JP2017052738A - 片末端（メタ）アクリルアミドシリコーンの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】
簡便に高純度の片末端（メタ）アクリルアミドシリコーンを製造する方法を提供する。
【解決手段】
一般式[III]で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法において、
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NHC(=O)CX=CH₂ [III]
(ここでmは1〜200の整数、Ｒ’は炭素数1〜4アルキル基、Rは炭素数1〜10のアルキル基、XはH又はメチル基である)
一般式［1］で示される片末端アミノシリコーン前駆体
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆N(SiR₃)₂ [I]
(式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
を脱シリル化反応することで、一般式［II］で示される片末端アミノシリコーンを製造し、
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NH₂ ［II］
(式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
これと（メタ）アクリル酸クロライドを反応させて上記一般式[III]で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、高純度の片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンの製造方法に関する。
［発明の属する技術分野］
片末端官能性シリコーン化合物は、官能基としてカルビノール、カルボキシ、エポキシ、メタクリル、フェノール基を有するものが主に樹脂改質用途で市販されている。しかし、片末端アミノシリコーンは未だ市販されていないのが現状である。また、これと（メタ）アクリル酸クロライドを反応させて得られる片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンも未だ市販されていない。
本発明は一般式 [I]の片末端シラザン化合物を経由した片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンの製造方法に関する。

片末端アミノシリコーンは公知物質である。例えば、特許文献１には、式：Ｒ’Ｍｅ_２ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｍＭｅ_２ＳｉＣ_３Ｈ_６ＮＨ_２で表され、ｍが３４〜６９９である片末端アミノシリコーンが記載されている。特許文献１は、ＢｕＬｉを開始剤としてヘキサメチルシクロトリシロキサンのリビング重合をして得られた化合物の末端にある−ＯＳｉＭｅ_２ＯＬｉと停止剤であるＦＳｉＭｅ_２Ｃ_３Ｈ_６ＮＨ_２とを反応させることで該片末端アミノシリコーンを製造する方法を記載している。

特許文献２には、式：Ｒ’Ｍｅ_２ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｍＭｅ_２ＳｉＨで表され、ｍが１１である片末端ハイドロジェンポリシロキサンとアリルアミンを酸化白金触媒存在下で反応させ、片末端アミノシリコーンを製造する方法を記載している。

特開平３−１２８９３７号公報 特表２０１２−５３０８２４号公報

しかし、特許文献１に記載の方法では停止剤であるFSiMe₂C₃H₆NH₂の安定製造が難しく、工場スケールへのスケールアップは困難である。その為、上記式(III)で表される片末端（メタ）アクリルアミドシリコーン化合物を工業的に製造することができる方法が求められている。

また、特許文献２に記載の方法では片末端ハイドロジェンポリシロキサンに対しアリルアミンを５倍モル使用し、触媒である酸化白金もアリルアミンに対し１％に近い量であり、この方法は現実的でない。さらには反応条件も長時間を要する為、片末端アミノシリコーンを安価に製造することが出来ず、ひいては片末端（メタ）アクリルアミドシリコーン化合物を安価に製造することができなかった。そのため、片末端（メタ）アクリルアミドシリコーン化合物は工業スケールでの製造が困難で、各社の変性シリコーンカタログに一切記載がない。
本発明は、上記事情に鑑み、上記式[III]で表される片末端（メタ）アクリルアミドシリコーン化合物を工場スケールで安価に製造する方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討したところ、下記一般式[II]で表される化合物（ビストリC_1〜10アルキルシリルアミノプロピルシロキサン）：
Ｒ’R_２ＳｉＯ（R_２ＳｉＯ）_ｍR_２ＳｉＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＳｉR_３）_２ [I]
（ここでmは1〜200の整数、Ｒ’は炭素数1〜4アルキル基、Rは炭素数1〜10のアルキル基である）を脱シリル化することで、下記式[II]:
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NH₂ [II]
で表される片末端アミノシリコーンを簡便に得ることができることを見出した。
好ましくは、脱シリル化反応は、アルコールと酸触媒の存在化で行われる。特には、通常の脱シリル化反応では使用する酸によりシロキサンの切断が起こるが、驚くべきことに本発明の製造方法では酸によるシロキサンの切断は極僅かであり、高純度にて片末端アミノシリコーンを得ることができることを本発明者らは見出した。本発明において、特定のアルコールと特定の酸触媒の最適な組み合わせを用いることが好ましい。このように、脱シリル化条件を最適化することで、工業スケールでの片末端アミノシリコーン製造を可能となる。

