JP2017520692A - リグノセルロース系材料の加工方法 - Google Patents

Abstract

リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで、かつ次いでポリオールで処理するステップを含む、変性セルロース系材料を製造する方法が提供される。前記変性セルロース系材料から紙ベースの製品又はセルロース誘導体を製造する方法も提供される。そのような方法によって製造された変性セルロース系材料、紙ベースの製品及びセルロース誘導体も提供される。上記方法によるものなど、変性セルロース系材料を製造する装置も提供される。

Description

本発明は、紙ベースの製品及び／又はセルロース誘導体などの有用な製品を製造するために使用することができる変性セルロース系材料の製造方法に関する。

リグノセルロース系材料は、紙、ボール紙及び織物製品などの様々な下流用途に適用可能であり得るセルロースパルプなどのセルロース系材料を製造するために使用することができる。さらに、セルロース系材料は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）及び微晶質セルロースなどのセルロースの誘導体を製造するために有用となり得る。しかしながら、セルロース供給源及びセルロースの加工条件は、一般に、セルロース系材料の特徴を規定し、したがって、特定の最終用途に関するその適用性を規定する。

リグノセルロース系材料からのセルロース系材料の効率的な製造のため、リグノセルロース系材料のリグニン及び／又はヘミセルロース成分の部分は、典型的に、除去する必要がある。これは、一般に、その後セルロース繊維を解重合することなく、セルロース繊維から分離することができる水溶性の小分子へとリグニン及び／又はヘミセルロースを分解することによって達成される。しかしながら、セルロースが解重合によって、又は繊維の長さ及び／もしくは強さを有意に低下させることによって分解した場合、それはその後、多くの下流用途に関して不適切となり得る。したがって、紙ベースの製品及び／又はセルロース誘導体の下流製造のために、改善されたカルボン酸及びアルデヒド官能性などの特徴を有するセルロース系パルプ又は繊維を製造するように、リグノセルロース系材料を処理するが、そのようにするために、その中のセルロース繊維の広範囲の分解を回避する方法が必要とされ続けている。

従来、紙ベースの製品の製造において有用であったセルロース供給源は、セルロースエーテル及びセルロースエステルなどの下流セルロース誘導体の製造にも適切ではなかった。高粘度セルロース原材料からの低粘度セルロース誘導体の製造には、望ましくない副産物を与え、かつセルロース誘導体の全体的な品質を低下させながら、有意な費用を追加するであろう追加の製造ステップが必要とされる。コットンリンター、クラフト紙及び高アルファセルロース含有量亜硫酸パルプが典型的に、セルロースエーテル及びエステルなどのセルロース誘導体の製造において使用される。しかしながら、高い重合度（ＤＰ）及び／又は粘度を有するコットンリンター、クラフト紙及び亜硫酸繊維の製造は、出発材料の費用、パルプ化及び漂白の高エネルギー、化学的及び環境的費用、ならびに／又は必要とされる大規模な精製プロセスのために高価である。

高い費用に加えて、市販の亜硫酸パルプの供給が減少している。したがって、これらのパルプは非常に高価であり、かつ例えば、パルプ及び紙用途において適用性が限定されており、そこでは、より高純度又はより高粘度のパルプが必要とされ得る。セルロース誘導体製造業者にとって、これらのパルプは、その全体的な製造費用の大部分を構成する。したがって、製造が比較的高価ではなく、なお非常に多目的に利用でき、紙ベースの製品及び／又はセルロース誘導体の製造などの様々な下流用途においてその使用が可能であるセルロース系材料が必要とされている。

本発明は、部分的に、リグノセルロース系材料を、酸及び／又はアルカリ、かつ次いで
ポリオール、特にグリセロールで連続的に処理することによって、変性セルロース系材料であって、それが紙ベース製品製造用の繊維パルプとして有用となり得る繊維パルプ特性を保持する変性セルロース系材料が得られるという驚くべき発見に基づくものである。さらに又は代わりに、このセルロース系材料は、ＣＭＣなどのセルロース誘導体の製造に対して修正可能であり得る。

第１の態様において、本発明は、
（ｉ）リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで処理するステップと；
（ｉｉ）ステップ（ｉ）のリグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するステップと
を含み、それによって、変性セルロース系材料を製造する、変性セルロース系材料を製造する方法を提供する。

特定の実施形態において、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料は、（ａ）酸のみによって、（ｂ）アルカリのみによって、（ｃ）酸、及び次いでアルカリによって連続的に、又は（ｄ）アルカリ、及び次いで酸によって連続的に処理される。

適切には、酸は、硫酸、塩酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、硝酸、酸金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
好適には、酸は硫酸である。

適切には、アルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アルカリ金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
好適には、アルカリは水酸化ナトリウムである。

好適な実施形態において、ステップ（ｉ）は、リグノセルロース系材料中に、及び／又はリグノセルロース系材料上に、酸及び／又はアルカリを蒸気含浸するステップを含む。
好適な実施形態において、酸は、リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜約５重量％の量で存在する。

好適な実施形態において、アルカリは、リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在する。
適切には、ポリオールは、グリセロール、エチレングリコール及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。

好適には、ポリオールはグリセロールである。
一実施形態において、グリセロールは、粗製グリセロールであるか、又はそれを含んでなる。

適切には、ステップ（ｉ）は、約２０℃〜約９９℃、又は好適には、約２５℃〜約７５℃の温度で実行される。
適切には、ステップ（ｉｉ）は、約１２０℃〜約２００℃の温度で実行される。

好適には、ステップ（ｉｉ）は、約１６０℃の温度で実行される。
適切には、ステップ（ｉ）は、約５分〜約３０分の時間で実行される。
適切には、ステップ（ｉｉ）は、約１５分〜約６０分の時間で実行される。

好適には、ステップ（ｉｉ）は、約３０分の時間で実行される。
特定の実施形態において、ステップ（ｉ）は、酸及び／又はアルカリによる処理の後、ステップ（ｉｉ）の開始前に酸及び／又はアルカリを少なくとも部分的に除去するために
、リグノセルロース系材料を洗浄するステップをさらに含んでなる。

適切には、ポリオールは、リグノセルロース系材料の約１０重量％〜約２００重量％の量で存在する。
第２の態様において、本発明は、第１の態様の方法によって製造された変性セルロース系材料を提供する。

一実施形態において、変性セルロース系材料は、処理から得られる固体材料の乾燥重量で約５０％〜約６０％のセルロース収率を有する。
一実施形態において、変性セルロース系材料は、約５０〜約１５０のカッパ価を有する。

一実施形態において、変性セルロース系材料は、約５〜約３５ｍＰａの溶液粘度を有する。
第３の態様において、本発明は、第１の態様の方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、それにより紙ベースの製品を製造するステップを含む、紙ベースの製品を製造する方法を提供する。

特定の実施形態において、変性セルロース系材料を処理するステップは、その少なくとも一部において、変性セルロース系材料を、充てん剤、サイジング剤、漂白剤、漂白添加剤、金属イオン封鎖剤、湿潤強度添加剤、乾燥強度添加剤、光学的増白剤、着色剤、保持剤、コーティングバインダー及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させることによって実行される。

第４の態様において、本発明は、第１の態様の方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、それによりセルロース誘導体を製造するステップを含む、セルロース誘導体を製造する方法を提供する。

特定の実施形態において、セルロース誘導体は、セルロースエーテル、セルロースエステル、ビスコース及び微晶質セルロースからなる群から選択される。
一実施形態において、セルロース誘導体は、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択されるセルロースエーテルであるか、又はそれを含んでなる。

セルロース誘導体がセルロースエーテルであるか、又はそれを含んでなる一実施形態において、変性セルロース系材料を処理するステップは、変性セルロース系材料を、クロロメタン、クロロエタン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、クロロ酢酸及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それによりセルロースエーテルを製造するステップを含む。

一実施形態において、セルロース誘導体は、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローススルフェート及びセルロースニトレートからなる群から選択されるセルロースエステルであるか、又はそれを含んでなる。

セルロース誘導体がセルロースエステルであるか、又はそれを含んでなる一実施形態において、変性セルロース系材料を処理するステップは、変性セルロース系材料を、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、酪酸、硝酸、硫酸及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それによりセルロースエステルを製造するス
テップを含む。

セルロース誘導体が微晶質セルロースであるか、又はそれを含んでなる一実施形態において、変性セルロース系材料を処理するステップは、変性セルロース系材料を、酸及び／又はアルカリと接触させて、それにより微晶質セルロースを製造するステップを含む。

セルロース誘導体がビスコースであるか、又はそれを含んでなる一実施形態において、変性セルロース系材料を処理するステップは、変性セルロース系材料を、水酸化ナトリウム及び二硫化炭素からなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それによりビスコースを製造するステップを含む。

第５の態様において、本発明は、リグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するための消化チャンバーと連通している、リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで処理するための処理チャンバーを含んでなる、変性セルロース系材料を製造する装置を提供する。

適切には、処理チャンバーは、リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで含浸させることができる。
特定の実施形態において、この装置は、リグノセルロース系材料を浸潤及び／又は予熱するためなど、リグノセルロース系材料を蒸気処理することができる前処理チャンバーをさらに含んでなる。

いくつかの実施形態において、この装置は、液体フラクションから変性セルロース系材料をその少なくとも一部において分離するための分離器をさらに含んでなる。
適切には、この装置は、第１の態様の方法における使用に適切である。

本明細書を通して、他に明記されない限り、「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含んでなる（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「からなる」は、排他的ではなく包括的に使用され、そのため、明記された整数又は整数の群は、１つ以上の他の明記されていない整数又は整数の群を含む。「から本質的になる」という句は、明記された整数又は整数の群が必要とされるか、又は義務的であるが、明記された整数又は整数の群の活性又は作用を妨害しないか、又はそれに寄与しない他の要素は任意であることを示す。

不定冠詞「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、単数不定冠詞として解釈されず、又は２つ以上又は不定冠詞が指す単一の主題より多くを排除するものとして解釈されない。例えば、「１つの」タンパク質は、１種のタンパク質、１種以上のタンパク質又は複数のタンパク質を含む。

例としてのみ、添付の図面を参照にして、以下に本発明の実施形態をより詳細に記載する。

本発明の好適な実施形態による装置の概略図である。 実施例３のリグノセルロース系材料に関する４１８精製エネルギーに対するろ水度（排液）を実証する。 実施例３のリグノセルロース系材料に関する４１８精製エネルギーに対する長さ加重平均を実証する。 実施例３のリグノセルロース系材料に関する長さ加重平均対ろ水度を実証する。

本発明は、部分的に、ボール紙などの紙ベースの製品及び／又はセルロース誘導体を製造するために下流用途において使用され得る変性セルロース系材料を製造する新規方法の特定から生じる。特に、これらの新規方法では、製造が比較的高価ではなく、なお非常に多目的に利用でき、様々な下流用途においてその使用が可能であるセルロースパルプ又は繊維を製造するためのリグノセルロース系材料の改善された処理が提供される。さらに、本明細書に記載の方法は、典型的に、より低いインプット費用を有し、かつ当該技術分野において以前に記載されたものよりも効率的である。

