB型、
ZrNi2などのラーベス相を有するジルコニウム系またはチタン系のAB2型、
(V0.9Ti0.1)1―xFexなどのバナジウム系固溶体型。
RExYyNiz―a―b―cMnaAlbMcZrATiB (I)
ここでREは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、Mは、Cu、Fe、Co、Sn、V、Wから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、x+y=3、13≧z≧7、6≧a+b>0、5≧c≧0、4≧A+B≧0である。
RExYyNiz―a―bMnaAlb (I―1)
ここで、REは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、x+y=3、11>z≧9.5、4.5≧a+b>0である。z=10.5のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なA2B7型であり、z≠10.5のとき、水素吸蔵合金は非化学量論的なA2B7型である。
RExYyNiz―a―bMnaAlb(I―1)
ここでREは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、x+y=3、12.5≧z≧11、5.5≧a+b>0である。z=11.4のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なA5B19型であり、z≠11.4のとき、水素吸蔵合金は非化学量論的なA5B19型である。
RExYyNiz―a―bMnaAlb (I―1)
ここでREは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、x+y=3であり、9.5>z≧8.5、3.5≧a+b>0である。z=9のとき、水素吸蔵合金は化学量論的なAB3型であり、z≠9とき、水素吸蔵合金は非化学量論的なAB3型である。
この具体例において、一般式(I)によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、以下の一般式(I―2)によって表わすことができる。
RExYyNiz―a―b―cMnaAlbMc (I―2)
ここでREは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、Mは、Cu、Fe、Co、Sn、V、Wから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、x+y=3、12.5≧z≧8.5、3.5≧a+b>0、3.0≧c>0である。
好ましくは、2.5≧x≧0.5、より好ましくは、2.0≧x≧0.5、
好ましくは、2.5≧a≧0、より好ましくは、2.5≧a≧0.5、
好ましくは、1.0≧b≧0、より好ましくは、1.0≧b≧0.2、さらに好ましくは、0.5≧b≧0、
好ましくは、2.5≧a≧0.5、1.0≧b≧0.2、
好ましくは、2.5≧c≧0、より好ましくは、2.5≧c≧0.1、さらに好ましくは、0.5≧c≧0、
好ましくは、1.0≧A≧0、より好ましくは、1.0≧A≧0.1、さらに好ましくは、0.5≧A≧0.1、
好ましくは、1.0≧B≧0、より好ましくは、1.0≧B≧0.1、さらに好ましくは、0.3≧B=0、
好ましくは、z=11.4である。
好ましくは2.5≧x≧0.5、より好ましくは2.0≧x≧0.5、
好ましくは2.0≧a≧0、より好ましくは2.0≧a≧0.5、さらに好ましくは1.0≧a≧0.5、
好ましくは1.0≧b≧0、より好ましくは1.0≧b≧0.2、さらに好ましくは0.5≧b≧0、
好ましくは2.0≧c≧0、より好ましくは2.0≧c≧0.1、さらに好ましくは0.5≧c≧0、
好ましくは1.0≧A≧0.1、より好ましくは0.5≧A≧0.1、
好ましくは1.0≧B≧0.1、より好ましくは0.3≧B≧0.1、
好ましくは、10.8≧z≧9.5、より好ましくはz=10.5である。
Mは、Cu、Fe、Co、Sn、V、Wから選択される1または2以上の元素を示し、9.5>z≧8.5(z=9のとき、合金は化学量論的AB3型であり、z≠9とき、合金は非化学量論的AB3型である)、3≧a+b>0、2.5≧c≧0、2≧A+B>0、
好ましくは2.5≧x≧0.5、より好ましくは2.0≧x≧0.5、さらに好ましくは1.2≧x≧0.8(例えば、x=1)、
好ましくは2.0≧a≧0、より好ましくは2.0≧a≧0.5、さらに好ましくは0.6≧a≧0.4(例えば、a=0.5)、
好ましくは1.0≧b≧0、より好ましくは1.0≧b≧0.2、さらに好ましくは0.5≧b≧0、
好ましくは2.0≧c≧0、より好ましくは2.0≧c≧0.1、さらに好ましくは0.5≧c≧0、
好ましくは1.0≧A≧0、より好ましくは1.0≧A≧0.1、さらに好ましくは0.5≧A≧0.1、
好ましくは1.0≧B≧0、より好ましくは1.0≧B≧0.1、さらに好ましくは0.3≧B≧0.2、
好ましくは9.4≧z≧8.5、より好ましくは9.4≧z≧9、さらに好ましくはz=9である。
(i)合金製品の組成に応じて原料を提供する。
(ii)原料を溶解する。
(iii)溶解した原料を銅ローラー上で急速に凝固させる。好ましくは、ステップ(iii)での銅ローラーの線速度は3〜4m/秒であり銅ローラーには冷却水が供給される。
正確に各原料を秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。なお、原料として使用される各金属元素または中間合金の純度は99.0%よりも大きい。
原料を順次Al2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解し、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は3.4m/秒である。銅ローラーは、温度25℃の冷却水で冷却される。
高温製錬および鋳造法、機械的合金化法(MA)方法、粉末焼結法、高温製錬およびガス噴霧法、減少拡散方法、置換拡散法、燃焼合成(CS)方法または自己伝播高温合成(SHS)方法。
水素吸収/脱着プロセスまたは合金のチャージ/放電プロセスを改善する、または合金の抗酸化能を高める、あるいは合金の性能を高めまたは合金の電気/熱伝導率を改善するために、様々な表面処理が行われる。
本発明の一般式(I)によって表される本発明の希土類系水素吸蔵合金は、1または2以上の以下のような利点を有する。
(1)良好な圧力−組成−温度(P―c―T)特性を有する。通常の状態では、水素吸蔵容量は1.28重量%以上に達することができ、合金の最大水素吸蔵容量は1.36重量%以上に達することができる。
