JP2017177723A - 熱可塑性樹脂組成物および熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】未使用または再使用のポリマーフィルター使用開始後のゴム状重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物の生産収率を向上することを可能とする、ゴム状重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。【解決手段】ゴム状重合体成分をａｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物１５の製造方法であって、熱可塑性樹脂組成物１５が押出機１０を通過し、ポリマーフィルター１２により濾過される工程を有し、ポリマーフィルター１２は、熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘｎを流通させたものである。【選択図】図１

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物および熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法に関するものである。

液晶表示装置のように偏光を取り扱う装置に使用されるプラスチックフィルムには、光学的な透明性、及び光学的な均質性が求められる。このため、偏光子を保護するための偏光子保護フィルムや、液晶表示装置用のフィルム基板等に代表される光学フィルムには、複屈折と厚みの積で表される位相差が小さいことが要求される他、特にフィルム表面の凹凸による、いわゆるレンズ効果による画像のゆがみ現象が生じにくいことが要求される。従って、フィルム中に異物による顕著な凹凸が存在してフィルムに表面品質が低下すると、光学フィルムとして使用した場合、色が部分的に薄くなるなどの色抜け現象や、画像がゆがむなどの問題が生じることとなる。

アクリル樹脂フィルムは、優れた光学的な透明性を有しており、近年、光学フィルム分野において用いられているが、フィルム強度・靭性が低く、フィルム成形性、搬送性が低いという欠点を有する。これらの欠点に対して、アクリル樹脂にゴム状重合体を添加することにより、アクリル樹脂特有の優れた透明性を保持したまま、強度、強靭性を向上したアクリル樹脂組成物からなるフィルムとすることが可能である。

特許文献１には、応力白化が少なく、表面硬度も高く、透明性に優れ、耐候性に優れ、引張破断伸びも大きく、フィルム切断時にクラックが発生しにくく、更に成形性、表面性にも優れた、特定のアクリル酸エステル系ゴム状重合体を用いた多層構造アクリル系重合体とメタクリル系重合体とからなる樹脂組成物から得られるフィルムが開示されている。また、特許文献２には、透明性、耐候性、硬度および耐衝撃性に優れ、また、耐折曲げ割れ性および成形性においても優れた、特定の層構造および粒子径を有するメタクリル系樹脂組成物から得られるフィルムが開示されている。

このようなゴム状重合体含有アクリル樹脂組成物フィルムの製造方法としては、各種光学フィルムに一般的に用いられる溶剤キャスト法の他、生産性、作業環境性等に優れるという観点で、溶融押出法が好ましく用いられる。特に、ゴム状重合体含有アクリル樹脂組成物フィルムを光学フィルム用途とする場合、フィルム製造中にポリマーフィルターによるゴム状重合体含有アクリル樹脂組成物を濾過して当該組成物中の異物を除去した後にフィルム状に成形される。

特開２００４−１３７２９９号公報 国際公開第２００５／０９５４７８号 特開２００２−０６０７９２号公報

ポリマーフィルターによる濾過工程を有する熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムの製造においては、ポリマーフィルター使用開始からしばらくの間、そのフィルター中に残存した異物がその製造により得られるフィルム中に発生する。この異物としては、フィルターエレメント製作の際やフィルターエレメントを組み付けてポリマーフィルターとする際に混入した異物等の未使用のポリマーフィルター中に存在する異物の他、品種切り替え等による長期間の生産休止や生産停止が発生した場合に一般的には洗浄した後、再度生産に使用されるところ、その際の洗浄不良によってポリマーフィルター内に残存した異物が挙げられる。例えば、ゴム状重合体含有熱可塑性樹脂組成物のようなゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂成分との混合系から成る樹脂の製造に使用したポリマーフィルターを洗浄して、再度生産に使用する場合、洗浄不良に起因してポリマーフィルター内に残存したゴム状重合体成分が生産開始からしばらくの間異物としてフィルム中に発生する。未使用のポリマーフィルターおよび再使用のポリマーフィルターの何れの場合も、連続して熱可塑性樹脂組成物を製造すると、ポリマーフィルター中に残存する異物に起因する異物は徐々に減少するが、例えば、光学フィルムとして用い得る程度の精度まで異物を減少するには特に長時間必要であり、その長時間の間、光学フィルムとして使用できないフィルムが生産され、その分生産収率が低くなる。

ここで、特許文献３には、樹脂成形機の加熱シリンダーやスクリュー等の洗浄剤として、メタクリル酸メチルを主成分とする特定の重合体等を特定の組成比で配合した洗浄剤が開示されている。しかしながら、ポリマーフィルターを使用した生産に関しては考慮されていない。

本発明は、未使用または再使用のポリマーフィルター使用開始後のゴム状重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物の生産収率を向上することを可能とする、ゴム状重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は上記課題に対して、鋭意検討を実施したところ、あらかじめポリマーフィルターに所定の熱可塑性樹脂組成物を流通させてポリマーフィルターから異物を排出させることで、目的とする熱可塑性樹脂組成物がポリマーフィルターにより濾過される際にその生産初期に顕著に発生する異物を低減することができることを見出した。

本発明の第一は、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程を有し、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである、熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの前記ポリマーフィルターへの流通は、前記ゴム状重合体成分の含有量を漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されるものであることが好ましい。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの前記ポリマーフィルターへの流通は、前記ゴム状重合体成分の含有量が０重量％になるまで漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されるものであることが好ましい。

前記ポリマーフィルターは、直径Ａインチの円形シート状のフィルターエレメントをＢ枚配列したものであり、前記ポリマーフィルターに流通するゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの量Ｗ［ｋｇ］が、Ｗ≧Ａ×Ｂ／２０［ｋｇ］の関係を満たすことが好ましい。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの樹脂粘度η_Ｘｎ、およびゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する前記熱可塑性樹脂組成物の樹脂粘度η_Ｍが、η_Ｘｎ≧η_Ｍ×０．３の関係を満たすことが好ましい。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶解度パラメーターσ_Ｘｎ、およびゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する前記熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメーターσ_Ｍが、｜σ_Ｘｎ−σ_Ｍ｜≦０．５の関係を満たすことが好ましい。

本発明の第二は、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法であって、前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程、および前記熱可塑性樹脂組成物が前記濾過の後に成形される工程を有し、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである、熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法に関する。

未使用または再使用のポリマーフィルター使用開始後の生産収率を向上することを可能とするゴム状重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法を提供することができる。

熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係る装置の一例を模式的に示す図である。 熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係るポリマーフィルター内部構造の一例を示す図である。