したがって、本明細書に開示されるプロセスは、迅速に変性セルロース系材料を製造する方法を提供し、これは、次いで未加工の再生可能バイオベース製品を製造するベースとして使用することができる、有用な下流製品へとバイオマスを変換する経済的側面のために重要である。本明細書に開示されたプロセスは、有意な消化時間を節約することができる。プロセスの重要な特徴としては、単段連続プロセス、短いレゾナンス時間、低い温度及び低い圧力、低費用のリサイクル可能な薬剤、拡大縮小可能であり、かつ有効な処理の実行、ならびに非木質及び木質工業原料の両方に適切であることが含まれる。

一態様において、本発明は、
（ｉ）リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで処理するステップと；
（ｉｉ）ステップ（ｉ）のリグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するステップと
を含み、それによって、変性セルロース系材料を製造する、変性セルロース系材料を製造する方法を提供する。

本明細書で使用される場合、「変性セルロース系材料」は、本開示に従って処理された（例えば、加水分解された、コックされた（ｃｏｏｋｅｄ）などの）リグノセルロース系材料の処理から得られる材料を意味する。

「リグノセルロース系」又は「リグノセルロース」という用語は、本明細書で使用される場合、リグニン及び／又はセルロースを含んでなる材料を意味する。リグノセルロース系材料は、ヘミセルロース、キシラン、タンパク質、脂質、炭水化物、例えば、デンプン及び／もしくは糖、又はそれらのいずれかの組合せなども含んでなることができる。リグノセルロース系材料は、生きている植物又は以前に生きていた植物材料（例えば、リグノセルロース系バイオマス）から誘導することができる。「バイオマス」は、本明細書で使用される場合、いずれのリグノセルロース系材料も意味し、エネルギー源として使用することができる。

セルロース系材料の供給源は、セルロース繊維の特徴を規定し得、したがって、特定の最終用途に関する繊維の適用性を規定し得る。この点に関して、リグノセルロース系材料（例えば、リグノセルロース系バイオマス）は、単一材料又は材料の組合せから誘導可能であり、かつ／又は未変性及び／もしくは変性可能である。リグノセルロース系材料は、トランスジェニック（すなわち、遺伝子組換え型）であることができる。リグノセルロースは、一般に、例えば、植物の繊維、パルプ、茎（ｓｔｅｍｓ）、葉、外皮（ｈｕｌｌｓ）、茎（ｃａｎｅｓ）、外皮（ｈｕｓｋｓ）及び／もしくは穂軸（ｃｏｂｓ）、又は木もしくは低木の繊維、葉、枝、樹皮及び／もしくは木質において見出される。リグノセルロース系材料の例としては、限定されないが、農業バイオマス、例えば、農業及び／又は林業材料及び／又は残渣、枝、低木、茎、森林、穀物、草、短期輪作木質作物、草質茎作物及び／又は葉物；エネルギー作物、例えば、トウモロコシ、キビ及び／又は大豆；エネルギー作物残渣；ペーパミル残渣；製材所残渣；地方自治体の紙廃物；果樹園剪定；低木の茂み；木屑；木片、伐採廃棄物；森林間引；短期輪作木質作物；サトウキビバガス及び／
又はモロコシバガスなどのバガス、ウキクサ；小麦わら；オート麦わら；米わら；大麦わら；ライ麦わら；生茎；大豆殻；もみ殻；米わら；タバコ；トウモロコシグルテン供給物；オート麦殻；トウモロコシカーネル；カーネルからの繊維；トウモロコシわら；トウモロコシ茎；トウモロコシ穂軸；トウモロコシ外皮；キャノーラ；ススキ；エネルギー茎；大草原の草；ガマグラス；フォックステール；サトウダイコンパルプ；柑橘系果物のパルプ；種子外皮；芝生刈り込み；綿、海草；木；潅木；小麦；小麦わら；穀物の湿潤又は乾燥ミルからの製品又は副産物；草木ゴミ；植物及び／又は木廃棄物；草質茎材料及び／又は作物；森林；果物；花；針状葉；丸太；根；苗木；潅木；スイッチグラス；野菜；果物皮；つる；小麦ミドリング；オート麦外皮；硬質及び軟質木材；あるいはそれらのいずれかの組合せが含まれる。

本発明に関して、リグノセルロース系材料は、紙パルプ化設備、木伐採事業、サトウキビ工場又はそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される加工業者によって処理されてよい。

適切には、本明細書に記載の方法で使用されるリグノセルロース系材料は、軟質木材繊維、硬質木材繊維、芝生繊維及び／又はそれらの混合物から誘導される。
一実施形態において、リグノセルロース系材料は、一年草であるか、又はそれを含んでなる。

一実施形態において、リグノセルロース系材料は、ユーカリノキ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｇｌｏｂｕｌｕｓ）又はユーカリプタス・ニタンス（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｎｉｔａｎｓ）からの木片、材料及び／又は残渣を含んでなる。

当業者は、リグノセルロース系材料の処理は、部分的な加水分離を含む、その加水分離を生じ得ることを認識するであろう。
「加水分解」は、リグノセルロース系材料を一緒に保持する化学結合の分裂又は切断を意味する。例えば、加水分離には、限定されないが、糖類（すなわち、糖）を一緒に連結するグリコシド結合の切断又は分裂が含まれ、これは糖化としても知られている。リグノセルロース系材料は、いくつかの実施形態において、セルロース及び／又はヘミセルロースを含んでなることができる。セルロースは、多糖類のグルカンである。多糖類は、グリコシド結合によって一緒に連結された糖類（例えば、単糖類又は二糖類）の繰り返し単位から構成される重合体化合物である。糖類の繰り返し単位は、同一であり（すなわち均質であり）、ホモ多糖類が得られることが可能であるか、又は異なり（すなわち不均質であり）、ヘテロ多糖類が得られることが可能である。セルロースは加水分解を受けて、セロデキストリン（すなわち、加水分離反応前の多糖体単位と比較して、より短い多糖類単位）及び／又はグルコース（すなわち、単糖類）を形成することができる。ヘミセルロースはヘテロ多糖類であり、限定されないが、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、グルコマンナン及びキシログルカンを含む多糖類を含むことができる。ヘミセルロースは加水分解を受けて、より短い多糖類単位及び／又は単糖類を形成することができ、これらとしては、限定されないが、ペントース糖、キシロース、マンノース、グルコース、ガラクトース、ラムノース、アラビノース又はそれらのいずれかの組合せが含まれる。

一実施形態において、本発明の方法は、リグノセルロース系材料を部分的に加水分解する。「部分的な加水分解」又は「部分的加水分解」及びそれらのいずれかの文法的な変形は、本明細書で使用される場合、リグノセルロース系材料を一緒に保持する化学結合の１００％未満を分裂又は切断する加水分解反応を意味する。

本発明の他の実施形態において、加水分解反応は、リグノセルロース系材料に存在するセルロース及び／又はヘミセルロースのグリコシド結合の１００％未満を分裂又は切断す
る。いくつかの実施形態において、部分的な加水分解反応は、セルロースの約２０％、１５％、１０％又は５％をグルコースへと変換することができる。本発明のさらなる実施形態において、部分的な加水分解反応は、ヘミセルロースの約２０％、１５％、１０％又は５％を単糖類へと変換することができる。単糖類の例としては、限定されないが、キシロース、グルコース、マンノース、ガラクトース、ラムノース及びアラビノースが含まれる。加えて、部分的な加水分解反応は、本明細書に記載の方法で処理される前のリグノセルロース系材料に存在するグルカンの量と比較して、変性セルロース系材料に存在するグルカンの約８０％、８５％、９０％又は９５％より多い回収をもたらし得る。

本発明のいくつかの実施形態において、部分的な加水分解反応は、本明細書に記載の方法で処理される前のリグノセルロース系材料に存在するキシランの量と比較して、変性セルロース系材料に存在するキシランの約４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、１５％、１０％又は５％より多い回収をもたらすことができる。

当業者によって容易に理解されるであろう通り、本明細書に記載される方法は、リグノセルロース系材料に存在するリグニンを分解及び／又は除去し得る。リグニンは、リグノセルロース系材料を一緒に保持する化学結合の加水分解によって、リグノセルロース系材料から除去され得る。したがって、本発明のいくつかの実施形態において、この方法によって、本方法で処理される前のリグノセルロース系材料に存在するリグニンの量と比較して、変性セルロース系材料中のリグニンの約８０％以下（例えば、約８０％、７５％、７０％、６５％、６０％、５５％、５０％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％など）又はそのうちのいずれかの範囲の除去がもたらされる。いくつかの実施形態において、この方法によって、本態様の方法で処理される前のリグノセルロース系材料に存在するリグニンの量と比較して、変性セルロース系材料中のリグニンの約２０％以上（例えば、約２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％など）又はそのうちのいずれかの範囲の除去がもたらされる。

さらに、本明細書に記載の方法は、リグノセルロース系材料の構造に影響を及ぼし得る。例えば、この方法は、リグノセルロース系材料中の繊維の分離をもたらし得、リグノセルロース系材料の気孔率を増加し得、リグノセルロース系材料の比表面積を増加し得、又はそれらのいずれかの組合せが生じ得る。いくつかの実施形態において、この方法は、例えば、結晶状態から非晶状態へとセルロースの一部を変換することによって、セルロース構造の結晶度を低下させる。

本明細書で使用される場合、「処理する」又は「処理」は、例えば、接触、浸漬、蒸気含浸、噴霧、懸濁、含浸、飽和、ディップ、湿潤、リンス、洗浄、沈没及び／又はそれらのいずれかの変形及び／又は組合せを意味し得る。

適切には、ステップ（ｉ）に関して、リグノセルロース系材料は酸で処理される。
当業者は、本明細書で使用される場合、「酸」という用語が、アルカリと反応して塩を形成することができる７未満のｐＨを有する様々な水溶性化合物を意味することを容易に理解するであろう。酸の例は、一プロトン性又は多プロトン性であることが可能であり、かつ１個、２個、３個又はそれを超える官能基を含んでなることができる。酸の例としては、限定されないが、鉱酸、ルイス酸、酸金属塩、有機酸、固体酸、無機酸又はそれらの組合せが含まれる。特定の酸としては、限定されないが、塩酸、硫酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート、スカンジウム（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、塩化スズ（ＩＶ）、臭化亜鉛（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（
Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、臭化銅（ＩＩ）、塩化アルミニウム、塩化クロム（ＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）、塩化バナジウム（ＩＩＩ）、塩化モリブデン（ＩＩＩ）、塩化パラジウム（ＩＩ）、塩化プラチナ（ＩＩ）、塩化プラチナ（ＩＶ）、塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）、ゼオライト、活性化ゼオライト又はそれらのいずれかの組合せが含まれる。

好適には、酸は、硫酸、塩酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、硝酸、酸金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
さらにいっそう好適には、酸は硫酸である。

