JP2017501778A

JP2017501778A - 熱安定性被覆を含むフレキソ印刷による物品装飾方法

Info

Publication number: JP2017501778A
Application number: JP2016536555A
Authority: JP
Inventors: ルブリステファニー; カイリエルローラン
Original assignee: セブソシエテアノニム
Priority date: 2013-12-03
Filing date: 2014-12-01
Publication date: 2017-01-19
Also published as: KR20160094392A; CN105793054A; CN105793054B; FR3014014A1; BR112016012624B1; US20160368261A1; WO2015082820A1; EP3077210B1; ES2645485T3; BR112016012624A2; EP3077210A1; FR3014014B1; KR102298956B1

Abstract

本発明は、熱安定性粒子状インクを使用する装飾をフレキソ印刷によりフッ化炭素樹脂ベースの焦げ付き防止用被覆に加える装飾方法に関し、装飾は場合により彩色された超写実的模様で構成される。

Description

本発明は一般的に、物品、特に調理器具の装飾方法に関する。

より具体的には、本発明は、熱安定性粒子状インク（または組成物）を使用する装飾（decoration）をフレキソ印刷によりフッ化炭素樹脂ベースの焦げ付き防止用被覆に加える装飾方法に関し、装飾は場合により彩色された超写実的模様（hyper-realistic pattern）で構成される。

フレキソ印刷法は既知の、直接転写による、彩色された超写実的模様の印刷を可能にする凸版印刷法である。それは１８６０年頃に米国で、その後英国で、そしてフランスのアルザス地方で１９０５年に登場した。それは１９５２年に「フレキソ印刷」と名付けられたアニリンマーキング（aniline marking）方法である。この方法では、図１に記載の、一般的にフレキソ印刷システム（１０）と呼ばれる装置を使用する。図１に記載のフレキソ印刷システム（１０）は、インキング装置（１１）、プレートホルダシリンダ（またはローラ）（１２）および逆圧シリンダ（またはローラ）（１３）で構成される。インキング装置（１１）は、プレートへのインク供給の制御および調節を可能にする。それは一般的にインク容器（１１０）、噴射シリンダ（またはローラ）（１１１）、「アニロックス（anilox）」と呼ばれるウェブ付きインキングシリンダ（またはローラ）（１１２）およびワイパー（図１には不記載）で構成される。フレキソ印刷システム（１０）の動作原理は以下の通りである。
・インク（１４）がインク容器（１１０）からアニロックスシリンダ（１１２）へ、噴射ローラ（１１１）により移送される。
・アニロックスシリンダ（１１２）がプレートホルダローラ（１２）にインクを塗布し、プレートホルダローラ（１２）が支持材（２）へインクを移送し、逆圧シリンダ（１３）により加えられる軽い圧力を使用して支持材（２）に印刷が施される。

この印刷法は主に包装分野、特に段ボール包装で使用される。フレキソ印刷は、例えばＴｒａｍｏｎｔｉｎａ社が販売する調理器具などがそうであるように、エナメル被覆調理器具の装飾にも使用される。しかし、これらの物品は耐摩耗性に欠け、その理由は特に、装飾に使用されるエナメルやインクの耐熱性の低さにある。実際、これらはポリエステルシリコン結合剤や有機顔料を基剤とする被覆である。

特許文献１には、鋼板を焦げ付き防止型および耐熱性にする方法が記載されている。この文献に記載の方法は、支持材の供給と、耐熱性樹脂およびフッ素樹脂の混合物を含む焦げ付き防止用彩色塗料の塗布と、セット全体の初期焼成と、フレキソ印刷により印刷される焦げ付き防止層の形成と、セット全体の最終焼成とを含む。したがって、この方法は二重焼成を含んでおり、以下の不利点をもたらす。
− 得られる印刷品質が粗悪である。実際、約４００℃の温度での第１の焼成は、第１の層のフッ素化樹脂の焼結という結果をもたらすため、焦げ付き防止効果が非常に高い被覆が形成される。この表面は完全に疎水性で、非常に滑りやすい。したがって、その上に高品質の装飾を、特に接触を基本とする技法であるフレキソ印刷により印刷することは不可能である。
− 第２の印刷層は、既に焼成済みである第１の層との相互作用が弱く、最終被覆に亀裂が生じる危険性が非常に高い。
− 二重焼成は所要時間が長く、結果的にエネルギー消費量が顕著となるため、高価となる。

特開平１０−２６４２９５号

これらの不利点をすべて是正するため、出願人は、高温での化学的耐性および機械的耐性を有することで知られるフッ化炭素樹脂ベースの熱安定性被覆を基本とする、耐熱性に優れた、好ましくは無機質の、粒子状の着色装飾用組成物（またはインク）のフレキソ印刷による印刷を可能にする、物品装飾方法を開発した。

「粒子状組成物（またはインク）」という用語は、本発明の目的上、懸濁物中または液体の分散物中に目立たない固体または粒子の形で存在し、少なくとも１つの有機もしくは無機の結合剤、充填剤または顔料を含む組成物を指す。

粒子のサイズは値Ｄ５０を特徴とし、典型的には２０ｎｍから５μｍの範囲である。

当業者であれば、焦げ付き防止特性を有する物品はごく一般的にフッ素化ポリマーベースの被覆を成分として含むことを知っている。特に、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ベースの被覆を施された調理器具は、食品を調理する際に油脂を添加しなくても調理することを可能にする一方、物品を非常に洗浄しやすくすることが知られている。その上、フッ化炭素樹脂、より具体的にはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、並外れた焦げ付き防止特性を有する被覆を得るために最適な化合物であることも幅広く認知されている。これらの被覆を装飾するための伝統的技法、例えばタンポグラフィ（tampography）またはセリグラフィ（serigraphy）などの技法は、分解能があまりにも限られるため、超写実的装飾を得ることを可能にしない。

