JP2017529361A - Si含有膜堆積用カルボシラン置換アミン前駆体及びその方法 - Google Patents

Si含有膜堆積用カルボシラン置換アミン前駆体及びその方法 Download PDF

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Abstract

カルボシラン置換アミン前駆体を含有する、Si含有膜形成用組成物が開示される。カルボシラン置換アミン前駆体は、式(R1)aN(−SiHR2−CH2−SiH2R3)3−aを有しており、式中、a=0又は1であり;R1はH、C1〜C6のアルキル基、又はハロゲンであり;R2及びR3はそれぞれ独立にH、ハロゲン、式OR’のアルコキシ基(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’2のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、C3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である。カルボシラン置換アミン前駆体の合成方法及び堆積プロセスのためのそれらの使用も開示される。【選択図】図1

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2014年9月23日に出願された米国仮特許出願番号第62/054,198号の利益を主張するものであり、その全体は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
カルボシラン置換アミン前駆体を含有する、Si含有膜形成用組成物が開示される。カルボシラン置換アミン前駆体は、式(RN(−SiHR−CH−SiH3−aを有しており、式中、a=0又は1であり;RはH、C1〜C6のアルキル基、又はハロゲンであり;R及びRはそれぞれ独立にH、ハロゲン、式OR’のアルコキシ基(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、C3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である。カルボシラン置換アミン前駆体の合成方法及び堆積プロセスのためのそれらの使用も開示される。
Si含有薄膜は半導体、太陽光発電、LCD−TFT、フラットパネル型デバイス、耐火性材料、又は航空産業において広く使用されている。Si含有薄膜は、例えば絶縁し得る電気的特性を有する誘電材料(SiO、SiN、SiC、SiCN、SiCOH、MSiO(MはHf、Zr、Ti、Nb、Ta又はGeであり、xは0〜4である))として使用される場合がある。Si含有薄膜は、金属シリサイド又は金属ケイ素窒化物などの導電膜として使用される場合もある。電子デバイス構造のナノスケール(特には28nmノード未満)への小型化に伴って課せられる厳しい要件のため、速い堆積速度、製造される膜のコンフォーマル性及び一貫性に加えて、揮発性(気相プロセスについて)、低い処理温度、様々な酸化剤との反応性、及び低い膜汚染の要件を満たす、微調整された分子の前駆体がますます必要とされてきている。
窒化ケイ素膜及び酸窒化ケイ素膜の蒸着のために、これまでトリシリルアミン[N(SiH]が用いられてきた(例えばDussarrat等の国際公開第2004/030071号パンフレット参照)。
Hizawa及びNojimoto(Kogyo Kagaku Zasshi,1956,59,1359−63)は、MeSiCHSiMeClとNHとの反応による(MeSiCHSiMeNHの合成について述べている。
Topchiev等(Doklady Akademii Nauk SSSR,1956,109,787−90及びIssled.v Obl.Kremniiorgan.Soedin.,Sintez i Fiz.−Khim.Svoistva,Akad.Nauk SSSR,Inst.Neftekhim.Sinteza,Sb.Statei,1962,130−45)は、5〜10℃、そして最終的には60〜80℃での、RSiCHSiRHへのBrの付加によるRSiCHSiRBrの生成(R=Me、Et、Pr、又はBu)を開示している。これらはEtO又はMePh中、NHで処理されて、アミン誘導体(RSiCHSiRNH及びRSiCHSiRNHを生成する(2級誘導体は還流MePh中で合成される)。2級誘導体は、1級アミン誘導体とモノ−Br誘導体とをMePh中で還流させ、その後10時間NHを通すことによって、最もうまく合成される。
O’Neill等(米国特許出願公開第2015/0087139号明細書)は、HSi−R−SiH−NR−SiH−R−SiH(Rは直鎖又は分岐のC〜C10アルキル基、直鎖又は分岐のC〜C10アルケニル基、直鎖又は分岐のC〜C10アルキニル基、C〜C10環状アルキル基、又はC〜C10アリール基であり、Rは直鎖又は分岐のC〜C10アルキレン基、直鎖又は分岐のC〜Cアルキニレン基、C〜C10環状アルキレン基、C〜C10ヘテロ環状アルキレン基、C〜C10アリーレン基、又はC〜C10ヘテロアリーレン基である)を含む、5つの分類の有機アミノシラン前駆体を開示している。
Si含有膜堆積のために利用可能な選択肢は幅広いものの、製造工程の要件に合わせることができ、望ましい電気的特性及び物理的特性を有する膜を得ることができる能力をデバイス技術者に与えるために、追加的な前駆体が継続的に求められている。
表記及び命名法
以降の記述及び請求項全体を通じて、特定の略語、記号、及び用語が使用されており、それらには次のものが含まれる。
本明細書において、不定冠詞「a」又は「an」は、1つ以上を意味する。
本明細書において、用語「およそ」又は「約」は、述べられている値の±10%を意味する。
本明細書において、用語「独立に」は、R基を述べる文脈において使用される場合、対象のR基は、同じ又は異なる下付き又は上付きを有する他のR基とは独立に選択されるだけでなく、同じR基の任意の追加的な種からも独立して選択されることを意味すると理解すべきである。例えば式MR (NR(4−x)(xは2又は3)において、2つ又は3つのR基は、互いに同じであってもよいが、同じである必要はなく、またR又はRと同じであってもよいが、同じである必要はない。更に、別段の記載がない限り、R基の値は、異なる化学式中で使用される場合、互いに独立であることが理解されるべきである。
本明細書において、用語「アルキル基」は、炭素原子と水素原子だけを含む飽和官能基のことを指す。更に、用語「アルキル基」は、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基のことを指す。直鎖アルキル基の例としては、これらに限定するものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。分岐アルキル基の例としては、これに限定するものではないが、t−ブチル基が挙げられる。環状アルキル基の例としては、これらに限定するものではないが、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
本明細書において、用語「アリール」は、環から1つの水素原子が取り除かれた芳香環化合物のことを指す。本明細書において、用語「ヘテロ環」は、その環の要素としてC及びS及び/又はNなどの少なくとも2種の異なる元素(Hは含まない)の原子を有する環状化合物のことを指す。
本明細書において、用語「カルボシラン」は、交互のSi原子とC原子及び少なくとも1つのSi−C−Si単位を有する主鎖をもつ直鎖又は分岐の分子のことを指し、頭字語「DSP」はジシラプロパン、より具体的にはHSi−CH−SiH又はその配位子類似体−HSi−CH−SiHを意味し、用語「カルボシラン置換アミン前駆体」は、少なくとも1つのRが、好ましくは2つ又は3つのRが、カルボシラン配位子であるNR分子のことを指す。
本明細書において、略語「Me」はメチル基を指し、略語「Et」はエチル基を指し、略語「Pr」は任意のプロピル基(すなわちn−プロピル又はイソプロピル)を指し、略語「iPr」はイソプロピル基を指し、略語「Bu」は任意のブチル基(n−ブチル、iso−ブチル、t−ブチル、sec−ブチル)を指し、略語「tBu」はtert−ブチル基を指し、略語「sBu」はsec−ブチル基を指し、略語「iBu」はiso−ブチル基を指し、略語「Ph」はフェニル基を指し、略語「Am」は任意のアミル基(iso−アミル、sec−アミル、tert−アミル)を指し、略語「Cy」は環状アルキル基(シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等)を指す。
本明細書において、頭字語「SRO」はルテニウム酸ストロンチウム膜を表し、頭字語「HCDS」はヘキサクロロジシラン(SiCl)を表し、頭字語「PCDS」はペンタクロロジシラン(SiHCl)を表す。
本明細書では元素周期律表からの元素の標準的な省略形が使用されている。元素はこれらの省略形(例えばSiはケイ素を指し、Nは窒素を指し、Oは酸素を指し、Cは炭素を指す、等。)によって言及される場合があることを理解すべきである。
式(RN(−SiHR−CH−SiH3−a(式中、a=0又は1であり;RはH、C1〜C6のアルキル基、又はハロゲンであり;R及びRはそれぞれ独立にH、ハロゲン、式OR’のアルコキシ基(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、又はC3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である)のカルボシラン置換アミン前駆体を含有する、Si含有膜形成用組成物が開示される。本開示の前駆体は、次の態様のうちの1つ以上を含んでいてもよい:
・a=0;
・式がN(−SiHR−CH−SiHである;
・R=H;
・式がN(−SiH−CH−SiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEt))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPr))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPr))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NtBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NAm))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyHex))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPrH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NBuH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiBuH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NtBuH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NAmH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OH))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OnPr))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiPr))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OtBu))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OAm))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)ある;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiHである
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiHである;
・R=H;