(2)本発明の希土類系水素吸蔵合金の水素吸蔵電極としての電気化学的性能、および水素ガス吸収および脱着性能は、従来のLaNi5型水素吸蔵合金よりも良好である。
(3)本発明の希土類系水素吸蔵合金は、マグネシウムを含まないため、本発明の希土酸化物系水素吸蔵の作製方法は、従来の希土類−マグネシウム−ニッケル水素吸蔵合金の作製方法と比較してより容易で安全である。
(4)本発明の希土類系水素吸蔵合金は、良好な活性化性能、率排出能力、充電/放電あるいは水素吸蔵/脱着サイクルの安定性を有する。本発明の希土類系水素吸蔵合金は、広い温度範囲で作用し、自己放電率が低い。
(5)本発明の希土類系水素吸蔵合金の主要成分の1つは、イットリウム(Y)である。イットリウムは希土類鉱物内に豊富にあるので、イットリウムの使用は中国の希土類資源の包括的な利用に有益である。
以下の実施例では、
1.相の構造分析は、以下の試験条件によりX線回折(XRD)により行われる。すなわち、Cuターゲット、Ka線、管電圧40kV、管電流100mA、走査角2シータ、20〜80度、走査速度:3度 /分、および走査ステップ0.02度である。
合金プレートを粉砕し、粉砕された合金を14メッシュ(1200μm)スクリーンおよび200メッシュ(74μm)スクリーンによりふるい分け、200メッシュスクリーンを通過する約2.5gの合金粉末を集めてサンプル容器に入れる。5分間サンプル容器を真空引きし、その後容器に水素を充填し、理想気体方式に従ってサンプル容器量を較正し、そして30分間サンプル容器を真空引きし、0.001MPa以下で圧力を維持し、353Kで3回、合金を活性化する。その後2時間サンプル容器を真空引きし、313Kで圧力―組成―温度(PCT)曲線を得る。
正確に各原料を秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。なお、原料として使用する各元素金属または中間合金の純度は、99.0%より大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入し、 3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は3.4m/秒である。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされる。
Nは繰返数、Cmaxは最大放電容量、S100は100サイクル後の容量保持比率を示す。HRD350は350mA.g―1の放電電流密度(Id)下での放電能力を表し、LTD243は243Kの温度での容量保持比率を示し、SD72は72時間電池を蓄えた後の容量保持比率(自己放電性能)を示す。
ここで、Cdは、放電電流密度(Id)および1.0V(対Ni(OH)2/NiOOH対向電極)のカットオフ放電電圧で測定される放電容量を示し、C60は、合金電極が高放電電流密度(Id)で完全に放電したあとの、A・g―1放電電流密度および1.0Vのカットオフ電圧で測定される残留放電容量を示す。HRDは、350mA・g―1の放電電流密度(Id)で測定したHRD350を示す。
この式において、CTは、低温(243K)で、70mA/gの電流密度で最大放電容量を示し、C298は、標準温度(298K)で、70mA/gの電流密度で最大放電容量を示す。
試験条件には、以下が含まれる。
0.2Cの割合で6時間電池を充電し、10分間電池を放置し、0.2Cの割合で1.0Vまで電池を放電することによって、放電容量Caを測定する。その後、6時間0.2Cの割合で電池を充電し、72時間電池を放置し、0.2Cの割合で1.0Vまで電池を放電することによって、放電容量Cbを測定する。その後、0.2Cの割合で電池の充電および放電を行うことにより放電容量Ccを測定する。
72時間電池を放置したあとの電荷保持率を示すSD72は、以下の式によって算出される。
2Cb/(Ca+Cc)×100%
実施例A1〜A23のA2B7型RExYyNiz−a−bMnaAlb水素吸蔵合金を、高温溶解・急冷法によって製造した。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たす成分を提供する。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷するために使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速凝固された合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃、8時間でさらにアニールされた。
実施例A1〜A23の合金を機械的に粉砕して200〜300メッシュの合金粉末にし、1:4の重量比で合金粉末にカルボニル・ニッケル粉末を混合する。16MPaの圧力で混合粉末を平板化してφ15mmMH電極板を形成し、2つのニッケル発泡体間に電極板を配置し、一方、バッテリタブとしてニッケル発泡体間にニッケルベルトを配置する。試験用に水素吸蔵陽極(MH電極)を形成するために16MPaの圧力でニッケル発泡体をプレスし、電極の端をスポット溶接して確実に電極とニッケル発泡体を密接に接触させた。
実施例B1〜B22のA5B19型RExYyNiz−a−bMnaAlbは、高温溶解・急冷法を採用することより作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填した。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにアニールされた。
実施例C1〜C22のAB3型RExYyNiz−a−bMnaAlb水素吸蔵合金は高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用された各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、この方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用された各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにニールされた。
実施例D1〜D38のRExYyNiz−a−bMnaAlbMc水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにアニールされた。
