JP2017091605A - 電極材料及び点火プラグ用電極、並びに点火プラグ - Google Patents

Abstract

【課題】比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極が得られる電極材料、点火プラグ用電極、及び点火プラグを提供する。
【解決手段】質量％で、Ｙを０．２％以上１．０％以下、Ａｌを０％以上０．２％以下、Ｓｉを０．２％以上１．６％以下、Ｃｒを０．０５％以上１．０％以下、Ｔｉを０．０５％以上０．５％以下、Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，及びＴａから選択される１種以上の元素を合計で０．１％以上０．５％以下含有し、残部がＮｉ及び不可避不純物からなる電極材料。
【選択図】なし

Description

本発明は、自動車のエンジンなどに備える点火プラグの電極素材に利用される電極材料、点火プラグ用電極、及び点火プラグに関する。特に、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極、及びこのような電極素材に適した電極の材料に関するものである。

自動車のエンジン部品などとして点火プラグ（スパークプラグ）がある。点火プラグは、代表的には、棒状の中心電極と、中心電極の端面に離間状態で対向配置された接地電極とを備え、両電極間で火花放電を行い、この放電によって両電極間に流入する燃料混合気体を点火する。点火プラグの電極には、従来、ニッケル合金が利用されている（特許文献１，２）。

特許文献１，２は、アイドリングストップに起因して生じた腐食液によって、点火プラグの電極が腐食し得ることを開示している。特許文献１は、この腐食を低減するために、電極材料を特定の組成のニッケル合金で構成することを開示している。

特開２０１４−０２９００２号公報 特開２０１３−１７８２２０号公報

自動車のエンジンなどに備えられる点火プラグの電極に対して、使用環境が比較的低温かつ低酸化雰囲気に長時間維持されるような場合に耐食性に優れることが望まれている。また、このような比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極が得られる電極材料が望まれている。

近年、環境保全対策のため、エンジンとモータとを具備するハイブリッド自動車を利用したり、エンジン自動車などではアイドリングストップや排気ガス再循環（ＥＧＲ）を行ったりしている。ハイブリッド自動車でのモータ走行時や、エンジン自動車でのアイドリングストップ時などでは、エンジンの停止によって、点火プラグの電極の温度が低下する。エンジン停止時間が長くなれば、点火プラグの電極は、比較的低温（例えば８００℃程度）に連続して維持される。上述のモータ走行やアイドリングストップなどを断続的に繰り返す場合には、点火プラグの電極は、比較的低温に断続的に維持され、その合計保持時間が長くなる。このように自動車のエンジンなどに備えられる点火プラグの電極は、比較的低温に維持される時間が長い場合がある。

一方、自動車のエンジン内雰囲気は、通常、大気よりも酸素濃度が低い（２０体積％未満）。ＥＧＲなどを行うと、酸素濃度が更に低くなる傾向にある。従って、自動車のエンジンなどに備えられる点火プラグの電極は、低酸化雰囲気に曝される時間が長いといえる。

点火プラグの電極の使用環境として、上述のように比較的低温でかつ低酸化雰囲気である状態がある程度長い時間生じる場合がある。このような比較的低温かつ低酸化雰囲気の使用環境である場合について、従来の電極や電極材料は、耐食性に優れるとはいえないとの知見を得た（後述の試験例１参照）。

そこで、本発明の目的の一つは、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極が得られる電極材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極、及びこの点火プラグ用電極を備える点火プラグを提供することにある。

本発明の一態様に係る電極材料は、質量％で、Ｙを０．２％以上１．０％以下、Ａｌを０％以上０．２％以下、Ｓｉを０．２％以上１．６％以下、Ｃｒを０．０５％以上１．０％以下、Ｔｉを０．０５％以上０．５％以下、Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，及びＴａから選択される１種以上の元素を合計で０．１％以上０．５％以下含有し、残部がＮｉ及び不可避不純物からなる。

本発明の電極材料は、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極を構成できる。

［本発明の実施形態の説明］
本発明者らは、上述の比較的低温かつ低酸化雰囲気（以下、低温低酸化状態と呼ぶことがある）の使用環境に適した点火プラグ用電極、電極材料を検討した。その結果、以下の知見を得た。Ｓｉを特定の範囲で含有すれば低温低酸化状態でも酸化膜を形成でき、この酸化膜によって内部への腐食液の浸入や酸素の侵入を低減できる。Ｙを特定の範囲で含有すれば結晶を微細にでき、合計粒界長が長くなるため内部への腐食液の浸入や酸素の侵入を低減できる。このような酸化膜の形成と結晶微細化との相乗効果によって耐食性を高められる。特に、後述するＹと化合物や共晶物を形成する特定の補助元素を特定の範囲で含有することで、Ｙを合金中により均一的に分散して存在させられて、結晶の微細化効果を高められる。上記知見に基づき、本発明は、電極材料を特定の組成のニッケル合金で構成することを規定する。最初に本発明の実施形態の内容を列記して説明する。

（１）実施形態に係る電極材料は、質量％で、Ｙを０．２％以上１．０％以下、Ａｌを０％以上０．２％以下、Ｓｉを０．２％以上１．６％以下、Ｃｒを０．０５％以上１．０％以下、Ｔｉを０．０５％以上０．５％以下、Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，及びＴａから選択される１種以上の元素を合計で０．１％以上０．５％以下含有し、残部がＮｉ及び不可避不純物からなる。

上記の電極材料は、特定の組成のニッケル合金で構成されるため、点火プラグの電極に利用されて、その使用環境が上述の低温低酸化状態である場合に耐食性に優れる。詳しくは、以下のように考えられる。