・式がN(−SiHR−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NEtMe)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NEt)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NnPr)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiPr)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NtBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NHtBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NAm)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NHAm)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NCyHex)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NnPrH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NBuH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OH)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OMe)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OnPr)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OiPr)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OiBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OtBu)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OAm)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Cl)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(Br)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(I)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NHAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NMeH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NEtH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(OAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NHAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NMeH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NEtH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OH)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Si(H)(OiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(OAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・前駆体がN(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiHである;
・a=1;
・式がRN(−SiHR−CH−SiHである;
・式がRN(−SiH−CH−SiHである;
・RがHである;
・前駆体がHN(SiH−CHSiHである;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Br)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(I)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Me)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Et)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CHSiHである;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(Cl));である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(Cl));である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Cl))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Br))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(I))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NH))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMe))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OMe))である;
・前駆体が(Me)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(Et)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(nPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(iPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(Bu)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(iBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(tBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(アミル)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・前駆体が(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OEt))である;
・式がRN(−SiHR−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(Br)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(I)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NH)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Me)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Et)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(nPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(iPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(Bu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(iBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(tBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(アミル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体が(ヘキシル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHである;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がHN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がMeN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がEtN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体がiPrN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Cl)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(Br)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・前駆体が(I)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)である;
・Si含有膜形成用組成物が約0.1モル%〜約50モル%のカルボシラン置換アミン前駆体を含有する;
・Si含有膜形成用組成物が約93%w/w〜約100%w/wのカルボシラン置換アミン前駆体を含有する;
・Si含有膜形成用組成物が約99%w/w〜約100%w/wのカルボシラン置換アミン前駆体を含有する;
・Si含有膜形成用組成物が約0%w/w〜約5%w/wのヘキサン、置換ヘキサン、ペンタン、置換ペンタン、ジメチルエーテル、又はアニソールを含有する;
・Si含有膜形成用組成物が約0ppmw〜200ppmのClを含有する;
・溶媒を更に含有する;
・溶媒が、C−C16の炭化水素、THF、DMO、エーテル、ピリジン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される;
・溶媒がC−C16の炭化水素である;
・溶媒がテトラヒドロフラン(THF)である;
・溶媒がシュウ酸ジメチル(DMO)である;
・溶媒がエーテルである;
・溶媒がピリジンである;
・溶媒がエタノールである;又は
・溶媒がイソプロパノールである。
基板上へのSi含有層の堆積方法も開示される。上で開示されたいずれかのSi含有膜形成用組成物の蒸気は、中に基板が配置されているリアクターの中に導入される。カルボシラン置換アミン前駆体の少なくとも一部は、堆積方法を用いてSi含有層を形成するために基板上に堆積される。開示される方法は、次の態様のうちの少なくとも1つ以上を含んでいてもよい:
・第2の前駆体を含有する蒸気をリアクターの中へ導入する;
・第2の前駆体が、2族、13族、14族、遷移金属、ランタニド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される元素を含む;
・第2の前駆体の元素が、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Hf、Ti、Nb、Ta、Al、Si、Ge、Y、又はランタニドからなる群から選択される;
・リアクターの中に共反応物を導入する;
・共反応物が、O、O、HO、H、NO、NO、カルボン酸、これらのラジカル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される;
・共反応物がプラズマ処理された酸素である;
・共反応物がオゾンである;
・Si含有層が酸化ケイ素層である;
・共反応物がH、NH、(SiHN、ヒドリドシラン(SiH、Si、Si、Si10、Si10、Si12等)、クロロシラン及びクロロポリシラン(SiHCl、SiHCl、SiHCl、SiCl、SiHCl、SiCl等)、アルキルシラン(MeSiH、EtSiH、MeSiH、EtSiH等)、ヒドラジン(N、MeHNNH、MeHNNHMe等)、有機アミン(NMeH、NEtH、NMeH、NEtH、NMe、NEt、(SiMeNH等)、ピラゾリン、ピリジン、B含有分子(B、9−ボラビシクロ[3,3,1]ノン、トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、ボラジン等)、アルキル金属(トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛等)、これらのラジカル種、及びこれらの混合物からなる群から選択される;
・共反応物がH、NH、SiH、Si、Si、SiHMe、SiHEt、N(SiHこれらの水素ラジカル種、及びこれらの混合物からなる群から選択される;
・共反応物がHCDS又はPCDSである;
・蒸着法が化学蒸着法である;
・蒸着法が原子層堆積(ALD)法である;
・蒸着法が空間的ALD法である;
・蒸着法が化学蒸着法である;
・ケイ素含有層がSiである;
