JP2017057187A - 油脂類を含む泡立つ洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 近年、身体に関わる洗浄剤は環境に優しく、安全性が高く、洗浄力に優れ、シリコーンなどの落ち難い汚れも落とす洗浄剤が望まれている。またこのような洗浄剤では泡の立つ事が望ましい。洗浄力を強めるために、油脂類、溶剤などを使用する事が良く知られる所であるが、これらを使用すると泡立ちが極端に低下するのが通例である。天然油脂類は極性が高く、各種の汚れを溶解する能力を有することから、液状の油脂類を多く使用して、環境に優しく、安全で、優れた洗浄力を有した、泡立つ洗浄剤が望まれている。
【解決手段】 液状の油脂類から得られる石鹸、及びアルキルエーテルカルボン酸塩は安全性に優れ、環境に優しく、洗浄力の高い洗浄剤として広く知られている。しかし他の起泡剤に比べ、起泡性、耐塩性に劣っている。アルキルエーテルカルボン酸塩とアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとの特定の配合領域で、液状の天然油脂を多く使用しても、泡立ち、洗浄力に優れている事を見出し、液状の油脂類から得られる石鹸を併用しても泡立ちが落ちることなく、更に液状の油脂類を更に多く配合した場合でも、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシドなどを併用することにより、優れた泡立ちを維持出来る事を見出して本課題を解決した。

Description

液状の天然油脂類を高濃度に含み、優れた洗浄性と起泡性を有する安全性が高く、環境に優しい身体に関わる洗浄剤に関する。

環境に優しい、天然でサステイナブルな洗浄剤として脂肪酸石鹸は広く使用されている。

脂肪酸石鹸は動植物油を水素添加して得られる硬化動植物油を鹸化して得られる。また硬化ヤシ油などの短鎖の脂肪酸石鹸などは洗浄剤の起泡剤として多く使用されている。また古くは比較的安価で飽和脂肪酸含量の多い牛脂を直接鹸化した石鹸も使われていた。

最近、植物油ブームもあり、植物油を直接鹸化した植物油石鹸が市販されている。しかしこれら不飽和脂肪酸を多く含む石鹸は、泡立ちが極端に劣り、中性から酸性下では水に溶け難くなり洗浄力も低下すると言う欠点を有している。

アルキルエーテルカルボン酸塩は石鹸類似の構造で炭素、水素、酸素分子とだけからなり、無公害で、洗浄力に優れ、皮膚に対する刺激も少ない界面活性剤として注目されている。酸性下でも泡立つと言う利点を有するものの、一般的な起泡剤に比べて、泡立ちに劣るという欠点を有している。

動植物油は洗浄剤に多く使われている。また、ツバキ油はシャンプーに使用されている。洗顔、ボディーシャンプーには馬油、オリーブ油などが使われている。植物油は毛髪に浸透して、毛髪の修復剤として、また艶出し、整髪などの目的にも使われる。植物油、炭化水素油は肌に塗布して、皮膚からの水分の蒸散を抑えて、肌の乾燥を抑える目的で使われている。しかしこれらの液状の油脂類の添加は泡立ちを大きく阻害するため、これらの使用量は１％以下の微量である。

ホームケア用の洗浄剤には植物油、精油など、汚れを落とすための溶剤として使用する例を見るが、身体に関わる洗浄剤に使用される例はない。

近年、メイクアップ化粧料、ヘアケア製品に、持続性、感触改良を目的にシリコーンなどが多く使用されるようになり、落ち難い汚れを落とす洗浄剤の研究が盛んに行われている。最近では液晶メイク落としが注目されているものの泡立たないなど十分なものではない（特許文献１）。

落ち難い汚れを落とすには、この汚れを溶解する溶剤を使用するのが通例であるが、身体に関わる洗浄剤に洗浄力を増強する目的で動植物油を多く配合した例を見ない。

洗浄剤に油脂類を配合すると極端に泡立ちの低下する事が良く知られている。これを改善する技術として、アシル化イヌリンを併用することにより、洗浄剤に油を配合出来る方法が報告（技術文献１）されている。

アニオン含量が７．７％以上で、球晶を有してせん断減粘性を示す組成物には、水に不溶の成分を配合出来るとしている（特許文献２）。この方法はせん断減粘性を利用して、油を分散するもので、起泡性、洗浄性の改善技術という表現は為されていない。