以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明はこれら実施形態に限定されない。本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程を有し、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである。

ａ_ｎ重量％は、具体的には、例えば０重量％を超えて２０重量％未満の値であることが好ましく、０重量％を超えて１５重量％未満の値であることがより好ましく、０を超えて１０重量％未満の値であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムの成形性に影響を及ぼさない範囲内でフィルムへの強度、靭性付与できる観点で好ましいためである。

図１は、本発明のゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法に係る装置の一例を模式的に示す図である。まず、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の原料たる熱可塑性樹脂組成物が押出機１０に投入され、押出機１０内において、ガラス転移温度以上の温度まで加熱され、溶融状態となる。溶融状態の熱可塑性樹脂組成物は、押出機の出口側に取り付けられたギヤポンプ１１を経て、ポリマーフィルター１２に移行する。そして、ポリマーフィルター１２内において、熱可塑性樹脂組成物中の異物を濾過し、ポリマーフィルター１２の出口側に取り付けられたダイ１３に移行し、ダイ１３先端のダイ出口１４から溶融状態のまま吐出される。ダイ出口の形状により、溶融状態の熱可塑性樹脂組成物１５はシート形状をとる。

続いて、ダイ出口１４から吐出されたシート状の熱可塑性樹脂組成物１５を、弾性ロール１６とキャストロール１７で挟み込んで、熱可塑性樹脂組成物１５を、そのガラス転移温度以下の温度に冷却することにより、光学フィルム等フィルム状の熱可塑性樹脂組成物１５を取得する。

その後、上記装置内、特にポリマーフィルター１２内の樹脂を置換するため、置換樹脂としてゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物と同様に、押出機１０に投入され、押出機１０内において、ガラス転移温度以上の温度まで加熱され、溶融状態となる。溶融状態の熱可塑性樹脂組成物は、押出機の出口側に取り付けられたギヤポンプ１１、ポリマーフィルター１２、およびダイ１３に順に移行し、ダイ先端のダイ出口１４から溶融状態のまま吐出される。以上により、熱可塑性樹脂組成物１５の生産が一旦終了する。

上記ポリマーフィルター１２が、溶剤により洗浄された後、再度同様に、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の原料たる熱可塑性樹脂組成物が、押出機１０に投入され、ギヤポンプ１１、ポリマーフィルター１２、ダイ１３を順に経て、ダイ１３先端のダイ出口１４から溶融状態のまま吐出され、続いて、ダイ出口１４から吐出されたシート状の熱可塑性樹脂組成物１５を、弾性ロール１６とキャストロール１７で挟み込んで、光学フィルム等フィルム状の熱可塑性樹脂組成物１５を取得する。

ダイ出口１４から吐出された溶融状態にあるシート状の熱可塑性樹脂組成物１５を、弾性ロール１６を用いずに、キャストロール１７上にキャストさせることのみによっても、光学フィルム等フィルム状の熱可塑性樹脂組成物１５を取得することができる。得られたフィルム状の熱可塑性樹脂組成物１５は、巻き取り機１９によって巻き取られる。なお、当該挟み込み成形工程は、フィルム表面の平滑化のための工程であり、フィルムを延伸するための工程とは異なる。

また、フィルムの延伸は、延伸機１８を用いてフィルムを加熱しつつ、行うこともでき、さらに、目的に応じて、二軸延伸を実施し、フィルムに靭性を付与する等の改質も可能である。

図示はしないが、ダイ出口１４の形状によって、熱可塑性樹脂組成物１５をストランド形状とし、水槽での冷却固化、ペレタイザでのストランドカットによって、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得ることもできる。

［押出機］
本発明に用いられる押出機としては特に限定されず、各種押出機を使用でき、例えば、単軸押出機、二軸押出機または多軸押出機等を用いることができる。上記例示した押出機は単独で用いてもよいし、複数を直列に連結して用いてもよい。

前記押出機のシリンダー温度は、熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂の種類にもよるが、例えばアクリル樹脂を用いる場合、１５０℃以上３１０℃以下が好ましく、１８０℃以上２８０℃以下がより好ましい。

［ポリマーフィルター］
本発明のゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造に用いられるポリマーフィルターは、熱可塑性樹脂組成物の異物除去が可能なものであればその種類等は限定されないが、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである必要がある。

このように、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものとすることにより、得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物に発生する顕著な異物を抑制可能することができる。その熱可塑性樹脂組成物の品質を向上することができ、そして、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物が未使用のポリマーフィルターまたは再使用のポリマーフィルターにより濾過されて得られる、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の生産初期に発生する顕著な異物を抑制することができるので、生産収率向上が可能となる。

ここで、未使用のポリマーフィルターとは、未だ熱可塑性樹脂組成物の濾過を行っていないポリマーフィルターをいう。未使用のポリマーフィルターには、フィルターエレメント製作の際やフィルターエレメントを組み付けてポリマーフィルターとする際に混入した異物等が付着している可能性がある。

再使用のポリマーフィルターとは、少なくとも１度、熱可塑性樹脂組成物の濾過を行ったポリマーフィルターをいう。具体的には、例えば、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の濾過に用いた後、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させて、ポリマーフィルター内の樹脂置換を行た後、少なくとも１度洗浄したものを用いることが挙げられる。

ポリマーフィルターの再使用にあたっては、そのまま再使用してもよいが、ポリマーフィルター中に長時間滞留した樹脂の熱劣化や異物化の観点から、少なくとも一度洗浄することが好ましい。ポリマーフィルターの洗浄方法としては、特に限定されないが、例えば、焙焼洗浄方法及び溶剤洗浄方法を使用することができる。前者の焙焼洗浄方法は、ポリマーフィルターから取り出したフィルターエレメントを、例えば炉に入れて、酸素存在下で炉内雰囲気温度を樹脂の熱分解温度まで上昇させることで、フィルターエレメントに付着した樹脂を熱分解させることで洗浄する方法である。後者の溶剤洗浄方法は、例えばポリマーフィルターから取り出したフィルターエレメントを、例えば沸点付近まで加温したエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−メチルピロリドン等の溶剤に浸し、フィルターエレメントに付着した樹脂を希釈させることで洗浄する方法である。焙焼洗浄方法においては、フィルター中に十分に熱分解せずに炭化した樹脂が残存する可能性があり、溶剤洗浄方法においても、特に、溶融樹脂が滞留しやすい部分等にゴム状重合体等の架橋性樹脂が残存する可能性がある。