適切には、ステップ（ｉ）に関して、リグノセルロース系材料はアルカリ処理される。
当業者によって容易に理解されるであろう通り、本明細書で使用される場合、「アルカリ」は、酸と反応して塩を形成することができる７より高いｐＨを有する様々な水溶性化合物を意味する。例として、アルカリには、限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム及びアルカリ金属塩、例えば、限定されないが、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが含まれる。

好適には、アルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アルカリ金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
さらにいっそう好適には、アルカリは水酸化ナトリウムである。

特定の実施形態において、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料は、（ａ）酸のみによって、（ｂ）アルカリのみによって、（ｃ）酸、及び次いでアルカリによって連続的に、又は（ｄ）アルカリ、及び次いで酸によって連続的に処理される。

特に好適な実施形態において、ステップ（ｉ）は、リグノセルロース系材料中に、及び／又はリグノセルロース系材料上に、酸及び／又はアルカリを蒸気含浸するステップを含む。いくつかの実施形態において、リグノセルロース系材料は、最初に、酸及び／又はアルカリを蒸気含浸するステップの前に、それが蒸気によって湿潤及び予熱されるように、事前に蒸気で処理される。この点に関して、事前に蒸気で処理するステップによって、典型的に、木片中の毛管などのリグノセルロース系材料中の空洞を生じ、これには少なくとも部分的に液体が満たされる。蒸気処理は、さらに、リグノセルロース系材料中の空気を膨張させて、かつ少なくとも部分的にそれから排出させ得る。事前に蒸気処理されたリグノセルロース系材料のその後の蒸気含浸によって、次いで、リグノセルロース系材料の空洞内の液体が酸及び／又はアルカリによって置き換えられるという結果がもたらされ得る。あるいは、酸及び／又はアルカリの蒸気含浸は、最初にリグノセルロース系材料を事前に蒸気処理することなく実行されてもよい。

他の実施形態において、リグノセルロース系材料は、ステップ（ｉ）で１種以上の酸及び／又はアルカリで処理されてもよい。例えば、リグノセルロース系材料は、１種、２種、３種、４種、５種又はそれを超える酸及び／又はアルカリで処理されてもよい。

ステップ（ｉ）に関して、酸は、リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜５重量％又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約０．３重量％〜約３重量％、又は約０．５重量％〜約１重量％の量で存在し得る。本発明の特定の実施形態において、酸及び／又はアルカリは、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料の約０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１重量％、１．２５重量％、１．５重量％、１．７５重量％、２重量％、２．２５重量％、２．５重量％、２．７５重量％、３重量％、３．２５重量％、３．５重量％、３．７５重量％、４重量％、４．２５重量％、４．
５重量％、４．７５重量％、５重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で存在する。本発明の特定の実施形態において、酸及び／又はアルカリは、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料の約０．５重量％〜約２重量％の量で存在する。

ステップ（ｉ）に関して、アルカリは、リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜１５重量％又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約０．３重量％〜約１３重量％、又は約１重量％〜約１０重量％の量で存在し得る。本発明の特定の実施形態において、酸及び／又はアルカリは、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料の約０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％、０．４重量％、０．５重量％、０．６重量％、０．７重量％、０．８重量％、０．９重量％、１重量％、１．２５重量％、１．５重量％、１．７５重量％、２重量％、２．２５重量％、２．５重量％、２．７５重量％、３重量％、３．２５重量％、３．５重量％、３．７５重量％、４重量％、４．２５重量％、４．５重量％、４．７５重量％、５重量％、５．２５重量％、５．５重量％、５．７５重量％、６重量％、６．２５重量％、６．５重量％、６．７５重量％、７重量％、７．２５重量％、７．５重量％、７．７５重量％、８重量％、８．２５重量％、８．５重量％、８．７５重量％、９重量％、９．２５重量％、９．５重量％、９．７５重量％、１０重量％、１０．２５重量％、１０．５重量％、１０．７５重量％、１１重量％、１１．２５重量％、１１．５重量％、１１．７５重量％、１２重量％、１２．２５重量％、１２．５重量％、１２．７５重量％、１３重量％、１３．２５重量％、１３．５重量％、１３．７５重量％、１４重量％、１４．２５重量％、１４．５重量％、１４．７５重量％、１５重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で存在する。本発明の特定の実施形態において、アルカリは、ステップ（ｉ）において、リグノセルロース系材料の約５重量％〜約１５重量％の量で存在する。

特定の実施形態において、ステップ（ｉ）は、酸及び／又はアルカリによる処理の後、ステップ（ｉｉ）の開始前に酸及び／又はアルカリを少なくとも部分的に除去するために、リグノセルロース系材料を洗浄するステップをさらに含んでなる。

この点に関して、洗浄は、洗浄溶液及び／又は水で実行されてよい。リグノセルロース系材料は、１回以上、例えば、２回、３回、４回又はそれを超える回数にわたって水及び／又は洗浄溶液で洗浄されてよい。好適には、リグノセルロース系材料がステップ（ｉ）において酸で処理された場合、それは次いで、アルカリ性洗浄溶液（すなわち、ｐＨが７より高いもの）及び／又は水でその後洗浄される。好適には、リグノセルロース系材料がステップ（ｉ）においてアルカリで処理された場合、それは次いで、酸性洗浄溶液（すなわち、ｐＨが７より低いもの）及び／又は水でその後洗浄される。加えて、リグノセルロース系材料は、ステップ（ｉ）において酸又はアルカリで処理された後、１回以上にわたって水で洗浄されてもよく、次いで、リグノセルロース系材料は、それぞれ、アルカリ性又は酸性洗浄溶液で１回以上洗浄され、続いて任意選択的に、リグノセルロース系材料を水で１回以上にわたって再度洗浄する。１回以上の水及び／又は洗浄溶液による洗浄の後、本明細書に記載の方法のステップ（ｉｉ）において薬剤で処理する前に、限定されないが、真空ろ過、膜ろ過、ふるいろ過、部分的もしくは粗ろ過、又はそれらのいずれかの組合せなどの方法によって、リグノセルロース系材料を水及び／又は洗浄溶液から分離することができる。

「ポリオール」という用語は、本明細書で使用される場合、複数のヒドロキシル基を含有するアルコールを意味する。本発明のポリオールの例としては、限定されないが、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，４−ブタ
ンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、１，１，１−トリメチルメタン、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，７−ヘプタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、オリゴエチレングリコール、２，２’−チオジグリコール、１，２−プロピレンオキシドから調製したジグリコール又はポリグリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ソルビトール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、テトラブチレングリコール、ジヘキシレンエーテルグリコール、トリヘキシレンエーテルグリコール、テトラヘキシレンエーテルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、又はそれらのいずれかの組合せが含まれる。

好適には、ポリオールは、グリセロール、エチレングリコール及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される。
さらにいっそう好適には、ポリオールはグリセロールである。

ポリオールは、純粋（例えば、精製されたか、又は技術グレード）、又は不純（例えば、粗製又は精製粗製）の形態で存在することができる。本発明の特定の実施形態において、ポリオールは、約７０％〜約９９．９％又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約８０％〜約９９．９％又は約８０％〜約９７％の純度を有する。本発明の特定の実施形態において、ポリオールの純度は、約７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．１％、９９．２％、９９．３％、９９．４％、９９．５％、９９．６％、９９．７％、９９．８％、９９．９％又はそのうちのいずれかの範囲である。ポリオールの純度形態又はグレード（例えば、精製、粗製又は精製粗製）は、限定されないが、バイオディーゼル製造プロセスからの副産物として製造された純度グレードであり得る。本発明の特定の実施形態において、ポリオールは、純粋形態（例えば、９９％以上の純度を有する）又は粗製形態（例えば、約７０％〜約９８％の純度を有する）である。

一実施形態において、グリセロールは、粗製グリセロールであるか、又はそれを含んでなる。粗製グリセロールは、典型的に、グリセロール、メタノール、無機塩、水、油又は油脂、石鹸及び他の「汚染物質」を含有する。粗製グリセロールは、様々な天然及び合成プロセスによって製造され得る。例えば、粗製グリセロールは、バイオディーゼル製造のプロセスの間に製造可能である。さらに、粗製グリセロールは、鹸化のプロセス（例えば、油又は油脂からの石鹸製造）の間に製造され得る。バイオディーゼル製造の副産物として製造される粗製グリセロールは、典型的に、約４０〜９０％のグリセロール含有量を有し、かつメタノール、水、塩及び石鹸などの不純物を取り除くか、又は減少させるために部分的に精製されることができる。部分的精製によって、グリセロール含有量を約９０％グリセロールまで、より特に約９５％グリセロールまで、及び特定の場合、約９７％グリセロールまで増加させることができ、これによって、技術グレードグリセロールに関連する純度まで達する。本発明の特定の実施形態において、粗製グリセロールのグリセロール含有量は、約４０％、４１％、４２％、４３％、４４％、４５％、４６％、４７％、４８％、４９％、５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％又はそのうちのいずれかの範囲である。

さらに、本発明の粗製グリセロールは、それを「純粋」又は技術グレード／精製（例えば、＞９７％純度）グリセロールに変換することなく、本発明での使用のためにそれをより適切に、かつ／又は有利にするために１つ以上のプロセスを受けてもよい。例えば、本発明の方法での使用のための粗製グリセロールは、固体及び他の大きい物質を取り除くために、ろ過ステップを受けてもよい。

当業者は、本発明の方法において使用されるグリセロールが粗製及び精製（例えば、＞９７％純度）グリセロールの混合物を含んでもよいことを認識するであろう。特定の実施形態によると、粗製グリセロールの量は、粗製及び技術グレードグリセロールの全混合物の重量に基づき、少なくとも５重量％、より特に少なくとも２５重量％、なおより特に少なくとも５０重量％、さらになおより特に少なくとも７５重量％、又はなおさらにより特に少なくとも９５重量％であってよい。他の実施形態によると、グリセロールは実質的に１００％粗製グリセロールを含んでなる。

好適には、１種又は以上のポリオールが、薬剤に存在してもよい。例えば、１種、２種、３種、４種、５種又はそれを超えるポリオールが、薬剤に存在することが可能である。ポリオールは、薬剤の約１重量％〜約９９重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で、例えば、限定されないが、薬剤の約１重量％〜約８０重量％、約１０重量％〜約５０重量％、約１５重量％〜約３５重量％、約２０重量％〜約９９重量％、約４０重量％〜約９９重量％又は約８０重量％〜約９７重量％の量で薬剤に存在することが可能である。本発明の特定の実施形態において、ポリオールは、薬剤の約１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、７５重量％、７６重量％、７７重量％、７８重量％、７９重量％、８０重量％、８１重量％、８２重量％、８３重量％、８４重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％、１００重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で薬剤に存在する。本発明の特に好適な実施形態において、ポリオールは、薬剤の約８０重量％〜約１００重量％の量で存在する。