・ケイ素含有層がSiOである;
・ケイ素含有層がSiCである;
・ケイ素含有層がSiNである;
・ケイ素含有層がSiONである;
・ケイ素含有層がSiCNである;及び
・ケイ素含有層がSiCOHである。
基板上へのSi含有膜の形成方法も開示される。上で開示された任意のSi含有膜形成用組成物を含有する溶液は基板と接触させられ、Si含有膜を形成するためのスピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、又はスリットコーティング法によってSi含有膜が形成される。本開示の方法は、次の態様を含んでいてもよい:
・Si含有膜形成用組成物がエタノールを含有する;
・Si含有膜形成用組成物がイソプロパノールを含有する;
・Si含有膜をスピンコーティング法により形成する;
・Si含有膜をスプレーコーティング法により形成する;
・Si含有膜をディップコーティング法により形成する;
・Si含有膜をスリットコーティング法により形成する;
・Si含有膜をアニーリングする;又は
・Si含有膜をレーザー処理する。
本発明の本質及び目的を更に理解するために、添付の図面と組み合わせて以降の詳細な説明を参照すべきであり、これらの中では、同種の構成要素には同じ又は類似の参照番号が付与されている。
iPrN(−SiH−CH−SiHについての、温度変化に伴う重量損失割合を示す熱重量分析(TGA)グラフである。 N(−SiH−CH−SiHについての、温度変化に伴う重量損失割合を示すTGAグラフである。
カルボシラン置換アミン前駆体を含有する、Si含有膜形成用組成物が開示される。カルボシラン置換アミン前駆体の合成方法及び半導体製造用のケイ素含有膜堆積のためのその使用方法も開示される。
本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、式(RN(−SiHR−CH−SiH3−aを有しており、式中、a=0又は1であり;RはH、アルキル基(C1〜C6)、又はハロゲン(Cl、Br、又はI)であり;R及び/又はRは独立にH、ハロゲン(Cl、Br、又はI)、式OR’のアルコキシ基(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、又はC3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である。
a=0の場合、本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、次の式を有する:
Figure 2017529361
(式中、R及びRはそれぞれ独立にH、ハロゲン(Cl、Br、又はI)、アルコキシ基(OR’)(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、又はC3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である)。アルキルアミノ基のR’’は、連結してN原子上に環状鎖を形成してもよい。例えば、NR’’はピリジン、ピロール、ピロリジン、又はイミダゾール環構造を形成してもよい。各(−SiHR−CH−SiH)基上の最少でも5個のHは、改善された揮発性を与え得る。
a=0かつR及びR=Hの場合、カルボシラン置換アミン前駆体はN(SiH−CH−SiHである。
a=0かつR=Hである典型的な前駆体としてはN(SiH−CH−SiH(Cl))、N(SiH−CH−SiH(Br))、N(SiH−CH−SiH(I))、N(SiH−CH−SiH(NH))、N(SiH−CH−SiH(NMe))、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、N(SiH−CH−SiH(NEt))、N(SiH−CH−SiH(NnPr))、N(SiH−CH−SiH(NiPr))、N(SiH−CH−SiH(NBu))、N(SiH−CH−SiH(NiBu))、N(SiH−CH−SiH(NtBu))、N(SiH−CH−SiH(NAm))、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))、N(SiH−CH−SiH(NMeH))、N(SiH−CH−SiH(NEtH))、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、N(SiH−CH−SiH(NBuH))、N(SiH−CH−SiH(NiBuH))、N(SiH−CH−SiH(NtBuH))、N(SiH−CH−SiH(NAmH))、N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、N(SiH−CH−SiH(ピロール))、N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、N(SiH−CH−SiH(OH))、N(SiH−CH−SiH(OMe))、N(SiH−CH−SiH(OEt))、N(SiH−CH−SiH(OnPr))、N(SiH−CH−SiH(OiPr))、N(SiH−CH−SiH(OBu))、N(SiH−CH−SiH(OiBu))、N(SiH−CH−SiH(OtBu))、N(SiH−CH−SiH(OAm))、及びN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))が挙げられる。
a=0かつR=Hである典型的な前駆体としては、N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、N(Si(H)(Br)−CH−SiH、N(Si(H)(I)−CH−SiH、N(Si(H)(NH)−CH−SiH、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、N(Si(H)(NEtMe)−CH−SiH、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、N(Si(H)(NBuH)−CH−SiH、N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、N(Si(H)(ピリジン)−CH−SiH、N(Si(H)(ピロール)−CH−SiH、N(Si(H)(ピロリジン)−CH−SiH、N(Si(H)(イミダゾール)−CH−SiH、N(Si(H)(OH)−CH−SiH、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH、及びN(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiHが挙げられる。
本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、N(Si(H)(Cl)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Br)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(I)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH),N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiH,N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMe))
(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiH、及びN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiHなどの混合カルボシラン配位子も含んでいてもよい。本開示の混合配位子トリス(1,3−ジシラプロパン)アミン前駆体は、反応性と最小限の膜汚染の望ましい組み合わせを与え得る。
トリス(1,3−ジシラプロパン)アミン前駆体[N(−SiHR−CH−SiH]は、非極性溶媒中、1−ハロ−1,3−ジシラプロパン、1,1−ジハロ−1,3−ジシラプロパン、又は1,3−ジハロ−1,3−ジシラプロパンを混合させる又は溶解させることによって、−78℃〜20℃の温度で合成することができる。1−ハロ−1,3−ジシラプロパンは、J.Organomet.Chem.92,1975 163−168に記載の通りに合成することができる。1,1−ジハロ−1,3−ジシラプロパン又は1,3−ジハロ−1,3−ジシラプロパンは、試薬の化学量論比を変化させることによって同じ方法に従い合成することができる。アンモニアを混合物にゆっくり添加するか、溶液に吹き込むことで、N(−SiHR−CH−SiH化合物(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)が形成される。
別の選択肢においては、前駆体N(−SiHR−CH−SiH(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)は、N(SiH−CH−SiHと;nBuPCl、nBuNCl等の不均化触媒又はジアルキルアミノ基を含む弱塩基性アニオン交換樹脂と;適切なRSiX4−n源(式中n=0〜3、R=H又はアルキル基、X=Cl、Br、又はI)と;から形成することができる。N(SiH−CH−SiHはNHを1−Cl−SiH−CH−SiHと反応させることによって合成することができ、これはJ.Organomet.Chem.92,1975 163−168に開示されている方法に従って合成することができる。
ジシラプロパン鎖上のハライド基(Cl、Br、又はI)は、その後、必要に応じて置換することができる。例えば、ハライド基は、非極性溶媒中、温度(約−78℃〜20℃)で過剰の1級又は2級のアミン(NHR又はNHR)と反応させることによって、アミド基で置換することができ、その結果目的とする化合物を製造することができる。
あるいは、ハライド基は、非極性溶媒中、ピリジンなどの塩基の存在下、低温(約−78℃〜20℃)で適切なアルコールと反応させることによってアルコキシ基で置換することができ、その結果目的とする化合物を製造することができる。
別の選択肢においては、ジシラプロパン鎖上のハライド基(Cl、Br、又はI)は、適切なリチウムアミドを用いて置換することができる。リチウムアミドは、エーテル又は任意の他の極性溶媒などの溶媒中、リチウムアミドを形成するために低温(約−78℃〜20℃)でアルキルリチウムと1級又は2級のアミン(NHR又はNHR)とを結合させることによって形成することができる。リチウムアミドは、単離されてN(−SiHR−CH−SiH)(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)と反応することで望ましい化合物を形成することができる。あるいは、リチウムアミド溶液をN(−SiHR−CH−SiH)(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)に添加して望ましい化合物を形成してもよい。
反応物は市販されており、またJ.Organomet.Chem.92,1975 163−168に従って合成することもできる。
a=1の場合、本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、次の式を有する:
Figure 2017529361
(式中、RはH、アルキル基、又はハロゲン(Cl、Br、又はI)であってもよく、各R及びRは独立にH、ハロゲン(Cl、Br、又はI)、アルコキシ基(OR’)(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、又はC3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である)。アルキルアミノ基のR’’は、連結してN原子上に環状鎖を形成してもよい。例えば、NR’’はピリジン、ピロール、ピロリジン、又はイミダゾール環構造を形成してもよい。
a=1かつR=Hである典型的な前駆体としては、(H)N(SiH−CHSiH、HN(SiH−CH−SiH(Cl))、HN(SiH−CH−SiH(Br))、HN(SiH−CH−SiH(I))、HN(SiH−CH−SiH(NH))、HN(SiH−CH−SiH(NMe))、HN(SiH−CH−SiH(NMeH))、HN(SiH−CH−SiH(NEtH))、HN(SiH−CH−SiH(NMeEt))、HN(SiH−CH−SiH(NiPrH))、HN(SiH−CH−SiH(ピリジン))、HN(SiH−CH−SiH(ピロール))、HN(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、HN(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、HN(SiH−CH−SiH(OMe))、及びHN(SiH−CH−SiH(OEt))が挙げられる。N−H結合はN−アルキル結合よりも反応性が高く、これによって基板又は共反応物に対する向上した反応性が付与され得る。
