JP2017178868A - 水性クレンジング化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】メイク除去能に優れ、後肌のべたつきや肌への刺激感が低く、更には保存安定性にも優れた水性クレンジング化粧料の提供。【解決手段】式（１）で表されるグリセリン誘導体（Ａ）、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（Ｂ）、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（Ｃ）、２価アルコール（Ｄ）、及び水（Ｅ）を含有する水性クレンジング化粧料。成分（Ａ）がポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピルグリセルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）であることが好ましい水性クレンジング化粧料。Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｌ−（ＥＯ）ｍ−（ＢＯ）ｎＨ］３・・・（１）（ｌ，ｍ及びｎは平均付加モル数；１≦ｌ＋ｍ≦３０；質量比で１／５≦ＰＯ／ＥＯ≦５／１；１≦ｎ≦５）【選択図】なし

Description

本発明は、メイク汚れを除去するための水性クレンジング化粧料に関し、更に詳細には、特定のグリセリン誘導体、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、２価アルコール、及び水を含有した水性のクレンジング化粧料に関するものである。

メイク汚れを除去するためのクレンジング化粧料は、主にはクレンジングオイルなどに代表される油性クレンジング化粧料、クレンジングクリームなどに代表される乳化型クレンジング化粧料、そしてクレンジングローションやクレンジングジェルなどに代表される水性クレンジング化粧料の３タイプに大別することができる。
ここで、水性クレンジング化粧料とは、水やアルコール類等の水性成分からなる水性媒体に、メイク除去機能を具現化するのに必要な各種成分を均一に溶解、あるいは可溶化させた形態の化粧料を指す。
このうち、油性のものや、乳化型のものは、多量に含有されている液状油性成分がメイク汚れを溶かし込み、汚れを浮かせるためメイク除去能に優れるが、洗い上がりの油膜感が、みずみずしい使用感を求める消費者のニーズに応えづらいという難点があった。一方で、油性成分の含有量が少なく、界面活性剤と水性媒体を主成分とする水性クレンジング料は、みずみずしい使用感に優れているため、上述の消費者のニーズにマッチしやすい。また、クレンジングローションであれば粘度が低いため、コットンに含ませて拭き取るだけで手軽にメイク汚れを落とすことができ、近年ではこの手軽さの嗜好が高まってきている。また、クレンジングローションに粘度を付与したタイプであるクレンジングジェルも、高分子によるみずみずしい使用感と、肌に残る高分子の膜が洗い上がりのつるつるとした膜感を演出することから、若年層中心に市場では受け入れられている。

水性クレンジング化粧料は、界面活性剤がメイク汚れを浮かせ、それを拭き取ったり洗い流して除去するため、界面活性剤と液状油によりメイク汚れを落とすタイプの油性、もしくは乳化型クレンジング化粧料と比較するとメイク除去能は若干劣るものであった。
そこで近年、水性クレンジング化粧料においてメイク除去能を向上させるため、非イオン性界面活性剤と未中和のアニオン性界面活性剤を組み合わせた技術（特許文献１）や、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルと両性界面活性剤を組み合わせた技術（特許文献２）などが提案されている。
また、メイク除去能に優れた成分として、例えばポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）に代表されるグリセリン誘導体が開発され、グリセリン誘導体と界面活性剤を組合わせたクレンジング料も提案されている（特許文献３）。

特開２０１１−３７７８２号公報 特開２０１４−２０１５６１号公報 特開２００６−２３２７１７号公報

しかしながら、種々の界面活性剤を組み合わせ、高濃度で含有した場合、界面活性剤によるべたつきを伴うことがあった。
また、メイク除去能を十分に発揮するための量の特許文献３のグリセリン誘導体を含有した場合、高温保存下において水への溶解性が低下し二層に分離することから、製品として一定の品質を担保できず、更に肌への刺激感がある点で課題があった。