実施例E1〜E34のRExYyNiz―a―b―cMnaAlbMcZrATiB水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%より大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにアニールされた。
実施例F1〜B35のRExYyNiz―a―b―cMnaAlbMcZrATiB水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにアニールされた。
実施例G1〜G34のRExYyNiz―a―b―cMnaAlbMcZrATiB水素吸蔵合金は、高温溶解・急冷法により作製した。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、約6分の溶解された原料の温度を保って、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
具体的には、方法には以下のステップが含まれる。
各原料を正確に秤量することによって化学式の化学量論的比率を満たしている成分を提供する(燃焼損失の高い原料を適正量増加させた)。ここで、原料として使用される各元素金属または中間合金の純度は、99.0%よりも大きい。
順次、原料をAl2O3るつぼに装入する。
3.0Paの圧力までるつぼを真空引きし、その後、0.055MPaの圧力までるつぼに不活性気体Arを充填する。
原料を溶解して、溶解した原料の温度を約6分間保持し、その後急冷する。急冷に使用する銅ローラーの線速度は、3.4m/秒であった。銅ローラーは、25℃の冷却水で冷やされた。
急速に凝固させられた合金板は、真空または不活性ガス雰囲気下で750℃で8時間、さらにアニールされた。
Claims (22)
- 希土類系水素吸蔵合金であって、該希土類系水素吸蔵合金は、一般式(I)
RExYyNiz―a―b―cMnaAlbMcZrATiB
によって表され、ここでREは、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Gdから選択される1または2以上の元素を示し、Mは、Cu、Fe、Co、Sn、V、Wから選択される1または2以上の元素を示し、x>0、y≧0.5、およびx+y=3、13≧z≧7、6≧a+b>0、5≧c≧0、4≧A+B≧0である、希土類系水素吸蔵合金。 - x>0、y≧0.5、x+y=3、12.5≧z≧8.5、5.5≧a+b>0、3.5≧c≧0、2.5≧A+B≧0である請求項1に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- c=0、A=B=0である請求項2に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 12.5≧z≧11である請求項3に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 11>z≧9.5、4.5≧a+b>0である請求項3に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 9.5>z≧8.5、3.5≧a+b>0である請求項3に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- A=B=0、c>0である請求項2に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 3.5≧a+b≧0、3.0≧c>0である請求項7に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 2.5≧A+B>0である請求項2に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 12.5≧z≧11、4≧a+b>0である請求項9に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 11>z≧9.5、3.5≧a+b>0、3≧c≧0である請求項9に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 9.5>z≧8.5、3≧a+b>0、2.5≧c≧0である請求項9に記載された希土類系水素吸蔵合金。
- 以下のi)〜iv)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)3.0≧a≧0.5
iii)1.5≧b≧0.3
iv)z=11.4 - 以下のi)〜iv)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)2.5≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.2
iv)z=10.5 - 以下のi)〜iv)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)2.0≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.2
iv)z=9 - 以下のi)〜v)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1、請求項2、および請求項7から請求項12までのうちのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)2.0≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.3
iv)11.4≧z≧9
v)2.5≧c≧0.1 - 以下のi)〜vii)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1、請求項2、および請求項9から請求項12までのうちのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2≧x≧0.5
ii)2.5≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.2
iv)z=11.4
v)2.5≧c≧0.1
vi)1.0≧A≧0.1
vii)1.0≧B≧0.1 - 以下のi)〜vii)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1、請求項2、および請求項9から請求項12までのうちのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)2.0≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.2