未使用のポリマーフィルターのようにフィルターエレメント製作の際やフィルターエレメントを組み付けてポリマーフィルターとする際に混入した異物等が付着したフィルター、または再使用の洗浄が十分でないフィルターを熱可塑性樹脂組成物の濾過に用いても、上述のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物、または、熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法によれば、目的とする熱可塑性樹脂組成物または目的とする熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの生産初期に発生する顕著な異物を抑制することができるので、それらの生産収率向上が可能となる。

図２は、ポリマーフィルター内部構造の一例を示す図である。ポリマーフィルター１２は、１または２以上のフィルターエレメント２１を重ねた構造となっている。図２中に記載される矢印は、溶融樹脂の流れ方向を示す。溶融樹脂は、入口２２からポリマーフィルター内に流入すると、１または２以上のフィルターエレメント２１より濾過され、流路を兼ねたフィルター支持体２４に流れ込み、出口２３から流出する。

ポリマーフィルターは、１または２以上のフィルターエレメントにより構成される。フィルターエレメントの構造は、例えば、繊維束を撚り合わせた構造、網目構造、不織布構造、粉末焼結体構造などが挙げられる。これらの中でも、樹脂組成物中の異物除去精度が高いため、不織布構造が好ましい。

フィルターエレメントの形状は、例えば、シート形状（リーフディスクタイプ）が挙げられ、シート形状（リーフディスクタイプ）の場合、異物除去後の溶融樹脂の流路を兼ねたフィルター支持体を軸に並行に積層することが好ましい。なお、シート形状（リーフディスクタイプ）は、円形シート状のものが主に用いられる。

フィルターエレメントの構造を形成する材料は、例えば金属（ステンレス鋼、ニッケル鋼等）、樹脂などが挙げられ、これらの中でも金属（ステンレス鋼、ニッケル鋼等）が好ましくステンレス鋼がより好ましい。

フィルターエレメントの濾過精度は、樹脂組成物中の異物除去の観点から、２５μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。

フィルターエレメントとしては、具体的には、日本精線株式会社製ナスロンフィルター、株式会社長瀬産業製デナフィルター等を用いることができる。

フィルターエレメントは、押出機の出口側に取り付けてもよいが、押出機とポリマーフィルターの間に介したギヤポンプの出口側に取り付けてもよい。

ポリマーフィルター内の樹脂温度は、２４０℃より高く３００℃未満であることが好ましい。２４０℃以下では、樹脂圧が上昇することで、ポリマーフィルター破損の懸念が生じるため好ましくなく、３００℃以上では、ポリマーフィルター内での樹脂熱分解が懸念されるため好ましくない。ポリマーフィルター入口の温度は、ポリマーフィルター内の樹脂温度に影響を及ぼさないようにするため、２３０℃以上３１０℃以下であることが好ましい。

ここで、ポリマーフィルター内の樹脂温度およびポリマーフィルター入口の樹脂温度は、以下のようにして測定することができる。ポリマーフィルター内の樹脂温度はフィルター出口から流出する溶融樹脂の温度を、ポリマーフィルター入口の樹脂温度はフィルター入口に流入する溶融樹脂の温度を接触式温度計によって測定することができる。

ポリマーフィルター入口の樹脂圧と出口の樹脂圧の差圧は、１ＭＰａより高く１０ＭＰａ未満であることが好ましい。１ＭＰａ以下では、溶融樹脂の流動が不均一になることで、ポリマーフィルター内にて、局所的な樹脂難流動箇所が発生しやすく、樹脂劣化、異物化が懸念されるため好ましくなく、１０ＭＰａ以上ではフィルター濾材の破損が懸念されるため好ましくない。

ここで、ポリマーフィルター入口の樹脂圧と出口の樹脂圧の差圧は、以下のようにして測定することができる。ポリマーフィルター入口と出口に取り付けられた樹脂圧センサーの値に関して両者の差分（ポリマーフィルター入口の樹脂圧）−（ポリマーフィルター出口の樹脂圧）から測定することができる。

［熱可塑性樹脂組成物］
本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物について説明する。当該熱可塑性樹脂組成物は、ゴム状重合体成分および熱可塑性樹脂を有する。

熱可塑性樹脂組成物はゴム状重合体成分と熱可塑性樹脂を溶融混練した後、冷却することにより製造される。得られる熱可塑性樹脂組成物の形状は、特に制限されず、ペレット形状およびフィルム形状等種々のものが挙げられる。フィルム形状にする場合、ゴム状重合体と熱可塑性樹脂を溶融混練した後、フィルム形状に冷却して成形してもよく、ゴム状重合体と熱可塑性樹脂とを溶融混練した後、ペレット形状にしてから、再度溶融してフィルム形状に冷却して成形してもよい。

（ゴム状重合体）
ゴム状重合体を構成する樹脂は、特に限定されず、例えば、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、オルガノシロキサン系架橋重合体などのゴム状重合体が挙げられる。なかでも、得られる熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムの耐候性（耐光性）、透明性の面で、（メタ）アクリル系架橋重合体（アクリル系ゴム状重合体）が特に好ましい。

（メタ）アクリル系架橋重合体としては、例えばＡＢＳ樹脂ゴム、ＡＳＡ樹脂ゴムが挙げられるが、透明性等の観点から、以下に示すアクリル酸エステル系ゴム状重合体を含むアクリル系グラフト共重合体（以下、単に「アクリル系グラフト共重合体」と称する。）が好ましい。

アクリル系グラフト共重合体は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物を重合して得ることができる。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルを主成分としたゴム状重合体であり、具体的には、アクリル酸エステル５０重量％以上１００重量％以下および共重合可能な他のビニル系単量体０重量％以上５０重量％以下からなる単量体混合物（１００重量％）並びに多官能性単量体０．０５重量部以上１０重量部以下（単量体混合物１００重量部に対して）を重合させてなるものが好ましい。単量体を全部混合して使用してもよく、また単量体組成を変化させて２段以上で使用してもよい。

アクリル酸エステルとしては、重合性やコストの点より、アルキル基の炭素数１〜１２のものを用いることが好ましい。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル等があげられ、これらの単量体は２種以上併用してもよい。アクリル酸エステル量は、単量体混合物１００重量％において５０重量％以上１００重量％以下が好ましく、６０重量％以上９９重量％以下がより好ましく、７０重量％以上９９重量％以下がさらに好ましく、８０重量％以上９９重量％以下が最も好ましい。５０重量％未満では耐衝撃性が低下し、引張破断時の伸びが低下し、フィルム切断時にクラックが発生しやすくなる傾向がある。