したがって、本発明は、熱安定性の焦げ付き防止用被覆を施され、超写実的となり得る彩色模様で装飾され、耐摩耗性（高温、つまり２００℃超での化学的耐性および機械的耐性）が向上した物品、特に調理器具の製造方法を提供することを目的とする。

より詳細には、本発明の目的は、
ａ）２つの向かい合う表面を有する支持材を供給するステップと、
ｂ）熱安定性被覆用の粒子状組成物を支持材の片側の表面に塗布して、粒子状副層（particulate sublayer）を形成させるステップであって、粒子状組成物は、少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を単独で含むかまたは熱安定性の接着用樹脂を一緒に含む、ステップと、
ｃ）粒子状副層を自然乾燥または強制乾燥させるステップと、
ｄ）粒子状副層に装飾をフレキソ印刷するステップであって、粒子状副層に第１の着色装飾用組成物を印刷して第１の不連続装飾層を形成させるステップ（ｄ１）を含み、第１の装飾用組成物は耐熱性に優れた少なくとも１つの顔料を含む、ステップと、
ｅ）被覆された支持材を固化熱処理するステップと
を含む、物品の装飾方法であって、
この方法において、
α）第１の着色装飾用組成物は粒子状副層に含まれるフッ化炭素樹脂と融解温度または網状化温度が同等以下であるフッ化炭素樹脂をさらに含み、かつ／または
β）無色の仕上げ用組成物を塗布して無色の仕上げ層を形成させるステップは、フレキソ印刷するステップ（ｄ）と熱処理するステップ（ｅ）との間で行われ、無色の仕上げ組成物は、少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を含み、かつ／または、
γ）粒子状副層は、吸収性が高い副層（sublayer）である。

本発明に記載の方法は、特に、高温に対する耐性がある１または複数のインクと、フッ化炭素樹脂ベースの熱安定性の粒子状副層との併用を背景として、副層とフレキソ印刷により印刷される１または複数の装飾層との間で最適な接着の達成を可能にするという、本発明に記載の目標の達成を可能にする。

加えて、本発明に記載の方法は、二重焼成に関連する不利点を、乾燥させるステップおよび最終焼成を含む単一の焼成方法の使用により是正することも可能にする。実際、副層のみ乾燥されることから、フッ化炭素樹脂は装飾が塗布されても焼結されず、したがって副層は良好な印刷適性の品質を有する。さらに、単一焼成は副層および装飾を両立性が非常に優れたものにし、また時間とエネルギー消費の面でも非常に有利である。

粒子状副層にフレキソ印刷により印刷される粒子状組成物（またはインク）の接着を、結果的に形成される装飾のために良好な焦げ付き防止特性を維持しつつ可能にするために、本発明に記載の方法では、前述の３つの代替的特徴（αからγ）のうち少なくとも１つを行う必要がある。

本発明に記載の方法における様々なステップの他、それらの好適な実施形態についても後述する。

支持材を供給する第１のステップ（ａ）に関して、支持材はどのような種類のものでもよいが、フッ化炭素樹脂の固化に必要な温度に耐えられることが条件である。

支持材が物品について所望される最終形状ではなく、円板などのプリフォーム（pre-form）の形状である場合、本発明に記載の方法は有利に、物品について所望される形状を得るためのプリフォームを成形するステップ（ｆ）を含むことになる。

この成形するステップ（ｆ）は、熱処理するステップ（ｅ）の後に完了してもよい。それは塗布するステップ（ｂ）の前に行ってもよく、この場合、ステップ（ｄ）におけるフレキソ印刷は、装飾を意図される支持材の表面の平坦部分に限り行われることになる。

本発明に記載の方法に従って装飾される物品は調理器具であってもよく、具体的には食品を保持可能な内側の表面および熱源と向かい合う形で配置されるよう意図される外側の表面を有する金属性支持材を有する調理器具であってもよい。

調理器具の場合、支持材は有利には
− 陽極酸化アルミニウムもしくは非陽極酸化アルミニウム、または研磨処理、艶消し処理もしくはマイクロビーズブラスト（microbead-blasted）、サンドブラスト（sand-blasted）、化学処理を施されたアルミニウム、または鋳造アルミニウム、または研磨処理、艶消し処理もしくはマイクロビーズブラストを施されたステンレス鋼または鋳造ステンレス鋼、またはハンマー鍛造もしくは研磨処理を施された銅から成る単層構造であるか、または
− 全部または一部が、外部から内部にかけて、ステンレス鋼／アルミニウム／ステンレス鋼、またはステンレス鋼／アルミニウム／銅／アルミニウム／ステンレス鋼、または鋳造アルミニウム、アルミニウムもしくはアルミニウム合金から成るドーム状の型にステンレス鋼製の外側底部を並べた構成の層を含む多層構造
であってもよい。

装飾を受けることを意図される支持材の表面に、比表面積が大きくなるよう、表面処理ステップ（ａ’）を施してもよい。

アルミニウム製の支持材の場合、この表面処理は有利には、他にも数ある中で特に、陽極酸化（アルミナから成る管状構造の創出）、または化学エッチング、さらにはサンドブラスト、マイクロビーズブラスト、艶消し処理もしくは金剛砂研削で構成され得る。

他の金属製支持材は、他にも数ある中で特に、例えば研磨、サンドブラスト、艶消し処理またはマイクロビーズブラストを施してもよい。

本発明に記載の方法は、支持材を供給するステップ（ａ）（および適用可能性に応じて何らかの成形および／または表面処理）に続いて、装飾を受けることを意図される支持材の表面に少なくとも１つの熱安定性の被覆用粒子状組成物を塗布し、熱安定性の被覆用粒子状副層の形成に至るステップを含む。