a=1かつR=ハライドである典型的な前駆体としては、(Cl)N(SiH−CHSiH、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(I))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(Br)N(SiH−CHSiH、(Br)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Br)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Br)N(SiH−CH−SiH(I))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Br)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Br)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(Br)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(Br)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(Br)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(Br)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Br)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(I)N(SiH−CHSiH、(I)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(I)N(SiH−CH−SiH(Br))、(I)N(SiH−CH−SiH(I))、(I)N(SiH−CH−SiH(NH))、(I)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(I)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(I)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(I)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(I)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(I)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(I)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(I)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(I)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(I)N(SiH−CH−SiH(OMe))、及び(I)N(SiH−CH−SiH(OEt))が挙げられる。N−X結合(XはCl、Br、又はIである)は、N−H結合又はN−アルキル結合よりも反応性が高く、これによって基板又は共反応物に対する向上した反応性が付与され得る。しかし、得られるSi含有膜が任意のハライド不純物を有することが望ましくない場合もある。
a=1であり、R=アルキルであり、かつR=Hである典型的な前駆体としては、(Me)N(SiH−CHSiH、(Et)N(SiH−CHSiH、(nPr)N(SiH−CHSiH、(iPr)N(SiH−CHSiH、(Bu)N(SiH−CHSiH、(iBu)N(SiH−CHSiH、(tBu)N(SiH−CHSiH、(アミル)N(SiH−CHSiH、(ヘキシル)N(SiH−CHSiH、(Me)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(I)−CH−SiH (Me)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、及び(ヘキシル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiHが挙げられる。R基がアルキル基であることは、得られるSi含有膜に少量の
炭素を取り込ませるために望ましい場合がある。
a=1であり、R=アルキルであり、かつR=Hである典型的な前駆体としては、(Me)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Et)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Me)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Et)N(SiH−CH−SiH(Br))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(Br))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(Br))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Me)N(SiH−CH−SiH(I))、(Et)N(SiH−CH−SiH(I))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(I))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(I))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(I))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(I))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(I))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(I))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(I))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(Et)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(ピリジン))、(Me)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(Et)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(ピロール))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(ピロール))
、(Me)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(Et)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(ピロリジン))、(Me)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(Et)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(イミダゾール))、(Me)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Et)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Me)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(Et)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(OEt))、及び(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OEt))が挙げられる。
本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、HN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、又は(I)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(NH
))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、及び(I)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)などの混合カルボシラン配位子も含んでいてもよい。本開示の混合配位子ビス(1,3−ジシラプロパン)アミン前駆体は、反応性と最小限の膜汚染の望ましい組み合わせを与え得る。
ビス(1,3−ジシラプロパン)アミン前駆体(RN(−SiHR−CH−SiH)は、非極性溶媒中、1−ハロ−1,3−ジシラプロパン、1,1−ジハロ−1,3−ジシラプロパン、又は1,3−ジハロ−1,3−ジシラプロパンを混合させる又は溶解させることによって、温度(−78℃〜20℃)で合成することができる。1−ハロ−1,3−ジシラプロパンは、J.Organomet.Chem.92,1975 163−168に記載の通りに合成することができる。1,1−ジハロ−1,3−ジシラプロパン、又は1,3−ジハロ−1,3−ジシラプロパンは、試薬の化学量論比を変化させることによって同じ方法に従い合成することができる。1級アミン(RNH)を混合物にゆっくり添加することで、RN(−SiHR−CH−SiH化合物(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)が形成される。
あるいは、RN(−SiHR−CH−SiH前駆体(式中、R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)は、RN(SiH−CH−SiHと;nBuPCl、nBuNCl等の不均化触媒又はジアルキルアミノ基を含む弱塩基性アニオン交換樹脂と;適切なRSiX4−n源(n=0〜3、R=H又はアルキル基、X=Cl、Br、又はI)と;から形成することができる。N(SiH−CH−SiHはNHを1−Cl−SiH−CH−SiHと反応させることによって合成することができ、これはJ.Organomet.Chem.92,1975 163−168に開示されている方法に従って合成することができる。
ジシラプロパン鎖上のハライド基(Cl、Br、又はI)は、その後、必要に応じて置換することができる。
例えば、ハライド基は、非極性溶媒中、温度(約−78℃〜20℃)で過剰の1級又は2級のアミン(NHR又はNHR)と反応させることによって、アミド基で置換することができ、その結果目的とする化合物を製造することができる。
あるいは、ハライド基は、非極性溶媒中、ピリジンなどの塩基の存在下、低温(約−78℃〜20℃)で適切なアルコールと反応させることによってアルコキシ基で置換することができ、その結果目的とする化合物を製造することができる。
別の選択肢においては、ハライド基(Cl、Br、又はI)は、適切なリチウムアミドを用いて置換することができる。リチウムアミドは、エーテル又は任意の他の極性溶媒などの溶媒中、リチウムアミドを形成するために約−78℃〜20℃の温度でアルキルリチウムと1級又は2級のアミン(NHR又はNHR)とを結合させることによって形成することができる。リチウムアミドは、単離されてRN(−SiHR−CH−SiH(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、I)である)と反応することで望ましい化合物を形成することができる。あるいは、リチウムアミド溶液をRN(−SiHR−CH−SiH(式中、各R及びRは独立にH又はハロゲン(Cl、Br、又はI)である)に添加して望ましい化合物を形成してもよい。
XN(−SiHR−CH−SiH前駆体(X=Cl、Br、又はI)は、文献公知のクロロ化法を用いてHN(−SiHR−CH−SiH化合物から形成することができる。例えば、これに限定するものではないが、Warren等のNature,508,2014,402−405及びその中の参考文献に従って、トルエン中、HN(−SiHR−CH−SiHをハロゲン化試薬N−クロロ、ブロモ−、又はヨード−コハク酸イミドと0℃〜還流の範囲の温度で1〜12時間反応させる。
反応物は市販されており、またJ.Organomet.Chem.92,1975 163−168に従って合成することもできる。
