JP2017105874A - 耐熱導電性潤滑剤 - Google Patents

耐熱導電性潤滑剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2017105874A
JP2017105874A JP2015238419A JP2015238419A JP2017105874A JP 2017105874 A JP2017105874 A JP 2017105874A JP 2015238419 A JP2015238419 A JP 2015238419A JP 2015238419 A JP2015238419 A JP 2015238419A JP 2017105874 A JP2017105874 A JP 2017105874A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
linear
ring
branched
heat
resistant conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015238419A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6663695B2 (ja
Inventor
原本　雄一郎
Yuichiro Haramoto
雄一郎 原本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ushio Chemix Corp
University of Yamanashi NUC
Original Assignee
Ushio Chemix Corp
University of Yamanashi NUC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ushio Chemix Corp, University of Yamanashi NUC filed Critical Ushio Chemix Corp
Priority to JP2015238419A priority Critical patent/JP6663695B2/ja
Publication of JP2017105874A publication Critical patent/JP2017105874A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6663695B2 publication Critical patent/JP6663695B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

【課題】導電性を有し、広い温度範囲において有効であり、かつ、長期間にわたって蒸発量の少ない潤滑剤並びにそのような潤滑剤を構成する化合物を簡易な方法で製造することのできる方法を提供する。【解決手段】式（１）：［式中、Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ、アルコキシ基ＯＲ、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ、又はアルコキシ基ＯＲである］で表される化合物を用いて耐熱導電性潤滑剤を製造する。【選択図】なし