このため、メイク除去能に優れ、後肌のベたつきや肌への刺激感が低く、更には保存安定性にも優れた水性クレンジング化粧料の開発が望まれていた。

かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）に代表される一般式（１）で示されるグリセリン誘導体
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）_ｌ−（ＥＯ）_ｍ−（ＢＯ）_ｎＨ］_３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌ及びｍはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、（ｌ＋ｍ）は１〜３０の値であり、質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｎはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）と、（Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルと、（Ｃ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルの２種の非イオン性界面活性剤を組み合わせることで、成分（Ａ）の水への溶解性が向上し、安定性に優れた製剤となることを見出した。また驚くべきことに、成分（Ａ）〜（Ｃ）を組み合わせることで、肌への刺激感が成分（Ａ）単独よりも低くなることを見出した。更には、成分（Ａ）〜（Ｃ）に（Ｄ）２価アルコールを加えることで、成分（Ａ）の水への溶解性が更に向上し保存安定性が改善するだけでなく、メイク除去能に優れ、後肌のべたつきや肌への刺激感が低い優れた水性クレンジング料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
（Ａ）一般式（１）で示されるグリセリン誘導体
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）_ｌ−（ＥＯ）_ｍ−（ＢＯ）_ｎＨ］_３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌ及びｍはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、（ｌ＋ｍ）は１〜３０の値であり、質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｎはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
（Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（Ｃ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
（Ｄ）２価アルコール
（Ｅ）水
を含有する水性クレンジング化粧料に関するものである。

更に、成分（Ａ）がポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）である水性クレンジング化粧料に関するものである。

更に、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）が１〜５である、水性クレンジング化粧料に関するものである。

更に、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総含有量と、成分（Ａ）との含有質量比（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が１〜１５である水性クレンジング化粧料に関するものである。

本発明の水性クレンジング化粧料は、メイク除去能に優れ、後肌のベたつきや肌への刺激感が低く、更には保存安定性にも優れたものである。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。

本発明の水性クレンジング化粧料に用いられる、成分（Ａ）のグリセリン誘導体は、前記一般式（１）で表されるものであり、
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）_ｌ−（ＥＯ）_ｍ−（ＢＯ）_ｎＨ］_３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌ及びｍはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、（ｌ＋ｍ）は１〜３０の値であり、質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｎはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを合計でグリセリンに対して３〜９０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して３〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。すなわち、グリセリン誘導体（Ａ）は、一度ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、炭素数４のアルキレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。

プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの付加形態は、ランダム状でもブロック状でもよい。プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の質量比（ＰＯ／ＥＯ）が１／５未満の場合、メイク除去能が低くなり、５／１を超える場合は、水への溶解性が低くなる。

プロピレンオキシド（ＰＯ）およびエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数は、合計で３〜９０モル、すなわちｌ＋ｍが１〜３０の範囲にあることが好ましい。ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数が合計で３モル未満、すなわちｌ＋ｍが１未満であれば、水への溶解性が低くなる。平均付加モル数が合計で９０モル、すなわちｌ＋ｍが３０を超えると、メイク除去能が低くなり、後肌のべたつき感が生じる。

炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）の平均付加モル数は、３〜１５モル、すなわちｎが１〜５の範囲にあることが好ましい。ＢＯの平均付加モル数が３モル、すなわちｎが１未満であれば、メイク除去能が低くなる。平均付加モル数が１５モル、すなわちｎが５を超えると水への溶解性が低くなる。

炭素数４のアルキレンオキシドとしては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。

グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。

成分（Ａ）としては、具体的には、（ＥＯ）の平均付加モル数が８、（ＰＯ）の平均付加モル数が５、（ＢＯ）の平均付加モル数が３であるものが挙げられ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）が、メイク除去能を向上させる点から好ましい。市販品としては、ウィルブライド Ｓ−７５３Ｄ(日油社製)を使用することができる。なお、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）は、ＩＮＣＩ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）名では、ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール―８／５／３グリセリンとも表記できる。

本発明における成分（Ａ）の含有量は特に限定されないが、１〜３０質量％（以下、単に％と略す）が好ましく、また５〜１５％がより好ましい。成分（Ａ）の含有量がこの範囲であると、よりメイク除去能に優れる点でより好ましい。

本発明の水性クレンシジング化粧料に用いられる成分（Ｂ）のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルは、イソステアリン酸とポリオキシエチレングリセリンからなるモノエステルであり、メイク除去能、並びに水への溶解性の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルが用いられる。成分（Ｂ）のエチレンオキシドの平均付加モル数が１５未満であると、水への溶解性が低下し保存安定性が悪く、２５以上であるとメイク除去能が低下する。