（ａ）Ａｌよりも酸化抑制効果が高いＳｉを特定の範囲で含有するため、低温低酸化状態であっても表面に酸化膜を形成できる。この事後的に形成される酸化膜によって表面から内部への腐食液の浸入、酸素の侵入を低減できて、内部腐食、内部酸化を抑制できる。Ｃｒ及びＴｉを特定の範囲で含有すると内部酸化の更なる抑制が期待できる。
（ｂ）Ｙを特定の範囲で含有するため、結晶を微細にして合計粒界長を増大できる。その結果、表面から内部への腐食液の浸入、酸素侵入を低減できて、内部腐食、内部酸化を抑制できる。
（ｃ）Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，Ｔａから選択される１種以上の元素（以下、補助元素と呼ぶ）及びＴｉは、Ｙと化合物（主として金属間化合物）やＹと共晶物を形成する元素であり、なかにはＮｉと化合物を形成する元素もある。これらの元素を特定の範囲で含有することで、Ｙは、Ｎｉとの金属間化合物に加えて、補助元素などとの化合物や共晶物を形成して、合金中により均一的に分散して存在できる。分散して存在するＹを含む化合物や共晶物などのピン止め効果によって結晶の微細化効果を高められる。

上記（ａ）〜（ｃ）によって、内部酸化を抑制でき、内部酸化の進行によって酸化膜が厚くなり過ぎて酸化膜に亀裂が生じたり、酸化膜が剥離したりすることなどを低減し易く、適切な厚さの酸化膜を良好に維持できる。従って、酸化膜の具備による内部腐食の抑制効果をより良好に得られて、優れた耐食性を長期に亘り維持できると考えられる。

その他、上記の電極材料は、上述の特定の元素の含有量を特定の範囲とすることで、比抵抗の増大を抑制して、火花による消耗を低減でき、耐火花消耗性にも優れる。このような上記の電極材料を利用することで、低温低酸化状態の使用環境での耐食性に優れる上に、耐火花消耗性に優れる点火プラグ用電極が得られる。

（２）上記の電極材料の一例として、更に、質量％で、Ｍｎを０．０５％以上０．５％以下含有する形態が挙げられる。この電極材料は、質量％で、Ｙを０．２％以上１．０％以下、Ａｌを０％以上０．２％以下、Ｓｉを０．２％以上１．６％以下、Ｃｒを０．０５％以上１．０％以下、Ｔｉを０．０５％以上０．５％以下、Ｍｎを０．０５％以上０．５％以下、Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，及びＴａから選択される１種以上の元素を合計で０．１％以上０．５％以下、残部がＮｉ及び不可避不純物からなる。

上記形態は、Ｍｎを特定の範囲で含有するため、内部酸化を更に抑制し易く、酸化膜の具備による良好な耐食性を十分に有することができる。

（３）上記の電極材料の一例として、質量％で、Ｙを０．３％超含有する形態が挙げられる。

上記形態は、Ｙをより多く含有するため、結晶の微細化効果を高められて耐食性により優れる。

（４）上記の電極材料の一例として、Ｙｂを含有する形態が挙げられる。

Ｙｂは、Ｙと化合物を形成すると共にＮｉと化合物も形成する。これらの化合物のピン止め効果によって、上記形態は、結晶の微細化効果を高められて耐食性により優れる。

（５）上記の電極材料の一例として、Ｃｒの含有量に対するＳｉの含有量の質量比をＳｉ／Ｃｒとし、Ｓｉ／Ｃｒが１以上（Ｓｉ／Ｃｒ≧１）を満たす形態が挙げられる。

上記形態は、点火プラグの電極としての使用時に形成される酸化膜自体が耐食性に優れるため、耐食性により優れる。ここで、上記酸化膜は、その表面側に位置する表面酸化物層と、ニッケル合金からなる基材寄りとなる内側に位置する内部酸化物層との二層構造になる傾向にある。内部酸化物層は、上記基材に近いためにＮｉ量が表面酸化物層よりも多い傾向にあり、腐食し易く耐食性に劣る。そのため、内部酸化物層はある程度薄い方が好ましいと考えられる。Ｓｉ／Ｃｒ≧１を満たす上記形態は、点火プラグの電極としての使用時に緻密で強固な上に内部酸化物層が比較的薄い酸化膜を形成し易い。このような酸化膜は耐食性に優れることから、上記形態は耐食性に優れる。

（６）上記の電極材料の一例として、上記電極材料の室温での比抵抗が２５μΩ・ｃｍ以下である形態が挙げられる。

上記形態は、比抵抗が小さく、耐火花消耗性に優れる。

（７）上記の電極材料の一例として、上記電極材料を９００℃×１００時間加熱したとき、この加熱後の電極材料の平均結晶粒径が８０μｍ以下である形態が挙げられる。

上記の加熱条件は、点火プラグの電極としての使用時に９００℃程度に長時間維持された状態を模擬しているといえる。上記形態は、この場合に結晶粒が成長し難く（粗大になり難く）、平均結晶粒径が小さい状態を維持できるといえる。従って、上記形態は、点火プラグの電極としての使用時、９００℃程度の環境に長時間曝された場合でも、合計粒界長が長い状態を維持できて、その後に温度が下がって腐食液が生じても内部に浸入し難いため腐食し難く、耐食性に優れる。

（８）上記の電極材料の一例として、上記電極材料を９００℃×１００時間加熱したとき、この加熱後の電極材料の表面に酸化膜が形成されており、上記酸化膜が内部酸化物層と表面酸化物層との二層構造であり、上記内部酸化物層の厚さに対する上記表面酸化物層の厚さの比（以下、厚さ比率と呼ぶ）が１．５未満である形態が挙げられる。

上記の加熱条件は、点火プラグの電極としての使用時に９００℃程度に長時間維持された状態を模擬しているといえる。上記形態は、この場合に厚さ比率が特定の範囲を満たす酸化膜が存在するといえる。この酸化膜は内部・表面の酸化物層が双方ともに厚過ぎず適切な厚さであり（詳細は後述する）、亀裂や剥離などし難い。従って、上記形態は、酸化膜の具備による良好な耐食性を十分に有することができる。

（９）実施形態に係る点火プラグ用電極は、上記（１）〜（８）のいずれか１つの電極材料から構成されている。

上記の点火プラグ用電極は、上述の特定の組成の電極材料によって構成されるため、エンジンとモータとを搭載したハイブリッド自動車がモータ走行を行ったり、一般的なエンジン自動車などがアイドリングストップを行ったりＥＧＲを行ったりなどして、低温低酸化状態の使用環境になった場合でも、耐食性に優れる。また、上記の点火プラグ用電極は、上述の特定の組成の電極材料によって構成されるため、耐火花消耗性にも優れる。