Description

本発明は、耐熱導電性潤滑剤及びその製造方法に関するものである。
潤滑剤とは、一般に、機械の可動部分に塗布し、相接する部品間の摩擦を低減し、摩擦熱の発生を防ぎ、部品同士の接触部分に応力が集中するのを抑制するほか、密封、防錆、防塵などの役割をも担う物質である。潤滑剤には潤滑油やグリースが含まれ、潤滑油は通常、石油精製物等の混合油であるが、グリースは、潤滑剤膜が付着した状態に保つのが困難な摺動面（例えば、すべり軸受や転がり軸受）に適用する目的で、潤滑油を増ちょう剤に保持させ、チクソトロピー性を付与したものである。
このような潤滑剤には、低摩擦係数を示すことは言うまでもなく、使用可能な温度範囲の広いこと、特に耐熱性に優れること、長期間にわたって蒸発量の少ないことなど様々な特性が要求される。また、潤滑剤が回転摩擦により部品間で発生する静電気を逃がしてやることができるような導電性を有することは有利なことであるところ、カーボンや金属粉等を混入しなくても、導電性を有する潤滑剤が得られれば非常に有用であろう。
特許文献１及び２には、分子両末端にエステル構造を有するジエステル型の潤滑油化合物が開示されている。また、特許文献３〜５には、液晶化合物を潤滑剤として使用することが提案されている。
再公表特許ＷＯ２０１１／１２５８４２号公報 特開２０１３−８２９００号公報 特開平６−１２８５８２号公報 特開２００５−１３９３９８号公報 特開２００８−２１４６０３号公報
しかしながら慣用のグリースに代わる潤滑剤としては、潤滑性（低摩擦係数）、耐熱性、長期間にわたって蒸発量の少ない耐久性、回転摩擦により部品間で発生する静電気を逃がしてやることができる導電性、カーボンや金属粉等を含まないことによる清潔な外観などの特性において改善が不十分であった。
そこで本発明は、導電性を有し、広い温度範囲において有効であり、かつ、長期間にわたって蒸発量の少ない潤滑剤並びにそのような潤滑剤を構成する化合物を簡易な方法で製造することのできる方法を提供することを目的とする。
具体的には、耐熱性については、１４０℃以上、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上、更に好ましくは２５０℃以上、最も好ましくは３００℃以上の温度において安定であることが望ましい。また、導電性については、少なくとも回転摩擦により部品間で発生する静電気を逃がしてやることができる程度が必要であり、例えば、電極面積１ｃｍ２、電極間距離５μｍのセルに注入し、電極間に５Ｖの電圧を印加したとき、３０℃〜３００℃の範囲において０．００１μＡ以上、より好ましくは０．０１μＡ以上の導電性を有することが望ましい。更に、導電性を付与するためにカーボンや金属を加える必要がないことにより、経済合理性を満たすと共に、清潔な外観による用途の拡大が期待できる。言うまでもなく、本来の潤滑性能を満たす必要があり、動摩擦係数が０．２６以下であることが望ましい。
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、一分子中に、導電性を担う特定のπ電子共役系コア構造と、コア構造に連結した潤滑性を担う特定の鎖状基とを適切に配した化合物が上記目的を達成することを見出し、本発明を完成するにいたった。
すなわち本発明は、以下を包含する。
［１］
式（１）：
Figure 2017105874
［式中、
Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
で表される化合物（１−１）を少なくとも一種含む耐熱導電性潤滑剤。
［２］
Ａが、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝Ｎ−によって連結されていてもよいベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、カルバゾール環、キナゾリン環、プリン環、インドリジン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、又はアクリジン環を表す、［１］に記載の耐熱導電性潤滑剤。
［３］
Ａが
Figure 2017105874
である式（１）の化合物（１−２）を少なくとも一種と、
Ａが
Figure 2017105874
である式（１）の化合物（１−３）を少なくとも一種と
を含む、［１］又は［２］の耐熱導電性潤滑剤。
［４］
Ａが
Figure 2017105874
である式（１）の化合物（１−３）の少なくとも一種からなる、［１］又は［２］の耐熱導電性潤滑剤。
［５］
電極面積１ｃｍ２、電極間距離５μｍのセルに注入し、電極間に５Ｖの電圧を印加したとき、３０℃〜３００℃の温度範囲において０．００１μＡ以上の導電性を有する、［１］乃至［４］の耐熱導電性潤滑剤。
［６］
動摩擦係数が０．２６以下である、［５］の耐熱導電性潤滑剤。
［７］
カーボン及び金属のいずれも含まない、［５］又は［６］の耐熱導電性潤滑剤。
［８］
式（１）：
Figure 2017105874
［式中、
Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
で表される化合物の耐熱導電性潤滑剤の製造のための使用。
［９］
式
Figure 2017105874
［式中、
Ｒ１は、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
で表される化合物を少なくとも一種、
式
Figure 2017105874
［式中、
Ｒ２は、Ｒ１と同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｒ３及びＲ４と同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
で表される化合物を少なくとも一種、及び
式
Figure 2017105874
で表される化合物を反応させて、下記化合物
Figure 2017105874
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は上に定義したとおりである］
の混合物を製造する方法。
［１０］
互いに接触して相対運動する複数の機械要素と、該機械要素の接触面の少なくとも一部に配置された［１］乃至［７］の耐熱導電性潤滑剤とを有する機械装置。
本発明によれば、低摩擦係数を示し、耐熱性に優れ、広い温度範囲（少なくとも−５０℃から＋３５０℃まで）で潤滑効果を有し、長期間にわたって損失が少なく、カーボン粉や金属粉等を混入しなくても導電性を有する、増ちょう剤を用いることなく慣用のグリースに代替可能な、新規な潤滑剤が提供される。
本発明に係る耐熱導電性潤滑剤の示差熱分析データである。 本発明に係る別の耐熱導電性潤滑剤の示差熱分析データである。
本発明によれば、
式（１）：
Figure 2017105874
［式中、
Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
で表される化合物（１−１）を少なくとも一種含む耐熱導電性潤滑剤が提供される。
［化合物（１−１）］
式（１）で表される化合物（１−１）は、一分子中に、導電性を担う特定のπ電子共役系コア構造と、コア構造に連結した潤滑性を担う特定の鎖状基とを適切に配した化合物である。
［π電子共役系Ａ］
式（１）において、Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基である。Ａはπ電子共役系が広がっていることにより剛直な平板構造をとり、このため、化合物（１−１）の各分子はπ電子共役系が相互に重なり合うように薄く重なり合って集合することになる。その結果、化合物（１−１）は一定の温度範囲（下記［化合物（１−２）、（１−３）］の項で再度触れる）で液晶相（特にスメクチック液晶相）を形成することができる。このように、Ａは化合物（１−１）における液晶形成要素（コア構造）となるが、化合物（１−１）は重なり合ったπ電子共役系を介して導電性を発揮する。一般に、共役系のπ電子の個数は多い方が液晶温度範囲も広く、集合した分子の導電性も向上すると言える。
Ａはπ電子共役系が広がっていることによる剛直な平板構造をとり、液晶相を形成すると共に、重なり合ったπ電子共役系を介して導電性を発揮する部分であるから、このような機能を損なわない限り、任意のπ電子共役系とすることができる。すなわち、Ａは、（ａ）ベンゼン環のような単環であってもよく、（ｂ）ナフタレン環のような縮合環であってもよく、（ｃ）フラン環、チオフェン環、ピリジン環のような複合環であってもよく、（ｄ）ビフェニルのように（ａ）〜（ｃ）の芳香族環が単結合で結合されたものであってもよく、（ｅ）−ＣＨ＝ＣＨ−のようなπ電子共役系を途切れさせないスペーサーで（ａ）〜（ｃ）の芳香族環が連結されたものであってもよい。
上記（ａ）〜（ｄ）の芳香族環の例としては、例えば以下のものが挙げられる（例としてＲ１、Ｒ２との結合手を空けた形で示す）。
Figure 2017105874
Figure 2017105874
式中、Ｙは、水素原子、重水素原子、ハロゲン原子、メチル基、又はエチル基である。
好ましい芳香族環は、ベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、カルバゾール環、キナゾリン環、プリン環、インドリジン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、及びアクリジン環である。
より好ましい芳香族環は、ベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環及びカルバゾール環である。
最も好ましい芳香族環はベンゼン環である。