共重合可能な他のビニル系単量体としては、耐候性、透明性の点より、メタクリル酸エステル類が特に好ましく、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等があげられる。また、芳香族ビニル類およびその誘導体、及びシアン化ビニル類も好ましく、例えば、スチレン、メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。その他、無置換及び／又は置換無水マレイン酸類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル、ハロゲン化ビニリデン、（メタ）アクリル酸およびその塩、（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル等が挙げられる。

多官能性単量体は通常使用されるものでよく、例えばアリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、テトロメチロールメタンテトラメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレートおよびこれらのアクリレート類などを使用することができる。これらの多官能性単量体は２種以上使用してもよい。

多官能性単量体の量は、単量体混合物の総量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。多官能性単量体の添加量が０．０５重量部未満では、架橋体を形成できない傾向があり、１０重量部を超えても、フィルムの耐割れ性が低下する傾向がある。

アクリル系グラフト共重合体は、アクリル酸エステル系ゴム状重合体５〜９０重量部（より好ましくは、５〜７５重量部）の存在下に、メタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物９５〜２５重量部を少なくとも１段階で重合させることより得られるものが好ましい。グラフト共重合組成（単量体混合物）中のメタクリル酸エステルは５０重量％以上が好ましい。５０重量％未満では得られるフィルムの硬度、剛性が低下する傾向がある。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体へのメタクリル酸エステルを主成分とする単量体混合物の重合、つまり、グラフト共重合に用いられる単量体としては、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、これらを共重合可能なビニル系単量体を同様に使用でき、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルが好適に使用される。アクリル系樹脂との相溶性の観点からメタクリル酸メチル、ジッパー解重合を抑制する点からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。

光学的等方性の観点からは、脂環式構造、複素環式構造または芳香族基を有する（メタ）アクリル系単量体（「環構造含有（メタ）アクリル系単量体」と称する。）が好ましく、具体的には（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルが挙げられる。その使用量は、単量体混合物の総量（環構造含有（メタ）アクリル系単量体およびこれと共重合可能な他の単官能性単量体の総量）１００重量％において１〜１００重量％が好ましく、５〜７０重量％がより好ましく、５〜５０重量％が最も好ましい。ここでいう、これと共重合可能な他の単官能性単量体には、前述のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、共重合可能な他のビニル系単量体が同様に使用できる。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体に対するグラフト率は、１０〜２５０％が好ましく、より好ましくは４０〜２３０％、最も好ましくは６０〜２２０％である。グラフト率が１０％未満では、得られるアクリル系グラフト共重合体が、熱可塑性樹脂組成物中で凝集しやすく、透明性が低下したり、異物原因となる恐れがある。また引張破断時の伸びが低下し、熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム切断時にクラックが発生しやすくなったりする傾向がある。２５０％以上では成形時、たとえば、熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム成形時の溶融粘度が高くなり、フィルムの成形性が低下する傾向がある。算出式は実施例の項にて説明する。

グラフト率とは、アクリル系グラフト共重合体におけるグラフト成分の重量比率であり、次の方法で測定される。得られたアクリル系グラフト共重合体２ｇをメチルエチルケトン５０ｍｌに溶解させ、遠心分離機（日立工機（株）製、ＣＰ６０Ｅ）を用い、回転数３００００ｒｐｍ、温度１２℃にて１時間遠心し、不溶分と可溶分とに分離する（遠心分離作業を合計３回セット）。得られた不溶分を、アクリル酸エステル系グラフト重合体として以下の式により算出する。

グラフト率（％）＝［｛（メチルエチルケトン不溶分の重量）−（アクリル酸エステル系ゴム状重合体の重量）｝／（アクリル酸エステル系ゴム状重合体の重量）］×１００

アクリル系ゴム状重合体は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部において、１〜６０重量部含まれるように配合されることが好ましく、１〜３０重量部がより好ましく、１〜２５重量部がさらに好ましい。１重量部未満ではフィルムの耐割れ性、真空成形性が悪化したり、また光弾性定数が大きくなり、光学的等方性に劣ったりする場合がある。一方、６０重量部を越えるとフィルムの耐熱性、表面硬度、透明性、耐折曲げ白化性が悪化する傾向がある。

ゴム状重合体は、粒子状をとりうるところ、ゴム状重合体粒子の体積平均粒子径は、２０〜４５０ｎｍが好ましく、２０〜３００ｎｍがより好ましく、２０〜１５０ｎｍが更に好ましく、３０〜８０ｎｍが最も好ましい。２０ｎｍ未満では耐割れ性が悪化する場合がある。一方、４５０ｎｍを超えると透明性が低下する場合がある。なお、体積平均粒子径は、動的散乱法により、例えば、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ１５０（日機装株式会社製）を用いることにより測定することができる。

アクリル系グラフト共重合体は、一般的な乳化重合法によって製造できる。具体的には、水溶性重合開始剤の存在下、乳化剤を用いてアクリル酸エステル単量体を連続的に重合させる方法を例示できる。

乳化重合法では、連続重合を単一の反応槽で行うことが好ましく、二槽以上の反応槽を用いるとラテックスの機械的安定性が低下するため好ましくない。

重合温度としては３０℃以上１００℃以下が好ましく、より好ましくは５０℃以上８０℃以下である。３０℃未満では生産性が低下する傾向があり、１００℃を超えた温度では、目標分子量が過剰に大きくなる等によって、品質が低下する傾向がある。重合反応槽へ連続的に添加するアクリル酸エステル単量体、開始剤、乳化剤及び脱イオン水等の原料類は、定量ポンプの制御下で正確に添加するが、反応槽内で発生する重合熱の除熱量を確保するため必要に応じて予め冷却しても支障ない。反応槽から払い出されたラテックスには、必要に応じて重合禁止剤、凝固剤、難燃剤、酸化防止剤、ｐＨ調節剤を添加しても良く、未反応単量体の回収や後重合を行っても良い。その後、凝固、熱処理、脱水、水洗、乾燥等公知の方法を経て共重合体を得ることができる。

乳化重合においては、通常の重合開始剤を使用できる。例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの無機過酸化物や、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物、更にアゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤も使用される。これらは単独又は２種以上併用してもよい。これらの開始剤は亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、スルフォキシレート、アスコロビン酸、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム錯体なとの還元剤と併用した通常のレドックス型重合開始剤として使用してもよい。

重合開始剤と合わせて連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤には炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素などが挙げられ、これらは単独又は２種以上併用してもよい。