具体的な成分（Ｂ）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：イソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル）、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル）、エチレンオキシドの平均付加モル数が２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：イソステアリン酸ＰＥＧ−２５グリセリル）が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。

このような成分（Ｂ）としては、イソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリルの市販品として、例えば、ユニオックスＧＭ−１５ＩＳ（日油社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１１５ＥＸ（日本エマルジョン社製）、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルの市販品として、例えば、ブラウノンＲＧＬ−２０ＭＩＳＥ（青木油脂工業社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２０（日本エマルジョン社製）、イソステアリン酸ＰＥＧ−２５グリセリルの市販品として、例えば、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１２５（日本エマルジョン社製）を用いることができる。

これら成分（Ｂ）の中でも、メイク除去能、並びに水への溶解性をさらに高める観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル）を用いることが好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料における成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．１〜５％が好ましく、０．５〜１．５％がより好ましい。成分（Ｂ）の含有量がこの範囲であると、よりべたつきや肌への刺激感が低く、保存安定性に優れる点で、より好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料に用いられる成分（Ｃ）のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルは、イソステアリン酸とポリオキシエチレングリセリンからなるトリエステルであり、メイク除去能、並びに水への溶解性の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルが用いられる。成分（Ｃ）のエチレンオキシドの平均付加モル数が１５未満であると、水への溶解性が低下し保存安定性が悪く、３０以上であるとメイク除去能が低下する。

具体的な成分（Ｃ）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル）、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル）、エチレンオキシドの平均付加モル数が３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル）が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。

このような成分（Ｃ）としては、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリルの市販品として、例えば、ブラウノンＲＧＬ−１５ＴＩＳＥ（青木油脂工業社製）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルの市販品として、例えば、ブラウノンＲＧＬ−２０ＴＩＳＥ（青木油脂工業社製）、ＭファインオイルＩＳＧ−２０Ｔ（ミヨシ油脂社製）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−30グリセリルの市販品として、例えば、ユニオックスＧＴ−３０ＩＳ（日油社製）を用いることができる。

これら成分（Ｃ）の中でも、メイク除去能、並びに水への溶解性をさらに高める観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＩＮＣＩ名：トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル）を用いることが好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、０．１〜５％が好ましく、０．４〜１．４％がより好ましい。成分（Ｃ）の含有量がこの範囲であれば、よりべたつきや肌への刺激感が低く、保存安定性に優れる点で、より好ましい。

また、本発明の水性クレンジング化粧料において、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを特定の比率で含有することで、より外観の透明度が高く、保存安定性に優れる水性クレンジング化粧料を得ることができる。外観の透明度をを向上させ、成分（Ａ）の水への溶解性を高めて保存安定性を良好にさせる観点から、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）は１〜５が好ましく、１〜２．５がより好ましい。

さらに、本発明の水性クレンジング化粧料において、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の総含有量と、成分（Ａ）とを特定の比率で含有することで、より後肌のべたつきや肌の刺激感がなく、保存安定性に優れる水性クレンジング化粧料を得ることができる。後肌のべたつきや肌の刺激感を軽減させ、保存安定性を良好にさせる観点から、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総含有量と、成分（Ａ）との含有質量比（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝は１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料に用いられる成分（Ｄ）の２価アルコールは、分子内に２個の水酸基を有するアルコールであり、例えばジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、などが挙げられる。これら２価アルコールの中でも、外観の透明度をを向上させ、成分（Ａ）の水への溶解性を高めて保存安定性を良好にさせる観点から、特にジプロピレングリコールと１，３−ブチレングリコールが好ましい。これら２価アルコールは一種または二種以上を用いることができる。

本発明の水性クレンジング化粧料における成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、１〜５０％が好ましく、１〜２５％がより好ましい。成分（Ｄ）の含有量がこの範囲であれば、より外観の透明度が高く、後肌のべたつきが低く、保存安定性に優れる点で、より好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料に用いられる成分（Ｄ）は、ジプロピレングリコールと１，３−ブチレングリコールを組み合わせことがより好ましい。その含有質量比率は特に限定されないが、ジプロピレングリコール：１，３−ブチレングリコールの含有質量比率が１０：１〜１：１の範囲であれば、より後肌のべたつきのなさに優れる点で、より好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料は、水性媒体に成分（Ａ）〜（Ｄ）を溶解させたものであり成分（Ｅ）である水を必須に含有する。成分（Ｅ）水としては、通常化粧料製造のために用いられる水であれば特に限定されず、常水、精製水、温泉水、深層水や、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。本発明の水性クレンジング化粧料における成分（Ｅ）の含有量は特に限定されないが、５０〜９０％が好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料には、上記の必須成分のほかに、通常化粧料に使用する成分、すなわち成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の界面活性剤、油性成分、低級アルコール、多価アルコール、保湿剤等の水性成分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、美容成分、防腐剤、染料、清涼剤、色素、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。