以上の芳香族環は、単結合又はスペーサーによって連結されていてもよい。
スペーサーの例としては−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−、及び−ＣＨ＝Ｎ−の一種又は二種以上の組合せが挙げられる。これらのスペーサーは２つ以上連結していてもよいが、連結している芳香族環がみだりに回転したりしないように１つであることが好ましい。
好ましいＡを例示すると下記のとおりである。
Figure 2017105874
Figure 2017105874
［鎖状基Ｒ１〜Ｒ６］
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はコア構造に連結し、分子の潤滑性を担う鎖状基である。
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）である。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）である。
前記アルキル基Ｒ、アルコキシ基ＯＲ及び基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲにおけるＲの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、ヘプチル、２−メチルヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等の官能基が挙げられる。
一般的には、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を水素原子以外に置き換えてゆくにしたがって潤滑性が向上する。
前記アルキル基Ｒ、アルコキシ基ＯＲ及び基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲにおけるＲは分岐鎖であってもよいが、化合物（１−１）の分子の緊密な集合を妨げ、上記したとおりのＡの機能、すなわち、重なり合ったπ電子共役系を介して導電性を発揮する機能を損なわない程度の嵩高さにとどめることが望ましい。
前記Ａ及びＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を適切に選択することにより、分子全体のサイズ（長径）や極性を調節することができる。
［化合物（１−２）、（１−３）］
上記したように、式（１）で表される化合物（１−１）の分子中、Ａはπ電子共役系を介して導電性を発揮させる部分であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は主として潤滑性を担う鎖状基である。したがって、式（１）で表される化合物（１−１）の中から、より強く潤滑性を担う化合物（１−２）と、より強く導電性を担う化合物（１−３）の少なくとも二種類を選択して混合し、耐熱導電性潤滑剤とすることは、両者の強みを生かす良い方法と言える。両者を適切に混合することにより、室温から高温に至るまでの広い液晶温度範囲を有し、かつ、室温から高温に至るまで導電性を示す耐熱導電性潤滑剤を創ることができる。
例えば、化合物（１−２）は約１３０℃までの範囲で液晶性を呈し、化合物（１−３）は２００から３００℃の範囲で液晶性を呈するが、両者を適切に混合すると、その混合物の液晶温度は−５０℃から＋２００℃まで拡大することができる。
このような化合物（１−２）は、Ａがπ電子が６乃至１８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基である式（１）の化合物である。そのＡの共役系のπ電子数は、好ましくは８乃至１６個、より好ましくは１０乃至１４個である。また、このような化合物（１−３）は、Ａがπ電子が１９乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基である式（１）の化合物である。そのＡの共役系のπ電子数は、好ましくは２０乃至３０個である。
好ましい化合物（１−２）の例は、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子である式（１）で表される化合物である。
より具体的には、
（ｉ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１及びＲ２が基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物、
（ｉｉ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１が基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ２がＯＣ８Ｈ１７であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物、
（ｉｉｉ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１及びＲ２がＯＣ８Ｈ１７であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物である。
好ましい化合物（１−３）の例は、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子である式（１）で表される化合物、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ３は、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子である式（１）で表される化合物、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ３及びＲ５は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ４及びＲ６は水素原子である式（１）で表される化合物、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ６は水素原子である式（１）で表される化合物、
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である式（１）で表される化合物、
である。
より具体的には、
（ｉｖ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１及びＲ２がＯＣ８Ｈ１７であり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物、
（ｖ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１がＯＣ８Ｈ１７であり、
Ｒ２及びＲ３がＯＣ１２Ｈ２５であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物、
（ｖｉ）Ａが
Figure 2017105874
であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５がＯＣ１２Ｈ２５であり、
Ｒ４及びＲ６が水素原子である式（１）で表される化合物である。
なお、本発明の耐熱導電性潤滑剤に化合物（１−２）が二種以上含まれる場合や化合物（１−３）が二種以上含まれる場合には、Ｒ１乃至Ｒ６は化合物ごとに同一又は異なる。化合物（１−３）は単独で用いても耐熱導電性潤滑剤に要求される諸特性を満たすこともある。
また、主として導電性を担う化合物（１−３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を適切に選択したり、複数種の化合物（１−３）を適宜選択したりすることにより、化合物（１−２）を用いずに有効な耐熱導電性潤滑剤とすることも可能である。そのような化合物（１−３）についての好ましいＡの構造及び好ましい化合物の例は上記のとおりである。
［化合物の合成］
本発明に係る式（１）で表される化合物（１−１）の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の反応を組み合わせることにより合成することができる。
化合物（１−１）の合成は、一般式（１）のＡ及びＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を順次又は同時に結合させることで、容易に行うことができる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がアルコキシ基の場合には、アルコール化合物（例えばＲ１−ＯＨ）やフェノール化合物（例えばＨＯ−Ａ−ＯＨ）とアルカリ金属やアルカリ金属アルコラートを用い、ハロゲン化合物（例えばＲ１−ＸやＸ−Ａ−Ｘ（Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子））と反応させる方法が利用できる。また、本発明に係る式（１）で表される化合物（１−１）は、特願２０１５−０６９１９１に記載の方法により調製することができる。
特に、本発明に係る式（１）で表される化合物（１−３）は、以下のようにして有利に調製することができる。
式
Figure 2017105874
［式中、
Ｒ１は、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）である］
で表される化合物を少なくとも一種、
式
Figure 2017105874
［式中、
Ｒ２は、Ｒ１と同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｒ３及びＲ４と同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは４≦ｎ≦１６であり、より好ましくは８≦ｎ≦１２である）である］