この特許に関連して、トリデシルエーテルサルフェート、両性界面活性剤、アルキルアマイド、塩類を含む組成物（Ｓｏｌｖａｙ製 ミラケア３６５）が市販されているが、特段に泡立ち、洗浄力に優れた洗浄基剤では無い。

特開平２００４−２２９２ 特表２００７−５３２７６５

技術文献

技術文献 Ｐｒｅｐｒｉｎｔ ２４ｔｈ ＩＦＳＣＣ ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｓａｋａ ＪＡＰＡＮ

環境に優しい、安全で、洗浄性に優れた、泡立つ身体に関わる洗浄剤が望まれている。環境に優しい、安全性の高い石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩を主として含み、更には肌、毛髪に有用な液状油脂を含んだ、洗浄性に優れ、泡立つ洗浄剤が望まれている。

液状油石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩は洗浄力が優れるものの、泡立ちが悪いと言う欠点を有している。特に中性、酸性領域では泡立ち、洗浄力が極端に低下する。主として液状油石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩からなり、泡立ちに優れ、洗浄力に優れた洗浄剤が望まれている。

問題を解決するための手段

上記課題を解消すべく、鋭意検討した所、アルキルエーテルカルボン酸塩に特定の両性活性剤と組み合わせる事によってのみ、優れた泡立ちを示し、低濃度でも泡立つことを見出した。更には特に落とし難いシリコーンなどの洗浄性に優れている事を見出した。更にアルキルエーテルカルボン酸塩、両性界面活性剤に、液状油石鹸を併用しても泡立ち、洗浄性を損なうことなく使用できる事を見出した。また液状油脂類を配合しても優れた泡立ち性は維持され、洗浄性にも優れていた。更に高濃度の植物油を配合しても、ＡＰＧ、ショ糖エステルを所定量配合する事により優れた泡立ちを維持出来る事を見出した。更には食塩などの各種塩類を配合しても泡立ちが維持されることを見出して、上記課題を解決しうる本発明を完成した。

発明の効果

本発明洗浄剤組成物は環境に優しく、毛髪、皮膚を傷めずに心地よく洗浄することが出来て、更には肌、毛髪を健常にする身体に関わる洗浄剤を作ることが出来る。

本発明で言う身体に関わる洗浄剤とは身体、顔、頭、手、足などの洗浄料、更には落ち難い汚れ専用の洗浄剤、例えば毛穴汚れ、毛髪にこびりついたシリコーン、整髪用樹脂汚れなどの洗浄剤、または身体のマッサージ、頭皮のマッサージと洗浄を兼用するものなどをいう。

本発明でいうアルキルエーテルカルボン酸塩は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとモノクロル酢酸ソーダ反応法、直接酸化法などで合成される。本発明アルキルエーテルカルボン酸塩はこれ等合成法に関係なく使用できる。アルキル鎖長は炭素数８から１６、エチレンオキシド鎖長は２から１０程度が好ましい。更に好ましくは炭素数８−１４、ポリオキシエチレン鎖長は２−６である。この範囲を超えると泡立ち、洗浄性が悪くなる。

本発明でいう両性界面活性剤とは炭素数８−１４のアルキルアミンとモノクロル酢酸とから得られる両性界面活性剤でラウロアンフォアセテート、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインである。

アルキルエーテルカルボン酸塩に対するこれら両性界面活性剤の配合比率は両性界面活性剤がアルキルエーテルカルボン酸塩に対して５％〜５０％である。５％以下では泡立ちへの寄与が十分では無く、５０％以上では洗浄力が低下する。好ましくは１０％から４０％である。

本発明で言う液状油石鹸とはオレイン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、セバシン酸などの液状の天然脂肪酸アルカリ塩、または植物油を直接鹸化して得られるものを言う。植物油石鹸の作り方はいろいろあるが、作り方に関係なく使用できる。またアルカリの種類は苛性ソーダ、苛性カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸など自由に使用できる。

液状油石鹸のエーテルカルボン酸塩に対する配合比率は０．５〜４０％で、好ましくは１−３０％である。この範囲を超えると洗浄力、起泡力が低下する。本発明でいう液状油脂類とはオリーブ油、サフラワー油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油、菜種油、馬油などの液状動植物油、バイオで作られた植物油由来の炭化水素、例えばシュガースクワラン（日光ケミカルズ製）、ＮＥＯＳＳＡＮＣＥ ＨＥＭＩＳＱＵＡＬＡＮＥ（日光ケミカルズ製）などである。配合量は１％以上で、３％以上では脂肪酸の糖エステルを併用すると３％以上使用できる。使用の限度に制限は無いが３０％以下であることが好ましい。