（１０）実施形態に係る点火プラグは、上記（９）の点火プラグ用電極を備える。

上記の点火プラグは、上述の特定の組成の電極材料によって構成された上記の点火プラグ用電極を備えるため、エンジンとモータとを搭載したハイブリッド自動車がモータ走行を行ったり、一般的なエンジン自動車などがアイドリングストップを行ったりＥＧＲを行ったりなどして、低温低酸化状態の使用環境になった場合でも、耐食性に優れる。また、上記の点火プラグは、上記の点火プラグ用電極を備えるため、耐火花消耗性にも優れることから、長期に亘り、良好な使用状態を維持できると期待される。

［本発明の実施形態の詳細］
以下、本発明の実施形態に係る電極材料、点火プラグ用電極、点火プラグを順に詳細に説明する。元素の含有量は、断りが無い限り質量％とする。

・電極材料
・・組成
実施形態の電極材料は、Ｙ，Ｓｉ，Ｃｒ，Ｔｉ，及び特定の補助元素を添加元素として含み、残部がＮｉ及び不可避不純物であるニッケル合金から構成される。上記の添加元素に加えて、Ａｌ及びＭｎの少なくとも一方を含むことができる。

Ｎｉを主成分とすることで、具体的にはＮｉ量を９５％以上、更に９６％以上、９７％以上とすることで、塑性加工性に優れる上に、比抵抗が小さく（導電率が高く）、点火プラグの電極としての使用時、耐火花消耗性に優れる。Ｎｉ量が多いほど比抵抗をより低減でき、添加元素の含有量が多いほど耐食性を高められる傾向にある。

・・・Ｙ（イットリウム）
Ｙは、化合物（主として金属間化合物）や共晶物などとして存在する。実施形態の電極材料は、これらの化合物や共晶物による所謂ピン止め効果によって、結晶の成長を抑制して、微細な結晶組織を有する。結晶の微細化及びその維持によって、内部への腐食液の浸入や酸素の侵入を低減でき、内部腐食や内部酸化を抑制できる。特に、実施形態の電極材料は、後述する特定の補助元素を含むため、ＹとＮｉとを含む金属間化合物に加えて、Ｙと特定の補助元素とを含む金属間化合物やＹと特定の補助元素とを含む共晶物が存在する。その結果、Ｙが合金中に均一的に存在して、更なる微細な結晶組織や均一的に微細化された結晶組織を有する。Ｙの一部がＮｉに固溶して存在することを許容するが、上述のようにＹは化合物や共晶物などとして存在すると微細化効果が十分に得られて好ましい。

Ｙ量が多いほど、結晶を微細にし易く、合計粒界長の増大を望めるため、Ｙ量を０．２％以上とする。結晶微細化効果の向上を考慮すると、Ｙ量は０．３％超、更に０．３５％以上が好ましい。Ｙ量がある程度少なければ、（１）比抵抗を増大させ難く、比抵抗の増大による電極の熱劣化を抑制して耐火花消耗性に優れる、（２）塑性加工性の低下を抑制して所定の形状の電極に加工し易く、電極の製造性に優れる、といった効果を奏するため、Ｙ量を１．０％以下とする。良好な耐火花消耗性、塑性加工性などを考慮すると、Ｙ量は、０．７５％以下、０．７％以下が好ましい。

・・・補助元素
Ｖ（バナジウム），Ｚｒ（ジルコニウム），Ｎｂ（ニオブ），Ｍｏ（モリブデン），Ｒｕ（ルテニウム），Ｒｈ（ロジウム），Ｐｄ（パラジウム），Ｓｂ（アンチモン），Ｈｆ（ハフニウム），Ｔａ（タンタル），Ｗ（タングステン），Ｒｅ（レニウム），Ｉｒ（イリジウム），Ｐｔ（白金），及びＹｂ（イッテルビウム）は、Ｙに対しては、化合物（金属間化合物）又は共晶物を形成して存在し、Ｙの均一分散による結晶微細化効果を高めることに寄与する。ここで、本発明者らは、結晶の微細化に効果があるＹを合金中により均一的に分散させることに寄与し得る元素の追加を検討した。その結果、Ｙに対して全率固溶する元素よりもＹと化合物を形成したりＹと共晶物を形成したりする元素を含むと、Ｙを合金中に均一的に分散して存在させ易いとの知見を得た。かつ、Ｎｉに対して固溶する元素よりもＮｉと化合物を形成する元素を含むと、Ｙをより均一的に分散して存在させ易いとの知見を得た。そこで、実施形態の電極材料は、添加元素として、上記の特定の元素（補助元素）を含む。補助元素の分類を表１に示す。

グループαの元素は、Ｙと共晶物を形成し、Ｎｉと化合物を形成する元素である。
グループβの元素は、Ｙと化合物を形成し、Ｎｉには固溶する元素である。
グループγの元素は、Ｙと共晶物を形成し、Ｎｉには固溶する元素である。

グループαの元素を含む形態では、補助元素の少なくとも一部はＮｉに固溶してマトリクス中に均一的に存在した状態からＹを含む共晶物を形成して、合金中にＹと共に均一的に存在して結晶の微細化効果に寄与する。補助元素の残部は主としてＮｉと化合物を形成し、合金中にＮｉと共に化合物として存在して結晶の微細効果を更に高め易い。なお、Ｔｉもグループαの元素と同様に、Ｙと共晶物を形成すると共に、Ｎｉと化合物も形成して、結晶の微細化に寄与する。

グループβの元素を含む形態では、補助元素の少なくとも一部は、Ｎｉに固溶してマトリクス中に均一的に存在した状態からＹを含む化合物を形成して、合金中にＹと共に均一的に存在して結晶の微細化効果に寄与し、残部はＮｉに固溶して存在する。

グループγの元素を含む形態では、補助元素の少なくとも一部は、Ｎｉに固溶してマトリクス中に均一的に存在した状態からＹを含む共晶物を形成して、合金中にＹと共に均一的に存在して結晶の微細化効果に寄与し、残部はＮｉに固溶して存在する。