で表される化合物を少なくとも一種、及び
式
Figure 2017105874
で表される化合物を反応させて、下記化合物
Figure 2017105874
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は上に定義したとおりである］
の混合物を得る。
なお、前記アルカリ金属としては、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。また前記アルカリ金属アルコラートとしては、ナトリウムエチラート、ナトリウムメチラート、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウムなどが挙げられる。
また、上記の反応には従来公知の各種有機溶媒が使用可能であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトン、トルエンが使用可能である。
かくして得られる混合物は、単独の化合物を用いる場合に比較して、より広い温度範囲で潤滑剤用途に適した低粘度を示すので、耐熱導電性潤滑剤として一層好適に使用することができる。
［耐熱導電性潤滑剤の特徴］
本発明に係る耐熱導電性潤滑剤の動摩擦係数は４０℃で測定したとき、好ましくは０．２６以下、より好ましくは０．２０以下である。
典型的な本発明の潤滑剤組成物の粘度は、−２０℃で約１６Ｐａ、＋２０℃で約９１３ｍＰａ、＋４０℃で約３１６ｍＰａ、＋６０℃で約５２ｍＰａを有することができ、粘度が低めの潤滑剤から粘度が高めのグリース様潤滑剤まで、幅広い用途に使用しうる。
本発明に係る耐熱導電性潤滑剤は、電極面積１ｃｍ２、電極間距離５μｍのセルに注入し、電極間に５Ｖの電圧を印加したとき、好ましくは３０℃〜３００℃の範囲において０．００１μＡ以上、より好ましくは０．０１μＡ以上の導電性を有する。より好ましくは１９０℃〜３００℃の範囲において０．１μＡ以上の導電性を有する。このような導電性を発揮させるために、わざわざカーボンや金属粉等を配合する必要はない。このため、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤の外観は極めて清潔である。
また、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤は揮発性が非常に小さく（例えば、１００℃で１か月加熱後の重量減少が１％以下）、慣用のグリース等に比較して長期間補充することなく使用継続が可能という利点も有する。
本発明に係る耐熱導電性潤滑剤を、慣用のグリースが適用されている用途に供する場合、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤には増ちょう剤を用いる必要がない。このことにより製造工程が短縮されるばかりでなく、増ちょう剤の不適切な選択に起因して発生しがちであった耐水性やせん断安定性の低下の問題もない。
［耐熱導電性潤滑剤の調製］
本発明の耐熱導電性潤滑剤が、本発明の効果を損なわない範囲において含んでもよい、その他の成分について、順に説明する。これらは基本的に潤滑剤の含有成分として従来公知の物質であって、その含有量は、特にほかに言及しない限り、従来公知の範囲で当業者が適宜選択することができる。また、いずれの成分も１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（液晶化合物）
本発明の化合物（１−１）は液晶化合物であるが、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤は、それ以外の液晶化合物を含有してもよい。
そのような液晶化合物としては、スメクチック相あるいはネマチック相を示す液晶化合物、アルキルスルホン酸、ナフィオン膜系の構造を持つ化合物、アルキルカルボン酸、アルキルスルホン酸等を挙げることができる。また、特願２０１５−０６９１９１に記載の液晶化合物も好適に配合することができる。
これらの成分の併用は、本発明の耐熱導電性潤滑剤に含まれる液晶化合物が液晶相を形成する温度範囲を更に広げ得るものであり、上述の液晶相形成による利点を広い温度範囲にて享受できる可能性がある。
（基油）
本発明の化合物（１−１）を添加剤として耐熱導電性潤滑剤に含める場合、基油としては、従来公知の各種の潤滑剤基油を使用することができる。
前記基油としては、特に限定されないが、例えば、鉱油、高精製鉱油、合成炭化水素油、パラフィン系鉱油、アルキルジフェニルエーテル油、エステル油、シリコーン油、ナフテン系鉱油及びフッ素油等が使用できる。このような基油の本発明の耐熱導電性潤滑剤における含有量は、通常８０〜９９重量％である。
（その他の添加剤）
本発明の化合物を基油として潤滑剤に含める場合、従来公知の各種添加剤を添加可能である。
その他、本発明の耐熱導電性潤滑剤に添加可能な添加剤としては、軸受油、ギヤ油及び作動油などの潤滑剤に用いられている各種添加剤、すなわち極圧剤、配向吸着剤、摩耗防止剤、摩耗調整剤、油性剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、金属不活性化剤、腐食防止剤、防錆剤、消泡剤、固体潤滑剤等が挙げられる。
前記極圧剤の例としては、塩素系化合物、硫黄系化合物、リン酸系化合物、ヒドロキシカルボン酸誘導体、及び有機金属系極圧剤が挙げられる。極圧剤を添加することにより、本発明の耐熱導電性潤滑剤の耐摩耗性が向上する。
前記配向吸着剤の例としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤などの各種カップリング剤に代表される有機シランや有機チタン、有機アルミニウム等が挙げられる。配向吸着剤を添加することにより、本発明の耐熱導電性潤滑剤に含まれる液晶化合物の液晶配向を強め、本発明の耐熱導電性潤滑剤から形成される被膜の厚さとその強度が強化され得る。
本発明の耐熱導電性潤滑剤は、以上説明した本発明の化合物やその他の成分を、従来公知の方法で混合することによって、調製することができる。本発明の耐熱導電性潤滑剤の調製方法の一例を示せば、以下のとおりである。
耐熱導電性潤滑剤の構成成分を常法で混合し、その後、必要に応じて、ロールミル、脱泡処理、フィルター処理等を行って本発明の耐熱導電性潤滑剤を得る。あるいは、耐熱導電性潤滑剤の油成分を先に混合し、続いて添加剤等のその他の成分を加えて混合し、必要に応じて上記の脱泡処理等を行うことによっても、耐熱導電性潤滑剤を調製することができる。
〔耐熱導電性潤滑剤の用途〕
本発明の耐熱導電性潤滑剤は、上述の通り広い温度範囲、特に高温域において良好な低粘度を示し、また動摩擦係数も小さいので、従来はグリースが適用されていた各種の機械装置における潤滑剤として使用可能である。
機械装置は一般に、互いに接触して相対運動する複数の機械要素を有するが、この機械要素の接触面の少なくとも一部に本発明の耐熱導電性潤滑剤を配置することで、前記複数の機械要素の接触による摩擦を低減し、相対運動を円滑にすることができる。
本発明において前記接触とは、複数の物体が直接接している場合だけでなく、本発明の耐熱導電性潤滑剤により形成される被膜など、何らかの物質の介在を受けて間接的に接している場合を含む。すなわち、本発明の耐熱導電性潤滑剤が複数の機械要素の接触面に配置された場合、当該組成物からなる被膜が複数の機械要素の間に形成されて、機械要素の直接的接触がなくなる。これにより、機械要素同士の摩擦による摩耗や焼き付きを好適に防止することができる。
本発明の耐熱導電性潤滑剤を前記複数の機械要素の接触面に配置する方法は当業者に公知である。そのような方法として例えば、前記接触面への組成物の塗布、前記機械要素の接触面を含む、機械要素が近接している一定領域への前記組成物の充填が挙げられる。
また、前記機械要素とは、各種の機械装置を構成する要素（部品等）であり、従来潤滑剤による潤滑が行われているもの、特にグリースが適用されているもの、及び、将来潤滑剤、特にグリースによる潤滑が行われる可能性のあるものを含む。
前記複数の機械要素の接触面、より広く言えば機械要素の接触部位は平面であっても曲面であってもよいし、そのような面の少なくとも一部に凹凸があってもよいし、孔部が存在してもよい。また機械要素の接触部位を構成する各機械要素の部位には、各種改質など、表面処理がなされていてもよい。機械要素の材質も特に限定されず、金属材料、あるいは有機・無機材料など、いずれの材料で構成されていてもよい。また、機械要素の一方と他方とで、構成材料の種類が異なっていてもよい。
このような各種機械要素を有する機械装置の例としては、運送用機械、加工用機械、コンピュータ関連機器、複写機等の事務関連機器並びに家庭用製品などが挙げられ、本発明の耐熱導電性潤滑剤は、例えばこれら各種機械装置の軸受けの潤滑のために好適に利用することができる。
前記軸受けの具体例としては、電動ファンモータ及びワイパーモータ等の自動車電装品に使用される軸受；水ポンプ及び電磁クラッチ装置等の自動車エンジン補機等や駆動系に使用される転がり軸受；産業機械装置用の小型ないし大型の汎用モータ等の回転装置に使用される転がり軸受；工作機械の主軸軸受等の高速高精度回転軸受、エアコンファンモータ及び洗濯機等の家庭電化製品のモータや回転装置に使用される転がり軸受；ＨＤＤ装置及びＤＶＤ装置等のコンピュータ関連機器の回転部に使用される転がり軸受；複写機及び自動改札装置等の事務機の回転部に使用される転がり軸受；並びに、電車及び貨車の車軸軸受が挙げられる。