工程信頼性を確保するために、得られるSi含有膜形成用組成物は、使用の前に、連続式又は分別回分式の蒸留又は昇華によって約90%w/w〜約100%w/w、好ましくは約99%w/w〜約100%w/wの範囲の純度まで精製されてもよい。Si含有膜形成用組成物は、次の不純物、すなわち望ましくない同族種;溶媒;塩化金属化合物;又は他の反応生成物;のうちのいずれかを含んでいる場合がある。好ましくは、これらの不純物の総量は0.1%w/w未満である。
精製された材料中の、ヘキサン、置換ヘキサン、ペンタン、置換ペンタン、ジメトキシエーテル、又はアニソールのそれぞれの濃度は、約0%w/w〜約5%w/w、好ましくは約0%w/w〜約0.1%w/wの範囲とすることができる。溶媒は組成物の合成で使用される場合がある。組成物からの溶媒の分離は、両者が同程度の沸点を有する状況では困難な場合がある。混合物を冷却すると液体溶媒中で固体の前駆体が生成する場合があり、これは濾過によって分離することができる。前駆体生成物をそのおおよその分解点を超えて加熱しないという条件で、真空蒸留を用いることもできる。
ある実施形態では、本開示のSi含有膜形成用組成物は、5%v/v未満、好ましくは1%v/v未満、より好ましくは0.1%v/v未満、更に好ましくは0.01%v/v未満しか任意のその望ましくない同族種、反応物、又は他の反応生成物を含まない。この実施形態は、より優れた工程再現性を付与することができる。この実施形態は、Si含有膜形成用組成物の蒸留によって生み出すことができる。別の実施形態では、本開示のSi含有膜形成用組成物は、特には混合物が改善された工程パラメーターを与える場合、又は目的とする前駆体の単離が難しすぎるか費用がかかりすぎる場合、5%v/v〜50%v/vのカルボシラン置換アミン前駆体を含んでいてもよい。例えば、反応生成物の混合物がスピンオン又は蒸着に好適な、安定な液体混合物をもたらす場合がある。
Si含有膜形成用組成物中の微量金属及び半金属の濃度は、それぞれ約0ppb〜約100ppb、より好ましくは約0ppb〜約10ppbの範囲とすることができる。精製されたSi含有膜形成用組成物中のX(X=Cl、Br、I、又はF)の濃度は、約0ppm〜約100ppm、より好ましくは約0ppm〜約10ppmの範囲とすることができる。
本開示のカルボシラン置換アミン前駆体の、蒸着法のための使用方法も開示される。本開示の方法は、ケイ素含有膜の堆積のためのSi含有膜形成用組成物の使用を提供する。本開示の方法は、半導体、太陽光発電、LCD−TFT、又はフラットパネル型デバイスの製造において有用な場合がある。方法は、中に基板が配置されているリアクターの中に本開示のSi含有膜形成用組成物の蒸気を導入することと、本開示のカルボシラン置換アミン前駆体の少なくとも一部を、堆積プロセスによって基板上に堆積させることでSi含有層を形成することとを含む。
本開示の方法は、蒸着法を用いた基板上への二元金属含有層の形成も提供し、より具体的には、SiMO膜(xは0〜4であってもよく、MはTa、Hf、Nb、Mg、Al、Sr、Y、Ba、Ca、As、Sb、Bi、Sn、Pb、Co、ランタニド(Er等)、又はこれらの組み合わせである)の堆積も提供する。
基板上へのケイ素含有層形成についての本開示の方法は、半導体、太陽光発電、LCD−TFT、又はフラットパネル型デバイスの製造において有用な場合がある。本開示のSi含有膜形成用組成物は、当該技術分野で公知の任意の蒸着法を用いてSi含有膜を堆積することができる。好適な蒸着法の例としては、化学蒸着(CVD)又は原子層堆積(ALD)が挙げられる。典型的なCVD法としては、熱CVD、プラズマ促進CVD(PECVD)、パルスCVD(PCVD)、低圧CVD(LPCVD)、準大気圧CVD(SACVD)、又は大気圧CVD(APCVD)、流動性CVD(f−CVD)、ホットワイヤーCVD(HWCVD、cat−CVDとしても知られており、この中でホットワイヤーは堆積プロセスのためのエネルギー源として機能する)、ラジカル組み込みCVD、及びこれらの組み合わせが挙げられる。典型的なALD法としては、熱ALD、プラズマ促進ALD(PEALD)、空間的隔離ALD、ホットワイヤーALD(HWALD)、ラジカル組み込みALD、及びこれらの組み合わせが挙げられる。超臨界流体堆積法も使用することができる。適切な段差部の被覆性及び膜厚の制御性を付与するためには、堆積方法は好ましくはALD、空間的ALD、又はPE−ALDである。
Si含有膜形成用組成物の蒸気は、基板が入った反応チャンバーの中に導入される。反応チャンバー中の温度及び圧力、並びに基板の温度は、少なくとも一部のカルボシラン置換アミン前駆体の基板上への蒸着に好適な条件で保持される。つまり、チャンバー中に気化した組成物が導入された後、チャンバー中の条件は、少なくとも一部の気化した前駆体が基板上に堆積してケイ素含有膜を形成するようにされる。ケイ素含有層の形成を助けるために、共反応物を使用することもできる。
反応チャンバーは、平行平板型リアクター、コールドウォール型リアクター、ホットウォール型リアクター、シングルウエハーリアクター、マルチウエハーリアクター、又は堆積システムの他のそのような種類等の(ただしこれらに限定されない)、その中で堆積法が行われる装置の任意のエンクロージャー又はチャンバーとすることができる。全てのこれらの例示的な反応チャンバーが、ALD反応チャンバーとしての役割を果たすことができる。反応チャンバーは、約0.5mTorr〜約20Torrの範囲の圧力で維持することができる。更に、反応チャンバー内の温度は、約20℃〜約600℃の範囲であってもよい。当業者であれば、望ましい結果を得るための単純な実験によって温度を最適化できることを認識するであろう。
リアクターの温度は、基板ホルダーの温度を制御するか、リアクター壁の温度を制御することによって制御することができる。基板の加熱に用いられる装置は当該技術分野で公知である。リアクター壁は、目的とする膜を十分な成長速度並びに望ましい物理状態及び組成で得るのに十分な温度まで加熱される。リアクター壁が加熱され得る非限定的な例示的な温度範囲には、約20℃〜約600℃が含まれる。プラズマ堆積法を利用する場合、堆積温度は約20℃〜約550℃の範囲とすることができる。あるいは、熱的プロセスを行う場合、堆積温度は約300℃〜約600℃の範囲とすることができる。
また、基板は目的とするケイ素含有膜を十分な成長速度並びに望ましい物理状態及び組成で得るのに十分な温度まで加熱することができる。基板を加熱することができる非限定的な例示的な温度範囲には150℃〜600℃が含まれる。好ましくは、基板の温度は500℃以下に保たれる。
ケイ素含有膜を上に堆積させる基板の種類は、意図される最終用途に応じて様々であろう。基板は一般的に、その上で処理が行われる材料として定義される。基板は半導体、太陽光発電、フラットパネル、又はLCD−TFTデバイスの製造で使用される任意の好適な基板であってもよい。好適な基板の例としては、ケイ素、シリカ、ガラス、Ge、又はGaAsウエハー等のウエハーが挙げられる。ウエハーは、その前の製造工程でその上に堆積された、異なる材料の1つ以上の層を有していてもよい。例えば、ウエハーはケイ素層(結晶性、非晶質、多孔質等)、酸化ケイ素層、窒化ケイ素層、酸窒化ケイ素層、炭素ドープ酸化ケイ素(SiCOH)層、又はこれらの組み合わせを含んでいてもよい。更に、ウエハーは、銅層、タングステン層、又は金属層(例えば白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、又は金)を含んでいてもよい。ウエハーは、マンガン、酸化マンガン、タンタル、窒化タンタル等の障壁層を含んでいてもよい。ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)ポリ(スチレンスルホネート)[PEDOT:PSS]などのプラスチック層も使用することができる。層は平坦であってもパターン化されていてもよい。いくつかの実施形態では、基板は、例えばCH(xは0より大きい(例えばx≦4))などの水素化炭素で作られているパターン化されたフォトレジスト膜であってもよい。いくつかの実施形態では、基板は、MIM、DRAM、若しくはFeRam技術において誘電材料として使用される酸化物(例えば、ZrOを主体とする材料、HfOを主体とする材料、TiOを主体とする材料、希土類酸化物を主体とする材料、三元酸化物を主体とする材料等)の層、又は、銅とlow−k層との間の酸素障壁として使用される窒化物を主体とする膜(例えばTaN)由来の層を含んでいてもよい。本開示の方法によって、ケイ素含有層をウエハー上に直接、又はウエハー上部の1つ以上の層上に直接(パターン化された層が基板を形成する場合)堆積することができる。更に、当業者であれば、本明細書で使用される用語「膜」又は「層」が表面上に配置された又は広がるある材料の厚さを指し、表面がトレンチ又はラインであってもよいことを認識するであろう。本明細書及び請求項全体を通して、ウエハー及びその上の任意の関連する層は基板とみなされる。使用される実際の基板は、使用される特定の前駆体の実施形態に依存してもよい。しかし、多くの実例においては、使用される好ましい基板は、水素化炭素、TiN、SRO、Ru、及びSi型の基板(ポリシリコン又は結晶シリコン基板等)から選択されるであろう。
基板は、高アスペクト比を有するビア又はトレンチを含むようにパターン化されていてもよい。例えば、任意のALD技術を用いて、約20:1〜約100:1の範囲のアスペクト比を有するシリコン貫通電極(TSV)上に、コンフォーマルなSiOなどのSi含有膜を堆積させることができる。
Si含有膜形成用組成物は、純粋な形態で供給されてもよく、あるいはトルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレン、デカン、ドデカン、オクタン、ヘキサン、ペンタン、第3級アミン、アセトン、テトラヒドロフラン、エタノール、エチルメチルケトン、1,4−ジオキサン、又は他のものなどの蒸着に好適な溶媒とのブレンド物として供給されてもよい。あるいは、Si含有膜形成用組成物は、水、エタノール、イソプロパノール、ナフサ、メチルイソブチルケトン(MIBK)、n−メチルイソブチルケトン(NMIBK)、又はこれらの組み合わせなどの、流延成膜に好適な溶媒を含んでいてもよい。当業者であれば、流延成膜溶液がpH調整剤又は界面活性剤を更に含んでいてもよいことを認識するであろう。本開示の前駆体は、溶媒中に様々な濃度で存在していてもよい。例えば、蒸着溶液の出来上がりの濃度は、約0.05M〜約2Mの範囲であってもよい。当業者であれば、流延成膜溶液のモル濃度が必要とする膜の厚さに正比例し、それに従ってモル濃度を調整し得ることを認識するであろう。
蒸着に関し、純粋な又はブレンドされたSi含有膜形成用組成物は、管類及び/又は流量計などの従来の手段によって蒸気の形態でリアクターに導入される。蒸気の形態の組成物は、直接気化や蒸留などの従来の気化工程によって、吹き込みによって、又はXuらの国際公開第2009/087609号パンフレットに開示されているもののような昇華装置を使用することによって、純粋な又はブレンドされた組成物を気化させることで製造することができる。純粋な又はブレンドされた組成物は液体状態で気化装置に供給され、そこで気化した後、それがリアクターに導入されてもよい。あるいは、純粋な又はブレンドされた組成物は、前駆体が入った容器の中にキャリアガスを通すことによって、又は前駆体の中にキャリアガスを吹き込むことによって、気化させることができる。キャリアガスとしては、これらに限定するものではないが、Ar、He、又はN、及びこれらの混合物を挙げることができる。キャリアガスを用いた吹き込みは、純粋な又はブレンドされた組成物中に存在する全ての溶存酸素を除去することもできる。その後、キャリアガス及び前駆体は蒸気としてリアクターの中に導入される。
必要に応じて、Si含有膜形成用組成物がその液相であり、かつ十分な蒸気圧を有することが可能な温度まで容器を加熱してもよい。容器は例えば0℃〜150℃の範囲の温度に維持することができる。気化したSi含有膜形成用組成物の量を制御するために、容器の温度を公知の方法で調整してもよいことが当業者に認識される。
本開示の組成物に加えて、反応ガスもリアクターの中に導入されてもよい。反応ガスは、O;O;HO;H;O・又はOH・などの酸素含有ラジカル;NO;NO;ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸;NO、NO、又はカルボン酸のラジカル種;パラホルムアルデヒド;及びこれらの混合物のうちの1つなどの酸化剤であってもよい。好ましくは、酸化剤は、O、O、HO、H、O・又はOH・などの酸素含有ラジカル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ALD法が行われる場合、共反応物はプラズマ処理された酸素、オゾン、又はこれらの組み合わせである。酸化ガスが使用される場合、得られるケイ素含有膜も酸素を含むであろう。