補助元素の含有量が多いほど、Ｙとの化合物、Ｙとの共晶物などによる結晶微細化効果の補強を望めるため、この含有量を０．１％以上とする。結晶微細化効果の補強を考慮すると、補助元素の含有量は０．１３％以上、更に０．１５％以上が好ましい。補助元素の含有量がある程度少なければ、比抵抗の増大の抑制、塑性加工性の低下の抑制を期待できるため、この含有量を０．５％以下とする。良好な耐火花消耗性、塑性加工性を考慮すると、補助元素の含有量は０．４５％以下、更に０．４％以下が好ましい。

列挙した補助元素群から選択される１種の元素のみを含む形態、又は列挙した補助元素群から選択される２種以上の元素を含む形態（複数種の元素を含む形態）とすることができる。複数種の補助元素を含む形態では、その合計含有量が上述の範囲（０．１％以上０．５％以下）を満たすことが好ましい。列挙した補助元素群のうち、グループαの元素を含むと、結晶微細化の補強効果を得易く、特にＹｂを含有することが好ましい。

・・・Ｓｉ（珪素）
Ｓｉは酸化抑制効果が高い元素である。Ｓｉを含有することで、点火プラグの電極としての使用時に電極表面にＳｉを含む酸化物（酸化膜）を事後的に生成できる。この酸化膜によって、電極内部に腐食液が浸入することを低減し、腐食液による腐食を抑制できる上に、電極内部に酸素が侵入することを低減し、内部酸化を抑制できる。内部酸化の抑制によって、緻密で密着性に優れる酸化膜を生成できる上に、内部酸化物層が過剰に厚くならず、厚膜化（ポーラス化）による亀裂や破裂、剥離の発生を抑制して適切な厚さの酸化膜を維持できる。そのため、耐食性の向上にも寄与できる。

Ｓｉ量が多いほど、酸化膜の形成による酸化抑制効果を得易く、Ｓｉ量を０．２％以上とする。酸化抑制効果を考慮すると、Ｓｉ量は０．３％以上、更に０．４％以上が好ましい。Ｓｉ量が多過ぎると、酸化膜がポーラスな厚膜になったり、比抵抗の増大による耐火花消耗性の低下を招いたりするため、Ｓｉ量を１．６％以下とする。適切な酸化膜の維持、比抵抗の増大抑制を考慮すると、Ｓｉ量は、１．５％以下、更に１．３％以下、１％以下が好ましい。

その他、Ｓｉや後述するＡｌと、後述するＣｒやＭｎとを同時に含有すると、点火プラグの電極としての使用時、ニッケルを含む化合物粒の発生を抑制できる。そのため、上記化合物粒によって点火状態が不安定になったり、化合物粒が脱落してエンジンを損傷させたりすることなどを低減して、安定した点火状態を維持し易い。

・・・Ａｌ（アルミニウム）
Ａｌは、酸化抑制効果が高い元素であり、Ｓｉと共にＡｌをも含有すると酸化抑制効果を更に高められる。Ａｌ量が多過ぎると、上述した酸化膜の厚膜化による損傷や比抵抗の増大を招くため、Ａｌを含有する場合、Ａｌ量は０．００５％以上０．２％以下が好ましく、０．０１％以上０．１５％以下、更に０．０３％以上０．１％以下がより好ましい。実施形態の電極材料は、Ａｌよりも酸化抑制効果が高いＳｉを必須元素とするため、Ａｌを含まないこと（Ａｌ量が０％であること）を許容する。

・・・Ｃｒ（クロム）
Ｃｒは、腐食液に対する耐性に優れる上に内部酸化の抑制にも効果がある。また、ＣｒはＳｉと共に含有すると上述の化合物粒の発生の抑制効果も期待できる。更に、Ｃｒは、Ａｌよりも比抵抗を増大させ難く、後述するＭｎよりも化合物粒の発生の抑制効果が高い傾向にある。そこで、実施形態の電極材料は、Ｃｒを必須元素とし、Ａｌ，Ｍｎを任意の添加元素とする。

Ｃｒ量が多いほど、耐食性、内部酸化の抑制、上述の化合物粒の発生・成長の抑制などの効果を得易く、Ｃｒ量を０．０５％以上とする。これらの効果を考慮すると、Ｃｒ量は０．１％以上、更に０．１５％以上が好ましい。Ｃｒ量が多過ぎると比抵抗の増大による耐火花消耗性の低下を招くため、Ｃｒ量を１．０％以下とする。比抵抗の増大抑制を考慮すると、Ｃｒ量は、０．９％以下、更に０．８％以下が好ましい。

・・・Ｔｉ（チタン）
Ｔｉは、上述のグループαの元素と同様にＹと共晶物を形成したり、Ｎｉと化合物を形成したりすることで結晶の微細化に効果があり、内部腐食、内部酸化の抑制に寄与する。また、Ｔｉは、Ａｌを含有する場合にＡｌの窒化物（ＡｌＮ）の生成を抑制できる。その結果、酸化膜中にＡｌ窒化物が生成されて酸化膜に亀裂が生じるなどの酸化膜の損傷を抑制し、酸化膜の維持に寄与する。

Ｔｉ量が多いほど、結晶微細化効果などを得易く、Ｔｉを０．０５％以上とする。結晶微細化効果などを考慮すると、Ｔｉ量は０．０８％以上、更に０．１％以上が好ましい。Ｔｉ量が多過ぎると比抵抗の増大による耐火花消耗性の低下を招くため、Ｔｉ量を０．５％以下とする。比抵抗の増大抑制を考慮すると、Ｔｉ量は０．４％以下、更に０．３％以下が好ましい。

・・・Ｍｎ（マンガン）
Ｍｎは、内部酸化の抑制に効果がある。また、ＭｎはＳｉやＡｌと共に含有すると上述の化合物粒の発生の抑制効果も期待できる。Ｍｎ量が多過ぎると、比抵抗の増大を招く。従って、Ｍｎを含有する場合、Ｍｎ量は０．０５％以上０．５％以下が好ましく、０．０５％以上０．４％以下、更に０．０５％以上０．３％以下がより好ましい。

