JP6703411B2 - アクリル系樹脂フィルム - Google Patents
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Description
(I)メタクリル酸アルキルエステル40〜99.99重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜59.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(I)の少なくとも一部を、
(II)アクリル酸アルキルエステル60〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜5重量%からなる単量体成分を構成単位に有する軟質重合体(II)が被覆し、
(III)メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(III)が前記硬質重合体(I)および/または軟質重合体(II)にグラフト結合している構造を有する、
アクリル系樹脂フィルムに関する。
(IV)メタクリル酸アルキルエステル40〜97.5重量%、アクリル酸アルキルエステル0〜57.5重量%、、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜20重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(IV)が、前記硬質重合体(I)および/または前記軟質重合体(II)および/または前記硬質重合体(III)にグラフト結合している構造を有していることが好ましい。
前記グラフト共重合体が、
(I)メタクリル酸アルキルエステル40〜99.99重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜59.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(I)を形成し、
(II)前記硬質重合体(I)の存在下において、アクリル酸アルキルエステル60〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜5重量%からなる単量体成分を構成単位に有する軟質重合体(II)を形成し、
(III)前記軟質重合体(II)の存在下において、メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(III)を形成して得られる。
本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル系樹脂は、ガラス転移温度が115℃以上であり、118℃以上がより好ましく、120℃以上がさらに好ましく、125℃以上が最も好ましい。
[メチルメタクリレート単位の含有量A(mol%)]=100×a/(a+b)
[グルタルイミド単位の含有量B(mol%)]=100×b/(a+b)
[グルタルイミド単位の含有量(重量%)]=100×(b×(グルタルイミド単位の分子量))/(a×(メチルメタクリレート単位の分子量)+b×(グルタルイミド単位の分子量))
なお、モノマー単位として上記以外の単位を含む場合においても、樹脂中の各モノマー単位の含有量(mol%)と分子量から、同様にグルタルイミド単位の含有量(重量%)を求めることができる。
(グラフト共重合体)
本発明に用いられるグラフト共重合体(以下、「本発明のグラフト共重合体」を称することがある。)は、基材樹脂への相溶性、および、熱安定性に優れるため、アクリル系樹脂と配合した熱可塑性樹脂組成物として、ポリマーフィルターを用いて溶融押出成形を行った場合でも、フィルター滞留部でグラフト共重合体由来の凝集物が形成されることがなく、異物が少ない外観性に優れたアクリル系樹脂フィルムを得ることができる。また、成形時のロール汚染などの生産トラブル、ダイラインや凹み欠陥などのフィルム外観不良の発生も抑制できる。また、本発明のグラフト共重合体を含むアクリル系樹脂フィルムは、フィルム強度に優れ、光学特性にも優れるため、光学フィルムに好適である。
(I)メタクリル酸アルキルエステル40〜99.99重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜59.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜10重量%からなる単量体成分を重合して硬質重合体(I)を形成し、
(II)前記硬質重合体(I)の存在下において、アクリル酸アルキルエステル60〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜5重量%からなる単量体成分を重合して軟質重合体(II)を形成し
(III)前記軟質重合体(II)の存在下において、メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を重合して得られる、グラフト共重合体である。
本発明の連鎖移動剤の総使用量は、0.01〜6.0重量部であることが好ましく、前記重合体(I)の重合における連鎖移動剤の使用量が、前記重合体(I)の単量体混合物100重量部に対して0.03〜6.0重量部であることが好ましい。
メタクリル酸アルキルエステル80〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜19.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜5重量%からなることがより好ましい。
アクリル酸アルキルエステル60〜89.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体10〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜3重量%であることがより好ましい。
メタクリル酸アルキルエステル70〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜10重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜27.5重量%、および、多官能性単量体0〜5重量%であることが好ましく、
メタクリル酸アルキルエステル80〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜8重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜17.5重量%、および、多官能性単量体0〜3重量%であることがより好ましい。
メタクリル酸アルキルエステル40〜87.5重量%、アクリル酸アルキルエステル10〜57.5重量%、、シアン化ビニル系単量体2.5〜10重量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜15重量%、および、多官能性単量体0〜5重量%からなることが更に好ましく、
メタクリル酸アルキルエステル40〜77.5重量%、アクリル酸アルキルエステル20〜57.5重量%、、シアン化ビニル系単量体2.5〜8重量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜10重量%、および、多官能性単量体0〜3重量%からなることが特に好ましい。
濾過フィルターは、グラフト共重合体の重合ラテックス粒子以外を捕捉、濾過できるものであれば特に制限されないが、例えば、金属を用いたウェッジワイヤーや焼結金網、テフロン(登録商標)などを用いた膜、不織布を用いた濾布等が挙げられるが、濾材ライフ、コストの観点から不織布を用いた濾布を好適に使用することができる。また、濾過面積や、濾材の交換、ハウジング設備の洗浄性の観点から、カートリッジタイプの濾過フィルターが好ましい。カートリッジタイプの濾過フィルターとしては、プリーツタイプ、メンブレンタイプ、糸巻きタイプ、ロールタイプ等が例示されうるが、グラフト共重合体の重合ラテックス粒子を通過させ、かつ、重合過程で副生するミクロンサイズの重合スケールや環境異物を捕捉する分級性や、濾材ライフの観点から、特に繊維径の異なる数種類の不織布をロール状に形成したロールタイプの濾過フィルターを好適に用いることができる。濾材の材質としては、ナイロン、ポリオレフィン、グラスファイバーなどが例示されうるが、濾過精度、コスト、また、濾材の破損なくロングラン性に優れている観点などから、ポリプロピレンを好適に使用することができる。
これら濾過フィルターの接続方法としては、グラフト共重合体のラテックスの送液方向に複数段、直列、および並列に接続する方法や、並列に接続したものを直列に接続する方法などが挙げることができる。これらは濾過効率を高め、濾材ライフを延命化できる接続方法であれば、直列、並列、種々組み合わせたいずれの接続方法であっても良い。ここで、直列に複数段接続する利点としては、上流側の濾過フィルターを濾過精度が大きい粗濾過フィルター、下流側の濾過フィルターを濾過精度の小さい主濾過フィルターとして機能させることで、予め粗大な異物を除去し、主濾過フィルターの濾過効率と濾材ライフを延命化できる点が挙げられる。また、並列に接続したものを直列に接続する方法の利点としては、並列に並べた濾過フィルター1段あたりの通過流量が低減されることで濾過効率が上がり、濾材ライフも延命化できる点が挙げられる。 アクリル系樹脂とグラフト共重合体との配合比率はフィルムの用途により異なるが、アクリル系樹脂とグラフト共重合体との合計100重量%において、アクリル系樹脂40〜98重量%、グラフト共重合体2〜60重量%とすることが好ましく、アクリル系樹脂50〜95重量部、グラフト共重合体5〜50重量%がより好ましく、アクリル系樹脂55〜95重量部%、グラフト共重合体5〜45重量%が特に好ましい。アクリル系樹脂が40重量%未満ではアクリル系樹脂のもつ特性が失われる場合があり、一方、98重%を越えるとフィルム強度が充分に改善されない場合がある。
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、本発明の樹脂組成物を公知の成形方法で得てよい。例えば、通常の溶融押出法であるインフレーション法やTダイ押出法、あるいはカレンダー法、更には溶剤キャスト法等により良好に成形される。中でも、成形性、生産性、コストの観点から、本発明のアクリル系樹脂組成物は、溶剤を使用しない溶融押出法で成形されることが好ましい。
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、光学フィルムとして使用することも可能である。特に、偏光子保護フィルムに適用する場合、光学異方性が小さいことが好ましい。特に、アクリル系樹脂フィルムの面内方向の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。つまり、面内位相差および厚み方向位相差の絶対値が共に小さいことが好ましい。面内位相差の絶対値は、好ましくは10nm以下、より好ましくは6nm以下、さらに好ましくは3nm以下である。厚み方向位相差の絶対値は、好ましくは20nm以下、より好ましくは10nm以下、さらに好ましくは5nm以下である。このような位相差を有するアクリル系樹脂フィルムは液晶表示装置の偏光板が備える偏光子保護フィルムとして好適である。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
上記式中において、nx、ny、およびnzは、それぞれ、面内において伸張方向(ポリマー鎖の配向方向)をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、フィルムの厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率を表す。また、dはフィルムの厚さを表し、nx−nyは配向複屈折を表す。なお、溶融押出フィルムの場合は、MD方向がX軸、さらに延伸フィルムの場合は延伸方向がX軸となる。
本発明のアクリル系樹脂フィルムは、必要に応じて、公知の方法によりフィルム表面の光沢を低減させることができる。例えば、樹脂組成物に無機充填剤または架橋性高分子粒子を混練する方法等で実施することが可能である。また、得られるフィルムをエンボス加工により、フィルム表面の光沢を低減させることも可能である。
本実施例におけるグラフト共重合体の粒子径は、硬質重合体(I)、軟質重合体(II)までの重合段階で得られる架橋重合体層からなる重合体ラテックスの体積平均粒子径を指す。重合体ラテックスの状態で計測し、株式会社 日立ハイテクノロジーズのU−5100形レシオビーム分光光度計を用いて、546nmの波長の光散乱を用いて求めた。
重合において得られた重合体の重合転化率を以下の方法で求めた。
重合転化率(%)={(仕込み原料総重量×固形分比率−水および単量体以外の原料総重量)/仕込み単量体重量}×100
(グラフト率)
グラフト共重合体のラテックスを凝固、脱水・洗浄、乾燥して取得したパウダー1gをメチルエチルケトン50mlに溶解させ、遠心分離機(日立工機(株)製、CP60E)を用い、回転数30000rpmにて1時間遠心分離を行い、不溶分と可溶分を分離した(遠心分離作業を合計3セット実施した)。得られた不溶分を用いて、次式よりグラフト率を算出した。
ここで、架橋重合体を構成する単量体成分の重量とは、すなわち、硬質重合体(I)と軟質重合体(II)を構成する各単量体成分の重量の総和に相当する。
グラフト共重合体の1%、及び5%重量減少温度は以下の通り測定した。まず、得られたグラフト重合体の粉末を80℃で1晩予備乾燥させた。その後、SIIテクノロジー製EXSTAR TG/DTA7200を用いて、窒素気流下、30℃から465℃まで10℃/分まで昇温し、その際の重量減少率を測定した。初期重量から、1%、および5%重量減少した温度を、それぞれ1%重量減少温度、5%重量減少温度とした。
イミド化率の算出は、IRを用いて下記の通り行った。生成物のペレットを塩化メチレンに溶解し、その溶液について、SensIR Tecnologies社製TravelIRを用いて、室温にてIRスペクトルを測定した。得られたIRスペクトルより、1720cm−1のエステルカルボニル基に帰属する吸収強度(Absester)と、1660cm−1のイミドカルボニル基に帰属する吸収強度(Absimide)との比からイミド化率(Im%(IR))を求めた。ここで、「イミド化率」とは、全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
1H−NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)を用いて、樹脂の1H−NMR測定を行い、樹脂中のグルタルイミド単位またはエステル単位などの各モノマー単位それぞれの含有量(mol%)を求め、当該含有量(mol%)を、各モノマー単位の分子量を使用して含有量(重量%)に換算した。
得られたグルタルイミドアクリル樹脂0.3gを37.5mlの塩化メチレンおよび37.5mlのメタノールの混合溶媒の中で溶解した。フェノールフタレインエタノール溶液を2滴加えた後に、0.1Nの水酸化ナトリウム水溶液を5ml加えた。過剰の塩基を0.1N塩酸で滴定し、酸価を添加した塩基と中和に達するまでに使用した塩酸との間のミリ当量で示す差で算出した。
グルタルイミドアクリル樹脂の屈折率は、それぞれの組成物をシート状に加工し、JIS K7142に準じて、アタゴ社製アッベ屈折計2Tを用いて、ナトリウムD線波長における屈折率(nD)を測定した。
セイコーインスツルメンツ製の示差走査熱量分析装置(DSC)SSC−5200を用い、試料を一旦200℃まで25℃/分の速度で昇温した後10分間ホールドし、25℃/分の速度で50℃まで温度を下げる予備調整を経て、10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する間の測定を行い、得られたDSC曲線から積分値を求め(DDSC)、その極大点からガラス転移温度を求めた。
フィルムの全光線透過率、ヘイズ値は、(株)日本電色工業 NDH−300Aを用い、JIS K7105に記載の方法にて測定した。また、内部ヘイズは、フィルムの表面散乱の影響を排除したヘイズ値のことを意味し、空気の代わりに純水を入れた石英セルの中にフィルムを入れ、上記と同様の方法で測定した。
フィルムの膜厚は、デジマティックインジケーター(株式会社ミツトヨ製)を用いて測定した。
実施例および比較例で得られた膜厚40μmのフィルムから、40mm×40mmの試験片を切り出した。この試験片の面内位相差Re、および厚み方向位相差Rthを、自動複屈折計(王子計測株式会社製 KOBRA−WR)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nmの条件で測定した。
表1に記載の配合比率でアクリル系樹脂とグラフト共重合体とを混練して得られたアクリル系樹脂組成物のペレットを、東洋精機社製キャピログラフ1Dを使用し、炉体温度270℃にて、ピストン降下速度0.5m/minで90分間かけて、キャピラリー長10mm、スリット形状0.35×5mmのリボンダイスから低速吐出させ、リボン状樹脂を得た。株式会社キーエンス社製のマイクロスコープVHX−1000を使用し、得られたリボン状樹脂の表面を倍率100倍で観察した。
実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂フィルムを用いて引張試験を行い、引張伸度、降伏応力、破断点応力を求めた。引張試験は、ISO527−3(JIS K 7127)に準拠し、試験片は試験片タイプ5、標線間距離40mm、チャック間距離80mm、MD方向にて、テストスピード200mm/minの条件で実施した。
実施例および比較例で得られたアクリル系樹脂フィルムを用い、フィルムにカッターで傷を入れ、傷の両端部に発生したクラック数をカウントした。
フィルム成形を開始してから5時間目に取得したアクリル系樹脂フィルムを用い、株式会社キーエンス社製のマイクロスコープVHX−1000を使用し、以下の要領でフィルム中の異物数をカウントした。まず、A4サイズにカットしたアクリル系樹脂フィルムに対し、照度4200ルクスの光源を照射しながら、目視にて、実体の核は無いが、凸状の光学的歪みを与えうるフィルム欠陥の数をカウントした。これら欠陥は、フィルムのTEM観察によって、重合グラフト共重合体の凝集物が原因であることがわかっている。A4サイズで得られた異物数を単位m2換算し、m2あたりのフィルム異物数として算出した。なお、フィルム表面の付着ゴミ、フィルム搬送時のキズなどの欠陥はカウントから除いた。 (アクリル系樹脂フィルムの外観性)
実施例、及び比較例で得られたアクリル系樹脂フィルムの外観を以下の観点で目視評価した。
○:ダイライン、凹み欠陥が無い。
△:ダイライン、凹み欠陥が僅かに見られる。
×:ダイライン、凹み欠陥が見られる。
<グルタルイミドアクリル系樹脂(A)の製造>
ポリメタクリル酸メチルを原料樹脂として、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミドアクリル系樹脂(A)を製造した。
<グラフト共重合体(B1)の製造>
撹拌機付き8L重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水 180部
ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸 0.002部
ホウ酸 0.4725部
炭酸ナトリウム 0.04725部
水酸化ナトリウム 0.0076部
重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を80℃にし、過硫酸カリウム0.021部を2%水溶液で入れ、次いで、メタクリル酸メチル84.6重量%、アクリル酸ブチル5.9重量%、スチレン7.9重量%、メタクリル酸アリル0.5重量%、n−オクチルメルカプタン1.1重量%からなる単量体混合物21部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を0.07部加えた混合液を63分かけて連続的に添加した。さらに60分重合を継続することにより、硬質重合体(I)の重合物を得た。重合転化率は99.0%であった。
<グラフト共重合体(B2)の製造>
製造例2において、硬質重合体(III)の単量体混合物として、メタクリル酸メチル89.9重量%、アクリル酸ブチル2.5重量%、アクリロニトリル7.6重量%からなる単量体混合物26.1部を使用し、硬質重合体(IV)の単量体混合物として、メタクリル酸メチル68.4重量%、アクリル酸ブチル24重量%、アクリロニトリル7.6重量%からなる単量体混合物13.9部をを使用するようにした以外は、製造例2と同様にして、白色粉末状のグラフト共重合体(B2)を得た。グラフト重合体(B2)の架橋重合体の平均粒子径は235nmであり、グラフト率は33.2%であった。
<グラフト共重合体(B3)の製造>
製造例2において、軟質重合体(III)の単量体混合物としてメタクリル酸メチル97.5重量%、アクリル酸ブチル2.5重量%からなる単量体混合物26.1部を使用し、硬質重合体(IV)の単量体混合物としてメタクリル酸メチル76重量%、アクリル酸ブチル24重量%からなる単量体混合物13.9部を使用するようにした以外は製造例2と同様にして、白色粉末状のグラフト共重合体(B3)を得た。グラフト重合体(B3)の架橋重合体の平均粒子径は234nmであり、グラフト率は32.8%であった。
<グラフト共重合体(B4)の製造>
製造例2において、軟質重合体(III)の単量体混合物としてメタクリル酸メチル95.6重量%、アクリル酸ブチル2.5重量%、アクリロニトリル1.9重量%からなる単量体混合物26.1部を使用し、硬質重合体(IV)の単量体混合物としてメタクリル酸メチル74.1重量%、アクリル酸ブチル24重量%、アクリロニトリル1.9重量%からなる単量体混合物13.9部を使用するようにした以外は製造例2と同様にして、白色粉末状のグラフト共重合体(B4)を得た。グラフト重合体(B4)の架橋重合体の平均粒子径は232nmであり、グラフト率は33.1%であった。
直径40mmのフルフライトスクリューを用いた単軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を255℃、スクリュー回転数を52rpmとし、アクリル系樹脂(A)80.7部、グラフト共重合体(B1)19.3部、酸化防止剤(BASF社製IRGANOX1010)0.6部、紫外線吸収剤(株式会社ADEKA製アデカスタブLA−F70)0.8部からなる混合物を、、10kg/hrの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。
実施例1において、グラフト共重合体(B1)の代わりに、グラフト共重合体(B2)を使用した以外は、実施例1と全く同様の方法にて、膜厚40μmのアクリル系樹脂フィルムを得た。得られたアクリル系樹脂フィルム各種物性の評価結果を表1に示す。
実施例1において、グラフト共重合体(B1)の代わりに、グラフト共重合体(B3)を使用した以外は、実施例1と全く同様の方法にて、膜厚40μmのアクリル系樹脂フィルムを得た。得られたアクリル系樹脂フィルムの各種物性の評価結果を表1に示す。
実施例1において、グラフト共重合体(B1)の代わりに、グラフト共重合体(B4)を使用した以外は、実施例1と全く同様の方法にて、膜厚40μmのアクリル系樹脂フィルムを得た。得られたアクリル系樹脂フィルムの各種物性の評価結果を表1に示す。
製造例2〜5で得られたグラフト共重合体B1〜B4につき、先に記載の熱安定性評価を実施した。結果を表2に示した。
Claims (7)
- ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂、および、グラフト共重合体を含む樹脂組成物を成形して得られるアクリル系樹脂フィルムであって、
前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂が40〜98重量部、グラフト共重合体が2〜60重量部(前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂および前記グラフト共重合体の合計100重量部)含まれ、
前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂が、グルタルイミドアクリル系樹脂、共重合成分としてN−置換マレイミド化合物が共重合されているアクリル系樹脂、環状酸無水物構造単位を含有するアクリル系重合体、ならびに、水酸基および/またはカルボキシル基を含有するアクリル系重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含むアクリル系樹脂であり、
前記ガラス転移温度が、示差走査熱量分析装置を用い、試料を200℃まで25℃/分の速度で昇温した後10分間ホールドし、25℃/分の速度で50℃まで温度を下げる予備調整を経て、10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する間の測定を行い、得られたDSC曲線から積分値を求め、その極大点から求めたものであり、
前記グラフト共重合体が、
(I)メタクリル酸アルキルエステル40〜99.99重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜59.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(I)の少なくとも一部を、
(II)アクリル酸アルキルエステル60〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜5重量%からなる単量体成分を構成単位に有する軟質重合体(II)が被覆し、
(III)メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(III)が前記硬質重合体(I)および/または軟質重合体(II)にグラフト結合している構造を有する、
アクリル系樹脂フィルム。 - 前記硬質重合体(III)が、メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、アクリル酸アルキルエステル0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する、請求項1に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 前記グラフト共重合体が、さらに、
(IV)メタクリル酸アルキルエステル40〜97.5重量%、アクリル酸アルキルエステル0〜57.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜20重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(IV)が、前記硬質重合体(I)および/または前記軟質重合体(II)および/または前記硬質重合体(III)にグラフト結合している構造を有する、
請求項1又は2に記載のアクリル系樹脂フィルム。 - 前記グラフト共重合体は、前記硬質重合体(III)が、メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、アクリル酸アルキルエステル0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体であり、前記硬質重合体(IV)がメタクリル酸アルキルエステル40〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、アクリル酸アルキルエステル0〜57.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体である、請求項3に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 前記アクリル系樹脂フィルムが光学用フィルムである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- 前記アクリル系樹脂フィルムの厚みが10〜500μmである、請求項1〜5のいずれか一項に記載のアクリル系樹脂フィルム。
- ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂、および、グラフト共重合体を含む樹脂組成物を成形してアクリル系樹脂フィルムを製造する方法において、
前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂が40〜98重量部、グラフト共重合体が2〜60重量部(前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂および前記グラフト共重合体の合計100重量部)含まれ、
前記ガラス転移温度が115℃以上のアクリル系樹脂が、グルタルイミドアクリル系樹脂、共重合成分としてN−置換マレイミド化合物が共重合されているアクリル系樹脂、環状酸無水物構造単位を含有するアクリル系重合体、ならびに、水酸基および/またはカルボキシル基を含有するアクリル系重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含むアクリル系樹脂であり、
前記ガラス転移温度が、示差走査熱量分析装置を用い、試料を200℃まで25℃/分の速度で昇温した後10分間ホールドし、25℃/分の速度で50℃まで温度を下げる予備調整を経て、10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温する間の測定を行い、得られたDSC曲線から積分値を求め、その極大点から求めたものであり、
(I)メタクリル酸アルキルエステル40〜99.99重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜59.99重量%、および、多官能性単量体0.01〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(I)を形成し、
(II)前記硬質重合体(I)の存在下において、アクリル酸アルキルエステル60〜99.9重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜39.9重量%、および、多官能性単量体0.1〜5重量%からなる単量体成分を構成単位に有する軟質重合体(II)を形成し、
(III)前記軟質重合体(II)の存在下において、メタクリル酸アルキルエステル60〜97.5重量%、シアン化ビニル系単量体2.5〜20重量%、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体0〜37.5重量%、および、多官能性単量体0〜10重量%からなる単量体成分を構成単位に有する硬質重合体(III)を形成して、前記グラフト共重合体を得る、
アクリル系樹脂フィルムの製造方法。
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