また本発明の耐熱導電性潤滑剤は、自動車のＣＶＪ装置や電子電気制御のパワーステアリング装置等に使用される樹脂プーリの潤滑、並びに、リニアガイドやボールねじなどの各種転動装置の機械要素の潤滑に使用することができる。
本発明の耐熱導電性潤滑剤は、例えば、自動車等の車両のエンジン油、ギヤ油、自動車用作動油、船舶・航空機用潤滑油、マシン油，タービン油、油圧作動油、スピンドル油、圧縮機・真空ポンプ油、冷凍機油及び金属加工用潤滑油剤、また、ヒンジ油、ミシン油及び摺動面油、さらには、ＨＤＤ装置のプラッタ用潤滑剤（水平磁気記録方式及び熱アシスト記録技術等を利用した垂直磁気記録方式に使用されるものを含む）、磁気記録媒体用潤滑剤、マイクロマシン用潤滑剤や人工骨用潤滑剤等にも利用することができる。
［各種物性の測定］
潤滑剤の粘度は回転粘度計で測定することができる。
動摩擦係数は、市販の動摩擦係数測定装置で測定できるが、本明細書において動摩擦係数は、新東科学株式会社製表面性測定機「ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」を使用して測定する。
本発明の耐熱導電性潤滑剤の動摩擦係数は、温度により影響を受けるため、前記動摩擦係数は、−１０℃〜＋４０℃の範囲における所定の測定温度で測定する。
具体的には、前記表面性測定機の移動台にステンレス板を固定して試料をたらし、以下の条件で、固定したボールで点圧を加え往復運動による摩耗を繰り返し、往復回数１００回ごとにおける動摩擦係数を１８００回まで測定し、それらの平均値（平均動摩擦係数）を算出する。この平均値を、本発明における動摩擦係数とする。
（測定条件）
垂直荷重：１００ｇ
摩擦速度：６００ｍｍ／ｍｉｎ
往復回数：１８００
往復ストローク：５ｍｍ
加重変換器容量：１９．６１Ｎ
試験片温度：−１０℃〜＋４０℃
摩擦相手材：ＳＵＳ３０４ ステンレス球 直径１０ｍｍ
サンプル量：０．２ｍＬ
液晶性の観察方法
液晶性の有無は偏光顕微鏡を用いた観察により判断できる。
導電性の測定方法
試料を、所定の電極間距離に設定した所定面積の電極間に注入し、電圧印加電流測定装置及び温度コントローラーを用いて、所定の印加電圧で測定する。
以下、実施例によりさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。
［合成例１ アルデヒド原料の合成］
Figure 2017105874
５００ｍＬの三角フラスコに、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド（１−１３）２０．７ｇ（０．１５ｍｏｌ）、炭酸カリウム４１．４ｇ（０．３ｍｏｌ）をＤＭＦ２００ｍＬに溶解させ、シリコン浴にて５０℃で１時間攪拌溶解させた。その後、１−ブロモデカン６６．４ｇ（０．３ｍｏｌ）をこの中に入れ、シリコン浴にて８０℃で２４時間反応させた。
反応溶液を冷希塩酸水３００ｍＬに注ぎ、分液ロートにてジエチルエーテル３００ｍＬで抽出した。蒸留水３００ｍＬで２回洗浄した。得られたエーテル層に無水硫酸ナトリウムを入れ一晩脱水させた。
無水硫酸ナトリウムをろ過によって除去し、ジエチルエーテルをエバポレーターで減圧除去した。その後精製操作で、得られた固体をメタノール溶媒で２回再結晶をし、ポンプアップし、化合物（１−１５）を得た。構造確認は、１Ｈ−ＮＭＲとＦＴ−ＩＲにて行った。
収量：５９．９ｇ
理論収量：６２．８０ｇ
収率：９５．５％
形状：白色固体
［合成例２ 混合液晶化合物の合成］
Figure 2017105874
合成例１の方法に準じて化合物（１−６）及び化合物（１−１２）を得た。
２００ｍＬの三角フラスコに化合物（１−１２）を３．１５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、化合物（１−６）を５．４４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、化合物（１−９）を５．６７ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、溶媒としてＴＨＦを５０ｍＬ加えた。ＴＨＦ５０ｍＬに溶解させたカリウム−ｔ−ブトキシド５．１ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を一滴ずつ滴下し、窒素雰囲気下３５℃で２４時間反応させた。その後、塩酸を５ｍＬ加えてからＴＨＦをエバポレーションした。精製はメタノール２００ｍＬを加え不溶部を得た。これを二回行った。目的物３を吸引ろ過で回収し、最後に全ての溶媒を取り除くために１００℃で５時間エバポレーションした。各化合物のモル比は約１：２：１であった。
構造確認は、１Ｈ−ＮＭＲとＦＴ−ＩＲにて行った。
理論収量：３１．４６ｇ
収量：１５．１３ｇ
収率：４８．１％
形状：黄色固体
［合成例３ 混合液晶化合物の合成］
合成例２の方法に準じて下記の混合液晶化合物を得た。
Figure 2017105874
［合成例４ 混合液晶化合物の合成］
合成例２の方法に準じて下記の混合液晶化合物を得た。
Figure 2017105874
［合成例５ 混合液晶化合物の合成］
合成例２の方法に準じて下記の混合液晶化合物を得た。
Figure 2017105874
［合成例６ 混合液晶化合物の合成］
合成例２の方法に準じて下記の混合液晶化合物を得た。
Figure 2017105874
［合成例３及び４の混合液晶化合物の液晶性］
合成例３の混合液晶化合物と合成例４の混合液晶化合物を更に１：１の割合で混合して、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤（３＋４）を得た。この耐熱導電性潤滑剤の液晶性を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、−５０℃から＋２３０℃の範囲で液晶性を呈することがわかった。示差熱分析の結果を図１に示す。−５０℃付近と＋３５０℃付近で構造の変化が生じるが、その間では安定であることを示す。
［合成例４及び６の混合液晶化合物の液晶性］
合成例４の混合液晶化合物と合成例６の混合液晶化合物を更に１：１の割合で混合して、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤（４＋６）を得た。この耐熱導電性潤滑剤の液晶性を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、−５０℃から＋２３０℃の範囲で液晶性を呈することがわかった。
［合成例３及び５の混合液晶化合物の液晶性］
合成例３の混合液晶化合物と合成例５の混合液晶化合物を更に１：１の割合で混合して、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤（３＋５）を得た。この耐熱導電性潤滑剤の液晶性を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、−５０℃から＋２２０℃の範囲で液晶性を呈することがわかった。示差熱分析の結果を図２に示す。−５０℃付近と＋３５０℃付近で構造の変化が生じるが、その間では安定であることを示す。
［合成例５及び６の混合液晶化合物の液晶性］
合成例５の混合液晶化合物と合成例６の混合液晶化合物を更に１：１の割合で混合して、本発明に係る耐熱導電性潤滑剤（５＋６）を得た。この耐熱導電性潤滑剤の液晶性を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、−５０℃から＋２５０℃の範囲で液晶性を呈することがわかった。
［各種混合液晶化合物の動摩擦係数測定］
新東科学株式会社製表面性測定機ＴＹＰＥ：１４ＦＷを使用した。本装置の移動台にステンレス板を固定して試料をたらし、固定したボールで点圧を加え往復運動による摩耗を繰り返し、往復回数１００回から１８００回まで１００回きざみで動摩擦係数を４０℃で測定し、その平均値（平均動摩擦係数）を算出した。結果を下記表１に示す。
（測定条件）
垂直荷重：１００ｇ
摩擦速度：６００ｍｍ／ｍｉｎ
往復回数：１８００
往復ストローク：５ｍｍ
加重変換器容量：１９．６１Ｎ
試験片温度：４０℃
摩擦相手材：ＳＵＳ３０４ ステンレス球 直径１０ｍｍ
サンプル量：０．２ｍＬ
Figure 2017105874
［各種混合液晶化合物の導電性測定］
導電性の測定方法
電極間距離を５μｍに設定した面積１ｃｍ２のＩＴＯ電極間に試料を注入し、電圧印加電流測定装置としてアドバンテストＡＤＣＭＴ ６２４１Ａ、温度コントローラーとしてメトラーＦＰ９００サーモシステムをそれぞれ用いて、印加電圧５Ｖで測定した。
［導電性測定例１］
上記方法に従い、Ａが
Figure 2017105874
であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がすべてＯＣ１０Ｈ２１である式（１）で表される化合物の導電性を測定した。結果を表２に示す。この化合物が５０℃から２２０℃の範囲において高い導電性を示すことがわかる。
Figure 2017105874
［導電性測定例２］
上記方法に従い、上記例２の耐熱導電性潤滑剤の導電性を測定した。結果を表３に示す。この混合物が３０℃から３００℃にわたる広い範囲において十分な導電性を示すことがわかる。
Figure 2017105874
［導電性測定例３］
上記方法に従い、Ａが
Figure 2017105874
であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がすべてＯＣ１２Ｈ２５である式（１）で表される化合物の導電性を測定した。結果を表４に示す。この化合物が２０℃から１９０℃の範囲において十分な導電性を示すことがわかる。
Figure 2017105874