・・・Ｓｉ／Ｃｒ≧１
Ｓｉ量及びＣｒ量が上述の特定の範囲を満たすことに加えて、Ｃｒの含有量に対するＳｉの含有量の質量比Ｓｉ／Ｃｒが１以上を満たすことが好ましい。Ｓｉ量とＣｒ量とが同等又はＳｉ量がＣｒ量より多いことを満たすと、点火プラグの電極としての使用時、Ｓｉ及びＣｒの双方の含有によって特に内部酸化を効果的に抑制し、緻密で密着性に優れる上に内部酸化物層が比較的薄い酸化膜を生成できる。また、この酸化膜を維持し易い。このような酸化膜を備えることで、腐食液によって腐食し難く耐食性に優れる。質量比Ｓｉ／Ｃｒが大きいほど、耐食性に優れる傾向にあり、Ｓｉ／Ｃｒ＞１、更に１．３≦Ｓｉ／Ｃｒ≦３２、１．３≦Ｓｉ／Ｃｒ≦１０、２≦Ｓｉ／Ｃｒ≦６が挙げられる。

・・・その他の元素
Ｂ（ホウ素）を０％超０．０５％以下、更に０．００１％以上０．０２％以下含有することができる。この場合、熱間加工性に優れ、実施形態の電極材料や実施形態の点火プラグ用電極を製造し易い。
Ｃ（炭素）を０％超０．０５％以下含有することができる。この場合、加工性を確保しつつ、高温強度を高められる。

・・組織
実施形態の電極材料は、上述の特定の組成で構成されることで９００℃程度に長時間保持された場合でも結晶が微細な状態を維持できる。具体的には実施形態の電極材料を９００℃×１００時間加熱した後の平均結晶粒径が８０μｍ以下を満たすことが挙げられる。このような電極材料から構成される点火プラグの電極は、上述のように微細な結晶組織を維持できるため、内部への腐食液の浸入や酸素の侵入を抑制でき、耐食性、耐酸化性に優れる。上述の添加元素の含有量によっては、上記平均結晶粒径を７５μｍ以下、更に７０μｍ以下、５０μｍ以下とすることができる。上記平均結晶粒径が小さいほど結晶の合計粒界長が長く、内部腐食や内部酸化を抑制し易く、下限を設けない。加熱条件は後述の酸化試験で説明する。

・・比抵抗
実施形態の電極材料は、上述の特定の組成で構成されることで比抵抗が小さい。例えば、室温（代表的には２０℃程度）での比抵抗が２５μΩ・ｃｍ以下を満たすことが挙げられる。比抵抗は、代表的には添加元素の含有量の多寡によって変化し、含有量が少ないほど小さい傾向にある。組成によっては、比抵抗が２０μΩ・ｃｍ以下、更に１５μΩ・ｃｍ以下を満たすことができる。比抵抗が小さいほど耐火花消耗性に優れる傾向にあり、下限を設けない。なお、添加元素の含有量が少なく純ニッケルに近いほど、比抵抗が小さいが、耐食性や耐酸化性に劣る。

・・酸化膜の形成状態
実施形態の電極材料は、上述の特定の組成で構成されることで９００℃程度に長時間保持された場合に、特定の構造及び厚さの酸化膜が存在し得る。具体的には実施形態の電極材料を９００℃×１００時間加熱した後に、その表面に内部酸化物層と表面酸化物層との二層構造の酸化膜が形成されており、内部酸化物層の厚さに対する表面酸化物層の厚さの比（厚さ比率）が１．５未満を満たすことが挙げられる。ここで、実施形態の電極材料は、上述のように内部酸化し難いため、内部酸化物層の厚さは比較的薄いといえる。厚さ比率が１．５未満であれば、薄い内部酸化物層に対して表面酸化物層の厚さがその１．５倍未満に過ぎない。このような酸化膜は、厚過ぎず、亀裂や剥離が生じ難いといえ、健全な状態で維持され易いといえる。実施形態の電極材料を点火プラグの電極として利用した場合に、このような適切な厚さの酸化膜を形成できる上に良好に維持できるため、この電極は耐食性に優れる。加熱条件及び厚さの測定方法は後述の酸化試験で説明する。

上記の厚さ比率を満たす酸化膜を備える電極材料や点火プラグ用電極とすることができる。この場合、点火プラグの電極としての使用初期から、酸化膜の具備による良好な耐食性を有することができる。電極の所望の領域にのみ酸化膜を備えることもできる。

・・形状
実施形態の電極材料の代表的な形状として、伸線加工を含む塑性加工が施された線材が挙げられる。断面形状は、矩形状、円形状など、種々の形状が挙げられる。断面サイズや線径も適宜選択できる。例えば、断面矩形状の角線では、厚さが１ｍｍ以上３ｍｍ以下程度、幅が２ｍｍ以上４ｍｍ以下程度、断面円形状の丸線では、線径が２ｍｍ以上６ｍｍ以下程度が挙げられる。

・電極材料の製造方法
実施形態の電極材料は、代表的には、溶解→鋳造→熱間圧延→冷間伸線及び熱処理という工程によって製造できる。溶解時や鋳造時の雰囲気を、大気雰囲気よりも酸素濃度が低い雰囲気、例えば、酸素濃度が１０体積％以下の低酸素雰囲気にすると、Ｙの酸化を抑制したり、Ｙｂを含む場合にはＹｂの酸化も抑制したりでき、Ｙを含む化合物や共晶物、ＹとＹｂとを含む化合物を電極材料中に十分に存在させられる。

冷間伸線後に最終熱処理を行うと、軟化によって加工性を高められて電極材料を所定の電極形状に加工し易かったり、伸線などの塑性加工時に導入された加工歪みを除去して比抵抗を低減したりすることができる。最終熱処理の条件は、加熱温度は７００℃以上１０００℃以下、好ましくは８００℃以上９５０℃以下程度、雰囲気は非酸化雰囲気が挙げられる。非酸化雰囲気は、水素雰囲気や窒素雰囲気などの酸素濃度が低い雰囲気（例えば酸素濃度が１０体積％以下）、又は酸素を実質的に含有しない雰囲気などが挙げられる。