乳化重合法にて使用する乳化剤に関して特に制限はなく、通常の乳化重合用の乳化剤であれば使用することが出来る。例えば、アルキル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩系界面活性剤、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルスルフォン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホン酸塩系界面活性剤、アルキルリン酸ナトリウムエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムエステル等のリン酸塩系界面活性剤といったアニオン系界面活性剤が挙げられる。また上記ナトリウム塩はカリウム塩等の他のアルカリ金属塩やアンモニウム塩でも良い。これらの乳化剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。更に、ポリオキシアルキレン類またはその末端水酸基のアルキル置換体またはアリール置換体に代表される、非イオン性界面活性剤を使用または一部併用しても差し支えない。その中でも、重合反応安定性、粒子系制御性の点から、スルホン酸塩系界面活性剤、またはリン酸塩系界面活性剤が好ましく、中でも、ジオクチルスルホコハク酸塩、またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩がより好ましく用いることができる。

乳化剤の使用量としては、単量体成分全体１００重量部に対して、０．０５重量部以上１０重量部が好ましく、０．１重量部以上１．０重量部以下であることがより好ましい。０．０５重量部より少量では、共重合体の粒系が大きくなり過ぎる傾向があり、１０重量部より多量では共重合体の粒系が小さくなりすぎる、また、粒度分布が悪化する傾向がある。

（熱可塑性樹脂）
本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂は、特に限定されないが、具体的には、ビスフェノールＡポリカーボネートに代表されるポリカーボネート樹脂；ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-無水マレイン酸樹脂、スチレン−マレイミド樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸樹脂、スチレン系熱可塑エラストマー等の芳香族ビニル系樹脂及びその水素添加物；非晶性ポリオレフィン、結晶相を微細化した透明なポリオレフィン、エチレン-メタクリル酸メチル樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、スチレン−メタクリル酸メチル樹脂等のアクリル系樹脂、およびそのイミド環化、ラクトン環化、メタクリル酸変性等により改質された耐熱性のアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレートあるいはシクロヘキサンジメチレン基やイソフタル酸等で部分変性されたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等の非晶ポリエステル樹脂あるいは結晶相を微細化した透明なポリエステル樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルサルホン樹脂；ポリアミド樹脂；トリアセチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂；ポリフェニレンオキサイド樹脂等の透明性を有する熱可塑性樹脂が幅広く例示される。実使用を考えた場合、得られた成形体の全光線透過率が８５％以上、好ましくは９０％、より好ましくは９２％以上になるように樹脂を選定することが好ましい。

上記樹脂のなかでも、アクリル系樹脂は、優れた光学特性、耐熱性、成形加工性などの面で特に好ましい。アクリル系樹脂は、特に制限が無いが、メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂が使用でき、メタクリル酸メチルは、３０〜１００重量％、好ましくは５０〜９９．９重量％、より好ましくは５０〜９８重量％含有され、メタクリル酸メチルと共重合可能なモノマーは、７０〜０重量％、好ましくは５０〜０．１重量％、より好ましくは５０〜２重量％含有される。メタクリル酸メチルの含有量が３０重量％未満ではアクリル系樹脂特有の光学特性、外観性、耐候性、耐熱性が低下してしまう傾向がある。また、加工性、外観性の観点から、多官能性モノマーは使用しないことが望ましい。

メタクリル酸メチルを単量体成分としたメタクリル系樹脂を用いる場合、メタクリル系樹脂のガラス転移温度は使用する条件、用途に応じて設定することができる。好ましくはガラス転移温度が１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１１５℃以上、最も好ましくは１２０℃以上である。

また、耐熱性のアクリル系樹脂を使用でき、例えば、共重合成分としてＮ−置換マレイミド化合物が共重合されている樹脂、グルタル酸無水物樹脂、ラクトン環構造を有する樹脂、グルタルイミド樹脂、水酸基および／またはカルボキシル基を含有する樹脂、芳香族ビニル単量体およびそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られる芳香族ビニル含有重合体またはその芳香族環を部分的にまたは全て水素添加して得られる水添芳香族ビニル含有重合体（例えば、スチレン単量体およびそれと共重合可能な他の単量体を重合して得られるスチレン系重合体の芳香族環を部分水素添加して得られる部分水添スチレン系重合体）、環状酸無水物繰り返し単位を含有するアクリル系重合体、並びにメタクリル酸メチル９７〜１００重量％及びアクリル酸メチル３〜０重量％で構成されるアクリル系重合体などを挙げることができる。

特に、得られる熱可塑性樹脂組成物または光学フィルムの耐熱性の観点、且つ、延伸時の光学特性からは、グルタルイミド樹脂をより好ましく用いることができる。
グルタルイミド樹脂については、以下に詳述する。グルタルイミド樹脂としては具体的には、例えば、下記一般式（１）

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^３は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
で表される単位（以下、「グルタルイミド単位」ともいう）と、 下記一般式（２）

（式中、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）で表される単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう）とを含むグルタルイミド樹脂を好適に用いることができる。

また、上記グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式（３）

（式中、Ｒ^７は、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）で表される単位（以下、「芳香族ビニル単位」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

上記一般式（１）において、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ^３は水素、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ^１はメチル基であり、Ｒ^２は水素であり、Ｒ^３はメチル基であることがより好ましい。

上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、およびＲ^３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。

グルタルイミド単位は、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより、形成することができる。

また、無水マレイン酸等の酸無水物、または、このような酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成させることができる。

上記一般式（２）において、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ^６は水素またはメチル基であることが好ましく、Ｒ^４は水素であり、Ｒ^５はメチル基であり、Ｒ^６はメチル基であることがより好ましい。

上記グルタルイミド樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ^４、Ｒ^５、およびＲ^６が異なる複数の種類を含んでいてもよい。

上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式（３）で表される芳香族ビニル構成単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。

また、上記グルタルイミド樹脂は、芳香族ビニル構成単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ^７、およびＲ^８が異なる複数の種類を含んでいてもよい。

上記グルタルイミド樹脂において、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、Ｒ^３の構造等に依存して変化させることが好ましい。

一般的には、上記グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミド樹脂の１重量％以上とすることが好ましく、１重量％〜９５重量％とすることがより好ましく、２重量％〜９０重量％とすることがさらに好ましく、３重量％〜８０重量％とすることが特に好ましい。

グルタルイミド単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性および透明性が低下したり、成形加工性、およびフィルムに加工したときの機械的強度が低下したりすることがない。

一方、グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。また、上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に脆くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。