Claims (10)

  1. 式（１）：
    Figure 2017105874
    ［式中、
    Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、
    Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
    で表される化合物（１−１）を少なくとも一種含む耐熱導電性潤滑剤。
  2. Ａが、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ≡ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ＝Ｎ−によって連結されていてもよいベンゼン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、カルバゾール環、キナゾリン環、プリン環、インドリジン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、又はアクリジン環を表す、請求項１に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  3. Ａが
    Figure 2017105874
    である式（１）の化合物（１−２）を少なくとも一種と、
    Ａが
    Figure 2017105874
    である式（１）の化合物（１−３）を少なくとも一種と
    を含む、請求項１又は２に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  4. Ａが
    Figure 2017105874
    である式（１）の化合物（１−３）の少なくとも一種からなる、請求項１又は２に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  5. 電極面積１ｃｍ２、電極間距離５μｍのセルに注入し、電極間に５Ｖの電圧を印加したとき、３０℃〜３００℃の温度範囲において０．００１μＡ以上の導電性を有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  6. 動摩擦係数が０．２６以下である、請求項５に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  7. カーボン及び金属のいずれも含まない、請求項５又は６に記載の耐熱導電性潤滑剤。
  8. 式（１）：
    Figure 2017105874
    ［式中、
    Ａは、π電子が６乃至３８個の共役系を含む、Ｎ、Ｏ又はＳを含んでもよい炭化水素基であり、
    Ｒ１及びＲ２は同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
    Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
    で表される化合物の耐熱導電性潤滑剤の製造のための使用。
  9. 式
    Figure 2017105874
    ［式中、
    Ｒ１は、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
    Ｒ３及びＲ４は同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
    で表される化合物を少なくとも一種、
    式
    Figure 2017105874
    ［式中、
    Ｒ２は、Ｒ１と同一又は異なり、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、アルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又は基−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（Ｒ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０であり、Ｒ７はメチル又はエチルである）であり、
    Ｒ５及びＲ６は、Ｒ３及びＲ４と同一又は異なり、水素原子、アルキル基Ｒ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）、又はアルコキシ基ＯＲ（Ｒは直鎖又は分岐鎖のＣｎＨ２ｎ＋１であり、１≦ｎ≦２０である）である］
    で表される化合物を少なくとも一種、及び
    式
    Figure 2017105874
    で表される化合物を反応させて、下記化合物
    Figure 2017105874
    ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は上に定義したとおりである］
    の混合物を製造する方法。
  10. 互いに接触して相対運動する複数の機械要素と、該機械要素の接触面の少なくとも一部に配置された請求項１乃至７のいずれか一項に記載の耐熱導電性潤滑剤とを有する機械装置。
JP2015238419A 2015-12-07 2015-12-07 耐熱導電性潤滑剤 Active JP6663695B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015238419A JP6663695B2 (ja) 2015-12-07 2015-12-07 耐熱導電性潤滑剤