「粒子状副層」という用語は、本発明の目的上、粒子状組成物を自然乾燥または強制乾燥させた後に得られる副層を指す。

「耐熱性に優れた着色装飾用組成物」という用語は、本発明の目的上、耐熱性に優れた顔料を含む組成物を指す。

「耐熱性に優れた顔料」という用語は、４１０℃±３０℃での１０分間にわたる熱処理後における室温での色差値（ＤｅｌｔａＥ）が１未満の顔料を指す。

「耐熱性に優れた充填剤」という用語は、４１０℃±３０℃での１０分間にわたる熱処理後における質量変化が５％を超えない充填剤を指す。

熱安定性の被覆用粒子状組成物は、吹き付け、カーテン被覆、セリグラフィ、ローラ、タンポグラフィ、インクジェット印刷、または他の方法により、伝統的な形で塗布することができる。

粒子状組成物は少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を単独で含むか、または熱安定性の接着用樹脂を一緒に含む。

粒子状組成物は、耐熱性に優れた充填剤および耐熱性に優れた顔料のうち少なくとも１つをさらに含み得る。

本発明に記載の粒子状組成物において使用され得るフッ化炭素樹脂の例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）の共重合体、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）の共重合体およびそれらの混合物が挙げられる。

本発明に記載の熱安定性の被覆用粒子状組成物において使用され得る熱安定性の接着用樹脂の例として、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）およびそれらの混合物が挙げられる。

本発明に記載の熱安定性の被覆用粒子状組成物において使用され得る耐熱性に優れた顔料の例として、二酸化チタン、スピネル、酸化鉄、チタン酸ニッケル、カーボンブラック、雲母片、金属フレーク（アルミニウムフレークなど）などの鉱物性顔料、またはペリレン赤などの有機顔料が挙げられる。この粒子状組成物中の顔料は、好ましくは明るい色を得るよう選択される。

耐熱性に優れた充填剤として、例えばシリカ、タルク、カオリン、重晶石および珪灰石など、明るい色の充填剤を使用することになる。

このように形成される粒子状副層は、第１の装飾層をフレキソ印刷する前に乾燥していなければならず、この乾燥処理は自然乾燥であるか、または例えば赤外線放射もしくは高温空気対流などの強制乾燥であってもよい。

乾燥させた粒子状副層の湿潤性も、副層の上方の着色装飾層の拡散を促進する低温プラズマまたはコロナ処理の使用を通じて改善され得る。

次いで、装飾がフレキソ印刷により粒子状副層上に印刷される。このステップは、第１の着色装飾用組成物（または第１のインク）を印刷して不連続な第１の装飾を形成させるステップを含む。

有利には、装飾印刷するステップ（ｄ）は、
（ｄ２）第１の装飾層を自然乾燥または強制乾燥させるステップと、
（ｄ３）耐熱性に優れた第２の顔料（第１の装飾層に含まれるものと同じであるかまたは異なっていてもよい）を備える第２の着色装飾用組成物をフレキソ印刷して不連続な第２の装飾層を形成し、第２の装飾層は第１の着色層に重ね合わされ、かつ／または第１の着色層と並べて配置されるステップと
をさらに含み得る。

この場合、装飾は２つの着色装飾層を含む。

装飾は、３つ以上の装飾層も含み得る。その場合、装飾印刷するステップ（ｄ）は
（ｄ４）支持材に塗布される（ｉ−１）番目の装飾層を自然乾燥または強制乾燥されるステップと、
（ｄ３）耐熱性に優れたｉ番目の顔料（既に塗布された他の装飾層に含まれるものと同じであるかまたは異なっていてもよい）を含むｉ番目の着色装飾用組成物をフレキソ印刷して不連続なｉ番目の装飾層を形成し、ｉ番目の装飾層は既に塗布された他の装飾層に重ね合わされ、かつ／または既に塗布された他の装飾層と並べて配置されるステップと
をさらに含み、
これらのステップは所望の装飾を創出する（例えば所望の数の色を生み出す）ために必要な回数、繰り返される。

装飾が色の異なる４つの装飾層を含む場合、装飾は「四重色」（quadrichromatic）と呼ばれる。装飾がそれらを６つ含む場合、それは「六重色」（hexachromatic）と呼ばれる。これらの色の層すべての組み合わせにより、多様な色相を得ることが可能となる。

１または複数の装飾層が不連続でないために全体的に単色を形成して粒子状副層を完全に覆う状態である場合、装飾は存在しない。実際、装飾は１または複数の装飾層と粒子状副層との間での目に見える色のコントラストによって得られる。

装飾用組成物はそれぞれ、耐熱性に優れた、好ましくは鉱物性の顔料を少なくとも１つ含む。

本発明に記載の装飾用組成物において使用され得る耐熱性に優れた顔料の例として、二酸化チタン、スピネル、酸化鉄、チタン酸ニッケル、カーボンブラック、被覆雲母片、金属フレーク（アルミニウムフレークなど）などの鉱物性顔料、またはペリレン赤などの有機顔料が挙げられる。

本発明に係る方法の特徴αにおいて、装飾用組成物（またはインク）は、耐熱性に優れた顔料に加え、粒子状副層に含まれるフッ化炭素樹脂と融解温度または網状化温度が同等以下であるフッ化炭素樹脂も含む。

本発明に係る装飾用組成物において使用され得るフッ化炭素樹脂の例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）の共重合体、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）の共重合体およびそれらの混合物が挙げられる。

化学的性質が同じであるために装飾用組成物（またはインク）と粒子状副層が強い相互親和性を有する場合、装飾もフッ化炭素被覆の特徴的な焦げ付き防止特性を有することから、焼成後の適切な接着が確保される。