冷間伸線後に圧延などを行って線材の形状を変えることができる。例えば、断面円形状から断面矩形状などに変更できる。圧延後に上述の最終熱処理を行うことができる。

上述の特定の厚さ比率を満たす酸化膜を備える電極材料を製造する場合には、上述の冷間伸線後、又は圧延後、又は最終熱処理後に酸化膜を形成する熱処理（酸化処理）を行う。酸化処理の条件は、バッチ処理では加熱温度は８００℃以上１１００℃以下、好ましくは９００℃以上１０００℃以下、雰囲気は大気雰囲気などの酸素を含む雰囲気が挙げられる。酸化処理は、通電方式の加熱炉や雰囲気炉を用いる連続処理とすることができる。

・点火プラグ用電極
実施形態の点火プラグ用電極は、上述の実施形態の電極材料から構成されて、点火プラグに備える中心電極、又は接地電極、又はその両方に利用できる。実施形態の点火プラグ用電極は、上述の実施形態の電極材料を適宜な長さに切断したり、切断した材料を更に所定の形状に成形したりすることで製造できる。上述のように特定の酸化膜を備えることができる。実施形態の点火プラグ用電極は、上述の実施形態の電極材料の組成、組織、比抵抗などの特性・性質を実質的に維持する。

・点火プラグ
実施形態の点火プラグは、上述の点火プラグ用電極を備えて、自動車のエンジンなどの点火部品に利用できる。点火プラグは、代表的には、絶縁碍子と、上記絶縁碍子を保持する主体金具と、上記絶縁碍子内に保持され、上記絶縁碍子の先端から一部が突出された中心電極と、上記主体金具の先端側の面に一端を溶接され、他端が中心電極の端面に対向するように設けられた接地電極と、上記絶縁碍子の後端に設けられた端子金具とを備えるものが挙げられる。

・実施形態の主要な効果
実施形態の電極材料は、特定の組成で構成され、特に補助元素によってＹの結晶微細化効果を補強して微細結晶組織を良好に維持できると共に、Ｓｉなどの含有による適切な酸化膜の形成及びその維持を良好に行える。そのため、実施形態の電極材料は、比較的低温かつ低酸化雰囲気にある程度の時間保持される場合に腐食液に対する耐食性に優れる。この効果の詳細は試験例１で説明する。

実施形態の点火プラグ用電極は、上記実施形態の電極材料で構成されることで比較的低温かつ低酸化雰囲気にある程度の時間保持されるような使用環境になった場合でも、腐食液によって腐食し難く、耐食性に優れる。実施形態の点火プラグは、上記実施形態の電極材料で構成された実施形態の点火プラグ用電極を備えることで、上記使用環境でも、この電極が腐食液によって腐食し難く、耐食性に優れる。

［試験例１］
ニッケル合金からなる電極材料、及びこの電極材料を用いた電極を複数作製し、その特性を評価した。

電極材料（線材）は、以下のように作製した。
通常の真空溶解炉を用いて、表２に示す組成のニッケル合金の溶湯を作製した。組成の単位は質量％である。「Ｓｉ／Ｃｒ」は質量比、「不純物」は不可避不純物である。
溶湯の原料には、市販の純Ｎｉ（９９．０質量％以上Ｎｉ）及び各添加元素の粒を用いた。溶湯は精錬して不純物や介在物などを低減、除去した。また、精錬具合を調整して、Ｃ量を０．０５質量％以下にした。酸素濃度が低くなるように雰囲気を管理して溶解を行い、溶湯温度を適宜調整して真空鋳造を行って鋳塊を得た。

得られた鋳塊を再加熱して鍛造加工を施して、約１５０ｍｍ角のビレットを得た。このビレットに熱間圧延を施して、線径５．５ｍｍφの圧延線材を得た。この圧延線材に冷間伸線及び熱処理を組み合わせて施して、冷間伸線材を得た。ここでは、線径２．５ｍｍφの丸線と、線径４．２ｍｍφの丸線を作製した。線径２．５ｍｍφの丸線に更に圧延加工を施して断面矩形状に変形し、１．５ｍｍ×２．８ｍｍの平角線を得た。この平角線と、線径４．２ｍｍφの丸線とにそれぞれ、最終熱処理を施して軟材を得た。この軟材を電極材料の試料とする。
最終熱処理は、加熱温度を８００℃以上１０００℃以下から選択し、非酸化雰囲気（窒素雰囲気又は水素雰囲気）とし、連続処理で行った。

＜組成＞
各試料の電極材料（軟材）の組成を誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析装置を用いて調べたところ、表２に示す組成と同様であり、表２に示す添加元素と、残部がＮｉ及び不可避不純物によって構成されていた。試料Ｎｏ．１−１〜１−１０のＮｉ量は９８質量％以上である。表２において「−（ハイフン）」は、検出限界未満であり、実質的に含有されていないことを示す。組成の分析は、ＩＣＰ発光分光分析法の他、原子吸光光度法などでも行える。

＜組織＞
各試料の電極材料（軟材）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察してエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）による元素分析を行って、又は電子線マイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）を用いて調べた。表２に示すグループαの補助元素を含む試料Ｎｏ．１−４〜１−９は、ＹとＮｉとを含む金属間化合物、Ｙと補助元素とを含む共晶物、Ｎｉと補助元素とを含む化合物が存在していること、グループβの補助元素を含む試料Ｎｏ．１−１，１−３は、ＹとＮｉを含む金属間化合物、Ｙと補助元素とを含む金属間化合物が存在していること、グループγの補助元素を含む試料Ｎｏ．１−２，１−１０は、ＹとＮｉを含む金属間化合物、Ｙと補助元素とを含む共晶物が存在していることが確認できた。

＜比抵抗＞
各試料の電極材料（軟材）の比抵抗（μΩ・ｃｍ）を測定した。その結果を表３に示す。比抵抗（室温）は、電気抵抗測定装置を用いて、直流四端子法により測定した（標点距離ＧＬ＝１００ｍｍ）。