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015238419A JP6663695B2 (ja) 2015-12-07 2015-12-07 耐熱導電性潤滑剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2017105874A true JP2017105874A (ja) 2017-06-15
JP6663695B2 JP6663695B2 (ja) 2020-03-13

Family

ID=59059025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015238419A Active JP6663695B2 (ja) 2015-12-07 2015-12-07 耐熱導電性潤滑剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6663695B2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020017509A1 (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 国立大学法人山梨大学 導電性潤滑剤
JP2020012034A (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 国立大学法人山梨大学 導電性潤滑剤
JP2020029522A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP2020029521A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
WO2021054000A1 (ja) * 2019-09-19 2021-03-25 日本トムソン株式会社 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004359848A (ja) * 2003-06-05 2004-12-24 Nsk Ltd グリース組成物及びこれを用いた転動装置
JP2006331709A (ja) * 2005-05-24 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp 異方導電性材料、機械要素及び素子
WO2012108484A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 日本化学工業株式会社 液晶性スチリル誘導体、その製造方法、導電性液晶材料及び有機半導体素子
JP2013209590A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物
JP2014129494A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Univ Of Yamanashi 混合液晶の製造方法および混合液晶
JP2015187946A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 国立大学法人山梨大学 導電性ペースト
JP2015199934A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 ウシオケミックス株式会社 潤滑性化合物及びそれを含む潤滑剤組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004359848A (ja) * 2003-06-05 2004-12-24 Nsk Ltd グリース組成物及びこれを用いた転動装置
JP2006331709A (ja) * 2005-05-24 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp 異方導電性材料、機械要素及び素子
WO2012108484A1 (ja) * 2011-02-10 2012-08-16 日本化学工業株式会社 液晶性スチリル誘導体、その製造方法、導電性液晶材料及び有機半導体素子
JP2013209590A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機用潤滑油組成物
JP2014129494A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Univ Of Yamanashi 混合液晶の製造方法および混合液晶
JP2015187946A (ja) * 2014-03-26 2015-10-29 国立大学法人山梨大学 導電性ペースト
JP2015199934A (ja) * 2014-03-31 2015-11-12 ウシオケミックス株式会社 潤滑性化合物及びそれを含む潤滑剤組成物