iv)z=10.5
v)2.0≧c≧0.1
vi)1.0≧A≧0.1
vii)1.0≧B≧0.1 - 以下のi)〜vii)のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1、請求項2、および請求項9から請求項12までのうちのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。
i)2.0≧x≧0.5
ii)2.0≧a≧0.5
iii)1.0≧b≧0.2
iv)z=9
v)2.0≧c≧0.1
vi)1.0≧A≧0.1
vii)1.0≧B≧0.1 - i)前記希土類系水素吸蔵合金は、313Kで1.2〜1.5重量%、好ましくは1.3〜1.5重量%の最大水素吸蔵容量を有すること、
ii)Ni−MH電池用の負電極として使用されると、前記希土類系水素吸蔵合金は、70mA/gの電流密度で、最大放電容量300〜400mAh/g、好ましくは350〜400mAh/g、好ましくは370〜400mAh/g、さらに好ましくは380〜400mAh/gを有すること、;
iii)、前記希土類系水素吸蔵合金は、充電および放電を100サイクル後、70mA/gの電流密度で、85%以上、好ましくは90%以上、更に好ましくは95%以上の容量保持を有すること
のうちの一つまたは2以上を特徴とする請求項1から請求項19までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金。 - 請求項1から請求項20までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金の水素吸蔵媒体としての使用。
- 請求項1から請求項20までのいずれか1項に記載された希土類系水素吸蔵合金の二次電池の電極材料としての使用。
Applications Claiming Priority (15)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410427281.9 | 2014-08-28 | ||
CN201410429202.8 | 2014-08-28 | ||
CN201410429187.7 | 2014-08-28 | ||
CN201410429187.7A CN104532062A (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 一种钇-镍稀土系储氢合金 |
CN201410427281.9A CN104513925B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 一种钇‑镍稀土系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 |
CN201410427199.6 | 2014-08-28 | ||
CN201410427220.2A CN104513916B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 添加锆、钛元素的a2b7型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
CN201410427259.4 | 2014-08-28 | ||
CN201410427179.9A CN104513915B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 添加锆、钛元素的ab3型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
CN201410427259.4A CN104518204B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 一种稀土-钇-镍系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 |
CN201410429202.8A CN104532095B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 一种钇‑镍稀土系储氢合金 |
CN201410427199.6A CN104152749B (zh) | 2014-08-28 | 2014-08-28 | 添加锆、钛元素的a5b19型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
CN201410427220.2 | 2014-08-28 | ||
CN201410427179.9 | 2014-08-28 | ||
PCT/CN2015/088274 WO2016029861A1 (zh) | 2014-08-28 | 2015-08-27 | 一种稀土系储氢合金及其用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017532455A true JP2017532455A (ja) | 2017-11-02 |
JP6464268B2 JP6464268B2 (ja) | 2019-02-06 |
Family
ID=55398767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017530386A Active JP6464268B2 (ja) | 2014-08-28 | 2015-08-27 | 希土類系水素吸蔵合金およびその用途 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10566614B2 (ja) |
JP (1) | JP6464268B2 (ja) |
CN (1) | CN107075617B (ja) |
WO (1) | WO2016029861A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110023523A (zh) * | 2016-12-26 | 2019-07-16 | 三井金属矿业株式会社 | 储氢合金 |
CN114164368A (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-11 | 厦门稀土材料研究所 | 一种稀土储氢合金及其制备方法和应用 |
CN114000030B (zh) * | 2021-11-05 | 2022-08-30 | 包头稀土研究院 | 钛铬锰系储氢合金及其制备方法和用途 |
