JP2017527597A - 気相中で1,5−ペンタンジイソシアネートを製造するための方法 - Google Patents
気相中で1,5−ペンタンジイソシアネートを製造するための方法 Download PDFInfo
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Abstract
Description
a)反応器内への進入前のホスゲンとペンタン−1,5−ジアミン(PDA)との両方の気体温度が、230℃〜320℃の範囲であること、ならびに
b)これらの2つの反応物質流および不活性気体流が、環状の隙間があるノズルによって反応器に供給され、このとき、不活性気体流が、環状の隙間を通るように、したがって、これらの2つの反応物質流の間に供給されること、
c)反応物質流と不活性気体流とが、反応器内への進入後に混ざり合うこと、ならびに
d)次いでアミンとホスゲンとが、反応すること
を特徴とする、方法を提供する。
a)反応器内への進入前のホスゲンとペンタン−1,5−ジアミン(PDA)との両方の気体温度が、230℃〜320℃の範囲であること、ならびに
b)これらの2つの反応物質流および不活性気体流が、環状の隙間があるノズルによって反応器に供給され、このとき、不活性気体流が、環状の隙間を通るように、したがって、これらの2つの反応物質流の間に供給されること、
c)反応物質流と不活性気体流とが、反応器内への進入後に混ざり合うこと、ならびに
d)次いでアミンとホスゲンとが、反応すること
を特徴とする、方法を提供する。
PDI分析のGC方法:
ガスクロマトグラフ:Agilent(旧称は、Hewlett PACKARD)、7890、Series AまたはB(6890シリーズAまたはBも同様に可能である)、
分離カラム:RXI17(Restek)、フューズドシリカ、長さ30m、内径0.32mm、膜厚1.0μm
温度:インジェクター 250℃、検出器(FID)350℃
オーブン:80℃で開始、保持時間0分、
10K/分の加熱速度で140℃まで、保持時間7.5分
20K/分の加熱速度で250℃まで、保持時間5.0分
運転時間24分。
気体の設定 一定の流量であるが、一定の圧力ではない
カラム圧力 分析開始時点で絶対圧力として約0.4bar
カラムの流れ 一定の流量において約100mL/分
スプリット 流量100mL/分
50:1の比
セプタムパージ 約3mL/分
[比較例1]
MCB中でのPDAの液相ホスゲン化(本発明によらない)
最初に、撹拌器、温度計、還流凝縮器、滴下漏斗および気体導入菅が付いた2L4つ口フラスコに、463gのMCBを装入し、437gのホスゲンを−5℃で凝縮した。撹拌および冷却しながら、PDA75gのMCB416g溶液を、30分以内に滴下添加したが、この滴下の間は、温度を0℃〜8℃の間に保持した。添加の終了後、冷却を取り止め、2時間以内にホスゲンをさらに導入して反応混合物を還流に至るまで徐々に加熱すると、40℃〜80℃の温度範囲で気体が著しく発生した。続いて、ホスゲン化を、還流下でさらに12時間実施した。反応混合物は、窒素の吹き込みによってホスゲンを遊離させ、ろ過し、フィルターの残留物をMCBによって繰り返し洗浄した。フィルターの残留物は、乾燥させ、秤量したが、合わせたろ液の大部分は、Rotavaporによる真空蒸留によって溶媒から遊離させた。下記のものが、得られた。
ODB中でのPDAの液相ホスゲン化(本発明によらない)
比較例1と同様に、溶媒の量ならびに反応時間および温度を同一に保って、75gのPDAをODB中で変換した。下記のものが、得られた。
共軸ノズル(単純で平滑なジェットノズル)を用いた340℃におけるPDAの気相ホスゲン化(本発明によらない)
アミン蒸発段と、当該管状反応器の軸上に配設された共軸ノズル(内径6.5mm)を有する管状反応器(L:1770mm、内径37mm)と、イソシアネート凝縮段の端部において測定して絶対圧力として1300mbarの圧力の下流側のイソシアネート凝縮段とを備える気相ホスゲン化用のプラントにおいて、6.88kg/時間のPDAを0.138kg/時間の窒素流を導入しながら継続的に蒸発させ、340℃に過熱し、共軸ノズルを経由して反応器に供給した。これに並行して同時に、36.6kg/時間のホスゲンを340℃に加熱し、反応器にあるノズルによって空いたままになった環状の空間に同様に供給し続けると、この反応器において、2つの反応物質流が混合され、反応した。反応器内での気体流の速度は、約6.8m/秒であり、アミン/窒素流のホスゲン流に対する速度比は、5.9だった。反応器内での0.26秒の平均滞留時間後、反応生成物PDIを含む気体流れを、モノクロロベンゼンの噴射冷却によって冷却し、凝縮したが、クエンチ中の液相の温度は、約90℃だった。ノズルおよび反応器におけるファウリングによる圧力上昇のため、わずか4時間後には、プラントを停止しなければならなかった。
共軸ノズルを用いた310℃におけるPDAの気相ホスゲン化(本発明によらない)
ホスゲン化を、実施例3に記載のように実施したが、反応器内への進入前に窒素によって希釈された気体状PDAと、ホスゲンとの両方を310℃に加熱した。反応器内での気体流の速度は、約6.5m/秒であり、アミン/窒素流のホスゲン流に対する速度比は、6.0であり、反応器内での平均滞留時間は、0.27秒だった。ここで、ノズルおよび反応器におけるファウリングによる圧力上昇のため、7時間後にプラントを停止しなければならなかった。