本発明でいう水溶性のアルキル基を有する糖誘導体とは短鎖の糖骨格を有し、ここにアルキルを付けて界面活性剤としたものをいう。これら界面活性剤でアルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステルが汎用されており、これらを使用することが好ましい。これらのアルキル鎖長は界面活性を有する６から１６である。これらの使用量に制限するものでは無いが、液状油脂類による泡立ち低下を抑える最低量が好ましい。多いと洗浄力が低下する。実際には１０％以下が好ましい。本発明では上記の界面活性剤、油脂類に限定せず、身体に関わる洗浄剤に使用されている界面活性剤、油脂類、水溶性高分子、シリコーン類、コンディショナーなど自由に配合出来る。

界面活性剤ではＰＯＥ付加型ノニオン界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウムなど、更にコンディショナーとして使用されるカチオン界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤として使用されるアルキロールアマイド、アミンオキシドなどがある。

油脂類ではワックス、硬化植物油など、コンディショナーとしてはタンパク加水分解物、タンパク加水分解物の脂肪酸エステルなどが使用される。水溶性高分子にはヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガムなど、コンディショナーとして使用されるカチオン化セルロース（ポリクオタニウム−１０）を初めとした各種カチオン性の高分子物質、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、プロピレングリコールなどのポリオール類、セタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールなどの高級アルコール、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール、各種の抗菌剤、防腐剤、キレート剤、還元剤、酸化剤などを使用できる。

起泡力の優れたアルキルエーテルサルフェート塩を対象にして、アルキルエーテルカルボン酸塩の両性界面活性剤の配合効果、植物油添加の効果を調べた。
（試料）

試料名を化粧品成分表示で示す。
ラウレス３カルボン酸ナトリウム（略称ＡＥＣ）、ラウレス３硫酸ナトリウム（略称ＡＥＳ）、ラウリルベタイン（略称ＡＭＰ１）、コカミドプロピルベタイン（略称ＡＭＰ２）、ラウロアンホ酢酸ナトリウム（略称ＡＭＰ３）、ココベタイン（略称ＡＭＰ４）、オレイン酸ナトリウム（略称ＳＯＡＰ）、モノラウリン酸ショ糖エステル（略号：ショ糖エステル）、ラウリルポリグルコシド（略号：ＡＰＧ）
（洗浄剤の作成）

処方は表１に示した。成分は１００％の原体を使用して、この量の割合を％で示した。ここに精製水を加えると１００％になる。
２００ｃｃビーカーに使用成分を秤り取り、加温して均一に溶解した後、室温で良く混合して作成した。
（泡立ち試験法）

１％水溶液を５０ｃｃ試験管に１０ｃｃ採り、これを密栓して手振りで泡立てた。最も泡立ちの良かった試料を肉眼で◎とし、以下○、△、×（泡立たない）の４段階評価とした。
（洗浄試験法）
試験片の作成

市販のポリエチレンフィルムの片面に下記汚れを均一に塗布した後、１ｃｍ×１ｃｍに切断して試験試料とした。
汚れの処方と作り方
ジメチコン１０００ｃｓ ２０部
カーボン末 ２０
ソルビタンモノオレエート ４０
ワセリン ２０
試験法

２００ｃｃビーカーに汚れの処方の５％水溶液を１００ｃｃ、試験片を１０枚入れ、３００ｒｐｍで１０分撹拌して評価した。肉眼、重量変化などを総合的に評価して、最も優れたものを◎とし、最も洗浄力の無いものを×として、４段階評価した。
処方、検討結果を表１に纏めて示した。

（結果）

泡立ちの悪いアルキルエーテルカルボン酸塩がＡＭＰ１との配合で泡立ち、洗浄性が顕著に増大することが解った。各種両性界面活性剤との配合試験を行ったところ、ＡＭＰ１の組み合わせでのみ、良好な結果が得られた。
又植物油石鹸との配合に置いても、本発明の組み合わせで顕著な良好な結果が得られた。