CN116065055A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-05-05 | 包头稀土研究院 | 钇镍系储氢合金及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0436431A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金 |
JPH08120364A (ja) * | 1994-10-18 | 1996-05-14 | Toshiba Corp | 電池用水素吸蔵合金,その製造方法およびニッケル水素二次電池 |
JPH093213A (ja) * | 1995-04-18 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JPH0925529A (ja) * | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 希土類金属−ニッケル系水素吸蔵合金及びその製造法、並びにニッケル水素2次電池用負極 |
JPH10321223A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-12-04 | Toshiba Corp | 水素吸蔵電極及び金属酸化物・水素二次電池 |
JPH11181536A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Suiso Energy Kenkyusho:Kk | 水素吸蔵材料用組成物 |
JP2001266864A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-28 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金、ニッケル水素2次電池負極用合金粉末及びニッケル水素2次電池用負極 |
JP2012509399A (ja) * | 2008-11-21 | 2012-04-19 | バオトウ リサーチ インスティチュート オブ レア アース | RE−Fe−B系水素貯蔵合金及びその使用 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5437544B2 (ja) * | 2001-06-11 | 2014-03-12 | 株式会社三徳 | 二次電池用負極の製造法 |
CN100524908C (zh) * | 2006-10-26 | 2009-08-05 | 北京有色金属研究总院 | 一种低成本稀土系储氢合金及其制备方法和用途 |
CN101355155A (zh) | 2007-07-27 | 2009-01-28 | 比亚迪股份有限公司 | 贮氢合金及其制备方法以及使用该合金的负极和电池 |
CN102828069B (zh) | 2012-09-26 | 2015-05-20 | 鞍山鑫普电池材料有限公司 | 一种无镨钕的低成本超长寿命型储氢合金及其制备方法 |
JP5716969B2 (ja) | 2012-09-27 | 2015-05-13 | 株式会社Gsユアサ | ニッケル水素蓄電池 |
CN104518204B (zh) * | 2014-08-28 | 2018-05-04 | 包头稀土研究院 | 一种稀土-钇-镍系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 |
CN104513925B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-05-03 | 包头稀土研究院 | 一种钇‑镍稀土系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 |
CN104513915B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-05-03 | 包头稀土研究院 | 添加锆、钛元素的ab3型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
CN104513916B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-05-03 | 包头稀土研究院 | 添加锆、钛元素的a2b7型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
CN104532095B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-01-25 | 包头稀土研究院 | 一种钇‑镍稀土系储氢合金 |
CN104532062A (zh) * | 2014-08-28 | 2015-04-22 | 包头稀土研究院 | 一种钇-镍稀土系储氢合金 |
CN104152749B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-05-03 | 包头稀土研究院 | 添加锆、钛元素的a5b19型稀土‑钇‑镍系储氢合金 |
-
2015
- 2015-08-27 JP JP2017530386A patent/JP6464268B2/ja active Active
- 2015-08-27 US US15/507,133 patent/US10566614B2/en active Active
- 2015-08-27 WO PCT/CN2015/088274 patent/WO2016029861A1/zh active Application Filing
- 2015-08-27 CN CN201580046681.8A patent/CN107075617B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0436431A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金 |
JPH08120364A (ja) * | 1994-10-18 | 1996-05-14 | Toshiba Corp | 電池用水素吸蔵合金,その製造方法およびニッケル水素二次電池 |
JPH093213A (ja) * | 1995-04-18 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JPH0925529A (ja) * | 1995-07-10 | 1997-01-28 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 希土類金属−ニッケル系水素吸蔵合金及びその製造法、並びにニッケル水素2次電池用負極 |