ステップ（ｉｉ）の薬剤が９９．９重量％未満のポリオールを含んでなる実施形態に関して、薬剤は、例えば、水、酸又はアルカリをさらに含んでなり得る。しかしながら、薬剤が酸をさらに含んでなる場合、酸は、薬剤の約０．１重量％以下の量で存在するべきである。当業者によって認識されるであろう通り、薬剤の約０．１重量％以下のこの酸の量は、後にステップ（ｉｉ）において薬剤と混合され得る、ステップ（ｉ）における酸による処理に続いてリグノセルロース系材料中及び／又は上に残存するいずれの残留酸も含まないであろう。

ステップ（ｉｉ）に関して、薬剤は、好適には、リグノセルロース系材料の約１０重量％〜約２００重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で、例えば、限定されないが、約２０重量％〜約１５０重量％、約３０重量％〜約１００重量％、又は約５０重量％〜約７
０重量％の量で存在する（すなわち、薬剤対リグノセルロース系材料比）。特定の実施形態において、薬剤は、リグノセルロース系材料の約１０重量％、１１重量％、１２重量％、１３重量％、１４重量％、１５重量％、１６重量％、１７重量％、１８重量％、１９重量％、２０重量％、２１重量％、２２重量％、２３重量％、２４重量％、２５重量％、２６重量％、２７重量％、２８重量％、２９重量％、３０重量％、３１重量％、３２重量％、３３重量％、３４重量％、３５重量％、３６重量％、３７重量％、３８重量％、３９重量％、４０重量％、４１重量％、４２重量％、４３重量％、４４重量％、４５重量％、４６重量％、４７重量％、４８重量％、４９重量％、５０重量％、５１重量％、５２重量％、５３重量％、５４重量％、５５重量％、５６重量％、５７重量％、５８重量％、５９重量％、６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％、７２重量％、７３重量％、７４重量％、７５重量％、７６重量％、７７重量％、７８重量％、７９重量％、８０重量％、８１重量％、８２重量％、８３重量％、８４重量％、８５重量％、８６重量％、８７重量％、８８重量％、８９重量％、９０重量％、９１重量％、９２重量％、９３重量％、９４重量％、９５重量％、９６重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％、１００重量％、１０１重量％、１０２重量％、１０３重量％、１０４重量％、１０５重量％、１０６重量％、１０７重量％、１０８重量％、１０９重量％、１１０重量％、１１１重量％、１１２重量％、１１３重量％、１１４重量％、１１５重量％、１１６重量％、１１７重量％、１１８重量％、１１９重量％、１２０重量％、１２１重量％、１２２重量％、１２３重量％、１２４重量％、１２５重量％、１２６重量％、１２７重量％、１２８重量％、１２９重量％、１３０重量％、１３１重量％、１３２重量％、１３３重量％、１３４重量％、１３５重量％、１３６重量％、１３７重量％、１３８重量％、１３９重量％、１４０重量％、１４１重量％、１４２重量％、１４３重量％、１４４重量％、１４５重量％、１４６重量％、１４７重量％、１４８重量％、１４９重量％、１５０重量％、１５１重量％、１５２重量％、１５３重量％、１５４重量％、１５５重量％、１５６重量％、１５７重量％、１５８重量％、１５９重量％、１６０重量％、１６１重量％、１６２重量％、１６３重量％、１６４重量％、１６５重量％、１６６重量％、１６７重量％、１６８重量％、１６９重量％、１７０重量％、１７１重量％、１７２重量％、１７３重量％、１７４重量％、１７５重量％、１７６重量％、１７７重量％、１７８重量％、１７９重量％、１８０重量％、１８１重量％、１８２重量％、１８３重量％、１８４重量％、１８５重量％、１８６重量％、１８７重量％、１８８重量％、１８９重量％、１９０重量％、１９１重量％、１９２重量％、１９３重量％、１９４重量％、１９５重量％、１９６重量％、１９７重量％、１９８重量％、１９９重量％、２００重量％又はそのうちのいずれかの範囲の量で存在する。

適切には、ステップ（ｉ）は、約２０〜９９℃、好適には約２５℃〜約７５℃又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約２０℃〜約９０℃又は約２５℃〜約８０℃の温度で実行される。特定の実施形態において、ステップ（ｉ）は、約２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃、３５℃、３６℃、３７℃、３８℃、３９℃、４０℃、４１℃、４２℃、４３℃、４４℃、４５℃、４６℃、４７℃、４８℃、４９℃、５０℃、５１℃、５２℃、５３℃、５４℃、５５℃、５６℃、５７℃、５８℃、５９℃、６０℃、６１℃、６２℃、６３℃、６４℃、６５℃、６６℃、６７℃、６８℃、６９℃、７０℃、７１℃、７２℃、７３℃、７４℃、７５℃、７６℃、７７℃、７８℃、７９℃、８０℃、８１℃、８２℃、８３℃、８４℃、８５℃、８６℃、８７℃、８８℃、８９℃、９０℃、９１℃、９２℃、９３℃、９４℃、９５℃、９６℃、９７℃、９８℃及び９９℃の温度で実行される。

適切には、ステップ（ｉｉ）は、約１００〜約２２０℃又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約１２０℃〜約２００℃、約１４０℃〜約１８０℃又は約１
５０℃〜約１７０℃の温度で実行される。特定の実施形態において、ステップ（ｉｉ）は、約１００℃、１０１℃、１０２℃、１０３℃、１０４℃、１０５℃、１０６℃、１０７℃、１０８℃、１０９℃、１１０℃、１１１℃、１１２℃、１１３℃、１１４℃、１１５℃、１１６℃、１１７℃、１１８℃、１１９℃、１２０℃、１２１℃、１２２℃、１２３℃、１２４℃、１２５℃、１２６℃、１２７℃、１２８℃、１２９℃、１３０℃、１３１℃、１３２℃、１３３℃、１３４℃、１３５℃、１３６℃、１３７℃、１３８℃、１３９℃、１４０℃、１４１℃、１４２℃、１４３℃、１４４℃、１４５℃、１４６℃、１４７℃、１４８℃、１４９℃、１５０℃、１５１℃、１５２℃、１５３℃、１５４℃、１５５℃、１５６℃、１５７℃、１５８℃、１５９℃、１６０℃、１６１℃、１６２℃、１６３℃、１６４℃、１６５℃、１６６℃、１６７℃、１６８℃、１６９℃、１７０℃、１７１℃、１７２℃、１７３℃、１７４℃、１７５℃、１７６℃、１７７℃、１７８℃、１７９℃、１８０℃、１８１℃、１８２℃、１８３℃、１８４℃、１８５℃、１８６℃、１８７℃、１８８℃、１８９℃、１９０℃、１９１℃、１９２℃、１９３℃、１９４℃、１９５℃、１９６℃、１９７℃、１９８℃、１９９℃、２００℃、２０１℃、２０２℃、２０３℃、２０４℃、２０５℃、２０６℃、２０７℃、２０８℃、２０９℃、２１０℃、２１１℃、２１２℃、２１３℃、２１４℃、２１５℃、２１６℃、２１７℃、２１８℃、２１９℃、２２０℃又はそのうちのいずれかの範囲の温度で実行される。特定の好適な実施形態において、ステップ（ｉｉ）は、約１６０℃の温度で実行される。当業者によって十分理解されるであろう通り、ステップ（ｉ）及び（ｉｉ）は、異なる温度で実行されてもよい。

ステップ（ｉ）は、好適には、約５分〜約３０分又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約５分〜約２５分又は約１０分〜約１５分の時間で実行される。特定の実施形態において、ステップ（ｉ）は、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０分又はそのうちのいずれかの範囲の時間で実行される。特に好適な実施形態において、ステップ（ｉ）は、約１０分の時間で実行される。

ステップ（ｉｉ）は、好適には、約５〜約１２０分又はそのうちのいずれかの範囲、例えば、限定されないが、約１５分〜約６０分又は約２０分〜約４０分の時間で実行される。特定の実施形態において、ステップ（ｉｉ）は、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０分又はそのうちのいずれかの範囲の時間で実行される。特に好適な実施形態において、ステップ（ｉｉ）は、約３０分の時間で実行される。

本明細書に記載の方法によるリグノセルロース系材料の処理後、得られた変性セルロース系材料は、当業者に既知のいずれかの手段によって、液体フラクションから分離され得る。液体フラクションから変性セルロース系材料を分離する方法としては、限定されないが、真空ろ過、膜ろ過、ふるいろ過、部分的もしくは粗ろ過、又はそれらのいずれかの組合せが含まれ得る。分離ステップによって、液体フラクション（すなわち、ろ液又は水可溶化液）及び固体残渣フラクション（すなわち、変性セルロース系材料）を生じることが
できる。本発明のいくつかの実施形態において、分離前及び／又は後に、変性セルロース系材料に水が添加される。したがって、変性セルロース系材料は、処理プロセスからの薬剤、残留酸、残留アルカリ及び／又は副産物、例えば、限定されないが、ポリオール、グリセロール残渣、ならびに処理プロセスから製造された生成物を含み得る。

任意選択的に、本明細書に記載の方法によるリグノセルロース系材料の処理後、変性セルロース系材料は洗浄溶液で洗浄されてもよい。洗浄溶液は、限定されないが、酸性溶液、アルカリ性溶液及び／又は有機溶媒を含んでなり得る。

さらなる態様において、本発明は、上記方法によって製造された変性セルロース系材料を提供する。
当業者によって容易に理解されるであろう通り、本明細書に記載の方法を使用して、リグノセルロース系材料（すなわち、バイオマス）を、次いで多くの有用な有機化学物質及び製品を製造するために使用され得る変性セルロース系材料へと加工することができる。理論に拘束されないが、本明細書に記載の変性セルロース系材料は、有意な黄色化又は変色を与えることなく同時に粘度及び重合度を低下させながら、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの最終製品へのエーテル化又はエステル化のための追加的な活性部位を提供し、したがって、製紙及びセルロース誘導体の両方のために使用することができるセルロース系材料の製造が可能であると考えられる。したがって、一実施形態において、変性セルロース系材料は、紙ベースの製品及び／又はセルロース誘導体の製造における使用に適切である。

一実施形態において、変性セルロース系材料は、処理から得られる固体材料の乾燥重量の約５０％〜約６０％のセルロース収率を有する。
一実施形態において、変性セルロース系材料は、アルファセルロースであるか、又は約７０％〜約９０％の含有量のアルファセルロースを含んでなる。セルロースの種類のうちで、アルファセルロースは最高重合度を有し、かつ最も安定している。そのようなものとして、アルファセルロースは、木材及び紙パルプの主成分である。これは、変性セルロース系材料を、約５％〜約２５％（典型的に、約１７％〜約１８％）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液中に浸漬することによって、ヘミセルロースなどの他の成分から分離され得る。したがって、一実施形態において、変性セルロース系材料中のヘミセルロースは、約５〜約２５％のＮａＯＨ、好適には約１８％のＮａＯＨに実質的に溶解することができる。残りの純粋な白色のアルファセルロースは不溶性であり、溶液からろ過することができ、かつ紙又はセルロースポリマーの製造での使用前に洗浄することができる。紙中のアルファセルロースのパーセントが高いと、典型的に、安定な永続的な材料がもたらされる。