上記グルタルイミド樹脂において、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、特に限定されるものではなく、求められる物性に応じて適宜設定することが可能である。使用される用途によっては、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は０であってもよい。一般式（３）で表される芳香族ビニル単位を含む場合は、グルタルイミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、１０重量％以上とすることが好ましく、１０重量％〜４０重量％とすることがより好ましく、１５重量％〜３０重量％とすることがさらに好ましく、１５重量％〜２５重量％とすることが特に好ましい。

芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足したり、フィルム加工時の機械的強度が低下したりすることがない。

一方、芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足する傾向がある。

上記グルタルイミド樹脂には、必要に応じ、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに共重合されていてもよい。

その他の単位としては、例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を挙げることができる。

これらのその他の単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。

上記グルタルイミド樹脂の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１×１０^４〜５×１０^５であることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりすることがない。

一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。

また、上記グルタルイミド樹脂のガラス転移温度は特に限定されるものではないが、１１０℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であれば、得られる熱可塑性樹脂組成物の適用範囲を広げることができる。

上記グルタルイミド樹脂の製造方法は特に制限されないが、例えば、特開２００８−２７３１４０に記載されている方法などがあげられる。

本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物には、熱や光に対する安定性を向上させるための酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などを単独又は２種以上併用して添加してもよい。

［熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎ］
本発明の製造方法に用いられるゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎについて説明する。ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎは、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ポリマーフィルターに流通させるものである。

ポリマーフィルターに流通させるゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの量Ｗ［ｋｇ］は、フィルターエレメントとして、直径Ａインチの円形シート状のフィルターをＢ枚配列したものを用いる場合、Ｗ≧Ａ×Ｂ／２０［ｋｇ］の関係を満たすことが好ましく、Ｗ≧Ａ×Ｂ／１０［ｋｇ］の関係を満たすことがより好ましい。これにより、ポリマーフィルター内に存在する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物へ置換することを効率的に短時間で十分に行うことができる。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの前記ポリマーフィルターへの流通は、前記ゴム状重合体成分の含有量を漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されるものであることが好ましい。これにより、フィルター内に付着または残存したフィルターエレメント製作の際やフィルターエレメントを組み付けてポリマーフィルターとする際に混入した異物、洗浄不良によってポリマーフィルター内に残存したゴム状重合体成分等の異物がポリマーフィルター中に滞留することなく効率的に短時間で排出される。

そして、前記ゴム状重合体成分の含有量が０重量％になるまで漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されることがより好ましい。フィルター内に付着または残存したフィルターエレメント製作の際やフィルターエレメントを組み付けてポリマーフィルターとする際に混入した異物、洗浄不良によってポリマーフィルター内に残存したゴム状重合体成分等の異物がポリマーフィルター中から最も効率的に短時間で排出される。

本発明の製造方法に用いる前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎは、ゴム状重合体成分および熱可塑性樹脂を有する。ゴム状重合体の含有量を除き、ゴム状重合体成分および熱可塑性樹脂のいずれも、本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物と同じものを用いることができる。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎは_、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物と、その組成および物性が近い関係にあることが好ましい。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの樹脂粘度は、特に制限はされないが、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造時のポリマーフィルター内の温度と同じ温度条件およびせん断速度１００ｓｅｃ^−１条件下における、当該熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの樹脂粘度η_Ｘｎ、および本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の樹脂粘度η_Ｍが、η_Ｘｎ≧η_Ｍ×０．３の関係を満たすことが好ましく、η_Ｘｎ≧η_Ｍ×１．０がより好ましい。さらに、η_Ｘｎ≦η_Ｍ×２．０の関係を満たすことが好ましく、η_Ｘｎ≦η_Ｍ×３．０がより好ましい。ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎと本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の粘度差が少ない方が、ポリマーフィルター内の滞留しやすい箇所においても、前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎから本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物への置換が十分かつ容易になる。

ここで、上記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの樹脂粘度η_Ｘｎ、および上記熱可塑性樹脂組成物の樹脂粘度η_Ｍは、以下のようにして求めることができる。キャピラリーレオメーター（（株）東洋製機製キャピログラフ１Ｄ）を使用して、樹脂温度をポリマーフィルター内の樹脂温度と同じに設定し、せん断速度１００ｓｅｃ^−１条件下において、樹脂粘度を測定する。

ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎ溶解パラメーターは、特に制限されないが、当該熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶解度パラメーターσ_Ｘｎ、および本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメーターσ_Ｍが、｜σ_Ｘｎ−σ_Ｍ｜≦０．５の関係を満たすことが好ましく、｜σ_Ｘｎ−σ_Ｍ｜≦０．３であることがより好ましい。｜σ_Ｘｎ−σ_Ｍ｜≦０．５であることにより、前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎとゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物との相溶性に優れ、ポリマーフィルター内の滞留しやすい箇所においても、前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎから本発明の製造方法により得られるゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物への置換が十分かつ容易になる。

溶解度パラメーターσは、熱可塑性樹脂組成物Ｍと熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶性の指標として用いる。溶解度パラメーターσ_Ｘｎおよび溶解度パラメーターσ_Ｍは、以下のとおり求めることができる。

溶解度パラメーターσは、例えば、R.F.Ｆedors, Ｐolym. Ｅng. Ｓci., 14, (2), pp.147〜154(1974)等に記載されるような、公知の方法によって算出することが可能である。まず、下記式（ａ）において、樹脂を構成する各単量体の溶解度パラメーターσ_iを算出する。

ΔE：単量体の凝集エネルギー［ｃａｌ／ｍｏｌ］、
V：単量体のモル体積［ｃｍ^３／ｍｏｌ］
Δｅ_i：原子団の凝集エネルギー加算因子
Δｖ_i：原子団のモル体積加算因子
ここで、Δｅ_i、及びΔｖ_iは上記公知の文献（R.F.Ｆedors , Ｐolym. Ｅng. Ｓci.,14 ,(2),pp.147〜154(1974)）記載の数値を使用できる。

次に、下記式（ｂ）において樹脂の溶解度パラメータσ_pを算出する。

さらに、下記式（ｃ）において樹脂組成物の溶解度パラメータσ_ｃを算出することができる。樹脂組成物の溶解度パラメータσ_ｃとして、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメータはσ_Ｍ、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶解度パラメータはσ_Ｘｎと示す。

[光学フィルムの製造方法]
本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法は、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程、および前記熱可塑性樹脂組成物が前記濾過の後、成形される工程を有し、前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法においては、生産性や作業環境性から、溶融押出法を好適に使用できる。