JPH10321223A (ja) * | 1996-09-12 | 1998-12-04 | Toshiba Corp | 水素吸蔵電極及び金属酸化物・水素二次電池 |
JPH11181536A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Suiso Energy Kenkyusho:Kk | 水素吸蔵材料用組成物 |
JP2001266864A (ja) * | 2000-03-15 | 2001-09-28 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金、ニッケル水素2次電池負極用合金粉末及びニッケル水素2次電池用負極 |
JP2012509399A (ja) * | 2008-11-21 | 2012-04-19 | バオトウ リサーチ インスティチュート オブ レア アース | RE−Fe−B系水素貯蔵合金及びその使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107075617A (zh) | 2017-08-18 |
US10566614B2 (en) | 2020-02-18 |
JP6464268B2 (ja) | 2019-02-06 |
US20170288217A1 (en) | 2017-10-05 |
CN107075617B (zh) | 2019-04-23 |
WO2016029861A1 (zh) | 2016-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104518204B (zh) | 一种稀土-钇-镍系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 | |
CN104532095B (zh) | 一种钇‑镍稀土系储氢合金 | |
CN104152749B (zh) | 添加锆、钛元素的a5b19型稀土‑钇‑镍系储氢合金 | |
CN110317974B (zh) | 一种钇-镍稀土系储氢合金 | |
Liu et al. | Effect of crystal transformation on electrochemical characteristics of La–Mg–Ni-based alloys with A2B7-type super-stacking structures | |
CN104513915B (zh) | 添加锆、钛元素的ab3型稀土‑钇‑镍系储氢合金 | |
JP2007291474A (ja) | 水素吸蔵合金およびニッケル水素二次電池 | |
JP6464268B2 (ja) | 希土類系水素吸蔵合金およびその用途 | |
CN104513925B (zh) | 一种钇‑镍稀土系储氢合金及含该储氢合金的二次电池 | |
CN104513916B (zh) | 添加锆、钛元素的a2b7型稀土‑钇‑镍系储氢合金 | |
CN111471895B (zh) | 含钆和镍的储氢合金、负极、电池及制备方法 | |
US20160230255A1 (en) | Hydrogen Storage Alloys | |
CN111471894B (zh) | 掺杂的a5b19型含钐储氢合金、电池及制备方法 | |
Giza et al. | Preparation and electrochemical properties of La2MgNi8Co1− xMx (M= Al or In; x= 0 or 0.2) hydrogen storage alloys | |
EP2554694A1 (en) | Hydrogen storage alloy, hydrogen storage alloy electrode, and secondary battery | |
JP2021516845A (ja) | 二次充電可能なニッケル水素電池用大容量且つ長寿命のLa−Mg−Ni型負極水素吸蔵材料及びそれを作製する方法 | |
Fan et al. | Microstructures and electrochemical hydrogen storage performances of La0. 75Ce0. 25Ni3. 80Mn0. 90Cu0. 30 (V0. 81Fe0. 19) x (x= 0–0.20) alloys | |
Takasaki et al. | Synthesis of Ti-Zr-Ni amorphous and quasicrystal powders by mechanical alloying, and their electrochemical properties | |
US9225016B2 (en) | Hydrogen absorbing alloy, negative pole, and nickel—hydrogen secondary battery | |
CN111411262B (zh) | A5b19型含钆储氢合金、负极及制备方法 | |
CN111471912B (zh) | 掺杂的ab3型储氢合金、负极、电池及制备方法 | |
CN111118344B (zh) | 多元含钆稀土储氢材料、负极、电池及制备方法 | |
US9856544B2 (en) | Hydrogen storage alloys | |
JP2012174639A (ja) | 水素吸蔵合金及びこの水素吸蔵合金を用いたアルカリ蓄電池 | |
EP3256616A1 (en) | Hydrogen storage alloys |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180620 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180801 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181018 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181211 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190107 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6464268 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |