JP2017171922A - 金属パネルアセンブリ、及びこの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】金属パーツアセンブリを作製する方法の提供。
【解決手段】少なくとも一方が金属パネルを含む、第１金属パーツ１０、第２金属パーツ２０を提供する工程、１０００ｇ／モル以上の重量平均分子量と５〜１０モル％の量のエポキシ基とを有する第１エポキシ化合物と、４００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有する第２エポキシ化合物と、エポキシ硬化剤との混合物を含む熱硬化性組成物を含み、第１エポキシ化合物の第２エポキシ化合物に対する重量比は０．８〜４の接着剤シート３０を提供する工程、接着剤シート３０の第１端部３１付近の第１位置、第１端部３１と反対側の第２端部３３付近の第２位置を有し、第１金属パーツ１０と第２金属パーツ２０の間に接着剤シート３０を配置し、第１金属パーツ１０と第２金属パーツ２０を接着させ、金属結合部を形成する工程、接着剤シート３０の熱硬化性組成物の熱硬化の為に、金属接合部を加熱する工程からなる、方法。
【選択図】図１

Description

本発明は、金属パーツの１つが金属パネルである、金属パーツアセンブリに関連する。本発明はまた、２つの金属パーツを接合するための方法に関連する。

車両の金属接合部は、接着剤を使用して形成され得る。例えば、車両の支持構造又はシャーシに屋根パネルなどの、金属パネルを接合するために使用され得る。更に、接着剤は、車両クロージャパネルの２つの金属パネルを接合するために使用され得る。車両クロージャパネルは典型的には、外側金属パネル及び内側金属パネルのアセンブリを含み、外側パネルの縁部を内側パネルの縁部にわたって折り曲げることによって縁構造が形成される。典型的には、パネルを一緒に接合するために、その間に接着剤がもたらされる。更に、充分な腐食抵抗をもたらすために、典型的には、金属パネルの接合部に、封止材が適用される必要がある。例えば、米国特許番号第６，０００，１１８号は、２つのパネルの向かい合う表面の間の流動性封止材、及び外側パネル上のフランジと、内側パネルの露出面との間の未硬化塗料用樹脂の薄いフィルムの使用を開示する。塗料フィルムは、完成したドアパネルの上において、焼成することによって、個体不透過性条件に硬化される。

米国特許番号第６，３６８，００８号は、２つの金属パネルを一緒に固定するための接着剤の使用を開示する。接合部の縁部は、金属コーティングによって封止される。国際特許出願番号第２００９／０７１２６９号は、縁部フランジのための封止材として、膨張可能なエポキシペースト接着剤を開示する。更なる縁付き構造が、米国特許番号第６，５２８，１７６号に開示されている。

２つの金属パネル、特に、車両クロージャパネルの外側パネル及び内側パネルは、接合部を封止するための更なる材料を必要とせずに接着剤で接合することができるような、解決法を見出すことがここでは望ましい。したがって、充分な結合をもたらす一方でまた、接合部を封止、耐腐食性をもたらす、接着剤を見出すことが望ましい。典型的には、車両クロージャパネルのための金属パネルの接合部は、製造プロセスにおいて容易に形成されるが、パネルは多くの場合において、グリース又は油により汚染されている。したがって、オイルと適合可能であり、特に金属パネルの表面上の油の存在にもかかわらず、充分な強度の接着剤結合の形成を可能にする、パネルを互いに固定する接着剤を見出すことが望ましい。その上、接合部の更なる処理の間、かつ熱硬化及び最終的、恒久的結合の形成の前に、保持固定することを必要とせずに、金属パーツが一緒に保持されるように、充分な強度の初期接着剤結合が形成されることが望ましい。最終的な接着剤結合部は望ましくは、良好な衝撃耐性を有し、好ましくは、接合部において生じ得る応力が結合部の故障を生じることなく、吸収されるように、良好な破断点伸びを有する。金属プレートの間に金属接合部を形成するプロセスの自動化を可能にする方法を見出すことが望ましく、したがって自動化した装置によって接着剤が適用されることが望ましい。

本発明により、金属パーツアセンブリを作製する方法がもたらされ、本方法は、
第１金属パーツ、及び第２金属パーツを提供する工程であって、第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、工程と、
接着剤シートを提供する工程であって、接着剤シートは、接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び接着剤シートの第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有し、接着剤シートは第１及び第２エポキシ化合物とエポキシ硬化剤との混合物を含む熱硬化性組成物を含み、第１エポキシ化合物は少なくとも１０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、５〜１０モル％の量のエポキシ基を有し、第２エポキシ化合物は、４００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有し、第１エポキシ化合物の第２エポキシ化合物に対する重量比は０．８〜４である、工程と、
上記第１金属パーツと上記第２金属パーツとの間に接着剤シートがもたらされるように、上記第１金属パーツと上記第２金属パーツとを接着させ、金属結合部を形成する工程と、
接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を生じるために、金属接合部を加熱する工程とを含む。

本発明の更なる態様において、金属パーツアセンブリＡがもたらされ、金属パーツアセンブリは、
第１金属パーツ、及び第２金属パーツであって、第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、第１金属パーツ、及び第２金属パーツと、
接着剤シートであって、接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び接着剤シートの第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有する接着剤シートとを含み、
接着剤シートが上記第１金属パーツと第２金属パーツとの間にあり、第１金属パーツと第２金属パーツを接着させ、接着剤シートは、上記に定義される熱硬化性組成物の熱硬化反応生成物を含む。

特定の実施形態において、金属パーツの一方が、屋根パネルであり、他の金属パーツは支持構造、例えば、車両のシャーシである。

金属パーツ及びパネルは典型的には鋼パーツ及びパネル、ただし、他の金属パーツ及びパネル（例えば、アルミニウムパーツ、及びパネル）が同様に、本発明に関連して使用され得る。特定の実施形態において、金属パーツは塗装されておらず、すなわちホワイトパーツ（white parts）（自動車産業において既知であり、このように称される）における本体部である。

本方法と関連して使用される、接着剤シートは典型的に、金属パーツ及びパネルの充分な水準の結合を可能にし、一方で、結合部の良好な封止特性をもたらし、よって腐食耐性をもたらすことが見出された。更に、接着剤シートは一般的に、例えば、油である程度汚染されていることがある、金属パーツ及びパネルに適用されてもよく、一般的に接着剤シートの適用の前にパーツ又はパネルを洗浄する必要がない。ロボットヘッドなどの、自動装置によって接着剤を塗布することもまた、想到され得る。更に、本発明と関連する接着剤シートは、例えば、金属パーツを一緒にクランピングすることを必要とせずに、塗布する工程などの、更なる製造工程の間において、金属接合部を更に処理する間に、金属パーツが一緒に保持され得るように、金属接合部の間の金属パーツの初期結合を形成するために使用され得る。したがって、接着剤シートは典型的に、接着剤シートの熱硬化又は硬化の前に、金属パーツを一緒に保持するために充分な接着強度をもたらすことができ、よって金属パーツの間の恒久的な結合を形成する。更に、特定の実施形態において、接着剤シートは、洗浄に対して充分な耐性を有し、したがって、接着剤シートによって一緒にされた金属パーツ接合部は、洗浄操作（例えば、塗布の前に必要な場合がある）にかけることができる。

以下は、本発明による特定の実施形態の概要である。
１．金属パーツアセンブリの製造方法であって、方法は、
第１金属パーツ、及び第２金属パーツを提供する工程であって、第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、工程と、
接着剤シートを提供する工程であって、接着剤シートは、接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び接着剤シートの第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有し、接着剤シートは第１及び第２エポキシ化合物とエポキシ硬化剤との混合物を含む熱硬化性組成物を含み、第１エポキシ化合物は少なくとも１０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、５〜１０モル％の量のエポキシ基を有し、第２エポキシ化合物は、４００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有し、第１エポキシ化合物の第２エポキシ化合物に対する重量比は０．８〜４である、工程と、
上記第１金属パーツと上記第２金属パーツとの間に接着剤シートがもたらされるように、上記第１金属パーツと上記第２金属パーツとを接着させ、金属結合部を形成する工程と、
接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を生じるために、金属接合部を加熱する工程とを含む。

２．上記第１金属パーツ及び上記第２金属パーツの一方が屋根パネルを含み、他方の金属パネルが支持構造を含む、実施形態１に記載の方法。

３．
第１金属パーツは、第１本体部分及び第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿ったフランジを有する、第１金属パネルを含み、
第２金属パーツは、第２本体部分及び第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジを有する、第２金属パネルを含み、
接着剤シートは上記第１金属パネル又は上記第２金属パネルに接着され、
第１パネルの第１フランジは、上記第２パネルの上記第２フランジの上に折り畳まれ、
接着及び折り畳みの後に金属接続部が得られ、接着剤シートは、接着剤シートの第１部分が上記第２パネルの第２フランジと上記第１パネルの上記第１本体部分との間にあり、接着剤シートの第２部分が、上記第１パネルの上記第１フランジと上記第２パネルの上記第２フランジとの間にあるようにして、折り畳まれ、
接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を生じるために、金属接合部を加熱する工程とを含む、実施形態１に記載の方法。

４．上記接着剤シートが、上記第２金属パネルに接着され、接着剤シートは第２金属パネルの第２フランジに接着され、第２金属パネルの第２端部の周囲で折り畳まれ、接着剤シートは、第２金属パネルの第２フランジの反対側に接着されている、実施形態３に記載の方法。

５．接着剤シートが、第１金属パネルに接着される、実施形態３に記載の方法。

６．熱硬化性組成物が更に疎水化剤を含む、実施形態１〜５のいずれかに記載の方法。

７．疎水化剤が疎水性ヒュームドシリカ粒子を含む、実施形態６に記載の方法。

８．第１エポキシ化合物の第２エポキシ化合物に対する重量比が０．８〜３である、実施形態１〜７のいずれ１つに記載の方法。

９．第１エポキシ化合物の重量平均分子量が、１０００〜３０００ｇ／モルである、実施形態１〜８のいずれかに記載の方法。

１０．熱硬化性組成物が更に発泡剤を含む、実施形態１〜９のいずれかに記載の方法。

１１．発泡剤がカプセルに入っている、実施形態１０に記載の方法。

１２．エポキシ硬化剤が、アミン、ジシアンジアミド、グアニジン、酸無水物、及びこれらの混合物からなる群から選択される化合物を含む、実施形態１〜１１のいずれかに記載の方法。

１３．熱硬化性組成物が更に強靭化剤を含む、実施形態１〜１２のいずれかに記載の方法。

１４．熱硬化性組成物が更にフィルム形成剤を含む、実施形態１〜１３のいずれかに記載の方法。

１５．接着剤シートが編み目を含む、実施形態１〜１４のいずれかに記載の方法。

１６．金属接合部の形成と金属接合部の加熱の間に金属接合部が塗装される、実施形態１〜１５のいずれかに記載の方法。

１７．金属接合部の加熱が、６０〜２００℃の温度で、１つ以上の工程で実施される、実施形態１〜１６のいずれかに記載の方法。

１８．金属パーツアセンブリであって、
第１金属パーツ、及び第２金属パーツであって、第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、第１金属パーツ、及び第２金属パーツと、
接着剤シートであって、接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び接着剤シートの第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有する接着剤シートとを含み、
接着剤シートが上記第１金属パーツと上記第２金属パーツとの間にあり、第１金属パーツと第２金属パーツを接着させ、接着剤シートは、実施形態１、及び６〜１５のいずれかに定義される熱硬化性組成物の熱硬化反応生成物を含む、金属パーツアセンブリ。

１９．上記第１金属パーツ及び上記第２金属パーツの一方が、屋根パネルを含み、他方の金属パネルが支持構造を含む、実施形態１８に記載の金属パーツアセンブリ。

２０．
第１金属パーツは、第１本体部分及び第１本体部分の第１端部に隣接する第１本体部分の縁に沿ったフランジを有する、第１金属パネルを含み、
第２金属パーツは、第２本体部分及び第２本体部分の第２端部に隣接する第２本体部分の縁に沿った第２フランジを有する、第２金属パネルを含み、
上記第２パネルの上記第２フランジは、上記第１パネルの上記第１本体の上にわたって伸び、上記第２パネルの第２端部は、上記第１パネルの上記第１フランジと隣接し、
上記第１パネルの上記第１フランジは、上記第２パネルの上記第２フランジの上に折り畳まれ、
接着剤シートの第１部分が、上記第２パネルの上記第２フランジと、上記第１パネルの上記第１本体部分との間にあって、これらを接着し、
接着剤シートの第２部分は、上記第２パネルの上記第２フランジの上で折り畳まれ、上記第１パネルの上記第１フランジを上記第２パネルの上記第２フランジに接着させる、実施形態１８に記載の金属パーツアセンブリ。

本発明は、以下の概略図に従って更に記載されるが、本発明はこれに限定されない。

本発明による金属パーツアセンブリの断面図である。 接着剤シートが適用された内側パネル、及び内側パネルと接合する前の外側パネル１０の断面図を示す実施形態である。

図１は、本発明に関する実施形態を示す。図１に示されるように、外側パネルは、外側パネルの本体部分付近端部１３の縁に沿ったフランジ１２を有する、本体部分１１を含む。フランジ１２は、内側パネル２０のフランジ２２の上に畳まれる。内側パネルのフランジ２２は、内側パネル付近端部２３の本体部分２１の縁に沿っている。端部２３は、外側パネル１０の隣接するフランジ１２である。接着剤シート３０は、内側パネル２０と外側パネル１０との間にある。接着剤シート３０の部分３２付近端部３１は、外側パネル１０の本体部分１１と、内側パネル２０のフランジ２２との間にある。接着剤シート３０は、内側パネル２０の上で畳まれ、したがって、接着剤シート３０の部分３４付近端部３３は、外側パネルのフランジ１２と内側パネルのフランジ２２との間にある。接着剤シート３０は、接合部又は縁において２つの金属パネルを結合する。

図２に例示される一実施形態により、例えば、図１に例示されるような、本発明による金属パーツアセンブリは、接着剤シート３０を内側金属パネル２０に接着させることによって得られる場合がある。しかしながら、代わりに、金属パネル（例示されない）を接合
する前に、接着剤シート３０を外側パネルに接着させることも可能である。図２に示されるように、接着剤シート３０は、内側パネルのフランジ２２の反対側で内側パネル２０に取り付けられ、接着剤シート３０は、内側パネルの端部２３で折り畳まれている。一実施形態において、接着剤シート３０は、周囲温度、典型的には約２０℃で粘稠であり、この粘稠な表面を介して内側パネルに接着され得る。典型的には、接着剤シートは、接着剤シートの熱硬化性組成物の硬化を必要とせずに、金属パーツを金属接合部に一緒に保持するために充分な接着結合の形成を可能にする。

外側パネル１０はその後、外側パネルのフランジ１２が内側パネル２０のフランジ２２の上で、かつ接着剤シート３０の部分３４の上で折り畳まれるようにして、折り畳まれ得る。したがって、外側パネル１０は内側パネル２０の上で折り畳まれ、２つのパネルの間に接着剤シートを有し、したがって金属接合部が得られる。接着剤シート３０が、内側パネル２０の代わりに外側パネル１０に接着された場合、接着剤シート３０は、外側パネル１０を内側パネル２０のフランジ２２の上で折り畳む間に、パネルの間で折り畳まれる。

得られる金属接合部はその後加熱されて、接着剤シートの熱硬化性組成物の熱硬化を生じ、よってパネルの間の恒久的な接着剤接合部を形成し、接合部を封止する。加熱工程は、通常の車両製造プロセスの一部として、パネルアセンブリが塗装され、焼成されるときに、便利に行われ得る。しかしながら、所望により、金属接合部の別個の加熱又は焼成工程も同様にもたらされ得る。典型的には、金属接合部を加熱し、接着及び封止を生じるための温度は、６０℃〜２００℃であり、例えば、１００℃〜１５０℃である。加熱は、１つ以上の工程において実行され得る。例えば、上記の範囲内の異なる温度における２つ以上の加熱周期が実行され得る。例えば、実施形態において、第１加熱工程は、６０℃〜１００℃の温度において金属接合部を加熱してもよく、更なる加熱工程において、より高い８０℃〜２００℃の温度が使用され得る。加熱時間は変動し得るが、典型的には５分〜６０分、例えば、１０〜３０分である。様々な加熱工程が使用されるとき、加熱工程のそれぞれの時間は変動してもよく、上記の範囲内にあり得る。

本発明に関連して使用するための接着剤シートは、第１及び第２エポキシ化合物、並びにエポキシ硬化剤の混合物を含む、熱硬化性組成物を含む。第１エポキシ化合物は、少なくとも１０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。典型的には、第１エポキシ化合物は、１０００〜３０００ｇ／モル、例えば、１５００〜２５００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。第１エポキシ化合物は更に、５〜１０％、例えば、６〜８％の量のエポキシ基を有する。第２エポキシ化合物は、４００ｇ／モル以下、例えば、２００ｇ／モル〜３５０ｇ／モルの重量平均分子量を有する。第１エポキシ化合物の第２エポキシ化合物に対する重量比は、０．８〜４、例えば、０．９〜３、又は０．９〜２．８である。

開環反応によってオキシラン環重合を有する任意の有機化合物は、接着剤シートの熱硬化性化合物内でエポキシ化合物として使用され得る。このような材料は、広義にエポキシ類と称され、モノマーエポキシ化合物、及びポリマーエポキシ化合物を含み、脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環式であり得る。有用な材料は、一般に、分子１個あたり少なくとも２個の重合可能なエポキシ基、より好ましくは分子１個あたり２〜４個の重合可能なエポキシ基を有する。

接着剤シートの熱硬化性組成物は、高分子量エポキシ化合物である第１エポキシ化合物、及び低分子量エポキシ化合物である第２エポキシ化合物を含む。

第１エポキシ化合物、又は高分子量エポキシ化合物は好ましくは、少なくとも２つ、及びより好ましくは２〜４つの平均エポキシ基を有する。第１エポキシ化合物の重量平均分子量は、少なくとも１０００ｇ／モル、例えば、１０００〜３０００ｇ／モルである。骨
格鎖は任意の種類であり得、これは好ましくは本質的にハロゲンを有さず、特にクロリンを有さない。任意の置換基はまた、本質的にハロゲンを含まず、臭素化していてもよく、ないしは別の方法により、オキシラン環と反応する求核又は求電子的部分（例えば、活性ハロゲン分子）を有さないいずれかの基である。許容可能な置換基としては、エステル基、エーテル基、スルホネート基、シロキサン基、ニトロ基、アミド基、ニトリル基、ホスフェート基などが挙げられる。様々な有機エポキシの混合物はまた、熱硬化性組成物の第１及び／又は第２エポキシ化合物として使用され得る。好適な高分子量エポキシ化合物は、例えば、Ｌｅｕｎａ Ｈａｒｚｅ ＧｍｂＨから、商標名Ｅｐｉｌｏｘ（商標）Ａ５０−０２ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｅｐｉｋｏｔｅ（商標）１００１として、市販されている。

第２エポキシ化合物、又は低分子量エポキシ化合物は、好ましくは、少なくとも２及びより好ましくは２〜４の、平均エポキシ官能価（すなわち、分子あたりの重合可能なエポキシ基の平均数）を有するエポキシ化合物の群から選択される。低分子量エポキシ化合物の重量平均分子量は、４００ｇ／モル以下、例えば、２００〜３５０ｇ／モルであるべきである。これらの低分子量エポキシ化合物は一般的に室温において液体であり、また多くの場合において、反応性エポキシシンナー、又は反応性エポキシ希釈剤と称される。これらの化合物は好ましくは、ジ及びポリフェノール、又は脂肪族若しくは脂環式化合物の、任意により置換されるジ−及びポリグリシジルエーテルの群から選択される。好適な低分子量エポキシ化合物は、例えば、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｅｐｉｋｏｔｅ（商標）８２８から、及びＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から、ＤＥＲ ３３１、ＤＥＲ ３３２、ＤＥＲ ３３４として市販されている。

低分子量、又は高分子量エポキシ化合物として、接着剤シートにおいて有用なエポキシ化合物は、それぞれ、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、脂肪族及び芳香族アミン、例えば、メチレンジアニリン及びアミノフェノール、並びにハロゲン置換したビスフェノール樹脂、ノボラック、脂肪族エポキシ、並びにその混合、及び／又はその中間が挙げられる。より好ましくは、有機エポキシは、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦ、並びにエポキシノボラックのジグリシジルエーテルを含む群から選択される。他の有用な有機エポキシとしては、米国特許番号第５，０１９，６０５号、同第４，１４５，３６９号、同第３，４４５，４３６号、同第３，０１８，２６２号、及びＬｅｅ ａｎｄ Ｎｅｖｉｌｌｅ，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６７）によるＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓに記載されるものが挙げられる。

接着剤シートの熱硬化性組成物内の高分子量エポキシ化合物の量は、熱硬化性組成物の総重量に基づいて、典型的には、１５〜６０重量％、例えば、２０〜４５重量％である。接着剤シートの熱硬化性組成物内の低分子量エポキシ化合物の量は、熱硬化性組成物の総重量に基づいて、典型的には、５〜４０重量％、例えば、１０〜３０重量％である。第１又は高分子量エポキシ化合物の量の第２又は低分子量エポキシ化合物の量に対する重量比は、０．８〜４、例えば、０．９〜３、又は０．９〜２．８である。

熱硬化性組成物において有用な、エポキシド硬化剤、又はエポキシ硬化剤は、有機エポキシドのオキシラン環と反応して、エポキシドの実質的な架橋を生じさせる、材料である。これらの材料は、架橋反応を生じさせる、少なくとも１つの求核又は求電子的部分（例えば、活性水素原子）を含む。エポキシド硬化剤は、有機エポキシドの鎖の間に適合し、架橋が存在するとしても僅かにのみ生じる、エポキシド鎖拡張剤とは別個である。本明細書において使用されるエポキシ硬化剤はまた、硬化剤（curing agents）、触媒、エポキシ硬化剤、及び硬化剤（curatives）として既知である。

場合により、硬化剤と、エポキシ硬化反応の速度を増加させるために使用される促進剤とは区別される。促進剤は典型的には、エポキシ硬化剤として分類され得る、多機能材料である。したがって、本明細書では、硬化剤と促進剤とは区別しない。

本発明において有用であるエポキシド硬化剤としては、従来的に、エポキシ樹脂組成物を硬化し、架橋ポリマーネットワークを形成するために使用されるものが挙げられる。このような剤としては、脂肪族及び芳香族一級アミン、例えば、ジ−（４−アミノフェニル）スルホン、ジ−（４−アミノフェニル）−エーテル、及び２，２−ビス（４アミノフェニル）プロパンが挙げられる。このような化合物としてはまた、脂肪族及び芳香族三級アミン、例えば、実質的な架橋を生じるための、触媒として機能し得る、ジメチルアミノプロピルアミン及びピリジンなどが挙げられる。更に、ホウ素錯体、特に、モノエタノールアミンを有するホウ素錯体、２−エチル−メチルイミダゾールなどのイミダゾール、テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、トルエンジイソシアネート尿素などの置換された尿素、並びに、４−メチルテトラヒドロキシフタル酸無水物、３−メチルテトラヒドロキシフタル酸無水物、及びメチルノルボルンフタル酸無水物が使用され得る。更に他の有用な硬化剤としては、ポリアミン、メルカプタン及びフェノールが挙げられる。好ましくは、エポキシド硬化剤は、アミン、酸無水物、グアニジン、ジシアンジアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、エポキシド硬化剤は、ジシアンジアミドと２，４−ジ−（Ｎ’Ｎ’−ジメチルウレイド）トルエンの混合物である。

接着剤シートの熱硬化性組成物は、１つ以上のエポキシ硬化剤の１〜４０重量％、及びより好ましくは２〜２５重量％（熱硬化性組成物の総重量に基づいて）を含む。

ある特定の実施形態において、熱硬化性組成物は更に、熱硬化性組成物の総重量に基づいて、１０〜３０重量％、及びより好ましくは１２．５〜２５重量％の量の１つ以上の強靭化剤を含む。強靭化剤は好ましくは、コア−シェル強靭化剤、ＣＴＢＮ（カルボキシル及び／又はニトリル末端ブタジエン／ニトリルゴム）、及び高分子量アミン末端ポリテトラメチレン酸化物から選択される。

特に好ましいコア−シェル強靭化剤は通常、内側コア区域、及び外側コア区域それぞれに、異なる材料を含む。好ましくはコアは、シェルよりも固くてもよいが、これは必須ではない。シェルは、より固い材料を含んでもよく、及び／又はシェルはその構成体内で層状であってもよい。より好ましくは、内側の硬質コア成分は、周期表の第１、第２及び／又は第３遷移系列からの、単一及び／又は複数の有機ポリマー、及び無機酸化物、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、及び／又は天然鉱物、例えば、長石、シリケート、アルミネート、ジルコネート、及び／又は他の硬化した材料、例えば、炭化物、窒化物、珪化物、アルミニウム化物、及び／又はこれらの組み合わせ及びその中間が含まれる。外側の軟質シェル成分は、ゴム、例えば、ジエン、オレフィンゴム、天然ゴム、ポリイソプレン、及びそのコポリマー、エチレンプロピレンモノマーゴム、ジエン−アクリロニトリルコポリマー、ビニル芳香族モノマーのコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲゴムとして既知）、及びアクリロニトリル又は不飽和エステルを有するジエンのターポリマー、並びにスチレン又はビニルトルエンを含む。軟質シェルは好ましくは、カルボキシル、ヒドロキシル、エポキシ、シアネート、イソシアネート、アミノ、及び前駆体のエポキシ成分と反応し得るチオールなどの、官能基による変性を含む。

熱硬化性組成物において有用であるコア−シェル強靭化剤は、例えば、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａｓｓから、商標名Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）で市販されている。

ＣＴＢＴ強靭化剤は、硬化中に、そのカルボキシル及び／又はニトリル官能基を介して、前駆体のエポキシド成分と反応し、よってこれらのブタジエン／ニトリルゴム部分を、
軟質の衝撃吸収区分として、エポキシネットワーク内に導入し、硬質の区分を形成する。

本発明において有用な、ＣＴＢＴ強靭化剤は、例えば、Ｈａｎｓｅ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ（Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から、商標名「Ａｌｂｉｐｏｘ（商標）」で市販されている。

熱硬化性組成物において有用な、高分子量アミン末端ポリテトラメチレン酸化物は、例えば、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ／ＭＮ，ＵＳＡ）から、商標名「３Ｍ ＥＰＸ（商標）」で市販されている。

熱硬化性組成物内に存在する１つ以上の強靭化剤の量は、熱硬化性組成物の質量と関連して、約１０〜３０重量％、より好ましくは約１２．５〜２５重量％、及び特に好ましくは約１２．５〜２０重量％で変化する。

特に好ましい実施形態において、熱硬化性組成物は更に、１つ以上の発泡剤を含む。接着剤シートの熱硬化性組成物内に、発泡剤を含めることにより、接着剤シートは、熱膨張性となる。したがって、例えば、加熱して接着剤シートの熱硬化を生じる間の熱により、接着剤シートは膨張し、これは金属接合部中のいずれかの空隙の封止を補助する。結果として、腐食耐性が改善され得ることが見出された。好ましくは、１つ以上の発泡剤が、非カプセル化、又はカプセル化膨張剤の群からそれぞれ、選択される。場合により化学発泡剤と称される、非化学的発泡剤は、加熱中、窒素、窒化酸化物、水素、又は二酸化炭素（carboxide dioxide）などの気体化合物を放出する。本発明において有用な化学発泡剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカーボンアミド、カルバジド、ヒドラジド、水素化ホウ素ナトリウム又は重炭酸ナトリウムをベースとした非アゾ系化学発泡剤、及びジニトロソペンタメチレンテトラミンが挙げられる。

１つ以上の化学発泡剤の量は、熱硬化性組成物の質量に対し、０．２〜２重量％、及びより好ましくは０．５〜１．５重量％である。

カプセル化した発泡剤は通常、高分子熱可塑性シェル内に封入された、液化ガス、例えば、トリクロロフルオロメタン、又は炭化水素、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、及び／又はイソブタンを含む。加熱する際、液化ガスは「マイクロバルーン」の様に、膨張して膨らむか、又は熱可塑性シェルを破裂させる。典型的には１つ以上のカプセル化した発泡剤は、熱硬化性組成物の質量に対し、０．２〜５重量％、及びより好ましくは０．５〜４重量％の量で使用され得る。

熱硬化性組成物は、任意により、更なる成分、添加物、及び／又は薬剤を含み得る。

熱硬化性組成物は、熱硬化性組成物の質量に対し、便利なことに０．２５〜５重量％、例えば、１〜３重量％の、１つ以上のフィルム形成剤を含み得る。好適なフィルム形成剤は、例えば、フェノキシ樹脂、ポリエーテルジアミン、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、及びこれらの混合物といったポリヒドロキシエーテルを含む化合物の群から選択され得る。

熱硬化性組成物に組み込まれ得る、他の任意の成分としては、チタネート、シラン、ジルコネート、ジルコアルミネート、ホスホン酸エステル、及びこれらの組み合わせから選択されるものなどの、湿潤剤を含む。湿潤剤は、組成物の混合性及び加工性を改善し、また、組成物の制御性を向上させることができる。有用な湿潤剤は、米国特許番号第５，０１９，６０５号に開示されている。特に有用な湿潤剤は、Ｃｏａｔｅｘ（Ｇｅｎｅ，Ｆｒａｎｃｅ）からＣｏａｔｅｘ ＤＯ−ＵＰ６Ｌとして市販されている。

特定の実施形態において、熱硬化性組成物は、特定の用途に関連するその加工性を改善及び調節するために、前駆体のレオロジー特性を制御し、その粘度を調整するべく、使用され得る、１つ以上の充填剤を含み得る。これらは、好ましくはシリカなどの無機充填剤である。ＤｅｇｕｓｓａからのＡｅｒｏｓｉｌ（商標）として、及びＣａｂｏｔからＣＡＢ−Ｏ−ＳｌＬ（商標）として市販されている、疎水性ヒュームドシリカが特に好ましい。

接着剤シート及び熱硬化性組成物は、多くの技術によって容易に調製され得る。例えば、様々な成分を周囲条件下で、Ｍｏｇｕｌ混合器などの好適な内部混合容器に添加してもよい。混合温度は重要ではなく、第１及び第２エポキシ成分と、任意の強靭化剤成分の混合は典型的には８０〜８５℃の温度で行われる。エポキシ硬化剤成分、及び任意の発泡剤成分が添加されるとき、温度は好ましくは７０℃以下まで下げられる。成分が均一な混合物を形成するまで混合を継続し、その後、熱硬化性組成物を混合器から取り出す。

これらの優れた加工性のため、熱硬化性組成物は、押出機、又はホットメルトコーターなどの、従来の塗布機器によってフィルムとして加工され得る。

熱硬化性組成物は、自立型フィルムとして加工され得、又はこれは、例えば、金属（例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、チタン、又はステンレス鋼）などの様々な基材、又は例えば、ガラス、ホウ素、炭素、ケブラー繊維、エポキシ、フェノール、シアネートエステル、及びポリエステルマトリックスなどを含む他の基材に適用されてもよい。

接着剤シートは、典型的には軟質の適合性フィルムであり、室温で粘稠であってもなくてもよい。接着剤シート材料の厚さは大きく変動する。有用な厚さは、約０．０５ｍｍ（ミリメートル）〜２５ミリメートルの範囲であることが見出された。金属パネルの典型的な接合のため、厚さは、３〜２５ｍｍ、例えば、４〜１０ｍｍ、又は５〜８ｍｍであってもよい。

接着剤シートは、シート材料のロール、テープのロール、（すなわち、幅の狭い、長さを有する材料）、又は最終用途のために、所望の寸法又は形状に切断されたシートの積み重ね体の形態でパッケージ化されてもよい。接着剤シートが粘稠である場合、剥離ライナーは、隣接するシート、又はロールのラップの間に挟まれてもよい。

接着剤シートは、１つ以上の層を含み得る。接着剤シートはまた、編み目を含み得る。好適な編み目としては、ポリマー材料の開口生地、又は布地が挙げられる。一般的に編み目は柔軟で、伸縮性であり得る。特定の例としては、熱固定した、柔軟、かつ伸縮性の開放ナイロン編み布地が挙げられる。編み目は、１〜１５ｇ／ｍ^２、例えば、５〜１２ｇ／ｍ^２の厚さを有し得る。有用な材料としては、３Ｍ Ｃｏ．からの３Ｍ（商標）Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ（商標）３３３６が挙げられる。接着剤シートとしてはまた、スクリムなどの、開放不織布層が挙げられる。

以下の実施例により本発明が更に説明される。以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の「特許請求の範囲」に対して限定的であることを意図するものではない。

試験方法
１．ＤＩＮ ＥＮ １４６５による重複剪断強度
重複せん断強度は、１００ｍｍ×２５ｍｍ×０．８ｍｍの寸法を有し、３ｇ／ｍ^２の油（Ｆｕｃｈｓ Ｐｅｔｒｏｌｕｂ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている、ＰＬ ３８０２−３９Ｓ）でコーティングされた、熱浸漬した亜鉛メッキ鋼ストリップ（Ｓｏｃｉｅｔｅｅ Ｅｔａｌｏｎ（Ｆｒａｎｃｅ）から、Ｅｔａｌｏｎ ｓｔｅｅｌ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＧＣ ３００５００ＡＡ）として市販されている）上で１３ｍｍ／分のクロスヘッド速度で動作する、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０５０引張試験機（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により市販されている）を使用して、ＤＩＮ ＥＮ １４６５によって寸法決めされた。重複剪断強度試験アセンブリの準備のため、試験されるエポキシフィルム（０．７ｍｍの厚さを有する）は、第１鋼ストリップの一端に適用され、１０ｍｍの重複接合部を形成する第２鋼ストリップによって被覆された。重複接合部はその後、２つのバインダークリップを使用して一緒にクランプされ、試験アセンブリは、空気循環炉に１８０℃で３０分間配置された。ここで試験アセンブリは、３℃／分の勾配を使用して、加熱及び冷却された。試験アセンブリはその後、試験前に周囲条件２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度により、２４時間にわたって調湿された。重複剪断強度を測定するための、試験温度は、−４０℃〜室温〜＋８０℃で変動するため、Ｚｗｉｃｋ引張試験上で試験する前に、環境チャンバ（ＲＳ Ｓｉｍｕｌａｔｏｒｅｎ（Ｏｂｅｒｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により市販）内に配置され、重複剪断強度は、−４０℃、室温（２３℃±２℃）、及び＋８０℃で測定された。各実施例において、３つの異なる試験温度において、３つのサンプルが測定され、結果の平均が算出され、ＭＰａで記録された。

２．ＤＩＮ ＥＮ １４６４による接着剤剥離強度
接着剤剥離強度は、１５０ｍｍ×２５ｍｍ×０．８ｍｍの寸法を有し、ＤＩＮ ＥＮ １４６４により、Ｚｗｉｃｋ Ｚ０５０引張試験機（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ（Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により市販されている）を使用して、３ｇ／ｍ^２油（Ｆｕｃｈｓ Ｐｅｔｒｏｌｕｂ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているＰＬ ３８０２−３９ｓ）でコーティングされた、熱浸漬した亜鉛メッキした鋼ストリップ（Ｓｏｃｉｅｔｅｅ Ｅｔａｌｏｎ（Ｆｒａｎｃｅ）からＥｔａｌｏｎ ｓｔｅｅｌ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＧＣ ３００５００ＡＡ）として市販）上で測定された。全ての測定においてクロスヘッド速度は、１００秒／分であり、接着剤剥離強度は２３℃±２℃であり、相対湿度は５０±５％であった。試験アセンブリ調製において、マスキングテープ（３Ｍ（ＵＳＡ）から市販されているＳｃｏｔｃｈ（商標）２６１０ Ｍａｓｋｉｎｇ Ｔａｐｅ）が第１鋼ストリップに適用された。ここでマスキングテープは、結合領域を可視化するために適用された。結合領域は、１００ｍｍ×２５ｍｍの寸法であった。試験される実施例材料はその後マーキングされた結合領域に適用され、第１寸法と同じ寸法を有する第２鋼ストリップによって被覆された。２つのストリップがその後最初に手で一緒に圧迫され、その後、試験アセンブリを適所に保持するために、結合線に沿って２つの結合クリップを使用して一緒にクランプさせた。試験アセンブリは、空気循環炉内において１８０℃で３０分にわたって硬化された。ここで試験アセンブリは、３℃／分の勾配を使用して、加熱及び冷却された。試験アセンブリはその後、試験前に周囲条件２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度により、２４時間にわたって調湿された。実施例ごとに、材料３接着剤剥離強度試験アセンブリが調製され、試験結果の平均が算出された。試験結果はＮ／２５ｍｍ単位で報告された。

３．耐衝撃性（動的くさび衝撃試験）
ＩＳＯ方法１１３４３に従って動的くさび衝撃を判定した。試験は、Ｄｙｎａｔｕｂ Ｉｍｐａｃｔ Ｔｅｓｔ Ｍａｃｈｉｎｅ，Ｍｏｄｅｌ ９２００（Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＵＳＡ）から市販されている）を用いて、試験を行った。方法は、落錘により、接着剤により結合された金属基材に楔が駆動することに基づく。試験は、室温（２３℃±２℃及び５０±５％相対湿度）で行われた。試験アセンブリを調製するため、マスキングテープ（３Ｍ（ＵＳＡ）から市販されている、Ｓｃｏｔｃｈ（商標）２６１０ Ｍａｓｋｉｎｇ Ｔａｐｅ）により、１００ｍｍ×２０ｍｍ×０．８ｍｍの寸法を有し、３ｇ／ｍ^２ Ｏｉｌ（Ｆｕｃｈｓ Ｐｅｔｒｏｌｕｂ ＡＧ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているＰＬ ３８０２−３９ｓ）でコーティングされた、熱浸漬した亜鉛メッキ鋼ストリップ（Ｓｏｃｉｅｔｅｅ Ｅｔａｌｏｎ（Ｆｒａｎｃｅ）からＥｔａｌｏｎ ｓｔｅｅｌ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＧＣ ３００５００ＡＡ）として市販）が、結合領域（３０ｍｍ×２０ｍｍ）において、マーキングされた。試験された実施例材料は、第１鋼ストリップ上のマーキングされた結合領域に適用され、第１ストリップと同じ寸法を有する第２鋼ストリップによって被覆された。２つのストリップがその後最初に手で一緒に圧迫され、その後、試験アセンブリを適所に保持するために、結合線に沿って２つの結合クリップを使用して一緒にクランプさせた。全ての試験アセンブリはその後、空気循環炉内において１８０℃で３０分にわたって硬化された。ここで試験アセンブリは、３℃／分の勾配を使用して、加熱及び冷却された。試験アセンブリはその後、試験前に周囲条件２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度により、２４時間にわたって調湿された。

完全に硬化され、調湿された試験アセンブリはその後、楔の上に配置され、２１Ｋｇの落錘が、接着剤結合ラインを通じて２ｍ／秒で駆動された。衝撃中、前の運動エネルギーは試験アセンブリ内で一部吸収され、エネルギー吸収の度合いは、破壊エネルギーと直接的に相関し得る。実施例ごとに、３の形式による動的楔衝撃試験アセンブリが調製されて、試験結果の平均が算出された。試験結果はジュールで記録された。

４．消耗試験
車両のドアを例示するために、小さな寸法の縁フランジが製造された。

ここで縁フランジは、２００ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの寸法を有する、２つの鋼パネル（Ｓｏｃｉｅｔｅｅ Ｅｔａｌｏｎ（Ｆｒａｎｃｅ）からＥｔａｌｏｎ ｓｔｅｅｌ（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ＧＣ ３００５００ＡＡ）として市販されている）を使用して形成され、第１工程において、第１鋼パネルの縁部上に２００ｍｍ×２０ｍｍ×０．７ｍｍの寸法を有する代表的なフィルムシートが適用された。第２工程において、第１鋼パネルの延長縁部（延長部の長さは７〜８ｍｍ）が、第２鋼パネルの縁部の上に折り返され、代表的なフィルムシートを２つの鋼パネルの間に直接位置付けた。生じた試験アセンブリは、３重量％の洗浄液（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｄｒ．Ｓｔｏｃｋｅｒ ＧｍｂＨ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ；Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されるＬＫＷ Ｒｅｉｎｉｇｅｒ）を含む、５５℃まで予備加熱された水溶液内に、１５分間浸漬された。全ての試験アセンブリはその後、空気循環炉内において、１８０℃で３０分間にわたって硬化された。ここで試験アセンブリは、３℃／分の勾配を使用して、加熱及び冷却された。試験アセンブリはその後、試験前に周囲条件２３±２℃、及び５０±５％の相対湿度により、２４時間にわたって調湿された。全ての試験アセンブリはその後、視覚的に検査された。多孔質の硬化結合ラインをもたらす試験アセンブリは不合格とみなされ、認識可能な気泡を有さずに、良好に封止された結合ラインを示すアセンブリは合格と評価された。

（実施例）
実施例１〜４の調製
本発明のエポキシ系組成物は、表１の材料の一覧の成分を２ｌ遊星形混合機（Ｆａ．Ｈｅｒｂｓｔ；Ｂｕｘｔｅｈｕｄｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）内で混合することによって調製された。表２において、全ての濃度は重量％で表されている。

油加熱を使用して、高エポキシ当量のエポキシ（Ｄ．Ｅ．Ｒ ６７１又はＤ．Ｅ．Ｒ ６５０８）を、低エポキシ当量のエポキシ（Ｅｐｉｋｏｔｅ ８２８）を溶解及び混合プロセス中に、８０℃の混合温度が維持された。固体エポキシ樹脂が一度完全に溶融すると、エポキシ樹脂の均質ブレンドは、８０℃の温度に維持され、強靭化剤（Ｇｅｎｉｏｐｅｒｌ Ｐ５２）が、シリカ充填剤／疎水化剤（Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ２０２）が一緒に添加された。全ての成分の分散の完了を確実にするため、更に６０分間にわたる溶解及び分散が行われた。ミキサー温度を６０℃まで低減させ、２つの硬化剤（Ａｍｎｉｃｕｒｅ ＣＧ１２００及びＯｍｎｉｃｕｒｅ Ｕ．５２Ｍ）が、物理的発泡剤（Ｍｉｃｒｏｐｅｒｌ Ｆ １９０Ｄ）と共に混合物に添加され、続いて減圧下で更に３０分間混合した。全てのこれらの混合物は、均一な稠度を有するペーストであり、混合プロセスの完了後に加熱されたドラムに投入された。これらのドラムから、混合物は、フィルム厚さ０．７ｍｍへとホットメルトコーティングされた。形成されたフィルムは冷却した際に柔軟かつ均一であった。

Claims (15)

1. 金属パーツアセンブリの製造方法であって、前記方法は、
   第１金属パーツ、及び第２金属パーツを提供する工程であって、前記第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、工程と、
   接着剤シートを提供する工程であって、前記接着剤シートは、前記接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び前記接着剤シートの前記第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有し、前記接着剤シートは第１及び第２エポキシ化合物とエポキシ硬化剤との混合物を含む熱硬化性組成物を含み、前記第１エポキシ化合物は少なくとも１０００ｇ／モルの重量平均分子量を有し、５〜１０モル％の量のエポキシ基を有し、前記第２エポキシ化合物は、４００ｇ／モル以下の重量平均分子量を有し、前記第１エポキシ化合物の前記第２エポキシ化合物に対する重量比は０．８〜４である、工程と、
   前記第１金属パーツと前記第２金属パーツとの間に接着剤シートがもたらされるように、前記第１金属パーツと前記第２金属パーツとを接着させ、金属結合部を形成する工程と、
   前記接着剤シートの前記熱硬化性組成物の熱硬化を生じるために、前記金属接合部を加熱する工程とを含む、方法。
2. 前記第１金属パーツ及び前記第２金属パーツの一方が屋根パネルを含み、他方の金属パネルが支持構造を含む、請求項１に記載の方法。
3. 前記第１金属パーツは、第１本体部分及び前記第１本体部分の第１端部に隣接する前記第１本体部分の縁に沿ったフランジを有する、第１金属パネルを含み、
   前記第２金属パーツは、第２本体部分及び前記第２本体部分の第２端部に隣接する前記第２本体部分の縁に沿った第２フランジを有する、第２金属パネルを含み、
   前記接着剤シートは前記第１金属パネル又は前記第２金属パネルに接着され、
   前記第１パネルの前記第１フランジは、前記第２パネルの前記第２フランジの上に折り畳まれ、
   接着及び折り畳みの後に金属接合部が得られ、前記接着剤シートは、前記接着剤シートの前記第１部分が前記第２パネルの前記第２フランジと前記第１パネルの前記第１本体部分との間にあり、前記接着剤シートの前記第２部分が、前記第１パネルの前記第１フランジと前記第２パネルの前記第２フランジとの間にあるようにして、折り畳まれ、
   前記接着剤シートの前記熱硬化性組成物の熱硬化を生じるために、前記金属接合部を加熱する、請求項１に記載の方法。
4. 前記接着剤シートが、前記第２金属パネルに接着され、前記接着剤シートは前記第２金属パネルの前記第２フランジに接着され、前記第２金属パネルの前記第２端部の周囲で折り畳まれ、前記接着剤シートは、前記第２金属パネルの前記第２フランジの反対側に接着されている、請求項３に記載の方法。
5. 前記熱硬化性組成物が更に疎水化剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記第１エポキシ化合物の重量平均分子量が、１０００〜３０００ｇ／モルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記熱硬化性組成物が更に発泡剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記発泡剤がカプセルに入っている、請求項１０に記載の方法。
9. 前記熱硬化性組成物が更に強靭化剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記接着剤シートが編み目を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記金属接合部の形成と前記金属接合部の加熱の間に前記金属接合部が塗装される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記金属接合部の加熱が、６０〜２００℃の温度で、１つ以上の工程で実施される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 金属パーツアセンブリであって、
    第１金属パーツ、及び第２金属パーツであって、前記第１及び第２金属パーツの少なくとも一方が金属パネルを含む、第１金属パーツ、及び第２金属パーツと、
    接着剤シートであって、前記接着剤シートの第１端部付近の第１位置、及び前記接着剤シートの前記第１端部と反対側の第２端部付近の第２位置を有する接着剤シートとを含み、
    前記接着剤シートが前記第１金属パーツと前記第２金属パーツとの間にあり、前記第１金属パーツと前記第２金属パーツを接着させ、前記接着剤シートは、請求項１、及び５〜１０のいずれかに定義される熱硬化性組成物の熱硬化反応生成物を含む、金属パーツアセンブリ。
14. 前記第１金属パーツ及び前記第２金属パーツの一方が屋根パネルを含み、他方の金属パネルが支持構造を含む、請求項１３に記載の金属パーツアセンブリ。
15. 前記第１金属パーツは、第１本体部分及び前記第１本体部分の第１端部に隣接する前記第１本体部分の縁に沿ったフランジを有する、第１金属パネルを含み、
    第２金属パーツは、第２本体部分及び前記第２本体部分の第２端部に隣接する前記第２本体部分の縁に沿った第２フランジを有する、第２金属パネルを含み、
    前記第２パネルの前記第２フランジは、前記第１パネルの前記第１本体の上にわたって伸び、前記第２パネルの前記第２端部は、前記第１パネルの前記第１フランジと隣接し、
    前記第１パネルの前記第１フランジは、前記第２パネルの前記第２フランジの上に折り畳まれ、
    前記接着剤シートの前記第１部分が、前記第２パネルの前記第２フランジと、前記第１パネルの前記第１本体部分との間にあって、これらを接着し、
    前記接着剤シートの前記第２部分は、前記第２パネルの前記第２フランジの上で折り畳まれ、前記第１パネルの前記第１フランジを前記第２パネルの前記第２フランジに接着させる、請求項１３に記載の金属パーツアセンブリ。

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