溶融押出法によるフィルム成形法としては、例えば、Ｔダイ押出成形、カレンダー成形、ロール成形、インフレーション成形が挙げられる。ただし、フィルム成形法はこれらに限定されるものではない。また、さらに加熱による熱成形、真空成形、プレス成形が可能である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法によれば、その光学フィルムの品質を向上することができ、そして、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物が未使用のポリマーフィルターまたは再使用のポリマーフィルターにより濾過されて得られる、光学フィルムの生産初期に発生する顕著な異物を抑制することができるので、生産収率向上が可能となる。

本発明の製造方法により得られる光学フィルムの厚みは、２０μｍ以上５００μｍ以下が適当であり、４０μｍ以上２００μｍ以下がより好ましい。２０μｍ未満ではフィルムの靭性が低下する傾向があるため好ましくなく、一方、５００μｍを超えるとフィルムの透明性が低下する傾向があるため好ましくない。

本発明の製造方法により得られる光学フィルムは、３００ｍｍ×３００ｍｍ角あたり、長手方向の外寸が３０μｍ以上の異物個数が、生産初期時点から１０個以内と、非常に少ないことから、フィルム表面の凹凸なども低減でき、光学フィルム表面の品質低下をさらに防ぐことができる。

本発明の製造方法により得られる光学フィルムは、液晶表示装置などの表示装置に用いられる部材、例えば、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、液晶基板、光拡散シート、プリズムシートなどに用いることができる。中でも、偏光板保護フィルムや位相差フィルムに好適である。

以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。以下の記載において、「部」は、特に断らない限り、「重量部」を表す。実施例・比較例における樹脂粘度η、樹脂の溶解度パラメータσ_pおよび熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメーターσ_ｃ、並びに光学フィルム中の異物評価は以下の方法を用いて行った。

（樹脂粘度η）
キャピラリーレオメーター（（株）東洋製機製キャピログラフ１Ｄ）を使用して、樹脂温度をポリマーフィルター内の樹脂温度と同じに設定し、せん断速度１００ｓｅｃ^−１条件下において、樹脂粘度ηを測定した。

（樹脂の溶解度パラメータσ_p）
樹脂の溶解度パラメータσ_pは、上記式（ｂ）を用いて算出した。

（熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメーターσ_ｃ）
熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメータσ_ｃとして、ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメータσ_Ｍ、及びゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶解度パラメータσ_Ｘｎを、上記式（ｃ）を用いて算出した。

（フィルム中異物評価）
３００ｍｍ×３００ｍｍ角の試験片を切り出し、フィルムから目視評価によって抽出した異物に関して、デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製ＶＨＸ１０００）を使用して、サイズ３０μｍ以上の異物個数を評価した。

製造例および実施例における略号が表す物質を以下に示す。
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド
ｔＤＭ：ターシャリードデシルメルカプタン
ＡＩＭＡ：アリルメタクリレート

（製造例１：ゴム状重合体成分の調製）
脱イオン水 ２００部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム ０．０５部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト ０．１１部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００４部
硫酸第一鉄 ０．００１部

重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を４０℃にし、混合物（Ａ）（ＢＡ９０重量％およびＭＭＡ１０重量％からなる単量体混合物４５部に対しＡＩＭＡ０．４５部およびＣＨＰ０．０４１部を添加してなる混合物）４５．４９１部を２２５分かけて連続的に添加した。混合物（Ａ）追加開始から２０分後、４０分後、６０分後にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（東邦化学工業株式会社製、商品名：フォスファノールＲＤ−５１０Ｙのナトリウム塩）０．２部ずつ重合機に添加した。添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、アクリル酸エステル系ゴム状重合体（混合物（Ａ）の重合物）を得た。重合転化率は９８．６％であった。

その後、内温を６０℃にし、ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレ−ト０．２部を仕込んだ後、混合物（Ｂ）（ＭＭＡ５７．８重量％、ＢＡ４重量％、およびベンジルメタクリレート３８．２重量％からなる単量体混合物５５部に対し、ｔＤＭ０．３部およびＣＨＰ０．２５４部を添加してなる混合物）５５．５５４部を２１０分間かけて連続的に添加し、さらに１時間重合を継続し、グラフト共重合体ラテックスを得た。重合転化率は１００．０％であった。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い、白色粉末状のアクリル系グラフト共重合体を得た。

アクリル酸エステル系ゴム状重合体（混合物（Ａ）の重合物）の平均粒子径は１２１ｎｍであった。アクリル系グラフト共重合体のグラフト率は５６％であった。

（製造例２：熱可塑性樹脂の調製）
原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミド樹脂（Ａ１）を製造した。

この製造においては、押出反応機を２台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いた。

タンデム型反応押出機に関しては、第１押出機、第２押出機共に直径が７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が７４の噛合い型同方向二軸押出機を使用し、定重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第１押出機の原料供給口に原料樹脂を供給した。

第１押出機、第２押出機における各ベントの減圧度は−０．０９５ＭＰａとした。更に、直径３８ｍｍ、長さ２ｍの配管で第１押出機と第２押出機を接続し、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品内圧力制御機構には定流圧力弁を用いた。

第２押出機から吐出された樹脂（ストランド）は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザでカッティングしペレットとした。ここで、第１押出機の樹脂吐出口と第２押出機の原料供給口を接続する部品内圧力調整、又は押出変動を見極めるために、第１押出機の吐出口、第１押出機と第２押出機間の接続部品の中央部、および、第２押出機の吐出口に樹脂圧力計を設けた。

第１押出機において、原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体１を製造した。この際、押出機の最高温部の温度は２８０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、原料樹脂供給量は１５０ｋｇ／時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂１００部に対して２．０部とした。定流圧力弁は第２押出機の原料供給口直前に設置し、第１押出機のモノメチルアミン圧入部圧力を８ＭＰａになるように調整した。

第２押出機において、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化剤及び副生成物を脱揮したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルを添加しイミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機の各バレル温度は２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂１００部に対して３．２部とした。更に、ベントでエステル化剤を除去した後、ストランドダイから押し出し、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することで、グルタルイミド樹脂（Ａ１）を得た。

得られたグルタルイミド樹脂（Ａ１）は、一般式（１）で表されるグルタミルイミド単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位が共重合したアクリル系樹脂である。樹脂粘度ηは７３００ｐｏｉｓｅ、溶解度パラメータσ_pは、１０．１１であった。