＜耐火花消耗性＞
上述の比抵抗（室温）が２５μΩ・ｃｍ以下のものを耐火花消耗性に優れるとしてＢ、１５μΩ・ｃｍ以下のものを耐火花消耗性に非常に優れるとしてＡと評価した。評価結果を表３に示す。

＜酸化膜の形成状態＞
各試料の電極材料（軟材）を加熱して、酸化膜の形成状態を調べた。ここでは、以下の酸化試験を行い、この試験後の酸化膜の形成状態及び厚さを調べた。
（酸化試験）
９００℃に昇温した大気炉に入れて、１時間加熱した後、大気炉の外に取り出して３０分間空冷し、再度１時間加熱するという操作を加熱時間が合計１００時間となるまで繰り返す。

上記の酸化試験後、試料の断面を光学顕微鏡で観察し（倍率は５０倍〜２００倍）、この顕微鏡観察像（写真）を用いて試料の表面に形成された酸化膜の厚さを測定した。この試験で作製した各試料はいずれも、二層構造の酸化膜が形成されている。詳しくは、各試料の酸化膜は、酸化膜の最表面及びその近傍を構成する表面酸化物層と、表面酸化物層の内部に位置する内部酸化物層とを備える。表面酸化物層は、添加元素の含有量が多くＮｉの含有が少なく、内部酸化物層はＮｉの含有が多い傾向にある。

この試験では、内部酸化物層及び表面酸化物層のそれぞれの厚さ（μｍ）を測定した。また、内部酸化物層の厚さに対する表面酸化物層の厚さの比（厚さ比率、表面／内部）を求めた。これらの結果を表３に示す。

内部酸化物層の厚さは、ニッケル合金から構成される基材領域と内部酸化物層との境界から、内部酸化物層と表面酸化物層との境界までの平均厚さを測定した。表面酸化物層の厚さは、上述の両酸化物層の境界から酸化膜の最表面までの平均厚さを測定した。平均厚さは、上記顕微鏡観察像に画像処理などを施すことで容易に求められる（特許文献１参照）。

＜平均結晶粒径＞
上述の酸化試験（９００℃×１００時間）後の各試料の電極材料について、平均結晶粒径（μｍ）を調べた。その結果を表３に示す。ここでは、試料の断面を光学顕微鏡（倍率は５０倍〜２００倍）で観察し、この顕微鏡観察像（写真）に対して、交線法（ライン法）を利用して平均結晶粒径を算出した。

＜耐食性＞
作製した各試料の電極材料（軟材）について耐食性を調べた。ここでは、熱処理後に腐食液に浸漬するという、以下の腐食状態の再現試験を行い、この試験後の腐食状態を評価した。
（耐食性試験：腐食状態の再現試験）
・熱処理条件
低酸素雰囲気（酸素濃度が５体積％程度、大気中の酸素濃度未満）
８００℃×２４時間、加熱炉使用
・腐食条件
腐食液 質量割合で、硝酸：リン酸：５質量％塩化ナトリウム水溶液＝５：５：９０
浸漬時の腐食液の温度 ８０℃
浸漬保持時間 ３時間〜１５時間の範囲から選択
・腐食の評価
上述の浸漬保持時間の経過後、各試料を水洗してからクロスセクションポリッシャ（ＣＰ）断面をとって、断面積の減少度合いを調べた。ここでは、以下の断面積の減少量（％）を求め、４段階評価とした。評価結果を表３に示す。
断面積の減少量（％）＝｛（耐食性試験前の断面積−耐食性試験後の断面積）／耐食性試験前の断面積）｝×１００
減少量が１０％以下＝低温低酸化状態での耐食性に極めて優れる：Ａ^＋
減少量が１０％超以上２０％以下＝低温低酸化状態での耐食性に非常に優れる：Ａ
減少量が２０％超３０％以下＝低温低酸化状態での耐食性に優れる：Ｂ
減少量が３０％超＝低温低酸化状態での耐食性に劣る：Ｃ

＜エンジン試験＞
作製した電極材料（軟材）を適宜な長さに切断した後、所定の形状に適宜成形して、一般的なエンジンを搭載する普通乗用車に用いられている点火プラグ用接地電極（１．５ｍｍ×２．８ｍｍの平角線を使用）、点火プラグ用中心電極（線径４．２ｍｍφの丸線を使用）を作製した。これら接地電極、中心電極を電極の試料とする。
作製した試料Ｎｏ．１−５，１−７，１−１０１の接地電極及び中心電極を用いて、点火プラグを作製し、この点火プラグを直列４気筒の２．０Ｌエンジンに装着して、エンジン試験を行った。ここでは、エンジンベンチ上でエンジン回転数を５６００ｒ／ｍｉｎ、全開１０秒とアイドリング３０秒とを１サイクルとし、このサイクルを繰り返すことで、電極の酸化を加速する耐久試験を行った。合計時間が９０時間となるまでサイクルを繰り返し行った後、試料の厚さを測定し、エンジン試験前後における厚さの変動を調べた。ここでは、損耗量（％）＝｛（試験前厚さ−試験後厚さ）／試験前厚さ｝×１００を求めた。接地電極の損耗量及び中心電極の損耗量のうち、値が大きい方の結果を表３に示す。このエンジン試験は、低温低酸化状態での腐食の加速試験といえる。なお、試料Ｎｏ．１−１０１は試料の損耗が激しかったため、合計時間が９時間となったときの損耗量（％）を測定した。

表３に示す値は、各試料の電極材料とした丸線の軟材と平角線の軟材との測定結果のうち、比抵抗、酸化膜の厚さ（合計厚さ）、平均結晶粒径は値が大きい軟材の結果を、耐食性は減少量が大きい軟材の評価結果を示す。