次に、該片末端アミノシリコーンと（メタ）アクリル酸クロライドを反応させて片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する。

すなわち本発明は、
一般式[III]で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法において、
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NHC(=O)CX=CH₂ [III]
(ここでmは1〜200の整数、Ｒ’は炭素数1〜4アルキル基、Rは炭素数1〜10のアルキル基、XはH又はメチル基である)
一般式［I］で示される片末端アミノシリコーン前駆体
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆N(SiR₃)₂ ［I］
(式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
を脱シリル化反応することで、一般式[II]で示される片末端アミノシリコーンを製造し、
R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NH₂ [II]
(式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
これと（メタ）アクリル酸クロライドを反応させて上記一般式[III] で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法である。

本発明の製造方法では、一般式［I］で示される片末端アミノシリコーン前駆体に強酸を作用させてもシロキサンの切断が極めて少なく、選択的に脱シリル化反応ができるため、片末端アミノシリコーン化合物 [II]を高純度で製造することができる。そして、片末端アミノシリコーン化合物 [II]を（メタ）アクリル酸クロライドと反応させることで目的とする片末端（メタ）アクリルアミドシリコーン化合物を非常に安価かつ容易に工場スケールで製造することができる。

実施例１で製造した片末端アミノシリコーン前駆体の^１Ｈ−ＮＭＲチャート。

以下、本発明の製造方法を更に詳細に説明する。

i）片末端アミノシリコーン前駆体の製造
好ましくは、上記式[II]で表される片末端アミノシリコーン前駆体は、以下の方法により製造される。即ち、上記式[II]で表される片末端アミノシリコーン前駆体は、下記一般式［I］で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサンと
Ｒ’R_２ＳｉＯ（R_２ＳｉＯ）_ｍR_２ＳｉＨ ［I］
（式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである）
下記式［ＩＶ］で表されるビストリC_1〜10アルキルシリルアリルアミンとを付加反応させて得ることができる。
ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２Ｎ（ＳｉR_３）_２ ［ＩＶ］
該工程により上記一般式[II]で表される化合物を容易にかつ高純度で製造することが出来る。

上記付加反応は反応溶剤を使用せずに行うことが可能であるが、好ましくは反応溶剤を使用するのがよい。該溶剤としては、たとえば、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶剤、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、クロロホルム等の塩素系溶剤などが挙げられる。特には、トルエンのような芳香族炭化水素が最も好適である。溶剤の量は特に制限されず適宜調整されればよい。

上記付加反応はヒドロシリル化触媒の存在下で行われるのがよい。ヒドロシリル化触媒は従来付加反応に使用される公知の触媒であればよい。たとえは貴金属触媒、特には塩化白金酸から誘導される白金触媒が好適である。例えば塩化白金酸を触媒として使用する場合、反応系中に塩化白金酸の塩素イオンが残存していると、反応系が酸性になり、脱水素反応を増加させる。そのため重曹で塩素イオンを中和された塩化白金酸触媒を使用するのが好ましい。

また、塩化白金酸の塩素イオンを重曹で完全中和すると白金触媒の安定性が向上する。例えば１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンと塩化白金酸の重曹中和物との錯体が、反応触媒として最も好適である。

ヒドロシリル化触媒の添加量は上記付加反応を進行させるための触媒量であればよい。例えば、１,１,３,３−テトラメチル−１,３−ジビニルジシロキサンと塩化白金酸の重曹中和物との錯体を、片末端ハイドロジェンポリシロキサンの質量に対し白金換算量で５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍとなる量である。触媒の量が少ないと反応スピードが遅く、付加反応が進行しないため好ましくない。また、触媒の量が多すぎても反応性は格別に向上せず、不経済となるので好ましくない。

上記付加反応の温度は特に制限されるものでなく適宜調整されればよい。特には２０℃〜１５０℃、より好ましくは５０℃〜１２０℃がよい。上記反応の原料を全て仕込み一括にて反応させることができる。しかし、より好適には、片末端ハイドロジェンシロキサン、反応溶剤例えばトルエン、及びヒドロシリル化触媒を反応器に仕込み、次いで過剰モル量のビストリC_1〜10アルキルシリルアリルアミンを滴下して反応させるのが良い。滴下時の反応液の温度は８０℃〜９０℃付近であるのが特に好ましい。反応時間は例えば１〜１２時間、好ましくは３時間以上、８時間以下がよい。