成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらより一種又は二種以上を用いることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥ(ポリオキシエチレン、以下同様)ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム等のＮ−アシルメチルタウリン塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩またはエチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩、ジココイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩等をが挙げられ、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。

両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル‐Ｎ−カルボキシメチル‐Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムべタインラウリルジメチルアミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホべタイン等のべタイン系界面活性剤等が挙げられ、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。

成分（Ｂ）及び（Ｃ）以外のノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられ、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。

油性成分としては、化粧品に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、油性げル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、モンタンワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ等のロウ類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、キャンデリラワックス等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。

本発明の水性クレンジング化粧料には、特にハードなウォータープルーフメイクを落とす目的で、上記油性成分を含有することも可能であるが、その含有量は、５％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。油性成分の含有量がこの範囲であれば、より後肌の油膜感やべたつきの無さに優れる点で、より好ましい。

成分（Ａ）〜（Ｄ）以外の水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエべラ、キュウリ、レモン、ラべンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。また保湿剤として、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーげン、エラスチン、ケラチン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。

本発明の水性クレンジング化粧料は、特に後肌の保湿感の向上を目的とした場合においては、エタノールの含有量が５％以下が好ましく、１％以下がより好ましい。エタノールの含有量がこの範囲であれば、より後肌の保湿感に優れる点で、より好ましい。

ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。
この中でも、クエン酸及びクエン酸ナトリウムが肌への刺激感のなさといった観点から好ましい。

本発明の水性クレンジング化粧料は、特に後肌の乾燥感のなさを訴求する目的においては、ｐＨが４．５〜８．０が好ましく、５．０〜６．５がより好ましい。ｐＨがこの範囲であれば、より後肌の乾燥感が少ない点で、より好ましい。

紫外線吸収剤としては、例えばメトキシケイヒ酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、フェニルべンズイミダゾールスルホン酸、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。

酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては例えばビタミン類、美白剤、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。

本発明の水性クレンジング化粧料は、その用途目的、方法、使用する環境等に応じ、水性液状、水性ジェル状、水性ミスト状、あるいはそれらを不織布等に含浸させたシート状、または噴射剤を組み合わせたエアゾールスプレー、エアゾールフォーム等の、いずれの剤型にも適用することが可能である。容器形態も同様であり、ボトル、ディスペンサー付ボトル、ジャー、チューブ、スプレー、アトマイザー、エアゾール缶、シート類を充填した袋、箱等、特に制限されず、様々な容器に適用することができる。

本発明の水性クレンジング化粧料の使用方法としては、水性クレンジング化粧料をメイク汚れになじませ、その後コットンやティッシュ等で拭き取ったり、洗い流すという手順で使用する方法や、コットンや不織布などに水性クレンジング化粧料を含浸させて適用部位に使用する方法などが挙げられるが、容器や小道具、担体の仕様は特に限定されないものとする。

本発明の製造方法としては特に限定されないが、例えば、成分（Ｂ）及び（Ｃ）、成分（Ａ）、成分（Ｄ）をそれぞれ水性媒体中に溶解させた後、それらを成分（Ｅ）へ均一に混合撹拌することで水性クレンジング化粧料を得ることが可能である。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。

実施例１〜１７及び比較例１〜６:水性クレンジング化粧料(ローション状)
下記表１〜表３に示す水性クレンジング化粧料を調製し、透過率、保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきのなさ、刺激感のなさに関して、下記の方法により評価した。
その結果も併せて表１〜表３に示す。

（製造方法）
（１）成分１〜１１を均一に混合溶解する。
（２）成分１２〜１５を均一に混合する。
（３）（１）と（２）を均一に混合溶解する。
（４）容器に充填して、水性クレンジング化粧料を得た。