あるいは、反応ガスは、H、NH、(SiHN、ヒドロシラン(SiH、Si、Si、Si10、Si10、Si12等)、クロロシラン及びクロロポリシラン(SiHCl、SiHCl、SIHCl、SiCl、SiHCl、SiCl等)、アルキルシラン((CHSiH、(CSiH、(CH)SiH、(C)SiH等)、ヒドラジン(N、MeHNNH、MeHNNHMe等)、有機アミン(N(CH)H、N(C)H、N(CHH、N(CH、N(CH、N(C、(SiMeNH等)、ピラゾリン、ピリジン、B含有分子(B、9−ボラビシクロ[3,3,1]ノン、トリメチルホウ素、トリエチルホウ素、ボラジン等)、アルキル金属(トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛等)、これらのラジカル種、並びにこれらの混合物のうちの1つなどの還元剤であってもよい。好ましくは、還元剤はH、NH、SiH、Si、Si、SiHMe、SiHEt、N(SiH、これらの水素ラジカル、又はこれらの混合物である。還元剤が使用される場合、得られるケイ素含有膜は純粋なSiである場合がある。
反応ガスをそのラジカル形態に分解するために、反応ガスをプラズマによって処理してもよい。プラズマで処理する場合、還元剤としてNも使用することができる。例えば、プラズマは、約50W〜約500W、好ましくは約100W〜約200Wの範囲の出力で発生させてもよい。プラズマはリアクター自体の中で発生させてもよいし、その中に存在させてもよい。あるいは、プラズマは、例えば遠くに配置されたプラズマ装置中などのリアクターから離れた位置に通常存在していてもよい。当業者であれば、そのようなプラズマ処理に適切な方法及び装置を認識するであろう。
必要とされるケイ素含有膜が、例えばTa、Hf、Nb、Mg、Al、Sr、Y、Ba、Ca、As、Sb、Bi、Sn、Pb、Co、ランタニド(Er等)、又はこれらの組み合わせなど(これらに限定されない)の別の元素も含む場合、共反応物は、これらに限定するものではないが、Ln(RCp)又はCo(RCp)などのアルキル、Nb(Cp)(NtBu)(NMeなどのアミン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される前駆体を含んでいてもよい。
本開示のSi含有膜形成用組成物は、ヘキサクロロジシラン、ペンタクロロジシラン、又はテトラクロロジシラン、又はオクタクロロトリシランなどの、ハロシラン又はポリハロジシラン又はポリハロトリシラン、及び、PCT公開番号第2011/123792号パンフレット(この内容全体は本明細書に援用される)に開示されているようなSiN膜又はSiCN膜を形成するための1種以上の共反応物ガスと共に使用してもよい。
Si含有膜形成用組成物及び1種以上の共反応物は、反応チャンバーの中へ同時に(化学蒸着)、逐次的に(原子層堆積)、又は他の組み合わせで導入されてもよい。例えば、Si含有膜形成用組成物が1つのパルスで導入され、2種類の追加的な金属源が別のパルスで一緒に導入されてもよい[改良型原子層堆積]。あるいは、Si含有膜形成用組成物の導入の前に、反応チャンバーに共反応物を予め入れておいてもよい。共反応物は、反応チャンバーの中に位置するか離れて位置するプラズマ装置を通過し、ラジカルへと分解することができる。あるいは、他の金属源がパルスによって導入される一方で、Si含有膜形成用組成物が連続的に反応チャンバーの中へ導入されてもよい(パルス化学蒸着)。各例において、導入される過剰量の成分を取り除くためにパルスの後にパージ工程又は真空排気工程が行われてもよい。各例において、パルスは約0.01秒〜約10秒、又は約0.3秒〜約3秒、又は約0.5秒〜約2秒の範囲の時間継続されてもよい。別の選択肢においては、Si含有膜形成用組成物及び1種以上の共反応物はシャワーヘッドから同時に噴霧されてもよく、その下でサセプターが保持している複数のウエハーが回転される(空間的ALD)。
ある非限定的な典型的な原子層堆積型のプロセスにおいては、Si含有膜形成用組成物の気相は反応チャンバーへ導入され、そこで適切な基板と接触させられる。その後、過剰の組成物は、反応チャンバーをパージ及び/又は真空排気することによって、反応チャンバーから取り除くことができる。酸素源は、吸収されたカルボシラン置換アミン前駆体と自己制限的にこれが反応する場所である、反応チャンバーの中に導入される。全ての過剰の酸素源は、反応チャンバーをパージ及び/又は真空排気することによって、反応チャンバーから取り除かれる。目的とする膜が酸化ケイ素膜である場合には、この2工程プロセスによって望ましい膜厚を付与することができ、または必要な厚さを有する膜が得られるまで繰り返すこともできる。
あるいは、目的とする膜がケイ素金属/半金属酸化物膜(すなわちSiMO(xは0〜4であってもよく、MはTa、Hf、Nb、Mg、Al、Sr、Y、Ba、Ca、As、Sb、Bi、Sn、Pb、Co、ランタニド(Er等))、又はこれらの組み合わせ)である場合には、上述の2工程プロセスの後、金属−又は半金属−含有前駆体の第2の蒸気を反応チャンバーの中に導入することができる。金属−又は半金属−含有前駆体は、堆積させるケイ素金属/半金属酸化物膜の性質に基づいて選択されるであろう。反応チャンバーの中への導入後、金属−又は半金属−含有前駆体は基板と接触させられる。全ての過剰な金属−又は半金属−含有前駆体は、反応チャンバーをパージ及び/又は真空排気することによって、反応チャンバーから取り除かれる。ここでも酸素源を反応チャンバーの中に導入して金属−又は半金属−含有前駆体と反応させてもよい。過剰の酸素源は、反応チャンバーをパージ及び/又は真空排気することによって、反応チャンバーから取り除かれる。必要とされる膜厚が得られた場合は、プロセスを終了することができる。しかし、より厚い膜が望まれる場合には、4工程プロセス全体を繰り返してもよい。Si含有膜形成用組成物、金属−又は半金属−含有前駆体、及び酸素源の供給を交代で行うことで、望ましい組成及び厚さの膜を堆積させることができる。
更に、パルスの数を変化させることによって、望ましい化学量論のM:Si比を有する膜を得ることができる。例えば、SiMO膜は、Si含有膜形成用組成物の1回のパルスと、金属−又は半金属−含有前駆体の1回のパルスとを用い、各パルスの後に酸素源のパルスを行うことによって得ることができる。しかしながら、望ましい膜を得るために必要とされるパルスの数は、得られる膜の化学量論比と一致しない場合があることが当業者に認識されるであろう。
別の選択肢においては、Si膜又は緻密なSiCN膜は、本開示の組成物と、式Si2a+2−b(XはF、Cl、Br、又はIであり、a=1〜6であり、b=1〜(2a+2)である)のハロシラン化合物又は式−Si2c−d−(XはF、Cl、Br、又はIであり、c=3〜8であり、d=1〜2cである)の環状ハロシラン化合物とを用いて、ALD法又は改良型ALD法によって堆積させることができる。好ましくは、ハロシラン化合物は、トリクロロシラン、ヘキサクロロジシラン(HCDS)、ペンタクロロジシラン(PCDS)、テトラクロロジシラン、又はヘキサクロロシクロヘキサシランである。Si−X結合中のより低い結合エネルギーのため、低い堆積温度が必要とされる場合には、これらの化合物中のClは、Br又はIで置換できることを当業者であれば認識するであろう(すなわち、Si−Cl=456kJ/mol;Si−Br=343kJ/mol;Si−I=339kJ/mol)。必要であれば、堆積にはNHなどのN含有共反応物を更に利用してもよい。本開示のSi含有膜形成用組成物及びハロシラン化合物の蒸気は、最終的な膜に必要とされる濃度に応じて、リアクターの中に逐次的に導入されてもよいし、同時に導入されてもよい。前駆体注入のための選択される順序は、目標とされる望ましい膜組成に基づいて決定されるであろう。前駆体導入工程は、堆積された層が適切な厚さになるまで繰り返してもよい。当業者であれば、空間的ALD装置を使用する場合、導入パルスは同時であってもよいことを認識するであろう。国際特許出願公開第2011/123792号パンフレットに記載のように、SiCN膜中の炭素と窒素の量を調整するために、前駆体導入の順序は変更してもよく、また堆積はNH共反応物ありで行ってもなしで行ってもよい。
また更に別の選択肢においては、ケイ素含有膜は、本開示のSi含有膜形成用組成物と、ラジカル窒素含有共反応物又はラジカル酸素含有共反応物を使用して、米国特許出願公開第2014/0051264号明細書に記載されている流動性PECVD法によって堆積させてもよい。それぞれNH又はHOなどのラジカル窒素含有共反応物又はラジカル酸素含有共反応物は、リモートプラズマ装置中で発生させられる。ラジカル共反応物及び本開示の組成物の気相は、反応チャンバーの中に導入され、ここでこれらは反応して基板上に最初は流動性である膜を堆積する。出願人らは、本開示の化合物の窒素原子が堆積膜の流動性を更に向上させ、その結果膜のボイドがより少なくなると考えている。
スピンコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、又はスリットコーティング法などの流延成膜法における本開示のカルボシラン置換アミン前駆体の使用方法も開示される。本開示の方法は、ケイ素含有膜の堆積のためのSi含有膜形成用組成物の使用を提供する。本開示の方法は、半導体、太陽光発電、LCD−TFT、又はフラットパネル型デバイスの製造において有用であり得る。方法は、リアクター中の基板上に、液体形態の本開示のSi含有膜形成用組成物を塗布することと、基板上にSi含有層を形成することとを含む。上で論じたように、液体形態の本開示のSi含有薄膜は、カルボシラン置換アミン前駆体の純溶液であってもよいし、前駆体と、溶媒及び任意選択的なpH調整剤又は界面活性剤との混合物であってもよい。液体形態の本開示のSi含有膜形成用組成物は、基板の中心に直接塗布されてもよいし、噴霧によって基板全体に塗布されてもよい。基板の中心に直接塗布される場合、組成物を基板全体にわたって均一に分布させる目的で遠心力を利用するために基板を回転させてもよい。あるいは、基板をSi含有膜形成用組成物の中に浸漬させてもよい。得られる膜は、全ての溶媒及び膜の揮発性成分を蒸発させるための時間、室温で乾燥させてもよい。乾燥工程の間、膜の加水分解反応を促進させるために基板の上に霧状の水を噴霧してもよい。
Si含有膜形成用組成物中の本開示のカルボシラン置換アミン前駆体は、カルボシラン含有ポリマー合成用のモノマーとして有用であり得る。Si含有膜形成用組成物は、パターニング可能な膜のための、又は反射防止膜のための、スピンオン誘電膜用配合物を形成するために使用することができる。例えば、本開示のSi含有膜形成用組成物は、溶媒の中に入れられて膜形成のために基板に塗布されてもよい。必要であれば、基板全体にわたってSi含有膜形成用組成物を均一に分布させるために基板を回転させてもよい。当業者であれば、基板の回転が必要か否かについてはSi含有膜形成用組成物の粘度が影響することを認識するであろう。得られた膜は、アルゴン、ヘリウム、若しくは窒素などの不活性ガス下で、及び/又は減圧下で、加熱されてもよい。あるいは、得られた膜に対して電子ビーム照射又は紫外線照射を行ってもよい。本開示のカルボシラン置換アミン前駆体の11〜18個の加水分解可能な基(すなわち、直接のSi−N又はSi−H又はSi−X結合)は、得られるポリマーの結合性を高めるために有用であり得る。
上で論じた方法により得られるケイ素含有膜は、Si、SiC、SiO、SiN、SiON、SiCN、SiCOH、pSiCOH、又はMSiO(MはHf、Zr、Ti、Nb、Ta又はGeなどの元素であり、xは当然Mの酸化状態に応じて0〜4であってもよい)を含んでいてもよい。当業者であれば、適切なSi含有膜形成用組成物と共反応物の賢明な選択をすることによって望ましい膜組成が得られることを認識するであろう。
目的の膜厚が得られた後、膜に対し、熱アニーリング、炉アニーリング、急速熱アニーリング、UV硬化、電子線硬化、及び/又はプラズマガス曝露などの更なる処理を行ってもよい。当業者は、これらの追加的な処理工程を行うために利用される装置及び方法を認識している。例えば、ケイ素含有膜は、不活性雰囲気下、H含有雰囲気下、N含有雰囲気下、O含有雰囲気下、又はこれらの組み合わせの下、約0.1秒〜約7200秒の範囲の時間、約200℃〜約1000℃の範囲の温度に曝露してもよい。最も好ましくは、温度は、H含有雰囲気下、3600秒未満で600℃である。得られる膜は、より少ない不純物しか含まない場合があり、その結果向上した性能特性を有し得る。アニーリング工程は、堆積プロセスが行われるのと同じ反応チャンバー中で行ってもよい。あるいは、基板を反応チャンバーから取り出し、アニーリング/フラッシュアニーリング工程を別の装置の中で行ってもよい。上述の後処理方法のいずれも、特には熱アニーリングが、ケイ素含有膜の炭素汚染及び窒素汚染を低減するのに効果的であることが見出された。
以降の非限定的な実施例は、本発明の実施形態をより詳しく説明するために与えられている。しかしながら、実施例は網羅的であることは意図されておらず、また本明細書に記載の発明の範囲を限定することを意図するものではない。
実施例1:iPrN(−SiH−CH−SiHの合成
ClSiH−CH−SiH+iPrNH+iPrEtN→iPrN(−SiH−CH−SiH