適切には、変性セルロース系材料は、約５０〜約１５０のカッパ価を有する。特定の実施形態において、カッパ価は、約５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０又はそのうちのいずれかの範囲である。変性セルロース系材料が、本明細書に記載の方法によってアルカリによって処理されたリグノセルロース系材料から誘導される一実施形態において、カッパ価は約５０〜約７０である。変性セルロース系材料が
、本明細書に記載の方法によって酸によって処理されたリグノセルロース系材料から誘導される一実施形態において、カッパ価は約９０〜約１５０である。

当業者によって認識されるであろう通り、カッパ価は、所定の白色度を有するパルプを得るために木材パルプの漂白の間に必要とされる化学物質の量の推定を提供する。このような目的で、より高いカッパ価のセルロース系材料では、典型的に、目標の最終的輝度レベルに達するために、漂白剤のより高い量が必要とされる。必要とされる漂白剤の量は、パルプのリグニン含有量と関係し、カッパ価は、セルロース系材料の残留リグニン含有量にほぼ比例する。カッパ価の測定は、ヨウ化カリウムによる残留過マンガン酸塩の逆滴定を使用するＴＡＰＰＩ標準法Ｔ２３６によって、実験室分析として従来から実行されてきた。本発明に関して、カッパ価は、当該技術分野で既知のいずれかの方法によって測定されてよい。

一実施形態において、変性セルロース系材料は、約５〜約３５ｍＰａの溶液粘度を有する。本明細書で使用される場合、「溶液粘度」は、それがセルロース系材料に関する場合、それから製造可能なセルロース溶液の粘度を示し、その場合、その中のセルロースの平均重合度の指標を提供する。従って、そのような試験は、典型的に、処理プロセスに生じる相対的な分解（すなわち、セルロースの分子量の減少）を示す。例として、その中のセルロースの分子量は、変性セルロース系材料の銅アンモニウム（ＣｕＡｍ）溶液の粘度を決定することによって推測され得る。しかしながら、当業者によって理解されるであろう通り、変性セルロース系材料の粘度は、当該技術分野において既知のいずれかの方法によって測定され得る。

別の態様において、本発明は、上記方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、それにより紙ベースの製品を製造するステップを含む、紙ベースの製品を製造する方法を提供する。

「紙ベースの製品」という用語は、本明細書で使用される場合、パルプ又は繊維性セルロース系材料から製造されたシート様物質及び成形製品を含む。紙ベースの製品は、本明細書に記載の変性セルロース系材料から少なくとも部分的に誘導される。したがって、紙ベースの製品も、部分的に、天然又は合成セルロース系繊維及び再生セルロースならびに再生紙などのセルロース系材料の別の供給源から製造され得る。

特定の実施形態において、変性セルロース系材料は、上記されたものなどの紙ベースの製品における改善された製品特徴を提供する。
特定の実施形態において、本発明の変性セルロース系材料は、さらなる変性の有無にかかわらず、限定されないが、紙、ボール紙、板紙、ティッシュ、タオル及びナプキンを含む紙ベースの製品の製造において使用され得る。１つの特定の実施形態において、本明細書に記載される変性セルロース系材料は、中しん原紙及び／又は段ボールの製造において使用される。

製紙は、慣習的に既知である通り、パルプ又は木材セルロース系繊維の水性スラリー（繊維水和のレベルを達成するために細断されるか、又は精製され、それに様々な官能性添加剤が添加可能である）を、スクリーン又は類似のデバイス上に（例えば、フードリニア（Ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒ）プロセスにおけるように形成ワイヤメッシュ上又は回転シリンダ上に）導入するプロセスであるが、水が除去され、それによって、固体化繊維のシートが形成し、これはプレス及び乾燥時に乾燥ロール又はシート形に加工されることができるような方法で実施されるプロセスである。典型的に、製紙において、製紙機械への供給物又はインレットは、「ウェットエンド」系と呼ばれるものから提供されるパルプ繊維の水性スラリー又は水性懸濁液である。ウェットエンドにおいて、パルプは他の添加剤とと
もに水性スラリー中で混合され、細断及び精製などの機械的及び他の操作を受ける。紙ベースの製品を製造するための変性セルロース系材料の処理ステップが、当該技術分野において既知のいずれかの製紙技術によって実行され得ることは理解されるであろう。

紙ベースの製品において異なる特性を提供するか、又は促進するために、種々の添加剤が添加されてよい。したがって、いくつかの実施形態において、紙ベースの製品を製造するために変性セルロース系材料を処理するステップは、少なくともその一部において、変性セルロース系材料を、充てん剤（例えば、白土、炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク）、サイジング剤（例えば、アルキルケテン二量体、無水コハク酸アルケニル、でんぷん、ロジン、ガム）、漂白剤（例えば、亜ジチオン酸ナトリウム、二酸化塩素、過酸化水素、オゾン）、漂白添加剤（例えば、ケイ酸ナトリウム）、金属イオン封鎖剤（例えば、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ）、湿潤強度添加剤（例えば、エピクロロヒドリン、メラミン、尿素ホルムアルデヒト、ポリイミン）、乾燥強度添加剤（例えば、カチオン性でんぷん及びポリアクリルアミド（ＰＡＭ）誘導体）、光学的増白剤（例えば、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン誘導体）、着色剤（例えば、顔料又は染料）、保持剤（例えば、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド）、コーティングバインダー（例えば、スチレンブタジエンラテックス、スチレンアクリル、デキストリン、酸化でんぷん、カルボキシメチルセルロース）及びそれらのいずれかの組合からなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それにより紙ベースの製品を製造することによって実行される。

さらに別の態様において、本発明は、上記方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、それによりセルロース誘導体を製造するステップを含む、セルロース誘導体を製造する方法を提供する。

セルロース誘導体は、典型的に、アイスクリームを含む種々の製品において、粘度変性剤又は増粘剤として、かつエマルジョンを安定化するため、食品産業における使用を含む様々な使用を有する。さらに、それらは、個人用潤滑剤、歯ミガキ、下剤、ダイエットピル、水性塗料、洗剤、織物サイジング及び種々の紙製品などの多くの食品以外の製品の添加剤であり得る。特に、セルロース誘導体は、例えば、低濃度における高粘度、ならびにそれらの脱泡、界面活性剤及びバルキング特性を含む、それらを有用にする様々な特徴を有する。さらに、セルロース誘導体は典型的に有毒ではなく、ヒトにおけるアレルギー反応を促進しない。

特定の実施形態において、セルロース誘導体は、セルロースエーテル、セルロースエステル、ビスコース及び微晶質セルロースからなる群から選択される。
特定の実施形態において、セルロース誘導体は、セルロースエーテルであるか、又はそれを含んでなる。この点に関して、変性セルロース系材料は、それを１種以上のセルロースエーテルの製造に適切にさせる化学的特徴を有し得る。セルロースエーテルの非限定的な例としては、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びヒドロキシエチルメチルセルロースが含まれる。当業者によって認識されるであろう通り、このようなセルロースエーテルは、セルロースエーテルが典型的に使用されるいずれの用途においても使用され得る。例えば、限定されないが、本開示のセルロースエーテルは、コーティング、インク、バインダー、徐放薬錠剤及びフィルムにおいて使用され得る。

したがって、この態様の方法は、酸、アルカリ、薬剤及び／又はこの方法からの副産物（例えば、ポリオール、グリセロール残渣及びこの方法から製造された製品）を任意選択的に含む変性セルロース系材料を、限定されないが、クロロメタン、クロロエタン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、クロロ酢酸又はそれらの組合せを含む１種以上の薬剤と接触（例えばエーテル化）させて、それによりセルロースエーテルを製造するステッ
プを含んでなり得る。

特定の実施形態において、セルロース誘導体は、セルロースエステルであるか、又はそれを含んでなる。セルロースエステルの非限定的な例としては、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローススルフェート及びセルロースニトレートが含まれる。この点に関して、変性セルロース系材料は、それを１種以上のセルロースエステルの製造に適切にさせる化学的特徴を有し得る。例えば、限定されないが、本開示のセルロースエステルは、家具、フィルター、インク、吸着剤製品、医療機器及びプラスチック、例えば、ＬＣＤ及びプラズマスクリーン及びフロントガラスにおいて使用され得る。

したがって、この態様の方法は、酸、アルカリ、薬剤及び／又はこの方法からの副産物（例えば、ポリオール、グリセロール残渣及びこの方法から製造された製品）を任意選択的に含む変性セルロース系材料を、限定されないが、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、酪酸、硝酸、硫酸又はそれらの組合せを含む１種以上の薬剤と接触（例えばエステル化）させて、それによりセルロースエステルを製造するステップを含んでなる。

一実施形態において、セルロース誘導体は、微晶質セルロースであるか、又はそれを含んでなる。微晶質セルロース製造には、比較的クリーンな高度に精製された出発セルロース系材料が必要とされる。そのようなものとして、従来、高価な亜硫酸パルプが主にその製造のために使用された。したがって、変性セルロース系材料は、微晶質セルロース製造のための費用効果が高いセルロース供給源を提供し得る。微晶質セルロースは、医薬品又はニュートラシューティカル用途、食品用途、コスメティック用途、紙用途などの、それが従来から使用されるいずれかの用途において、又は構造用複合材料及び／もしくは強化添加剤として使用され得る。例えば、微晶質セルロースは、バインダー、希釈剤、崩壊剤、潤滑剤、タブレット形成助剤、安定剤、粘着防止剤、脂肪代用品、バルキング剤、反粘結剤、発泡成形剤、乳化剤、増粘剤、分離剤、ゲル化剤、担体材料、不透明剤又は粘度変性剤として使用され得る。

したがって、この態様の方法は、酸、アルカリ、薬剤及び／又はこの方法からの副産物（例えば、ポリオール、グリセロール残渣及びこの方法から製造された製品）を任意選択的に含む変性セルロース系材料を、本明細書に記載される酸及び／又はアルカリと接触（例えば、さらなる処理又は加水分解）させて、それにより微晶質セルロースを製造するステップを含んでなり得る。好適には、酸は塩酸である。次いで、変性セルロース系材料は、微晶質セルロースの製造のために加工されてもよい。

一実施形態において、セルロース誘導体はビスコースであるか、又はそれを含んでなる。典型的にビスコース繊維は、セルロース系材料を、水酸化ナトリウム及び二硫化炭素などのアルカリによって処理し、ビスコースと呼ばれる溶液を製造することによって製造される。ビスコースは、ビスコースが従来から使用されるいずれの用途においても使用されてよい。例えば、限定されないが、ビスコースは、セロハン、フィラメント、食品ケーシング、タイヤコード及びレーヨンなどの織物で使用され得る。

したがって、この態様の方法は、酸、アルカリ、薬剤及び／又はこの方法からの副産物（例えば、ポリオール、グリセロール残渣及びこの方法から製造された製品）を任意選択的に含む変性セルロース系材料を、限定されないが、水酸化ナトリウム、二硫化炭素又はそれらの組合せを含む１種以上の薬剤と接触させて、それによりビスコースを製造するステップを含んでなり得る。