反応に供するビストリC_1〜10アルキルシリルアリルアミンの量は、片末端ハイドロジェンシロキサンの量に対し過剰モルとなる量比が好ましい。例えば片末端ハイドロジェンシロキサン１モルに対し１.０１〜３モル、さらに好ましくは１.０５モル以上、特に１.１以上、また、さらに好ましくは２モル以下、特には１.５モル以下、となる量比が好ましい。

ビストリC_1〜10アルキルシリルアリルアミンの滴下終了後、例えば８０〜９０℃で２時間熟成した後、未反応の片末端ハイドロジェンシロキサンの有無を、例えばガスクロマトグラフィー分析（以下「ＧＣ」とする）においてピークが消失したことで確認する。次に、反応溶剤トルエンと過剰のビストリC_1〜10アルキルシリルアリルアミンを内温１３０℃でストリップすることで上記一般式[II]で表される化合物が得られる。上記製造方法により上記一般式[II]で表される化合物を高純度で得ることができる。
ii）片末端アミノシリコーンの製造
次に、下記一般式[III]で表される片末端アミノシリコーンは、下記の方法で製造される。
Ｒ’R_２ＳｉＯ（R_２ＳｉＯ）_ｍR_２ＳｉＣ_３Ｈ_６ＮＨ_２ [III]

上記式［ＩＩＩ］において、ｍは１〜２００の整数であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、好ましくは１５０以下、より好ましくは８０以下の整数である。Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。Rは炭素数1〜10のアルキル基であり、分岐状でも線形でもよく、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル基である。

上記一般式[III]で表される片末端アミノシリコーンは、下記式[II]で表される化合物（ビストリC_1〜10アルキルシリルアミノプロピルシロキサン、また片末端アミノシリコーン前駆体ともいう）を脱シリル化反応させることで得られる。
Ｒ’R_２ＳｉＯ（R_２ＳｉＯ）_ｍR_２ＳｉＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＳｉR_３）_２ [II]
（式中、Ｒ’、ｍ及びRは上記の通りである）

本発明の製造方法では、上記片末端アミノシリコーン前駆体に強酸を作用させてもシロキサンの切断が非常に少なく、アミンに結合するシリル基のみが選択的に脱シリル化されるため、上記一般式[III]で表される目的化合物を高純度で製造することができる。

上記脱シリル化反応はアルコール中で行われるのが好ましい。アルコールの量は適宜調整されればよく特に制限されるものでない。例えば片末端アミノシリコーン前駆体の質量に対し半量から倍量であればよく、さらには片末端アミノシリコーン前駆体と同量であるのが良い。アルコールは、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、イソブタノール、及び１−ブタノール等が好適に使用される。特にはイソプロピルアルコールが好ましい。

上記脱シリル化反応は酸触媒存在下で行われるのが好ましい。酸触媒は特に制限されるものでなく、脱シリル化のために従来使用される触媒であればよい。酢酸等の弱酸を使用することもできるが、その場合には加熱下であっても脱シリル化に極めて長時間を要するため、特に好ましくは強酸が良い。強酸としては、塩酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、トリフロロ酢酸、及びベンゼンスルホン酸型等の固体酸触媒等が挙げられる。特に、トリフロロメタンスルホン酸、及びトリフロロ酢酸が最も好適である。該酸触媒の量は特に制限されるものでない。例えば、トリフロロ酢酸などの強酸を使用する場合は、０.１〜５.０質量％、好ましくは０.５質量％以上、好ましくは２.０質量％以下であるのが好ましい。

上記脱シリル化反応は室温で行うこともできるが、その場合、反応を完結するのに多量の酸を必要とする。そのため、比較的少量の酸を使用して加温下で脱シリル化した方が良い。脱シリル化の反応温度は特に制限されるものでなく従来公知の方法に従えばよい。反応温度は、例えば ４０〜１００℃の範囲にある温度、好ましくは５０℃以下、好ましくは８０℃以下の温度である。反応時間は、例えば０.５〜４８時間であればよく、好ましくは１以上、好ましくは６時間以上である。