本発明に係る方法の特徴βにおいて、この方法は、装飾を塗布するステップ（ｄ）と固化熱処理するステップ（ｅ）との間に、少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を含む無色の仕上げ用組成物を、装飾に、および適用可能性に応じて（装飾が不連続である場合に）粒子状副層に塗布して無色の仕上げ層を形成させるステップもさらに含む。

この無色の仕上げ層は、装飾を保護する役割と、それを粒子状副層に結合する役割とを果たす一方、被覆の焦げ付き防止特性の改善に貢献する。

この無色の仕上げ層は、吹き付け、カーテン被覆、セリグラフィ、ローラ、タンポグラフィ、インクジェット印刷、または他の方法により、伝統的な形で被覆することができる。

本発明に係る仕上げ用組成物おいて使用され得るフッ化炭素樹脂の例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）の共重合体、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）の共重合体およびそれらの混合物が挙げられる。

本発明に係る方法の特徴γでは、吸収性が高い粒子状副層が使用される。

「吸収性が高い粒子状副層」という用語は、本出願の目的上、装飾層からの色および／または液相の吸収を可能にするため、多孔性の副層、または本質的に多孔性であるかもしくは乾燥時に結合されることにより多孔性を生ずる充填剤を含有する副層を指す。

吸収性が高い副層は、材料の総容積の少なくとも１０％の真空度を有する。

本質的に多孔性の充填剤または多孔性を生ずる充填剤向けに、好ましくはコロイド状シリカまたはコロイド状アルミナ粒子、多孔性のシリカ粒子またはゼオライト粒子が使用されることになる。

粒子状副層および湿潤装飾は、本発明に係る装飾方法において、被覆された支持材の固化熱処理により固化される。

「固化熱処理」という用語は、本発明の目的上、蒸着または印刷される層における溶媒および／または揮発物の除去と、これらの層中に含まれる樹脂を融解し合体を可能にすることと、そしてこれらの樹脂をそれら自体の表面または必要に応じてそれら自体の間で網状化させることをも目的に、何らかの適切な手段により熱流を加えることを指す。

有利には、固化熱処理するステップ（ｅ）は、３８０℃から４３０℃の温度で（例えば伝統的な炉内で）行われる焼成で構成され得る。

支持材においてフレキソ印刷による装飾が施されない側の表面を、フッ化炭素樹脂ベースの焦げ付き防止用被覆剤でさらに被覆してもよい。支持材の表面を被覆する順序は重要でない。

装飾を施されることを意図される表面と反対側の表面が二番目に（言い換えれば、粒子状副層および装飾の被覆後に）同様の焦げ付き防止用被覆剤で被覆される場合、本発明に係る方法は、固化熱処理するステップ（ｅ）の前に、
・粒子状副層および装飾で被覆される支持材を前焼成するステップと、
・支持材において粒子状副層および装飾を施される側と反対側の表面に焦げ付き防止用被覆剤を塗布するステップと
を含む。

装飾を施されることを意図される表面と反対側の表面が最初に（言い換えれば、粒子状副層および装飾の被覆前に）同様の焦げ付き防止用被覆剤で被覆される場合、本発明に係る方法は、供給するステップ（ａ）（および適用可能性に応じて支持材の何らかの成形および／または表面処理）と塗布するステップ（ｂ）との間に、
・支持材において粒子状副層および装飾を施されることを意図される側の反対側の表面に焦げ付き防止用被覆剤を塗布するステップと、
・焦げ付き防止用被覆剤で被覆される支持材を前焼成するステップと
を含む。

本発明に係る方法は、以下の利点を提供する。

非常に複雑かつ／または超写実的な模様（他にも数ある中で特に、例えば写真、テクスチャ、模造の石、木、大理石または織物）を含み得る焦げ付き防止用装飾を創出することができる。

セリグラフィまたはタンポグラフィで得られると考えられる水準を大幅に上回る分解能を有する。

一方ではフレキソ印刷において通常は支持材として使用されるエナメルと比べ、著しく改善された焦げ付き防止特性および熱安定性を有する。

わずか４つのインクから非常に複雑な模様を有する装飾を創出することができ、配合および保管の面で否定しようがない利点をもたらす。

フレキソ印刷を使用して装飾を印刷することにより、印刷速度は物品が製造される速いペースに匹敵する。

そして最後に、本発明に係る方法ではエナメルを印刷するための既存のフレキソ印刷システムを、この機器に大幅な修正を加えなくても使用することができる。

本発明における他の利点および具体的な特質は下記の、添付の図および該当する実施例を参考に、非限定的な実施例として記載される説明において明らかとなる。
包装分野で使用される既存のフレキソ印刷システムの概略図である。本発明に係る方法の第１の実施形態で得られる調理器具の断面概略図である（実施例１および比較実施例１を参照のこと）。本発明に係る方法の第２の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例２を参照のこと）。本発明に係る方法の第３の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例３を参照のこと）。本発明に係る方法の第４の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例４を参照のこと）。本発明に係る方法の第５の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例５を参照のこと）。本発明に係る方法の第６の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例６を参照のこと）。本発明に係る方法の第７の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例７を参照のこと）。本発明に係る方法の第８の実施形態に従って得られる調理器具の断面概略図である（実施例８を参照のこと）。