（評価方法）
下記評価項目について、各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
イ．透過率
ロ．保存安定性
ハ．メイク除去能
ニ．後肌のべたつきのなさ
ホ．刺激感のなさ

＜評価項目（イ）の測定方法＞
各試料の初期の安定性評価として、透過率を測定した。製造した試料を分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣ（島津製作所社製）を用いて波長７００ｎｍの透過率を測定した。精製水の透過率を１００として、各試料の透過率を換算した。

＜評価項目（ロ）の評価方法＞
製造した試料を樹脂製透明ボトルに充填して密閉し、５０℃に設定した恒温槽に入れ、１週間静置した外観を目視で確認し、以下の判定基準に従って判定した。
（評価基準）
［判 定］：［評価結果］
◎ ： 層分離がなく、白濁が全く見られない
○ ： 層分離がなく、わずかに白濁が認められる
△ ： 層分離がなく、白濁している
× ： 層分離する
＜評価項目（ハ）〜（ホ）の評価方法＞
下記に示すメイクアップ料をした化粧品評価専門パネル１０名が、調製した水性クレンジング化粧料２．０gを含浸させたコットンを用いて、３０秒間全顔のメイク料を拭き取り使用した。拭き取り後のメイク除去能、後肌のべたつきのなさ、刺激感のなさに関して、以下に示す評価基準に従って５段階に評価し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。
＜評価項目（ハ）〜（ホ）に用いたメイクアップ料＞
口紅：エスプリーク ルージュグラッセ ＰＫ８０２（コーセー社製）
ファンデーション：エスプリーク カバーするのに素肌感持続 パクト ＵＶ ＯＣ−４１０（コーセー社製）
マスカラ：エスプリーク フルインプレッション マスカラ ＢＫ００１（フィルムタイプ）（コーセー社製）
＜評価基準＞
［評価結果］ ：［評 点］
非常に良好 ： ５点
良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
＜判定基準＞
［評点の平均点］ ：［判 定］
４．５以上 ： ◎
３．５以上、４．５未満 ： ○
１．５以上、３．５未満 ： △
１．５未満 ： ×

表１〜表３の結果から明らかなように、実施例１〜１７の水性クレンジング化粧料は、
比較例１〜６の水性クレンジング化粧料に比べ、保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきのなさ、及び刺激感のなさの全てにおいて優れたものであった。
これに対して、成分（Ｂ）の代わりにエチレンオキシドの平均付加モル数が１０であるイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル又はポリグリセリル基を有するカプリン酸ポリグリセリル−６を用いた比較例１、２は、保存安定性不良、刺激感を生じてしまい、満足のいくものが得られなかった。
また、成分（Ｃ）の代わりにエチレンオキシドの平均付加モル数が１０であるトリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル及びイソステアリル基の平均付加モル数が２であるジイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリルを用いた比較例３、４は保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきのなさ及び刺激感の全ての項目において、満足のいくものが得られなかった。
成分（Ａ）未配合である比較例５は、成分（Ａ）を配合している実施例１〜１７と比較して、メイク除去能の点で劣るものであった。また、成分（Ｄ）の代わりに３価アルコールであるグリセリンを含有した比較例６は、外観の透明度が低く、保存安定性に劣るものであった。

実施例１８：水性クレンジング化粧料
（成分） （％）
１．ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール―８／５／３グリセリン（注１） ８
２．イソステアリン酸ＰＥＧ２０−グリセリル（注３） ０．８
３．トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（注８） ０．７
４．エタノール ５
５．ジプロピレングリコール １０
６．１，３−ブチレングリコール ５
７．クエン酸 ０．０２
８．クエン酸ナトリウム ０．０８
９．フェノキシエタノール ０．２
１０．ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム（注１２） ０．１
１１．ヒアルロン酸プロピレングリコール（注１３） ０．１
１２．シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール（注１４） １
１３．精製水 残量
（注１２）ヒアロベール（キューピー社製）
（注１３）ヒアルジョン（キッコーマンバイオケミファ社製）
（注１４）ＮＥＯＳＯＬＵＥ−ＡＱＵＬＩＯ（日本精化社製）