両性界面活性剤の種類の検討

実施例１に倣って、両性界面活性剤の効果を検討した。
この処方、結果を実施例１に倣って表２に示した。

（結果）

ＡＭＰ１、４で泡立つことが解った。また少ない界面活性剤量でも泡立つことが解り、オレイン酸ナトリウムを配合しても優れた泡立ちを示した。

実施例１に倣って、アルキルエーテルカルボン酸塩と両性界面活性剤量比を検討した。
この処方、結果を実施例１に倣って表３示した。

（結果）

両性界面活性剤の配合量はアルキルエーテルカルボン酸塩に対して５０％以下であることが解った。

実施例１に倣って、液状油、食塩の効果を検討した。
この処方、結果を実施例１に倣って表４示した。

（結果）

植物油の配合量を増やすと、本発明配合組成物にＡＰＧ、ショ糖エステルを更に配合すると顕著に泡立ちが増大することが解った。
オレイン酸石鹸は３０％以上配合すると泡立ちを落した。

身体洗浄剤

植物油石鹸の作成
（処方）

Ａ 菜種油 ３０％
Ａ オレイン酸デカグリセリル ３
（日光ケミカルズ製、デカグリン１−ＯＶ）
Ａ エタノール １
Ｂ 苛性ソーダ ６
Ａ 精製水で １００
（製法）

Ａ成分を６０℃に加温して、ホモミキサーを使用して、１０分ほど強撹拌で乳化した。Ｂ成分を徐々に添加して溶解し、温度を保持しながら、低速度で１時間、撹拌を続けて放置した。半透明の粘性液体として得られた。
（身体洗浄剤の処方）

Ａ 植物油石鹸（上記組成物） １０％
Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ４０
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） １５
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ アルキルグルコシド （５０％水溶液） １０
（日光ケミカルズ製、ＧＲＥＥＮＡＰＧ ０８１０）
Ｂ 食塩 １
Ｂ 精製水で １００
Ｃ 菜種油 １
Ｃ 防腐剤 適量
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解し、撹拌をしながらＢを加えて冷却し、４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

２５歳から６２歳までの１０名の男女のボランティアで１週間実使用して、その評価を得た。適度に泡立ち、洗浄後はサッパリ、ツルツルした感触で、洗い上がりの滑らかな感触が次の朝まで持続したと好評価を得た。更に冬季に評価したため、乾燥による肌の痒みが感じられなくなったと言う２名の評価も得られた。

メイク落とし

バイオで合成したショ糖由来の炭化水素を溶剤としてメイク落としを作成した。
（処方）

Ａ 植物油石鹸（実施例５記載組成物） １０％
Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ４０
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） １５
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ アルキルグルコシド （５０％水溶液） １０
（日光ケミカルズ製、ＧＲＥＥＮＡＰＧ０８１０）
Ａ ココイルジエタノールアマイド ３
（川研ファインケミカルズ製、アミゾールＣＤＥ−Ｇ）
Ｂ 食塩 １
Ｂ 精製水で １００
Ｃ ＮＥＯＳＳＡＮＣＥ ＨＥＭＩＳＱＵＡＬＡＮＥ １０
（日光ケミカルズ製）
Ｃ 防腐剤 適量
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にし、冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

２２歳から５０歳の女性１０名のボランティアで、１週間実使用して評価を得た。通常使用しているメイク落としよりも洗浄性に優れ、洗い上がりはサッパリして、ツルツルした感触の肌になり、ツッパル事は無かったと全員同様の評価を得た。

メイク落とし

（処方）

Ａ 植物油石鹸（実施例５記載組成物） １０％
Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ４０
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） ２０
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ ショ糖モノラウレート ５
（第一工業製薬製、ＤＫエステルＳ−Ｌ１８Ａ）
Ｂ 食塩 １
Ｂ 精製水で １００
Ｃ 菜種油 １０
Ｃ 防腐剤 適量
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にし、冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）
２２歳から５０歳の女性１０名のボランティアで、１週間実使用して評価を得た。通常使用しているメイク落としよりも洗浄性に優れ、洗い上がりはサッパリして、ツルツルした感触の肌になり、ツッパル事は無かったと全員から同様な評価を得た。

シャンプー

（処方）

Ａ 植物油石鹸（実施例５記載組成物） ５％
Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ３０
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド １
（東邦化学製、カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） ２０
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ アルキルグルコシド （５０％水溶液） ５
（日光ケミカルズ製、ＧＲＥＥＮＡＰＧ０８１０）
Ａ ココイルジエタノールアマイド ３
（川研ファインケミカル製、アミゾールＣＤＥ−Ｇ）
Ｂ 精製水 １００
Ｃ 菜種油 １
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にし、冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