図２から図９に記載の同じ成分は、同じ参照番号によって識別される。

図２から図９に記載の様々な実施形態について、下記の実施例にて論ずる。

これらの実施例において、別段に指示のない限り、パーセンテージおよび割合は重量比で表わされる。

実施例
フレキソ印刷装飾装置
図１に記載の装置は通常、段ボール製支持材への印刷を目的とし、印刷装置として使用される。

支持材
直径３１ｃｍおよび厚さ２．４ｍｍのアルミニウム製円板。

インクおよび粒子状組成物
生産物
無機顔料：二酸化チタン、スピネル、酸化鉄およびチタン酸ニッケルなどの温度安定性の鉱物性顔料
消泡剤：Ｃｏｇｎｉｓ社からＤｅｈｙｄｒａｎＧという商品名で販売されている製品
湿潤剤：Ｄｏｗ社からＴｒｉｔｏｎＸ−１００という商品名で販売されているアルキルフェノールエトキシレート型の製品、または等価物
溶媒：プロピレングリコール
Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ社からＳＤ１５という商品名で販売されているアクリル系樹脂増粘剤
Ｄｙｎｅｏｎ社から５０３５Ｚという商品名で販売されている、６０％の乾燥抽出でのＰＴＦＥ分散体
Ｄｙｎｅｏｎ社から６９００ＧＺという商品名で販売されている、５０％の乾燥抽出でのＰＦＡ分散体
コロイド状シリカ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＫｌｅｂｏｓｏｌ４７Ｖ５０という商品名で販売されている製品
多孔性シリカ：ＡＧＣ社からＳｕｎｌｏｖｅｌｙという商品名で販売されている製品。

配合
本発明に係る方法においてフレキソ印刷向けに使用されるインクは、当業者にとって既知の、フレキソ印刷向けに適応された水性配合物である。これらの配合物は、色の良好な温度耐性を可能にする無機顔料と、少なくとも１つの共溶媒（プロピレングリコール）との主な媒材としての水とを含有する。これらの水性配合物は、以下の通り、顔料ペーストから調製される。

１）顔料ペーストの調製
まず、任意の色（白色を含む）の顔料ペースト（ＰＰ）を調製する。これは分散体が関係し、その組成が下記の表１に記載されている。

この分散体を、顔料の粒子サイズをそれらのＤ５０が５μｍ未満となるように低減可能な研削ミル（ボールミルなど）内で調製する。

２）フッ素化水性インク（フッ素化着色装飾インクまたは組成物１）の調製
顔料ペースト（ＰＰ）から、以下の通り、第１の着色装飾インクまたは組成物（１）を調製する。
１２０重量部の顔料ペースト（ＰＰ）
２２．５重量部の溶媒
０．７５重量部の消泡剤
１．５重量部のＮＨ₄ＯＨ
１．８８重量部のアクリル系樹脂増粘剤
１８０重量部のＰＴＦＥ分散体
この配合物は、フレキソ印刷で使用される伝統的なインクと同様の物理的特性（粘度、乾燥速度）を有する（ＡＦＮＯＲ４規格に準ずる粘度２６ｃＰ、密度１．５ｇ／ｃｍ³）。

３）非フッ素化水性インク（非フッ素化着色装飾インクまたは組成物２）の調製
顔料ペースト（ＰＰ）から、以下の通り、第２の非フッ素化着色装飾インクまたは組成物（２）を調製する。
１２０重量部の顔料ペースト（ＰＰ）
２２．５重量部の溶媒
１８０重量部の水
０．７５重量部の消泡剤
１．５重量部のＮＨ₄ＯＨ
１．８８重量部のアクリル系樹脂増粘剤
この配合物は、フレキソ印刷で使用される伝統的なインクと同様の物理的特性（粘度、乾燥速度）を有する（ＡＦＮＯＲ４規格に準ずる粘度２６ｃＰ、密度１．５ｇ／ｃｍ³）。

４ａ）熱安定性の着色被覆用副層粒子状組成物（ＳＣ１）の調製
白色の顔料ペースト（ＰＰ）から、二酸化チタンを無機顔料としてポイント１で調製されるのと同様に、下記の表２に記載の通り、副層フッ素化粒子状組成物（ＳＣ１）を調製する。

この配合物は、セリグラフィ用途向けの標準の物理的特性（粘度、乾燥速度）を有する（室温での粘度は１０，０００ｍＰａ．ｓと同等）。

４ｂ）吸収性が高い熱安定性の被覆用副層粒子状組成物（ＳＣ２）の調製
白色の顔料ペースト（ＰＰ）から、二酸化チタンを無機顔料としてポイント１で調製されるのと同様に、下記の表３に記載の通り、吸収性が高い副層フッ素化粒子状組成物（ＳＣ２）を調製する。

この配合物は、セリグラフィ用途向けの標準の物理的特性（粘度、乾燥速度）を有する（室温での粘度は１０，０００ｍＰａ．ｓ）。

４ｃ）無色で熱安定性の被覆用副層粒子状組成物（ＳＣ３およびＳＣ４）の調製
無色の副層フッ素化粒子状組成物（ＳＣ３およびＳＣ４）を下記の表４（ＳＣ３）および表５（ＳＣ４）に記載の通り調製する。

５）無色の仕上げ層組成物（ＣＦ１およびＣＦ２）の調製
無色の仕上げ層フッ素化粒子状組成物（ＣＦ１およびＣＦ２）を下記の表６（ＣＦ１）および表７（ＣＦ２）に記載の通り調製する。

試験：耐性および転写（凝集性）試験
この試験は規格ＮＦＤ２１−５１１を基準とする。１００個の正方形から成る交差罫線（寸法：１ｃｍ×１ｃｍ）を、カミソリの刃を使用して装飾上に引く。

粘着テープを貼ってそれを引き剥がすことにより、以下を可能にする。
１．粘着テープを引き剥がした後に隆起、剥離または亀裂の現象が生じていないかどうか調べることにより、装飾の凝集性を評価すること。
２．試験後に粘着テープの粘着面を検査することにより、装飾から粘着テープへの色転写を検出すること。

実施例１
ＰＴＦＥベースの着色副層への熱安定性のフッ素化着色インク（インク１）の印刷。
実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図２に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｉｖ．フッ素化着色インク（１）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｖｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を焼成し、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図２に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで円板（２）の反対側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉ．フッ素化着色インク（１）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を焼成し、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