当業者によって認識されるであろう通り、本明細書に記載される変性セルロース系材料は、別のセルロース出発材料の部分的な代用として使用されてもよい。例えば、変性セルロース系材料は、別のセルロース出発材料の１％以上、例えば、１％〜９９％を置換してもよい。この点に関して、変性セルロース系材料は、別のセルロース出発材料のより安価な選択肢であり得る。したがって、セルロース誘導体又は紙ベースの製品は、本明細書に記載の変性セルロース系材料から全体的に又は部分的に誘導され得る。

特定の実施形態において、変性セルロース系材料は、クラフト紙、コットンリンター又は亜硫酸エステルパルプの全体的又は部分的な代用として使用され得る。そのようなものとして、変性セルロース系材料は、クラフト紙、コットンリンター又は亜硫酸エステルパルプの代用として、例えば、セルロースエーテル、アセチルセルロース、ビスコース及び／又は微晶質セルロースの製造において使用され得る。

別の態様において、本発明は、リグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するための消化チャンバーと連通している、リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで処理するための処理チャンバーを含んでなる、変性セルロース系材料を製造する装置を提供する。

適切には、処理チャンバーは、リグノセルロース系材料に酸及び／又はアルカリを含浸させることができる。好適には、処理チャンバーは、リグノセルロース系材料に酸及び／又はアルカリを蒸気含浸することができる。

特定の実施形態において、この装置は、リグノセルロース系材料を浸潤及び／又は予熱するためなど、リグノセルロース系材料を蒸気処理することができる前処理チャンバーをさらに含んでなる。

いくつかの実施形態において、この装置は、液体フラクションから変性セルロース系材料をその少なくとも一部において分離するための分離器をさらに含んでなる。
適切には、この装置は、上記方法における使用のためのものである。

装置の好適な実施形態は図１に示される。図１を参照すると、装置１０は、処理されるか、又は消化されるリグノセルロース系材料を受け取るためのインレット１１を含んでなる。インレット１１から、リグノセルロース系材料は、前処理チャンバー１２に入る。前処理チャンバーは、それによってリグノセルロース系材料を事前に湿潤させ、かつ予熱するために低圧力蒸気が適用されるように設計されている。事前に湿潤させ、予熱されたリグノセルロース系材料は、次いで、導管１７を介して典型的に重力供給方式によって処理チャンバー１４に輸送され、その後、そこで高圧蒸気によって酸及び／又はアルカリで含浸させる。代わりに、リグノセルロース系材料は、回転弁１３によって装置１０に入ってもよく、それによって前処理チャンバー１２の前蒸気処理／前湿潤プロセスが回避される。

装置１０は、ポリオール、特にグリセロールを含んでなる薬剤でリグノセルロース系材料を処理又は消化するための消化チャンバー１６を含んでなる。消化チャンバー１６は、使用者の規定温度及び／又は圧力下で導管１９を介して処理チャンバー１４から重力供給された酸及び／又はアルカリ処理されたリグノセルロース系材料を消化又は処理するように設計されている。好適には、消化チャンバー１６は、低い液体対固体比においてリグノセルロース系材料を消化又は処理するために改変される。この点に関して、消化チャンバー１６は、リグノセルロース系材料にグリセロールなどの液体を噴霧するための複数のノズルを含み得る。別の実施形態において、導管１７及び／又は１９は、上記のリグノセルロース系材料の移動を容易にするベルトコンベヤなどのコンベヤ又はスクリューオーガを
含んでなるか、又はそれによって置き換えられ得ることも理解されるであろう。

図１から分かるように、装置１０は、物理的に変性セルロース系材料をプレスすることなどによって、いずれかの残留液体フラクションからの消化リグノセルロース系材料の分離を促進するために配置された分離器１８をさらに含む。分離器１８を通過した後、消化されたリグノセルロース系材料は、消化チャンバー１６でリグノセルロース系材料に添加されるグリセロールなどのいずれかの薬剤、特に液体薬剤から少なくとも部分的に分離され得る。

図１に示されないが、コンベヤは、前処理チャンバー１２、蒸気処理チャンバー１４、消化チャンバー１６及び分離器１８を含む装置１０の上記蒸気チャンバーを通って、及びその間を望ましい速度でリグノセルロース系材料を移動させるために使用される。さらに、コンベヤは、リグノセルロース系材料を次のチャンバー上に移動させる前に、それぞれのチャンバーで必要とされる滞留時間を達成するように、使用者が決定した速度で動作し得る。

本発明が容易に理解及び実施され得るように、以下に特定の好適な実施形態が非限定的な例として記載される。

実施例１
実施例１の目的は、以前に記載されたグリセロール及び硫酸の組合せでリグノセルロース系材料を前処理する方法（例えば、チャン（Ｚｈａｎｇ）ら、バイオリソーステクノロジー（Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、２０１３年）を評価することであった。
材料及び方法
連続水平消化器（アンドリッツ（Ａｎｄｒｉｔｚ）４１８気密式水平消化器／コンベヤ）においてサトウキビバガスを前処理した。異なるグリセロール：「そのままのバガス（ａｓ ｉｓ ｂａｇａｓｓｅ）」の比率ならびに消化器温度及び圧力を評価した。グリセロール及び硫酸の組合せを含む溶液による消化の後、バガスは、前処理されたバガスの固体及び液体相（加水分解物）の分離のためにスクリュープレス（アンドリッツ（Ａｎｄｒｉｔｚ）モデル５６０プレサファイナー（Ｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ））を通して脱水された。

簡単には、原料バガスが最初に計量され、次に圧力下で４１８消化器システムに供給された。システムに入ると、バガス上に斜めにグリセロール及び硫酸を噴霧するために２つの射出ノズルがあった。望ましい製造速度の確立のため、液体の流れは、所望のグリコール対「そのままの」バガス比を達成するために望ましいフロー速度でポンプ供給された。タンクに添加された硫酸の重量は、必要に応じてＯ．Ｄ．バガス上で約１％〜１．１％の適用を得るように調整された。次いで、バガスは、消化器で必要とされる滞留時間を達成するために望ましい速度で消化器を通してコンベヤベルト上で移動された。消化後、前処理されたバガスは、次いで８：１の体積測定圧縮比において５６０プレサファイナー（Ｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）に移動された。プレサファイナー（Ｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）は、その全ての含有量が脱水され、全ての加水分解物が回収されるまで操作された。さらなる分析のため、それぞれの試験品からの固体及び液体フラクションを回収した。前処理された固体（洗浄された）は、アルファセルロース、カッパ価、灰分％、炭水化物含有量、酸不溶解性リグニン含有量及び酵素糖化に関して試験された。加水分解物試料は、炭水化物含有量、酸溶解性リグニン含有量、灰分％及び分解生成物に関して試験された。

４１８消化器システムにおける６つの個々の前処理条件をバガス上で試験し、これらを
以下の表１で概説する。特に、表１は、Ａ１〜Ａ６に関するグリセロール：「そのままのバガス」比、硫酸適用、消化器滞留時間及び操作圧力を提供する。消化器スループット及び平均繊維長さも、それぞれ表１及び３に含まれる。

結果
蒸気試験の実行時、以前に記載された前処理方法における多くの問題が明らかになった。特に、上記チャン（Ｚｈａｎｇ）らにおいて記載された１３０℃の消化器温度は、適切な繊維破壊を供給しなかった。１６０℃のより高い消化器温度は、この点に関して繊維破壊の改善を提供した。さらに、相対的に低い製造速度が、主としてその低い密度に起因するバガスによって達成された。そのようなものとして、バガスの材料取り扱いは、商業的製造の規模まで拡大するために重要な障害を表す。

実施例２
この試験の目的は、以前に記載されたリグノセルロース系材料のためのそれらの前処理方法を改善する試みにおいて、３種の異なる基質、バガス、ベイモミ木片及びユーカリノキ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｇｌｏｂｕｌｕｓ）木片に適用された異なるグリセロール及び硫酸処理を評価することであった。
材料及び方法
バガスを含む試験品について、バガスは、プラグスクリュー供給機を使用して、直接、４１８水平気密式消化器に供給され、その中にグリセロール及び硫酸の両方がインレットにおいて消化器に添加された。このプロセスは、実施例１に記載されたものと同様であった。蒸気含浸は、そのかさばった特性及び高い表面積のため、バガス上では実行しなかった。

モミ木片及びユーカリ木片を含む試験品について、４１８水平気密式消化器に供給される前に、木片は初めに圧縮され、脱構造化され、アンドリッツ（Ａｎｄｒｉｔｚ）５６０ＧＳインプレサファイナー（Ｉｍｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）において水又は硫酸のいずれかによって含浸された。次いで、グリセロールは、硫酸の有無にかかわらず、それから消化器にインレットにおいて含浸木材チップに添加された。初期チップ脱構造化及び含浸は、前処理プロセスの間により良好にそれらの繊維構造を浸透させる試みにおいて、木材基質上で実行された。

表５は、バガス、モミ及びユーカリ材料の前処理試験のそれぞれの反応パラメーターを提供する。全ての試験品に関して４１８消化器における反応時間は３０分であった。

Ａ６〜Ａ１１がその中でさらなる硫酸を受け取らなかったことを除いて、４１８消化器での消化は、実施例１に記載されたものと同様に実行された。消化後、固体及び液体フラクションがさらなる分析のために回収されることができるように、特定の試験品（Ａ１〜Ａ５、Ａ８〜Ａ１１）からの前処理された試料を５６０プレサファイナー（Ｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）に移した。前処理された固体（洗浄された）は、アルファセルロース、カッパ価、灰分％（表８）、炭水化物含有量、酸不溶解性リグニン含有量（表９）及び酵素糖化（表１１）に関して試験された。加水分解物試料は、炭水化物含有量及び酸溶解性リグニン含有量に関して試験された（表１０）。全てのパルプは、カナダ標準ろ水度、Ｌ＆Ｗ繊維試験、バルク密度及び固体含有量を含む標準Ｔａｐｐｉ手順によってさらに試験された。
結果
３種のリグノセルロース系基質における上記の試験から、消化又は反応の程度は主として添加された硫酸の割合によって影響を受けた。したがって、リグノセルロース系基質に対するグリセロールの量は、視覚評価に従って、消化された材料におけるいずれの明白な影響もなく有意に減少させることができた。したがって、前処理反応は、消化器内に液体
がわずかにあるか、又は全くないように、極めて低い液体対固体比において問題なく行なわれた。例えば、ユーカリ木片は、木片上酸０．７％及び０．３ｋｇ／ｋｇグリセロール／木片において極めて良好に反応し、これは、０．２４：１のみの消化のための液体対固体比を表す。

バガスに関して、２．４％酸において１３０℃は、１６０℃で消化されたバガスと比較して、依然として繊維を完全に反応させず、実施例１で見られたものを強化する。１６０℃及び２．４％酸におけるバガスの消化は、プレスができない泥状材料をもたらし、基質が完全に反応したことを示す。消化器中の酸を減少させることによって、いくらかの繊維が保持されたが、消化されたバガスはいっそう容易にプレスされた。