2リットルの3口フラスコに、−78℃(ドライアイス/アセトン)のコンデンサーを装着し、これにペンタン(250mL)を入れ、−78℃まで冷却した。iPrNH(14.7g、0.248mol)及びiPrEtN(64g、0.497mol)をフラスコに添加した。1−クロロ−1,3−ジシラプロパン(53.3g、0.48mol)を約1時間かけてゆっくり滴下した。透明な液体中での白色固体の生成が観察された。添加が完了した後、懸濁液を激しく撹拌しながらゆっくり室温に戻した。終夜撹拌を継続した。反応混合物をミディアムフリットガラスフィルターを通して濾過し、固体を追加のペンタンで洗浄した。減圧下で溶媒を除去することで濁った液体を得た。
その後、得られた濾液をショートパスカラムを用いて蒸留した。最終生成物は22℃/170mTorrで無色液体として蒸留した。収量:7g(14%)。
最終生成物NMRのNMRは、400MHzの装置で集めた。iPrN(−SiHCHSiH、C中:H NMR:δ−0.15(sext.4H,−CH−),1.07(d,6H,3.69,JHH=6.5Hz,−CHMe),3.07(mult.,1H,−CHMe),3.70(t,6H,JHH=4.5Hz,−SiH),4.57(t,4H,JHH=4Hz,−SiH2−);29SiNMR:δ−27.1,−65.24。開放式(oc)条件での熱重量分析(TGA)では、1%w/w未満の残留物が生成する。密閉式(cc)でのTGAでは2%w/w未満の残留物が生成する。図1参照。
実施例2:HN(−SiH−CH−SiHの合成
ClSiH−CH−SiH+NH→HN(−SiH−CH−SiH
ClSiH−CH−SiH(53.6g)の1.21M溶液を、トルエン中、−15℃で調製した。混合物を+5℃まで温め、混合物の中へNH(11.5g)を約1.5時間かけてゆっくり吹き込んだ。反応混合物は自然に温まるようにした。添加後、混合物を室温(約23℃)で0.5時間撹拌し、その後GC用の試料採取をした。GCは、単一の生成物NHDSPのみを示す。GCは、9.032分の保持時間の生成物だけでなく、溶媒と反応物のピークも示した。
実施例3:N(−SiH−CH−SiHの合成
ClSiH−CH−SiH+NH→N(−SiH−CH−SiH
−78℃(ドライアイス/アセトン)のコンデンサーを備えた500mLの3口フラスコに乾燥ペンタン(100mL)及び1−クロロ−1,3−ジシラプロパン(15g、0.135mol)を入れ、0℃まで冷却した。気相のアンモニアをフラスコの中に凝縮させた(2.5g、0.147mol)。最初に少量の発煙が観察され、その後透明な液体中での多量の白色固体の生成が観察された。懸濁液を激しく撹拌しながらゆっくり室温に戻した。撹拌を室温で約60分継続した。反応混合物をミディアムフリットガラスフィルターを通して濾過し、固体を追加の乾燥ペンタン100mLで洗浄することで、透明な無色の液体を得た。溶媒と高揮発性成分は、大気圧下、32〜37℃でショートパスカラムを用いて除去される。最終生成物は、26℃〜36℃/40〜45mTorrでショートパスカラムを用いて無色液体として蒸留される。収量:4.3g(50%)。
最終生成物NMRのNMRは、400MHzの装置で集めた。N(−SiH−CH−SiH、C中:H NMR:δ−0.16(sext.6H,−CH−),3.69(t,9H,JHH=4.5Hz,−SiH),4.60(t,6H,JHH=4Hz,−SiH−);29Si NMR:δ−21.6,−65.23。開放式(oc)及び密閉式(cc)条件での熱重量分析(TGA)では、1%w/w未満の残留物が生成する。図2参照。
本発明の本質を説明するために本明細書において記載及び説明がなされた詳細、材料、工程、及び要素の配置における数多くの追加的な変更が、添付の請求項中に表現されている本発明の原理及び範囲内で当業者によってなされ得ることが理解されるであろう。したがって、本発明は上で示した実施例及び/又は添付の図面の中の特定の実施形態に限定することは意図されていない。

Claims (14)

  1. 式(RN(−SiHR−CH−SiH3−a(式中、a=0又は1であり;RはH、C1〜C6のアルキル基、又はハロゲンであり;R及びRはそれぞれ独立にH、ハロゲン、式OR’のアルコキシ基(R’はアルキル基(C1〜C6))、又は式NR’’のアルキルアミノ基(各R’’は独立にH、C1−C6のアルキル基、C1−C6のアルケニル基、又はC3−C10のアリール基若しくはヘテロ環基である)である)を有するカルボシラン置換アミン前駆体を含有する、Si含有膜形成用組成物。
  2. a=0であり、前記カルボシラン置換アミン前駆体が式N(−SiHR−CH−SiHを有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。
  3. 前記カルボシラン置換アミン前駆体が、N(SiH−CH−SiH(Cl))、N(SiH−CH−SiH(Br))、N(SiH−CH−SiH(I))、N(SiH−CH−SiH(NH))、N(SiH−CH−SiH(NMe))、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、N(SiH−CH−SiH(NEt))、N(SiH−CH−SiH(NnPr))、N(SiH−CH−SiH(NiPr))、N(SiH−CH−SiH(NBu))、N(SiH−CH−SiH(NiBu))、N(SiH−CH−SiH(NtBu))、N(SiH−CH−SiH(NAm))、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))、N(SiH−CH−SiH(NMeH))、N(SiH−CH−SiH(NEtH))、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、N(SiH−CH−SiH(NBuH))、N(SiH−CH−SiH(NiBuH))、N(SiH−CH−SiH(NtBuH))、N(SiH−CH−SiH(NAmH))、N(SiH−CH−SiH(OH))、N(SiH−CH−SiH(OMe))、N(SiH−CH−SiH(OEt))、N(SiH−CH−SiH(OnPr))、N(SiH−CH−SiH(OiPr))、N(SiH−CH−SiH(OBu))、N(SiH−CH−SiH(OiBu))、N(SiH−CH−SiH(OtBu))、N(SiH−CH−SiH(OAm))、N(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))、N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiH)、N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMeEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NnPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NtBu))(SiH−CHSiH
    、N(SiH−CH−SiH(NHtBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NAm))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NHAm))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NCyペンチル))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(Nヘキシル))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NCyHex))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NMeH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NEtH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NnPrH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(NiPrH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OH))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OnPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OiPr))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OiBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OtBu))(SiH−CHSiH、N(SiH−CH−SiH(OAm))(SiH−CHSiH、及びN(SiH−CH−SiH(Oヘキシル))(SiH−CHSiHからなる群から選択される、請求項2に記載のSi含有膜形成用組成物。
  4. 前記カルボシラン置換アミン前駆体が、N(SiH−CH−SiH、N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、N(Si(H)(Br)−CH−SiH、N(Si(H)(I)−CH−SiH、N(Si(H)(NH)−CH−SiH、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、N(Si(H)(NEtMe)−CH−SiH、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、N(Si(H)(NBuH)−CH−SiH、N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、N(Si(H)(OH)−CH−SiH、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH、N(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH、N(Si(H)(Cl)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Br)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(I)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OH)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH(SiH−CHSiH)、N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NHtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NHAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NCyペンチル)−CH−SiH)(SiH−CHSiH
    、N(Si(H)(Nヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NCyHex)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NnPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OnPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OiPr)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OiBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OtBu)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、N(Si(H)(OAm)−CH−SiH)(SiH−CHSiH、及びN(Si(H)(Oヘキシル)−CH−SiH)(SiH−CHSiHからなる群から選択される、請求項2に記載のSi含有膜形成用組成物。
  5. 前記カルボシラン置換アミン前駆体がN(−SiH−CH−SiHである、請求項2に記載のSi含有膜形成用組成物。
  6. a=1であり、前記カルボシラン置換アミン前駆体が式RN(−SiHR−CH−SiHを有する、請求項1に記載のSi含有膜形成用組成物。