（製造方法）
（１）成分１〜３を均一に溶解する。
（２）成分４〜１３を均一に溶解する。
（３）（１）に（２）を加え、均一に混合する。
（４）容器に充填して、水性クレンジング化粧料を得た。

実施例１８の水性クレンジング化粧料は、保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきの無さ、及び刺激感のなさの全てにおいて優れたものであった。

実施例１９：水性クレンンジング化粧料（ゲル状）
（成分） （％）
１．ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール―８／５／３グリセリン（注１）１５
２．イソステアリン酸ＰＥＧ２０−グリセリル（注３） １
３．トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（注８） ０．９
４．（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））
クロスポリマー （注１５） ０．３
５．カルボキシビニルポリマー（注１６） ０．１
６．水酸化ナトリウム ０．１２
７．エタノール ５
８．ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド ０．５
９．ミリスチン酸イソプロピル（注１７） １
１０．軽質流動イソパラフィン（注１８） １
１１．ラウリン酸スクロース（注１９） ２
１２．グリセリン １
１３．ジプロピレングリコール １０
１４．１，３−ブチレングリコール ５
１５．ヒアルロン酸ナトリウム（注２０） ０．１
１６．精製水 残量
（注１５）ＣＡＲＢＯＰＯＬ ＵＬＴＲＥＺ２１ ＰＯＬＹＭＥＲ
（日本ルーブリゾール社製）
（注１６）ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９８０（日本ルーブリゾール社製）
（注１７）ＩＰＭ−ＥＸ（日本サーファクタント工業社製）
（注１８）クロラータムＬＥＳ（クローダジャパン社製）
（注１９）ＤＫ−エステル Ｓ−Ｌ１８Ａ（第一工業製薬社製）
（注２０）ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（キッコーマンバイオケミファ社製）

（製造方法）
（１）成分１〜３を均一に溶解する。
（２）成分４〜６を均一に混合し、中和する。
（３）成分７〜１１を均一に混合する。
（４）（１）に（２）、（３）及び成分１２〜１６を加え、均一に混合する。
（５）容器に充填して、水性クレンジング化粧料（ゲル状）を得た。

実施例１９の水性クレンジング化粧料（ゲル状）は、保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきの無さ、及び刺激感のなさの全てにおいて優れたものであった。

実施例２０：水性クレンジング化粧料（含浸シート状）
（成分） （％）
１．ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール―８／５／３グリセリン（注１）５
２．イソステアリン酸ＰＥＧ２０−グリセリル（注３） ０．５
３．トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（注８） ０．４
４．エタノール ５
５．フェノキシエタノール ０．２
６．ジプロピレングリコール ５
７．１，３−ブチレングリコール ５
８．リン酸二水素ナトリウム ０．１
９．リン酸一水素ナトリウム ０．１
１０．エデト酸二ナトリウム ０．０５
１１．トリメチルグリシン（注２１） ０．５
１２．精製水 残量
（注２１）アミノコート（旭化成ケミカルズ社製）

（製造方法）
（１）成分１〜３を均一に溶解する。
（２）成分４〜１２を均一に溶解する。
（３）（１）に（２）を加え、均一に溶解する。
（４）（３）を不織布に含浸させ、容器に充填して水性クレンジング化粧料（含浸シート
状）を得た。

実施例２０の水性クレンジング化粧料（含浸シート）は、保存安定性、メイク除去能、後肌のべたつきの無さ、及び刺激感のなさの全てにおいて優れたものであった。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）；
   （Ａ）一般式（１）で示されるグリセリン誘導体
   Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）_ｌ−（ＥＯ）_ｍ−（ＢＯ）_ｎＨ］_３ （１）
   （式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｌ及びｍはそれぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数であり、（ｌ＋ｍ）は１〜３０の値であり、質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、ｎはＢＯの平均付加モル数であって、１〜５の値である。）
   （Ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５であるイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
   （Ｃ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜３０であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル
   （Ｄ）２価アルコール
   （Ｅ）水
   を含有する水性クレンジング化粧料。
2. 成分（Ａ）がポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）である請求項１記載の水性クレンジング化粧料。
3. 成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ｂ）／（Ｃ）が１〜５である、請求項１又は２記載の水性クレンジング化粧料。
4. 成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の総含有量と、成分（Ａ）との含有質量比（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が１〜１５である請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性クレンジング化粧料。