興味深いことに、木片がインプレサファイナー（Ｉｍｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）によって硫酸で含浸されたモミ試験品（Ａ６：１．５％酸、０．６グリセロール比）に関して、硫酸が消化器に添加されたモミ試験品（Ａ７：１．５％酸、０．６グリセロール比）に関するより低いろ水度が観察された（表７）。これは、グリセロールによる消化及び処理前に酸で含浸された木片が、酸によって蒸気含浸されていないが、酸及びグリセロールの組み合わせた溶液で消化されたものよりも良好に反応したことを示唆する。そのようなものとして、消化ステップにおけるグリセロールの添加前に硫酸によるリグノセルロース系材料の含浸は、消化器へグリセロールと同時に酸を添加することより優れていた。

ユーカリ試験品は、グリセロール適用における有意な減少が、リグノセルロース系基質の消化に影響を及ぼさずに可能であることを示唆する。しかしながら、前処理反応から完全にグリセロールを排除すること（Ａ１１：０．５％酸）は、最も高いろ水度を示し、これは、より低い消化反応度を示す。類似の酸濃度で、しかしグリセロールを用いて行なわれたユーカリ試験品（Ａ１０：０．５％酸、０．３グリセロール比）は、有意により低いろ水度（１５９ｍＬ対４６７ｍＬ）を有し、これは、より高い反応度を示している。

さらに、ユーカリ試験品、特にＡ８は、紙ベースの製品、例えばボール紙及び強化添加剤、及び／又はセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースの製造において有用であることが分かり得る製品特徴（例えば、比較的低いカッパ価及び高いアルファセルロース含有量）を示す変性セルロース系材料を製造した。

実施例３
この試験の目的は、以前に記載されたリグノセルロース系材料のそれらの前処理方法を改善する試みにおいて、４種の異なる基質、バガス、ポプラ、タスマニアブルーゴム（Ｔａｓｍａｎｉａｎ Ｂｌｕｅ Ｇｕｍ）及びユーカリノキ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｇｌｏｂｕｌｕｓ）木片に適用された異なるグリセロール及び硫酸処理を評価することであった。さらに、この試験の目的は、粗製グリセロール及び水酸化ナトリウム処理を評価することであった。粗製グリセロール処理は、３種の異なる基質、ポプラ、タスマニアブルーゴム（Ｔａｓｍａｎｉａｎ Ｂｌｕｅ Ｇｕｍ）及びユーカリノキ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕ
ｓ ｇｌｏｂｕｌｕｓ）木片に適用されたが、水酸化ナトリウム処理はタスマニアブルーゴム（Ｔａｓｍａｎｉａｎ Ｂｌｕｅ Ｇｕｍ）木片のみに適用された。
材料及び方法
バガス（Ａ３）の一対照試験品は、プラグスクリュー供給機を使用して水平加圧４１８消化器に直接供給されたバガスを用いて実施された。バガス、ポプラ、ブルーゴム及びユーカリ上での全ての残りの試験品に関して、材料は、４１８水平気密式消化器に供給する前に、初めに圧縮及び脱構造化され、次いで、５６０インプレサファイナー（Ｉｍｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）を使用して硫酸で含浸させた。純粋又は粗製グリセロールは、４１８消化器へとインレットにおいて、含浸された材料に添加された。

ブルーゴム（Ｂｌｕｅ Ｇｕｍ）木片の３つの試験品（Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２）も、硫酸の代わりにインプレサファイナー（Ｉｍｐｒｅｓｓａｆｉｎｅｒ）において水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）含浸によって実行された。その後、消化されたアルカリ前処理パルプは、アトモスフェリック（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ）４０１ダブルディスクを使用して４１８消化器処理後に精製された。

以下の表１１は、４種の構成に関する材料特徴を提供する。以下の表１２は、バガス、ポプラ、ブルーゴム及びユーカリ材料の前処理試験のそれぞれに関する反応パラメーターを提供する。

それぞれの試験品に関して、基質はドラム中に配置され、空重が記録された。ドラムは、次いで、４１８消化器システムに入れられた。バガスに関して、プラグスクリュー供給機（ＰＳＦ：ｐｌｕｇ ｓｃｒｅｗ ｆｅｅｄｅｒ）は、４１８消化器中への給送用デバイスとして使用された。木片に関して、回転弁（ＲＶ：ｒｏｔａｒｙ ｖａｌｖｅ）は、４１８消化器中への給送用デバイスとして使用された。ホッパーの一番下の供給スクリューは、今度はスクリューの排出端においてティーピース（ｔｅｅ ｐｉｅｃｅ）に、圧縮されたバガスを配達するプラグスクリュー供給機（ＰＳＦ）を提供する。ＰＳＦは、消化器システムのインレットにおいて圧力シールの役割を果たすプラグを形成する。材料のプ
ラグは、ＰＳＦの放出ブルノース端部に延在し、ティーピースを通して４１８水平消化器のインレット中に重力によって材料を滴下する。

ティーピースの反対の端における２つの射出ノズルは、バイオマスに斜めに液体を噴霧する。水平消化器に入る前に、グリセロールは消化器インレット（ティーピース）において添加された。木材構成に関して、木片は回転弁から直接的に４１８消化器へティーピースを介して放出された。

４１８消化器における可変速度二重フライトコンベヤスクリューは、消化器における目標滞留時間を達成するために望ましい速度で基質を移動させる。最適化のために利用可能な条件には、グリセロール装填、消化器滞留時間、希釈フロー速度及び消化器圧力が含まれる。消化器の圧力は、全ての試験品に関して一貫して５．２バール（５２０ｋＰａ（７５ｐｓｉｇ））で維持された。消化器スクリューの速度は、水平消化器における滞留時間を調節する。大部分の試験品は３０分の滞留時間で実施されたが、いくつかの試験品は比較のために２０分の滞留時間で実施された。消化された材料は、次いで、加圧転送スクリューに放出され、これは次いで、トップウィンダー（ｔｏｐｗｉｎｄｅｒ）供給機（リボンスクリュー）に放出され、次いで、４１８加圧ダブルディスクリファイナー（直径０，９１メートル（３６インチ））に放出された。精製業者は、消化された材料におけるいずれの精製作用も最小化するように、ワイドギャップで操作する。材料は、ブローバルブを介して精製器から放出され、その後、材料はアトモスフェリックサイクロンに送風された。材料は、ＰＳＦにおけるプラグから精製器ブローバルブまで圧力下にある。

４１８消化器後に回収された試料に関して、固体は試料の重量に対して１：１で水で希釈され、次に真空テーブル上で乾燥させた。次いで、洗浄した固体を袋に回収し、それに応じてラベルを付けた。洗浄した試料は、その後、アルファセルロース、カッパ価、灰含有量、（単量体及び全体の）炭水化物含有量及び酸不溶解性リグニン含有量に関して試験された。消化された試料（洗浄処理なし）も固体決定に関して試験された。
結果
要約
同等の硫酸適用において比較した場合、視覚的、ろ水度（排液）又はＬＷ平均粒子長さ評価に基づき、純粋又は粗製グリセロール処理のいずれかを使用して、観察可能な相違はなかった（図２、３及び４）。

硫酸適用の増加によって、全４種のバイオマス基質に関して、ろ水度及び平均繊維長さの減少がもたらされた（図２）。硫酸の所定の適用において、消化された試料は、視覚的、ろ水度（排液）及びＬＷ平均評価に基づいて、グリセロール適用の変更に比較的影響を受けなかった（図２及び３）。しかしながら、ろ水度及びＬＷ平均の値は、より低い硫酸適用（０．５４％）において消化器滞留時間により影響を受け、より高い酸適用において影響が低かった（図２及び３）。消化されたバガス試料は、消化された硬質木材構成よりも高いＬＷ平均繊維長さを有した（図３）。

アルカリ含浸及び消化は、本研究においてブルーゴム組成上にも行なわれた。アルカリ消化されたブルーゴム試料は、それぞれの酸消化されたゴム試料と比較して、より高いろ水度及びＬＷ平均繊維長さを有した（図４）。パルプは視覚的に反応が低く、繊維構造はより変化しなかった。次にアルカリ消化された材料を精製することによって、中しん原紙市場の競争的パルプをもたらした。
Ａ．バガス
バガスに関して一定の酸適用（０．７％）において、１．１：１から０．６：１への［グリセロール］：［そのままのバガス］適用の減少は、ろ水度の増加をもたらさず、より低いグリセロール適用においてさえ同様の反応度を示唆した。１．３９％まで酸装填を増
加することによって、［グリセロール］：［そのままのバガス］適用の０．２〜０．４：１までの減少にもかかわらず、ろ水度の段階的減少及び低下した４１８精製器比エネルギー適用がもたらされた。グリセロール比を０．４から０．２まで低下させることによって、ろ水度の増加がもたらされず、反応のレベルが損なわれていなかったことを示唆した。

０．７０％の酸適用において比較すると、より高いグリセロール装填（１．１：１）による試験品は、０．６：１のグリセロール装填による試験品よりも低いＬＷ平均を有した。この観察は、より高い酸適用１．３９％において明らかではなかった。１．３９％まで酸装填を増加することによって、［グリセロール］：［そのままのバガス］適用の０．２〜０．４：１までの減少にもかかわらず、ＬＷ平均の低下がもたらされた。

ＬＷは、含浸酸ポイント（１．３９％酸、０．４：１グリセロール）及び消化器適用試験品（１．６７％、２．５：１グリセロール）に関して同様であり、このことは、含浸されたバガスによる改善された反応効率を示唆している（すなわち、酸の含浸は、消化の後に所定の粒径減少度を達成するためにより効率的な方法である）。
Ｂ．ポプラ
さらに、ポプラ試験品に関して、同様の消化器滞留時間（３０分）及び０．８〜０．９の［粗製グリセロール］：［そのままのバガス］適用において比較する場合、硫酸適用の増加によってろ水度の段階的減少がもたらされた。０．６２％酸による試験品では、より低い精製器負荷を引き、これは０．４６％及び１．１５％酸によって実行された試験品よりも疑わしく低いように見える。

同様のグリセロール適用において酸装填を増加することによって、平均粒径の減少がもたらされた。１．１５％酸による１３含浸に関して、純粋グリセロールによる試験品Ａ６は、粗製グリセロールによる試験品Ａ７よりも低いＬＷ平均を有した。しかしながら、試験品Ａ６に適用されたより高い精製エネルギーが、観察されたより低いＬＷ平均粒径を説明する可能性が高い。
Ｃ．ブルーゴム
ブルーゴム試験に関して、同様の酸適用（０．５４％）及び４１８精製器エネルギー適用において比較した場合、３０分滞留における試験品（Ａ８）は、２０分滞留における試験品（Ａ９）よりも低いろ水度を有し、このことは、予想よりも進行した反応を示す。０．５４％から０．６４％まで硫酸適用を増加することによって、約２００ｍｌまでのろ水度の有意な低下がもたらされた。２０分滞留において製造された試験品は、３０分滞留において製造されたそれぞれの試料と比較して、比較的同様のろ水度（２００ｍｌ）を有した。しかしながら、２０分消化された試料は、３０分消化試料と比較した場合、より高い４１８精製器モータ負荷を引く傾向があったことが指摘される。これは、２０分の試料は、３０分の試料より粗く、反応が少ないことを示唆する。それにもかかわらず、ろ水度の低閾値上限（２００ｍｌ）及びＬＷ平均（０．５ｍｍ）が、酸消化ブルーゴムから０．６４％〜１．０１％の硫酸適用で観察された。これは、０．５ｍｍのより低い粒径において改善された酵素応答を仮定して、酸供与量及びその後の酵素性能を最適化することに関して有益な意味を有することができるであろう。硫酸装填が０．６４％から１．０１％まで増加された場合、ろ水度はさらに減少しなかった。［粗製グリセロール］：［そのままのバガス］適用は、０．７〜０．８：１において同様に維持された。