この実施例におけるいずれの実装方法についても、フッ素化装飾層とフッ素化粒子状副層との凝集性を、前述の耐性および転写の試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例２
ＰＴＦＥベースの無色副層への熱安定性のフッ素化着色インク（インク１）の印刷。
実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図３に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を乾燥させ、次いで
ｉｖ．無色副層組成物（ＳＣ３）をセリグラフィにより着色粒子状副層（３）に塗布して無色副層（６）を形成させる。
ｖ．無色副層（６）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
フッ素化着色インク（１）を無色副層（６）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｖｉｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｉｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図３に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで円板（２）の反対側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を乾燥させ、次いで
ｖｉ．無色の副層組成物（ＳＣ３）を粒子状副層（３）にセリグラフィにより塗布して、無色の副層（６）を形成させる。
ｖｉｉ．無色の副層（６）を赤外線放射により乾燥させる。
ｖｉｉｉ．次いでフッ素化着色インク（１）を無色の副層（６）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｉｘ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）をプレス成形により所望の形状にする。

この実施例におけるいずれの実装方法についても、ＰＴＦＥベースの無色のフッ素化副層上のフッ素化装飾層の凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例３
フッ素化された無色の仕上げ層によって保護されるＰＴＦＥベースの着色副層への熱安定性の非フッ素化着色インク（インク２）の印刷。

実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図４に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、セリグラフィにより着色粒子状組成物（ＳＣ１）を塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
非フッ素化着色インク（２）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｉｖ．次いで、フッ素化された仕上げ層組成物（ＣＦ１）をセリグラフィにより装飾層（４１）に塗布して、仕上げ層（５）を形成させる。
ｖ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｖｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図４に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで円板（２）の反対側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させる。
ｖｉ．非フッ素化着色インク（２）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉｉ．次いで、フッ素化された仕上げ層組成物（ＣＦ１）をセリグラフィにより装飾層（４１）に塗布して、仕上げ層（５）を形成させる。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｉｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

この実施例におけるいずれの実装方法についても、フッ素化された無色の仕上げ層によって保護される装飾層の、フッ素化された粒子状副層上での凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例４
フッ素化された無色の仕上げ層によって保護されるＰＴＦＥベースの無色の副層への熱安定性の非フッ素化着色インク（インク２）の印刷。

実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図５に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、着色粒子状副層組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を乾燥させ、次いで
ｉｖ．無色の副層組成物（ＳＣ３）を粒子状副層（３）にセリグラフィにより印刷して無色の副層（６）を形成させる。
ｖ．非フッ素化着色インク（２）を無色の副層（６））にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉ．次いで仕上げ層組成物（ＣＦ１）を装飾層（４１）にセリグラフィにより塗布して、仕上げ層（５）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｉｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図５に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）ＰＴＦＥベースの焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで媒体（２）の反対側の表面（２１）に、着色粒子状副層組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を乾燥させ、次いで
ｖｉ．無色の副層組成物（ＳＣ３）を粒子状副層（３）にセリグラフィにより塗布して無色の副層（６）を得る。
ｖｉｉ．無色の副層（６）を乾燥させる。
ｖｉｉｉ．非フッ素化着色インク（２）を無色の副層（６））にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｉｘ．次いで、フッ素化された仕上げ層組成物（ＣＦ１）をセリグラフィにより装飾層（４１）に塗布して、仕上げ層（５）を形成させる。
ｘ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｘｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

この実施例におけるいずれの実装方法についても、無色の仕上げ層によって保護される装飾層の、ＰＴＦＥベースの無色の副層上での凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例５
ＰＴＦＥベースの、吸収性が高い粒子状副層への、熱安定性の非フッ素化着色インク（インク２）の印刷。

実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図６に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、吸収性が高い着色粒子状組成物（ＳＣ２）をセリグラフィにより塗布して、吸収性が高い湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｉｖ．非フッ素化着色インク（２）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｖｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図６に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで支持材（２）の反対側の表面（２１）に、吸収性が高い着色粒子状組成物（ＳＣ２）をセリグラフィにより塗布して、吸収性が高い湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉ．非フッ素化着色インク（２）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

この実施例におけるいずれの実装方法についても、吸収性が高い粒子状副層上の装飾層の凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例６
ＰＴＦＥベースの、吸収性が高い粒子状副層への、熱安定性の非フッ素化着色インク（インク２）の印刷。

実装ａの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図７に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｉｖ．吸収性が高い着色粒子状組成物（ＳＣ２）を粒子状副層（３）にセリグラフィにより塗布して、吸収性が高い湿潤着色粒子状副層（６）を形成させる。
ｖ．吸収性が高い粒子状副層（６）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉ．非フッ素化着色インク（２）を吸収性が高い粒子状副層（６）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｖｉｉｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｘ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実装ｂの方法
結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、同じく図７に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２２）に、セリグラフィにより（またはローラ、インクジェット印刷、カーテンローラもしくは吹き付けにより）焦げ付き防止被覆用組成物を塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｉｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｉｖ．次いで円板（２）の反対側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をセリグラフィにより塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｖ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉ．吸収性が高い着色粒子状組成物（ＳＣ２）を粒子状副層（３）にセリグラフィにより塗布して、吸収性が高い湿潤着色粒子状副層（６）を形成させる。
ｖｉｉ．吸収性が高い粒子状副層（６）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉｉｉ．非フッ素化着色インク（２）を吸収性が高い副層（６）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｉｘ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｘ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