窒素分離用の隙間があるノズルノズルを用いた340℃におけるPDAの気相ホスゲン化(本発明によらない)
アミン蒸発段と、当該管状反応器の軸上に配設された分離用の隙間があるノズル(内径6.5mm、分離用の隙間:内径6.5mm、外形8.5mm)を有する管状反応器(L:1770mm、内径37mm)と、イソシアネート凝縮段の端部において測定して絶対圧力として1300mbarの圧力の下流側のイソシアネート凝縮段とを備える気相ホスゲン化用のプラントにおいて、8.46kg/時間のPDAを継続的に蒸発させ、340℃に過熱し、中央にある内側のノズルを経由して反応器に供給した。これに並行して同時に、1.48kg/時間の窒素および45kgのホスゲンを310℃に加熱し、分離用の隙間(窒素)の中を通してまたはノズルによって空いたままになった環状の空間(ホスゲン)の中を通して反応器に同様に供給し続けると、この反応器において、2つの反応物質流が混合され、反応した。反応器内での気体流の速度は、約8.9m/秒であり、アミン/窒素流のホスゲン流に対する速度比は、5.59だった。反応器内での0.20秒の平均滞留時間後、反応生成物PDIを含む気体流を、モノクロロベンゼンの噴射冷却によって冷却し、凝縮したが、クエンチ中の液相の温度は、約90℃だった。プラントは、60時間にわたって何の問題もなく運転した。この後、圧力が徐々に上昇していったため、プラントは、反応器におけるファウリングのせいで66時間後に停止しなければならなかった。
窒素分離用の隙間があるノズルを用いた310℃におけるPDAの気相ホスゲン化(本発明による)
ホスゲン化を比較例5に記載のように実施したが、PDA、窒素およびホスゲンは、反応器内への進入前に310℃に加熱した。反応器内での気体流の速度は、約8.5m/秒、アミン/窒素流のホスゲン流に対する速度比は、6.0であり、反応器内での平均滞留時間は、0.21秒だった。プラントは、100時間にわたって何の問題もなく運転した。プラントの停止および始動後、ノズルおよび反応器には、汚損が全くなかった。
Claims (11)
- 気相中でペンタン−1,5−ジアミン(PDA)とホスゲンとを反応させることによって、ペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法であって、
a)反応器内への進入前のホスゲンとペンタン−1,5−ジアミン(PDA)との両方の気体温度が、230℃〜320℃の範囲であること、ならびに
b)前記2つの反応物質流および不活性気体流が、環状の隙間があるノズルによって前記反応器に供給され、このとき、前記不活性気体流が、前記環状の隙間を通るように、したがって、前記2つの反応物質流の間に供給されること、
c)前記反応物質流と前記不活性気体流とが、前記反応器内への進入後に混ざり合うこと、ならびに
d)次いで前記アミンと前記ホスゲンとが、反応すること
を特徴とする、方法。 - 99%超の純度および500ppm未満の含水量を有する工業用グレードのPDAが、使用される、請求項1に記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 前記PDAが、生物を原料とした製造に由来している、請求項2に記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- a)における前記PDAの温度が、270℃から310℃までの範囲である、請求項1から3のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- a)における前記ホスゲンの温度が、270℃から310℃までの範囲である、請求項1から4のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 気体状PGAおよびホスゲンの流量が、1個のアミノ基に対する前記ホスゲンのモル過剰度が30%から300%までであるように選択される、請求項1から5のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 前記環状の隙間があるノズルが、当該管状反応器の回転軸の方向に向かって中央に配設されていて同心の環状の隙間が内壁と外壁との間に形成された二重壁型案内菅を有する、管状反応器によって形成されている、請求項1から6のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- c)における前記不活性気体流が、窒素、貴ガス、不活性溶媒の蒸気またはこれらの不活性気体の混合物からなる、請求項1から7のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 前記反応空間への入口における圧力が、絶対圧力として200mbar〜3000mbarである、請求項1から8のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 前記反応空間からの出口における圧力が、絶対圧力として150mbar〜2000mbarである、請求項1から9のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
- 前記反応器内での前記反応混合物の滞留時間が、0.1秒から1秒までである、請求項1から10のいずれかに記載のペンタン1,5−ジイソシアネート(PDI)を調製するための方法。
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