アルカリ前処理によって実施された全３種の試験品は、７６０〜７７０ｍｌの範囲のろ水度で、酸消化されたブルーゴムより有意に高いなろ水度を有した。アルカリ消化されたブルーゴムは、外観がパルプ様であり、外観がスラッジ様であった酸消化された試料とは異なった。アルカリ消化された材料は、この消化された材料のより粗い性質のために、より高い４１８精製器負荷を引いた。８．８４％（Ａ２０）から１３．７５％（Ａ２１、Ａ２２）までＮａＯＨ適用を増加することによって、パルプろ水度におけるいずれのさらな
る減少も実証されなかった。

消化された８．８４％及び１３．７５％アルカリパルプは、それぞれ、３９５ｋｗｈ／ＯＤＭＴ及び３７３ｋｗｈ／ＯＤＭＴの比エネルギー適用で、３９０ｍｌ（Ａ２４）及び４０１ｍｌ（Ａ２３）のろ水度にアトモスフェリック４０１精製器においてその後精製されていた。表１３を参照すると、アルカリパルプ（Ａ２３；１３．７５％ＮａＯＨ）は、より高い精製パルプ強度特性を有した。特に比破裂強さ、引裂き指数、引張り指数、伸縮性及びＴＥＡは、より高いアルカリ装填においてより高かった。

以下の表１３で、典型的に中しん原紙製造のために使用される米国南東部混合硬質木材（オーク材、ゴム）アルカリパルプに対する、本試験品からのアルカリ消化パルプの特性を比較する。以下に示される通り、これらの試験品から製造されたパルプ特性は、中しん原紙製造のための混合南部硬質木材のアルカリ消化を使用して製造されたものに類似の範囲である。

しかしながら、酸処理されたブルーゴム試験品に関して、酸適用が０．５１％から０．６４％まで増加した場合にＬＷ平均は減少し、さらに１．０１％まで酸適用を増加させることで、平均繊維長さにおけるいずれかさらなる低下も実証されなかった。これは、粒径が、０．６％〜１％酸の間で約０．５ｍｍの４１８システムからのより低い上限放出を有することを示唆し、これは、次の酵素反応性に対する繊維サイズの影響について貴重な情報を提供する。換言すれば、望ましい糖濃度がその後達成されると仮定して、（粒径に基づいて）酵素性能において０．６％を超えて酸濃度を増加させることに追加的利益がないであろう。ろ水度における観察と同様に、より短い消化器滞留（２０分）において製造された試験品は、３０分滞留で製造されたそれぞれの試験品よりも、所定のＬＷ平均において、より高い４１８精製器負荷を引く傾向があり、より低い反応度が確認された。

アルカリ前処理が行なわれた全３種の試験品は、０．８ｍｍの範囲で、酸消化されたブルーゴムより有意に高いＬＷ平均を有した。８．８４％（Ａ２０）から１３．７５％（Ａ２１、Ａ２２）までＮａＯＨ適用を増加させることは、平均粒径のさらなる減少を実証しなかった。アルカリ消化されたパルプのＬＷ平均は、粗製グリセロール処理を行った（Ａ２１）又は行わなかった（Ａ２２）消化の３０分後、比較的同様であった。

さらに、アルカリによって前処理されたブルーゴム木片のアルファセルロース及び粘度の両方の値を決定し、以下の表１４に示す通りである。粘度は、特に、酸によって前処理された材料のものよりも、アルカリによって前処理された材料に関して有意により高かった。したがって、この材料は、酸前処理材料よりも良好なセルロース誘導体の候補となり得る。

Ｄ．ユーカリノキ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｇｌｏｂｕｌｕｓ）
ユーカリノキにおける最初の試験品は、低硫酸装填（０．２０％）で製造され、より粗い外観の高いろ水度がもたらされ、低酸装填におけるより穏やかな反応が示された。０．７２％〜０．７８％に酸装填を増加させることによって、ろ水度の有意な低下及びさらに進行した反応がもたらされた。［グリセロール］：［そのままのバガス］適用は、全てのユーカリ消化器試験品において、０．７〜０．８：１で同様であった。類似の酸適用（０．７２％〜０．７８％）及び消化器滞留時間（３０分）において製造された２つの試験品は、類似のろ水度、１９３ｍｌ及び１９８ｍｌを有し、類似の条件における類似の複製を実証した。

低硫酸濃度（０．２０％）で製造されたユーカリノキ木片における最初の試験品は、最高ＬＷ平均繊維長さ、０．６７ｍｍを有した。酸濃度を０．７２％〜０．７８％まで増加させることによって、０．５２ｍｍのＬＷ平均までの低下がもたらされた。［グリセロール］：［そのままのバガス］適用は、全てのユーカリ消化器試験品において、０．７〜０．８：１で同様であった。類似の酸適用（０．７２％〜０．７８％）及び消化器滞留時間（３０分）において製造された２つの試験品は、同等のＬＷ平均を有し、再び類似の条件における類似の複製を実証した。

Claims (36)

1. （ｉ）リグノセルロース系材料を、酸及びアルカリのうちの少なくとも一方で処理するステップと；
   （ｉｉ）ステップ（ｉ）の前記リグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するステップと
   を含み、それによって、変性セルロース系材料を製造する、変性セルロース系材料を製造する方法。
2. ステップ（ｉ）において、前記リグノセルロース系材料が、（ａ）酸のみによって、（ｂ）アルカリのみによって、（ｃ）酸、及び次いでアルカリによって連続的に、又は（ｄ）アルカリ、及び次いで酸によって連続的に処理される、請求項１に記載の方法。
3. 前記酸が、硫酸、塩酸、リン酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、硝酸、酸金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記酸が硫酸である、請求項３に記載の方法。
5. 前記アルカリが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アルカリ金属塩及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
6. 前記アルカリが水酸化ナトリウムである、請求項５に記載の方法。
7. ステップ（ｉ）が、前記リグノセルロース系材料の中、及び前記リグノセルロース系材料の上のうちの少なくとも一方に、前記酸及びアルカリのうちの少なくとも一方を蒸気含浸するステップを含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. （ｉ）前記リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜約５重量％の量の前記酸、及び（ｉｉ）前記リグノセルロース系材料の約０．１重量％〜約１５重量％の量の前記アルカリのうちの少なくとも一方が存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記ポリオールが、グリセロール、エチレングリコール及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記ポリオールがグリセロールである、請求項９に記載の方法。
11. ステップ（ｉ）が約２０℃〜約９９℃の温度で実行される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. ステップ（ｉｉ）が約１２０℃〜約２００℃の温度で実行される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. ステップ（ｉｉ）が約１６０℃の温度で実行される、請求項１２に記載の方法。
14. ステップ（ｉ）が約５分〜約３０分の時間で実行される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
15. ステップ（ｉｉ）が約１５分〜約６０分の時間で実行される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
16. ステップ（ｉｉ）が約３０分の時間で実行される、請求項１５に記載の方法。
17. ステップ（ｉ）が、前記酸及びアルカリのうちの少なくとも一方による処理の後、ステップ（ｉｉ）の開始前に前記酸及びアルカリのうちの少なくとも一方を少なくとも部分的に除去するために、前記リグノセルロース系材料を洗浄するステップをさらに含んでなる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
18. 前記ポリオールが、前記リグノセルロース系材料の約１０重量％〜約２００重量％の量で存在する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
19. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、紙ベースの製品を製造するステップを含む、紙ベースの製品を製造する方法。
20. 前記変性セルロース系材料を処理する前記ステップが、その少なくとも一部において、前記変性セルロース系材料を、充てん剤、サイジング剤、漂白剤、漂白添加剤、金属イオン封鎖剤、湿潤強度添加剤、乾燥強度添加剤、光学的増白剤、着色剤、保持剤、コーティングバインダー及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させることによって実行される、請求項１９に記載の方法。
21. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法に従って製造された変性セルロース系材料を処理して、セルロース誘導体を製造するステップを含む、セルロース誘導体を製造する方法。
22. 前記セルロース誘導体が、セルロースエーテル、セルロースエステル、ビスコース及び微晶質セルロースからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
23. 前記セルロースエーテルが、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
24. 前記変性セルロース系材料を処理する前記ステップが、前記変性セルロース系材料を、クロロメタン、クロロエタン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、クロロ酢酸及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それにより前記セルロースエーテルを製造するステップを含む、請求項２３に記載の方法。
25. 前記セルロースエステルが、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローススルフェート、セルロースニトレート及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
26. 前記変性セルロース系材料を処理する前記ステップが、前記変性セルロース系材料を、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、酪酸、硝酸、硫酸及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それにより前記セルロースエステルを製造するステップを含む、請求項２５に記載の方法。
27. 前記変性セルロース系材料を処理する前記ステップが、前記変性セルロース系材料を、酸及び／又はアルカリと接触させて、それにより微晶質セルロースを製造するステップを含む、請求項２２に記載の方法。
28. 前記変性セルロース系材料を処理する前記ステップが、前記変性セルロース系材料を、水酸化ナトリウム、二硫化炭素及びそれらのいずれかの組合せからなる群から選択される１種以上の薬剤と接触させて、それによりビスコースを製造するステップを含む、請求項２２に記載の方法。
29. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法によって製造された変性セルロース系材料。
30. 請求項１９又は２０に記載の方法によって製造された紙ベースの製品。
31. 請求項２１〜２８のいずれか一項に記載の方法によって製造されたセルロース誘導体。
32. リグノセルロース系材料を、ポリオールを含んでなるか、それからなるか、又はそれから本質的になる薬剤で処理するための消化チャンバーと連通している、前記リグノセルロース系材料を酸及び／又はアルカリで処理するための処理チャンバーを含んでなる、変性セルロース系材料を製造する装置。
33. 前記処理チャンバーが、前記リグノセルロース系材料を前記酸及び／又は前記アルカリで含浸させることができる、請求項３２に記載の装置。
34. 前記リグノセルロース系材料を浸潤及び／又は予熱するためなど、前記リグノセルロース系材料を蒸気処理することができる前処理チャンバーをさらに含んでなる、請求項３２又は３３に記載の装置。
35. 液体フラクションから前記変性セルロース系材料をその少なくとも一部において分離するための分離器をさらに含んでなる、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載の装置。
36. 請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法において使用するための、請求項３２〜３５のいずれか一項に記載の装置。