  7. 前記カルボシラン置換アミン前駆体が、HN(SiH−CH−SiH(Cl))、(Me)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Et)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(Cl))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Cl))、HN(SiH−CH−SiH(Br))、(Me)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Et)N(SiH−CH−SiH(Br))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(Br))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(Br))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(Br))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(Br))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(Br))、HN(SiH−CH−SiH(I))、(Me)N(SiH−CH−SiH(I))、(Et)N(SiH−CH−SiH(I))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(I))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(I))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(I))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(I))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(I))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(I))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(I))、HN(SiH−CH−SiH(NH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NH))、HN(SiH−CH−SiH(NMe))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMe))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMe))、HN(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeH))、HN(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NMeEt))、HN(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NEtH))、HN(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Me)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Et)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(NiPrH))、HN(SiH−CH−SiH(OMe))、(Me)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Et)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(OMe))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OMe))、HN(SiH−CH
    −SiH(OEt))、(Me)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(Et)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(nPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(iPr)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(Bu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(iBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(tBu)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(アミル)N(SiH−CH−SiH(OEt))、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH(OEt))、HN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(Cl))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(Br))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(I))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(NH))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(NMe))(SiH−CHSiH),HN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、(I)N(SiH−CH−SiH(OMe))(SiH−CHSiH)、HN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、MeN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、EtN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、iPrN(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、(Cl)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、(Br)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)、及び(I)N(SiH−CH−SiH(OEt))(SiH−CHSiH)からなる群から選択される、請求項6に記載のSi含有膜形成用組成物。
  8. 前記カルボシラン置換アミン前駆体が、(Cl)N(SiH−CHSiH、(Br)N(SiH−CHSiH、(I)N(SiH−CHSiH、(H)N(SiH−CHSiH、(Me)N(SiH−CHSiH、(Et)N(SiH−CHSiH、(nPr)N(SiH−CHSiH、(iPr)N(SiH−CHSiH、(Bu)N(SiH−CHSiH、(iBu)N(SiH−CHSiH、(tBu)N(SiH−CHSiH、(アミル)N(SiH−CHSiH、(ヘキシル)N(SiH−CHSiH、(Me)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(Br)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(I)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMeEt)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NMeH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NEtH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NiPrH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(アミル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(NtBuH)−CH−SiH、(Me)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(Et)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(nPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(iPr)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(Bu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(iBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(tBu)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(アミ
    ル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、(ヘキシル)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH、HN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(Cl)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(Br)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(I)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(NH)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(NMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(I)N(Si(H)(OMe)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、HN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、MeN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、EtN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、iPrN(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Cl)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、(Br)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)、及び(I)N(Si(H)(OEt)−CH−SiH)(SiH−CHSiH)からなる群から選択される、請求項6に記載のSi含有膜形成用組成物。
  9. 前記カルボシラン置換アミン前駆体が、HN(SiH−CH−SiH、(Me)N(SiH−CH−SiH、(Et)N(SiH−CH−SiH、(nPr)N(SiH−CH−SiH、(iPr)N(SiH−CH−SiH、(Bu)N(SiH−CH−SiH、(iBu)N(SiH−CH−SiH、(tBu)N(SiH−CH−SiH、(アミル)N(SiH−CH−SiH、(ヘキシル)N(SiH−CH−SiH、(Br)N(SiH−CH−SiH、(Cl)N(SiH−CH−SiH、及び(I)N(SiH−CH−SiHからなる群から選択される、請求項6に記載のSi含有膜形成用組成物。
  10. Si含有層を基板上に堆積させる方法であって、
    中に基板が配置されているリアクターの中に請求項1〜9のいずれか1項に記載のSi含有膜形成用組成物の蒸気を導入することと、
    前記カルボシラン置換アミン前駆体の少なくとも一部を、蒸着法を用いて基板上に堆積させることでSi含有層を形成することと、
    を含む方法。
  11. 共反応物を前記リアクターの中に導入することを更に含む、請求項10に記載の方法。
  12. 前記蒸着法が化学蒸着法である、請求項10に記載の方法。
  13. 前記蒸着法が原子層堆積(ALD)法である、請求項10に記載の方法。
  14. 基板上へのSi含有膜の形成方法であって、請求項1〜9のいずれか1項に記載のSi含有膜形成用組成物を含有する溶液を形成することと、スピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、又はスリットコーティング法によって前記溶液を前記基板と接触させることによりSi含有膜を形成することと、を含む方法。
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