（製造例３：熱可塑性樹脂組成物の調製１）
（製造例１）で得られたアクリル系グラフト共重合体と、（製造例２）で得られたグルタルイミド樹脂とを４０：６０の重量比にてブレンドした。続いて、上記アクリル系グラフト共重合体とグルタルイミド樹脂の混合物をφ４０ｍｍベント式押出機（単軸押出機）にて、シリンダー温度を２６０℃に設定して溶融押出を行い、押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物のゴム状重合体成分の含有量は、２８重量％であり、樹脂粘度ηは７７００ｐｏｉｓｅであった。また、当該熱可塑性樹脂組成物を、実施例及び比較例においてゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物として用いたため、溶解度パラメータσ_ｃはσ_Ｍで示され、１０．１９であった。

（製造例４：熱可塑性樹脂組成物の調製２）
（製造例１）で得られたアクリル系グラフと共重合体と、（製造例２）で得られたグルタルイミド樹脂とを２０：８０の重量比にてブレンドした。続いて、上記アクリル系グラフト共重合体とグルタルイミド樹脂の混合物をφ４０ｍｍベント式押出機（単軸押出機）にて、シリンダー温度を２６０℃に設定して溶融押出を行い、押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物のゴム状重合体成分の含有量は、１４重量％であり、樹脂粘度ηは７５００ｐｏｉｓｅであった。また、当該熱可塑性樹脂組成物を、実施例及び比較例においてゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎとして用いたため、溶解度パラメータσ_ｃはσ_Ｘｎで示され、１０．１５であった。

（実施例１）
光学フィルムの製造に係る装置は、上流側から順にφ４０ｍｍベント式単軸押出機と、フィルターエレメントとして、直径４インチ、濾過精度５μｍの金属焼結繊維濾材からなるリーフディスクフィルター（日本精線株式会社製ナスロン）を２０枚と、ギヤポンプと、Ｔダイを配列したものである。

（製造例３）で得られた熱可塑性樹脂組成物１６０ｋｇと上記装置を使用して、ポリマーフィルター入口の樹脂圧と出口の樹脂圧の差圧が７ＭＰａ、ポリマーフィルター内及びポリマーフィルター出口付近の樹脂温度が２７０℃となる条件において、溶融状態にあるシート状の熱可塑性樹脂組成物を９０℃に加温したキャストロールを用いて、光学フィルムを生産した。

次いで、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎとして（製造例２）で得られたグルタルイミド樹脂を上記装置に２０ｋｇ流した。その後、ポリマーフィルターからフィルターエレメントを取り出し、１００℃に加温したＮ−メチルピロリドン中に浸けて溶剤洗浄した。そして、再度（製造例３）で得られた熱可塑性樹脂組成物と上記フィルム製造装置を使用して、上記と同様な方法で光学フィルムを生産し、ポリマーフィルターへ（製造例３）で得られた熱可塑性樹脂組成物を５０ｋｇ流入させた時点で、取得した光学フィルム中の異物評価を行った。結果は、表１に示した。なお、表中Ｘ_１およびＸ_２における１および２は、それぞれ熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの使用順序１番目および２番目を示す。

（実施例２）
ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎとして（製造例２）で得られたグルタルイミド樹脂を上記装置に２０ｋｇ流したことに代えて、初めに（製造例４）で得られた熱可塑性樹脂組成物を５ｋｇ流し、次いで（製造例２）で得られたグルタルイミド樹脂を１０ｋｇ流した以外は（実施例１）と同様の方法で、ポリマーフィルターへ（製造例３）で得られた熱可塑性樹脂組成物を５０ｋｇ流入させた時点で、取得した光学フィルム中の異物評価を行った。取得した光学フィルム中の異物評価を行った。結果は、表１に示した。

（比較例１）
ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを使用しないこと以外は、（実施例１）と同様の方法で取得した光学フィルム中の異物評価を行った。結果は、表１に示した。

表１の結果より、実施例１、及び実施例２に示すように、本発明の製造方法によって、ポリマーフィルターに熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させることにより、ポリマーフィルターを再使用して取得した目的とする熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムにおいても、その生産初期に顕著に発生する異物を低減することが確認できる。一方、比較例１に示すように、ポリマーフィルターに熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させなかった場合、目的とする熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの生産初期に顕著に発生する異物が確認される。従って、本発明の製造方法によって得られる光学フィルムにおいて、その生産初期に顕著に発生する異物を低減することができるようになり、光学フィルムの品質向上や生産収率向上が可能となる。

１０ 押出機
１１ ギヤポンプ
１２ ポリマーフィルター
１３ ダイ
１４ ダイ出口
１５ 熱可塑性樹脂組成物
１６ 弾性ロール
１７ キャストロール
１８ 延伸機
１９ 巻き取り機
２１ フィルターエレメント
２２ 入口
２３ 出口
２４ フィルター支持体

Claims (7)

1. ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法であって、
   前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程を有し、
   前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである、熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
2. ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの前記ポリマーフィルターへの流通は、前記ゴム状重合体成分の含有量を漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されるものである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
3. ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの前記ポリマーフィルターへの流通は、前記ゴム状重合体成分の含有量が０重量％になるまで漸次減少させた前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎが連続的に流通されるものである、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
4. 前記ポリマーフィルターは、直径Ａインチの円形シート状のフィルターエレメントをＢ枚配列したものであり、
   前記ポリマーフィルターに流通するゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの量Ｗ［ｋｇ］が、Ｗ≧Ａ×Ｂ／２０［ｋｇ］の関係を満たす、請求項１〜３の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
5. ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの樹脂粘度η_Ｘｎ、およびゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する前記熱可塑性樹脂組成物の樹脂粘度η_Ｍが、η_Ｘｎ≧η_Ｍ×０．３の関係を満たす、請求項１〜４の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
6. ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する前記熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎの溶解度パラメーターσ_Ｘｎ、およびゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する前記熱可塑性樹脂組成物の溶解度パラメーターσ_Ｍが、｜σ_Ｘｎ−σ_Ｍ｜≦０．５の関係を満たす、請求項１〜５の何れか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
7. ゴム状重合体成分をａ_ｎ重量％含有する熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法であって、
   前記熱可塑性樹脂組成物が押出機を通過し、ポリマーフィルターにより濾過される工程、および前記熱可塑性樹脂組成物が前記濾過の後に成形される工程を有し、
   前記ポリマーフィルターは、前記熱可塑性樹脂組成物を濾過する前に、ゴム状重合体成分を０重量％以上ａ_ｎ重量％未満含有する熱可塑性樹脂組成物Ｘ_ｎを流通させたものである、熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムの製造方法。