実施例７
形成された部材の底部における、フッ素化された無色の仕上げ層によって保護される非着色粒子状副層への、熱安定性の６つの非フッ素化着色インクの六重色印刷。

結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図８に記載のものに相当する。
ｉ．装飾の印刷向けに、イエロー、シアン、マゼンタ、グリーン、オレンジおよびブラックの各色のインクを、非フッ素化着色インク（２）に含まれる別々の顔料を使用してそれぞれ調製する。
ｉｉ．２つの表面（２１、２２）を有するアルミニウム製円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状にする。
ｉｉｉ．結果的に成形された物品（１）に、良好な結合特性を与えるための機械処理（ステンレス鋼ビーズを使用するショットブラスト処理）を施す。
ｉｖ．次いで、焦げ付き防止用組成物を物品（１）の内側の表面（２２）に吹き付け、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖ．焦げ付き防止被覆層（７）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖｉ．非着色粒子状組成物（ＳＣ４）を物品（１）の外側の表面（２１）（スカートおよび平底）に吹き付け、湿潤粒子状副層（３）を形成させる。
ｖｉｉ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させる。
ｖｉｉｉ．第１の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、粒子状副層（３）の平坦部分に印刷して、第１の不連続な装飾層（４１）を形成させる。
ｉｘ．第２の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第１の装飾層（４１）に印刷して、第２の不連続な装飾層（４２）を形成させる。
ｘ．第３の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第２の装飾層（４２）に印刷して、第３の不連続な装飾層（４３）を形成させる。
ｘｉ．第４の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第３の装飾層（４３）に印刷して、第４の不連続な装飾層（４４）を形成させる。
ｘｉｉ．第５の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第４の装飾層（４４）に印刷して、第５の不連続な装飾層（４５）を形成させる。
ｘｉｉｉ．第６の非フッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第５の装飾層（４５）に印刷して、第６の不連続な装飾層（４５）を形成させ、６つの装飾層（４１、４２、４３、４４、４５および４６）が装飾（４）を形成する。
ｘｉｖ．次いで、仕上げ組成物（ＣＦ２）を物品（１）の外側の表面（２１）全体に吹き付けて塗布し、仕上げ層（５）を形成させる。
ｘｖ．結果的に両方の表面（２１、２２）を被覆された物品（１）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。

粒子状副層上およびフッ素化された仕上げ層下における非フッ素化装飾層の凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

実施例８
非着色粒子状副層への、熱安定性の４つのフッ素化着色インクの四重色印刷。

結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図９に記載のものに相当する。
ｉ．装飾の印刷向けに、イエロー、シアン、マゼンタおよびブラックの各色のインクを、フッ素化着色インク（１）に含まれる別々の顔料を使用してそれぞれ調製する。
ｉｉ．良好な結合特性を与えるための機械処理（研磨ローラによる微細艶消し処理）により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉｉ．非着色粒子状組成物（ＳＣ３）を、円板（２）の片側の表面（２１）にローラで塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｖ．粒子状副層（３）を赤外線放射により乾燥させ、次いで
ｖ．第１のフッ素化着色インクをフレキソ印刷により、粒子状副層（３）に印刷して、第１の不連続な装飾層（４１）を形成させる。
ｖｉ．第２のフッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第１の装飾層（４１）に印刷して、第２の不連続な装飾層（４２）を形成させる。
ｖｉｉ．第３のフッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第２の装飾層（４２）に印刷して、第３の不連続な装飾層（４３）を形成させる。
ｖｉｉｉ．第４のフッ素化着色インクをフレキソ印刷により、第３の装飾層（４３）に印刷して、第４の不連続な装飾層（４４）を形成させ、４つの装飾層（４１、４２、４３および４４）が装飾（４）を形成する。
ｉｘ．結果的に被覆および装飾された円板（２）を、３５０℃の温度で８分間、前焼成する。
ｘ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、焦げ付き防止被覆用組成物をローラで塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｘｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃の温度で８分間、焼成する。
ｘｉｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

粒子状副層上のフッ素化装飾層の凝集性を、前述の耐性および転写試験を使用して評価した。隆起の発生が０％、粘着テープへの色転写が皆無という結果であった。

比較実施例１
ＰＴＦＥベースの粒子状副層への、熱安定性の非フッ素化着色インク（インク２）の印刷。

結果的に被覆および装飾を施される円板（２）は、図２に記載のものに相当する。
ｉ．良好な結合特性を与えるための化学処理により、アルミニウム製円板（２）を調製する。
ｉｉ．次いで円板（２）の片側の表面（２１）に、着色粒子状組成物（ＳＣ１）をローラで塗布して、湿潤着色粒子状副層（３）を形成させる。
ｉｉｉ．粒子状副層（３）を乾燥させ、次いで
ｉｖ．非フッ素化着色インク（２）を粒子状副層（３）にフレキソ印刷により印刷して不連続な装飾層（４１）を形成させ、装飾（４）を形成させる。
ｖ．結果的に被覆された円板（２）を、３８０℃で５分間、前焼成する。
ｖｉ．次いで円板（２）の反対側の表面（２２）に、焦げ付き防止被覆用組成物をローラで塗布して、装飾の可否を問わず、焦げ付き防止被覆層（７）を形成させる。
ｖｉｉ．結果的に被覆された円板（２）を、４３０℃で５分間超、焼成する。
ｖｉｉｉ．結果的に被覆および焼成された円板（２）を、物品（１）の望ましい形を得るための形状へとプレス成形する。