本発明の製造方法の一例としては、一般式[II]で表される片末端アミノシリコーン前駆体を同質量のイソプロピルアルコールで希釈し、片末端アミノシリコーン前駆体に対し０.５質量％のトリフロロ酢酸を添加する。７０℃にて３時間反応させることにより脱シリル化が完結する。得られうるアミノシリコーンが低分子量を有する場合にはＧＣ測定にて反応が完結したことを確認できる。また得られうるアミノシリコーンが高分子量を有する場合には、反応にて生成するシリル化イソプロピルアルコールの量をＧＣ測定でチェックすることで反応が完結したことを確認できる。反応が完結した後も長時間加熱を行うと目的のアミノシリコーンの純度が低下する恐れがあるので好ましくない。反応完結を確認した後、使用した酸の６倍質量のハイドロタルサイト(商品名：キョーワード（登録商標）５００、協和化学工業株式会社製)に反応液に添加して、室温で１時間撹拌して酸を中和し、キョーワードを濾紙濾過して除去し、濾液から溶剤を減圧留去することで、上記一般式[III]で表される片末端アミノシリコーンが得られる。当該方法は非常に簡便であり、また得られる片末端アミノシリコーンは高純度を有する。
これをそのまま使用しても良いが、高純度が求められるコンタクトレンズ用途の場合には［2］を蒸留精製することが好ましい。
iii) 片末端（メタ）アクリルアミドシリコーンの製造
アミノシリコーンからの(メタ)アクリルアミドシリコーン合成法は、これまでに種々、知られている。 アミノシリコーンと(メタ)アクリル酸を反応させる方法、アミノシリコーンと(メタ)アクリル酸無水物を反応させる方法が例示されるが、(メタ)アクリル酸クロライドを使用する方法が好ましい。
反応を有機溶剤中で行い、３級アミン等の脱塩酸剤を添加することが知られているが、アミン塩酸塩の影響で生成物の外観が着色するのが難点である。反応を界面反応とし、脱塩酸剤として炭酸ソーダ等のアルカリを使用する方が良い。
アミノシリコーンに対し過剰量(１.０５〜２倍モル) の(メタ)アクリル酸クロライドを使用し、この酸クロライド基準で１.０５〜２倍モルの炭酸ソーダの水溶液を水相媒体として使用するのが良い。使用する有機溶剤は、水相と分離するものであれば如何なるものでも良いが、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素が好適である。このうちで、ヘキサンが低沸点であり、上層の有機相を低温で減圧ストリップしても、(メタ)アクリルアミドシリコーン中にヘキサンが残存しないので、最も好ましい。
反応は水相、有機相を強攪拌下で混合しながら、冷却下、(メタ)アクリル酸クロライド滴下することで実施される。滴下終了後、０℃〜３０℃で１〜３時間、強攪拌を続行する。下層である水相を分離除去し、イオン交換水を上層に加え、攪拌、水洗する。静置後、下層を分離する。この操作を３回繰り返した後に、有機層を減圧ストリップに付してヘキサンを除去すると、片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンが得られる。

[実施例]
以下、実施例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

下記において^１Ｈ−ＮＭＲ分析は、ＥＣＰ５００（日本電子社製）を用い、測定溶媒として重アセトンを使用して実施した。
また純度は以下測定法で得られたものである。
純度測定法(ＧＣ法)
ガスクロマトグラフ測定には、Ａｇｉｌｅｎｔ社ガスクロマトグラフィー(ＦＩＤ検出器)を使用した。
キャピラリーカラム：Ｊ＆Ｗ社ＨＰ−５ＭＳ(０.２５ｍｍ×３０ｍ×０.２５μｍ)
昇温プログラム：５０℃(５分)→１０℃／分→２５０℃(保持)
注入口温度２５０℃、検出器温度ＦＩＤ３００℃
キャリアガス：ヘリウム(１.０ｍｌ／分)
スプリット比：５０：１ 注入量：１μＬ
また、シロキサン結合が切断されているか否かをＧＰＣ測定により確認した。ＧＰＣ測定は、下記の条件で行った。
測定装置：東ソー ＨＬＣ−８２２０
測定条件：
カラム温度：40℃
流速：0.6ml/min
移動相：ＴＨＦ
カラム構成：
TSK gel Super H2500 (6*150)
TSK gel Super HM-N (6*150)
※ガードカラム TSK gel guardcolumn Super H-H (4.6*35)
注入量：50μｌ
サンプル濃度：0.3％
検出器：ＲＩ
下記において、Ｂｕはブチル基を、Ｍｅはメチル基を意味する。