２２歳から５０歳の女性１０名のボランティアで、１週間実使用して評価を得た。通常使用しているシャンプーと違い、洗い上がりはサッパリして、ツルツルした滑らかな感触の毛髪となった。使い続けて、滑らかな毛派に変わり、頭皮の痒みが無くなったと全員から評価を得た。

頭皮洗浄剤

（処方）

Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ３０％
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） １０
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ ショ糖脂肪酸モノラウレート １０
（第一工業製薬製、ＤＫエステルＳ−Ｌ１８Ａ）
Ａ グリセリン ２０
Ａ ソルビトール １０
Ｂ 精製水で １００
Ｃ 菜種油 １０
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にし、冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

２２歳から５０歳の女性１０名のボランティアで、１週間実使用して評価を得た。通常使用しているシャンプーと違い、洗い上がりはサッパリして、ツルツルした感触の毛髪となり、硬い感触の髪に変化した。使い続けて頭皮の痒みが無くなったと全員から評価された。

毛髪洗浄剤

（処方）

Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ４０％
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ オレイン酸モノエタノールアミン ３
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） １５
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ トリデセス７ ２
（日光ケミカルズ製、ＢＴ−７）
Ｂ ショ糖モノラウレート ４
（第一工業製薬製、ＤＫエステルＳ−Ｌ１８Ａ）
Ｂ 精製水で １００
Ｃ カプリルカプリン酸トリグリセライド １０
（日光ケミカルズ製、トリファットＦ８１０）
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にして冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

通常使用しているシャンプーと違い、洗い上がりはサッパリして、ツルツルした滑らかな毛髪となった。使い続けて滑らかな毛髪となり、健常な毛髪となったと全員から評価を得た。

洗顔剤

（処方）

Ａ オレイン酸カリウム ３％
Ａ エーテルカルボン酸ナトリウム（３０％液） ４０
（三洋化成製、ビューライトＬＣＡ−３０Ｄ）
Ａ ラウリルジメチルアミノ酢酸塩（３０％水溶液） ２０
（日光ケミカルズ製、ＡＭ−３０１）
Ａ アルキルグルコシド （５０％水溶液） １０
（日光ケミカルズ製、ＧＲＥＥＮＡＰＧ０８１０）
Ｂ 精製水で １００
Ｃ 菜種油 １０
（製法）

Ａ相を６０℃に加温して溶解した後、撹拌をしながらＢを加えて均一にし、冷却して４０℃でＣを加えて放置する。
（結果）

２２歳から５０歳の女性１０名のボランティアで、１週間実使用して評価を得た。通常使用している洗顔よりも洗浄力が高く、更に洗い上がりはサッパリして、ツルツルした感触の肌になりツッパル事は無かったと全員から同様な評価を得た。また毛穴の黒ずみも無くなったと３名からの評価であった。

Claims (5)

1. 主としてアルキルエーテルカルボン酸塩とアルキルエーテルカルボン酸塩に対して５％〜５０％のラウロアンフォアセテート、もしくはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとを併用し、更には１％以上の液状の油脂類を含むことを特徴とする身体に関わる泡立つ洗浄剤組成物。
2. 下記の液状油石鹸をアルキルエーテルカルボン酸塩に対して０．５〜４０％併用してなる請求項１項記載の身体に関わる泡立つ洗浄剤組成物。
   液状油石鹸とは液状の天然由来の脂肪酸のアルカリ塩、常温で液状の動植物油を直接鹸化して得られる鹸化率８０％以上の組成物（鹸化時に使用した水を除外した成分）である。
3. 主としてアルキルエーテルカルボン酸塩と液状油石鹸と、これらに対して５％〜５０％のラウロアンフォアセテート、もしくはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインを併用することを特徴とする請求項１項記載の身体に関わる泡立つ洗浄剤組成物。
4. 常温で水に溶けるアルキル基を有する糖誘導体を含み、天然由来の液状の油脂類を３％以上含むことを特徴とする請求項１項、２項、３項、４項記載の洗浄剤。
5. １％以上の塩類を含むことを特徴とする請求項１項、２項、３項、４項、５項記載の洗浄剤。