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220282175A1 (en) * 2018-07-17 2022-09-08 University Of Yamanashi Electrically-conductive lubricant
US20220372387A1 (en) * 2018-07-17 2022-11-24 University Of Yamanashi Electrically-conductive lubricant
KR20240074893A (ko) 2018-07-17 2024-05-28 고쿠리츠다이가쿠호징 야마나시다이가쿠 도전성 윤활제
CN114854472A (zh) * 2018-07-17 2022-08-05 国立大学法人山梨大学 导电性润滑剂
CN112534027A (zh) * 2018-07-17 2021-03-19 国立大学法人山梨大学 导电性润滑剂
US11674102B2 (en) * 2018-07-17 2023-06-13 University Of Yamanashi Electrically-conductive lubricant
KR20210034016A (ko) 2018-07-17 2021-03-29 고쿠리츠다이가쿠호징 야마나시다이가쿠 도전성 윤활제
CN114854472B (zh) * 2018-07-17 2023-06-02 国立大学法人山梨大学 导电性润滑剂
JP2020012034A (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 国立大学法人山梨大学 導電性潤滑剤
CN112534027B (zh) * 2018-07-17 2022-06-14 国立大学法人山梨大学 导电性润滑剂
KR20240074892A (ko) 2018-07-17 2024-05-28 고쿠리츠다이가쿠호징 야마나시다이가쿠 도전성 윤활제
WO2020017509A1 (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 国立大学法人山梨大学 導電性潤滑剤
JP7157415B2 (ja) 2018-07-17 2022-10-20 国立大学法人山梨大学 導電性潤滑剤
US11447711B2 (en) * 2018-07-17 2022-09-20 University Of Yamanashi Electrically-conductive lubricant
JP7223987B2 (ja) 2018-08-23 2023-02-17 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP2020029521A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP2020029522A (ja) * 2018-08-23 2020-02-27 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP7100848B2 (ja) 2018-08-23 2022-07-14 国立大学法人山梨大学 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP7442120B2 (ja) 2019-09-19 2024-03-04 日本トムソン株式会社 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
US20220364009A1 (en) * 2019-09-19 2022-11-17 Nippon Thompson Co., Ltd. Lubricant composition and bearing having the same sealed therein
KR20220064978A (ko) 2019-09-19 2022-05-19 니혼토무손가부시기가이샤 윤활제 조성물 및 그것을 봉입한 베어링
CN114466917A (zh) * 2019-09-19 2022-05-10 日本东晟株式会社 润滑剂组合物和封入了其的轴承
WO2021054000A1 (ja) * 2019-09-19 2021-03-25 日本トムソン株式会社 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
US11807825B2 (en) 2019-09-19 2023-11-07 Nippon Thompson Co., Ltd. Lubricant composition and bearing having the same sealed therein

Also Published As

Publication number Publication date
JP6663695B2 (ja) 2020-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20220372387A1 (en) Electrically-conductive lubricant
JP6663695B2 (ja) 耐熱導電性潤滑剤
JP5916916B2 (ja) 潤滑性化合物及びそれを含む潤滑剤組成物
US8153569B2 (en) Lubricant base oil
TW200923071A (en) Lubricating oil base oil and lubricating oil composition
JP5994133B2 (ja) 含エーテルモノエステル化合物およびその利用
Zhu et al. Investigation on three oil-miscible ionic liquids as antiwear additives for polyol esters at elevated temperature
JP7157415B2 (ja) 導電性潤滑剤
US20170096614A1 (en) Halogen free ionic liquids as lubricant or lubricant additives and a process for the preparation thereof
Zheng et al. Synergistic effects between the two choline-based ionic liquids as lubricant additives in glycerol aqueous solution
CN106661493B (zh) 润滑剂组合物及其利用、以及脂肪族醚化合物
Fan et al. Laxative inspired ionic liquid lubricants with good detergency and no corrosion
EP3119859A1 (en) Halogen free ionic liquids as lubricant or lubricant additives and a process for the preparation thereof
JP2010150228A (ja) 化合物
JP6472024B2 (ja) 潤滑性基油及び液晶性グリース化合物を含む潤滑剤組成物、並びに機械装置
JP7442120B2 (ja) 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受
JP2021147558A (ja) 混合液晶潤滑剤
CN105646239A (zh) 一种无氟烷基羧酸离子液体及其制备方法和应用
JP2020055952A (ja) グリース組成物、及びグリース組成物の製造方法
CN114507140A (zh) 用于含氟润滑脂的氟化摩擦改进剂及其制备方法和应用
JP5899599B1 (ja) 潤滑剤組成物及びその利用、並びに脂肪族エーテル化合物
JP2020029522A (ja) 潤滑剤組成物及びそれを封入した軸受

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181018

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20181018

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190730

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190731

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190917

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191015

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20191119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191126

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20191119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200212

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200217

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6663695

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250