装飾の焦げ付き防止特性は不十分である。粒子状副層上の装飾層の凝集性を、前述の転写試験を使用して評価した。粘着テープに色が著しく転写されるという結果であった。

Claims

物品（１）を装飾する方法であって、
ａ）２つの向かい合う表面（２１、２２）を有する支持材（２）を供給するステップと、
ｂ）熱安定性被覆用の粒子状組成物を前記支持材（２）の片側の表面（２１）に塗布して、粒子状副層（３）を形成させるステップであって、前記粒子状組成物は、少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を単独で含むかまたは熱安定性の接着用樹脂を一緒に含む、ステップと、
ｃ）前記粒子状副層（３）を自然乾燥または強制乾燥させるステップと、
ｄ）前記粒子状副層（３）に装飾（４）をフレキソ印刷するステップであって、前記粒子状副層（３）に第１の着色装飾用組成物を印刷して第１の不連続装飾層（４１）を形成させるステップ（ｄ１）を含み、前記第１の装飾用組成物は耐熱性に優れた少なくとも１つの顔料を含む、ステップと、
ｅ）被覆された前記支持材（２）を固化熱処理するステップであって、
前記第１の着色装飾用組成物は、前記粒子状副層（３）に含まれる前記フッ化炭素樹脂と融解温度または網状化温度が同等以下であるフッ化炭素樹脂をさらに含み、かつ／または、
無色の仕上げ用組成物を塗布して無色の仕上げ層（５）を形成させるステップは、前記フレキソ印刷するステップ（ｄ）と前記熱処理するステップ（ｅ）との間で行われ、前記無色の仕上げ組成物は、少なくとも１つのフッ化炭素樹脂を含み、かつ／または、
前記粒子状副層（３）は、吸収性が高い副層である、ステップと
を含むことを特徴とする方法。
前記粒子状組成物は、耐熱性に優れた充填剤および耐熱性に優れた顔料の少なくとも１つをさらに備えることを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記塗布するステップ（ｂ）の前に、前記粒子状副層（３）および前記装飾（４）を被覆することを意図される前記支持材（２）の表面（２１）を表面処理するステップ（ａ’）をさらに備えることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。
前記粒子状組成物の前記フッ化炭素樹脂、前記第１の装飾用組成物の前記フッ化炭素樹脂、および前記仕上げ用組成物の前記フッ化炭素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）の共重合体、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）の共重合体、およびそれらの混合物から独立して選択されることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の方法。
前記粒子状組成物は、前記フッ化炭素樹脂に加えて、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）およびそれらの混合物から選択された熱安定性の接着用樹脂を備えることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の方法。
前記乾燥させるステップ（ｃ）は、赤外線放射もしくは高温空気対流による強制的な手法で行われることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
前記装飾用組成物における耐熱性に優れた顔料、および前記粒子状副層（３）における耐熱性に優れた顔料は、二酸化チタン、スピネル、酸化鉄、チタン酸ニッケル、カーボンブラック、雲母片、金属フレークなどの鉱物性顔料、またはペリレン赤などの有機顔料から独立して選択されることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の方法。
装飾印刷するステップ（ｄ）は、
（ｄ２）第１の装飾層（４１）を自然乾燥または強制乾燥させるステップと、
（ｄ３）耐熱性に優れた第２の顔料を備える第２の着色装飾用組成物をフレキソ印刷して不連続な第２の装飾層（４２）を形成し、前記第２の装飾層（４２）は第１の着色層（４１）に重ね合わされ、かつ／または前記第１の着色層（４１）と並べて配置されるステップと
をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の方法。
前記熱処理するステップ（ｅ）は、３８０℃から４３０℃の温度で行われる焼成ステップであることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の方法。
前記支持材（２）はプリフォームの形状であり、前記方法は前記物品について所望される形状を得るための前記プリフォームを成形するステップ（ｆ）をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の方法。
前記成形するステップ（ｆ）は、前記熱処理するステップ（ｅ）の後に行われることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
前記成形するステップ（ｆ）は前記塗布するステップ（ｂ）の前に行われ、この場合、前記フレキソ印刷するステップ（ｄ）は、表面（２１）の平坦部分に限り行われることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
前記熱処理するステップ（ｅ）の前に、
前記粒子状副層（３）および前記装飾（４）で被覆される前記支持材（２）を前焼成するステップと、
前記支持材（２）において前記粒子状副層（３）および前記装飾（４）を施される側の表面（２１）と反対側の表面（２２）に焦げ付き防止用被覆剤（７）を塗布するステップと
をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
前記支持材（２）を供給するステップ（ａ）と前記塗布するステップ（ｂ）との間に、
前記支持材（２）において前記粒子状副層（３）および前記装飾（４）を施されることを意図される側の表面（２１）と反対側の表面（２２）に焦げ付き防止用被覆剤（７）を塗布するステップと、
前記焦げ付き防止用被覆剤（７）で被覆される前記支持材（２）を前焼成するステップと
をさらに含むことを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
前記物品（１）は、食品を保持可能な内側の表面（２２）および熱源と向かい合う形で配置されるよう意図される外側の表面（２１）を有する金属性支持材（２）を有する調理器具であることを特徴とする請求項１から請求項１４のいずれか一項に記載の方法。
前記支持材（２）は、
陽極酸化アルミニウムもしくは非陽極酸化アルミニウム、または研磨処理、艶消し処理もしくはマイクロビーズブラスト、サンドブラスト、化学処理を施されたアルミニウム、または鋳造アルミニウム、または研磨処理、艶消し処理もしくはマイクロビーズブラストを施されたステンレス鋼または鋳造ステンレス鋼、またはハンマー鍛造もしくは研磨処理を施された銅から成る単層構造であるか、または
全部または一部が、外部から内部にかけて、ステンレス鋼／アルミニウム／ステンレス鋼、またはステンレス鋼／アルミニウム／銅／アルミニウム／ステンレス鋼、または鋳造アルミニウム、アルミニウムもしくはアルミニウム合金から成るドーム状の型にステンレス鋼製の外側底部を並べた構成の層を含む多層構造であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。