表３に示すように、Ｙ，Ｓｉ，Ｃｒ，Ｔｉ及び特定の補助元素、適宜Ｍｎ，Ａｌを特定の範囲で含有する特定の組成から構成された試料Ｎｏ．１−１〜１−１０は、８００℃程度といった比較的低温かつ低酸化雰囲気に長時間保持された場合でも、腐食液によって腐食され難く、耐食性に優れることが分かる。具体的には、試料Ｎｏ．１−１〜１−１０は、耐食性の評価がＡ^＋、Ａ、Ｂであり、上述の減少量が少ない。特に、特定の補助元素としてＹｂを含むと上記減少量が非常に少なく、耐食性により優れることが分かる。エンジン試験でも損耗量が５％以下となっており、Ｙｂを含むと耐食性に非常に優れることが分かる。その他の特定の補助元素を含む試料も、耐食性の評価が試料Ｎｏ．１−１０１よりも良いことから、エンジン試験を行った場合でも損耗量が少ない（例えば１０％以下程度）と期待される。

試料Ｎｏ．１−１〜１−１０が耐食性に優れる理由の一つとして、特定の補助元素の含有によってＹがより均一的に分散して存在できて結晶粒をより微細にできたことが考えられる。このことは、特定の補助元素を含む試料Ｎｏ．１−１〜１−１０の平均結晶粒径が特定の補助元素を含まない試料Ｎｏ．１−１０１〜１−１０７に比較して小さいことからも裏付けられる。この試験では、試料Ｎｏ．１−１〜１−１０の平均結晶粒径は６５μｍ以下であり、５０μｍ以下を満たす試料もある。また、試料Ｎｏ．１−１０７は、Ｙに全率固溶するＣｅを含むものの、結晶粒が試料Ｎｏ．１−１〜１−１０よりも大きい。このことから、Ｙの微細化効果を補強する元素は、Ｙに全率固溶する元素ではなく、Ｙと化合物やＹと共晶物を形成する元素が好ましいといえる。

試料Ｎｏ．１−１〜１−１０が耐食性に優れる別の理由として、特定の組成であることで適切な酸化膜、例えば厚さ比率が１．５未満を満たす酸化膜を形成できたことが考えられる。この試験では、試料Ｎｏ．１−１〜１−１０の内部酸化物層は、比較的薄い上に、表面酸化物層が同程度の厚さで存在する（厚さ比率が０．９以上１．３以下）。そのため、酸化膜全体として厚過ぎず、亀裂などが生じ難くなって、健全な酸化膜が良好に存在できて、この酸化膜によって内部への腐食液の浸入を抑制できたと考えられる。更に、Ｓｉ量が適切な範囲であり、更にはＳｉ／Ｃｒが適切な範囲であることで、緻密で密着性に優れる酸化膜が形成されたことによっても健全な酸化膜を維持し易かったと考えられる。

更に、試料Ｎｏ．１−１〜１−１０は比抵抗が小さく、いずれも１５μΩ・ｃｍ以下であり、耐火花消耗性に優れることが分かる。ここで、試料Ｎｏ．１−１０６のようにＳｉ量を多くすれば、耐食性に優れる（耐食性の評価：Ｂ）ものの、比抵抗が増大する。一方、Ｓｉ量をある程度低減しても（ここでは０．８質量％以下）、特定の補助元素を特定の範囲で含むことで、耐食性に優れる上に、比抵抗が小さく耐火花消耗性にも優れるといえる。このことは、Ｓｉ量が少ない試料Ｎｏ．１−１〜１−４，１−９，１−１０から裏付けられる。一方、試料Ｎｏ．１−５〜１−８に示すように、Ｓｉ量をある程度多く含むと共に、特定の補助元素を含むことで、耐食性により優れることが分かる。

上記試験結果から、Ｙ，Ｓｉ，Ｃｒ，Ｔｉ及び特定の補助元素、適宜Ｍｎ，Ａｌを特定の範囲で含有する特定の組成から構成された電極材料は、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れる点火プラグ用電極の素材に適することが確認された。また、この電極材料から作製された点火プラグ用電極やこの点火プラグ用電極を備える点火プラグは、比較的低温かつ低酸化雰囲気下での耐食性に優れると期待される。

本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。例えば、試験例１に示す電極材料や電極の組成、形状、大きさなどを適宜変更できる。接地電極と中心電極とで組成を異ならせることができる。

本発明の電極材料は、自動四輪車、自動二輪車といった自動車のエンジンなどの点火プラグに備える電極の素材に利用できる。本発明の点火プラグ用電極は、上記点火プラグの部品に利用できる。本発明の点火プラグは、上記エンジンなどの点火部品に利用できる。

Claims (10)

1. 質量％で、
   Ｙを０．２％以上１．０％以下、
   Ａｌを０％以上０．２％以下、
   Ｓｉを０．２％以上１．６％以下、
   Ｃｒを０．０５％以上１．０％以下、
   Ｔｉを０．０５％以上０．５％以下、
   Ｙｂ，Ｓｂ，Ｉｒ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｐｔ，Ｒｅ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｒｕ，Ｎｂ，Ｖ，Ｗ，Ｍｏ，及びＴａから選択される１種以上の元素を合計で０．１％以上０．５％以下含有し、残部がＮｉ及び不可避不純物からなる電極材料。
2. 更に、質量％で、Ｍｎを０．０５％以上０．５％以下含有する請求項１に記載の電極材料。
3. 質量％で、Ｙを０．３％超含有する請求項１又は請求項２に記載の電極材料。
4. Ｙｂを含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電極材料。
5. Ｓｉ／Ｃｒ≧１を満たす請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電極材料。
6. 前記電極材料の室温での比抵抗が２５μΩ・ｃｍ以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の電極材料。
7. 前記電極材料を９００℃×１００時間加熱したとき、この加熱後の電極材料の平均結晶粒径が８０μｍ以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の電極材料。
8. 前記電極材料を９００℃×１００時間加熱したとき、この加熱後の電極材料の表面に酸化膜が形成されており、
   前記酸化膜は、内部酸化物層と表面酸化物層との二層構造であり、前記内部酸化物層の厚さに対する前記表面酸化物層の厚さの比が１．５未満である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の電極材料。
9. 請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の電極材料から構成された点火プラグ用電極。
10. 請求項９に記載の点火プラグ用電極を備える点火プラグ。