［実施例１］
片末端アミノシリコーン前駆体の合成
下記式（１）で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサン４１２ｇ（１ｍｏｌ）、
ＢｕＭｅ_２ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３Ｍｅ_２ＳｉＨ （１）
及び、脱水トルエン４１２ｇを、ジムロート、温度計、及び滴下ロートを付けた攪拌可能な２Ｌフラスコに仕込み８０℃まで昇温した。該フラスコに塩化白金酸重曹中和物・１,１,３,３−テトラメチル−１,３−ジビニルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金含有量０.５ｗｔ％)を４.０ｇ投入した。次いでビストリメチルシリルアリルアミン２４１ｇ(１.２ｍｏｌ)を滴下ロートに仕込み、８０〜９０℃で１時間かけて前記フラスコ内に滴下した。滴下後、８０〜９０℃にて２時間熟成した。熟成後、反応液をサンプリングし、アルカリによる水素ガス発生の有無を確認したところ、水素ガスは発生せず、片末端ハイドロジェンポリシロキサンが残存していないことを確認した。トルエンと過剰量のビストリメチルシリルアリルアミンを内温１３０℃で減圧留去したところ、淡黄色透明な生成物６０３ｇを得た。^１Ｈ−ＮＭＲ分析より下記式（２）で表される片末端アミノシリコーン前駆体であることが確認された（０．９８ｍｏｌ、収率９８％）。ＧＣ測定による該化合物の純度は９８.１％だった。
ＢｕＭｅ_２ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３Ｍｅ_２ＳｉＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＳｉＭｅ_３）_２ (２)
図１に^１Ｈ−ＮＭＲデータを記載する。

片末端アミノシリコーンの合成
上記実施例１で得られた片末端アミノシリコーン前駆体３０６ｇ(０.５ｍｏｌ)、溶剤イソプロピルアルコール３０６ｇ、及びトリフロロ酢酸１.５ｇをジムロート、温度計を付けた、攪拌可能な１Ｌフラスコに仕込み、７０℃で３時間反応させた。ＧＣ測定上で式（2）で表される片末端アミノシリコーン前駆体がほぼ消失したこと、及び、片末端アミノシリコーンのピークを確認した。反応率は９９％以上であった。フラスコを室温まで冷却し、キョーワード（登録商標）５００（協和化学工業株式会社製）を９ｇ投入し、１時間攪拌後、反応液を濾過した。濾液から溶剤イソプロピルアルコールを内温１３０℃まで減圧留去し、淡黄色透明な生成物２１５ｇを得た。^１Ｈ−ＮＭＲ分析により下記式（３）で表される片末端アミノシリコーンであることを確認した（０．４６ｍｏｌ、収率９２％）。ＧＣ測定による該化合物の純度は９２.８％だった。また該化合物のＧＰＣを測定したところシロキサン結合の切断は見られなかった。
ＢｕＭｅ_２ＳｉＯ（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_３Ｍｅ_２ＳｉＣ_３Ｈ_６ＮＨ_２ （３）

片末端アミノシリコーンの蒸留
上記で得た片末端アミノシリコーンを蒸留した。
沸点：１１６℃／２１Ｐａ ＧＣ純度：９７.６％ 無色透明液体が得られた。
^*物性； 粘度(２５℃)４.３mm²/s 屈折率(２５℃)１.４１８４
片末端アクリルアミドシリコーンの合成
上記の蒸留で得た片末端アミノシリコーン１４０.７ｇ(０.３ｍｏｌ)、ヘキサン４６０ｇ、および８.７％炭酸ソーダ水、８００ｇを、ジムロート、温度計、滴下ロートを付けた、攪拌可能な２Ｌフラスコに仕込んだ。これに、攪拌下、０℃〜５℃で滴下ロートよりアクリル酸クロライド４０.７ｇ(０.４５ｍｏｌ)を１時間かけ滴下した。０℃〜１０℃で２時間熟成した。室温で下層である水相を分離除去し、イオン交換水で上層である有機相を３回洗浄し、有機層を減圧ストリップに付した。無色透明な片末端アクリルアミドシリコーン１３６ ｇ（０．２６ｍｏｌ、収率 ８７ ％）を得た。粘度(２５℃)53.5mm²/s 、屈折率(２５℃)１.４３４２、 ＧＣ純度９７.３%

［実施例２］
片末端メタアクリルアミドシリコーンの合成
実施例１で用いたアクリル酸クロライド４０.７ｇ(０.４５ｍｏｌ)に替えメタクリル酸クロライド４７.０ｇ(０.４５ｍｏｌ)を使用した以外は、実施例１の手順を繰り返し、無色透明な片末端メタクリルアミドシリコーン１４３ ｇ（ ０．２７ ｍｏｌ、収率 ８９ ％）を得た。粘度(２５℃)32.9mm²/s 屈折率(２５℃)１.４４１８ ＧＣ純度９７.８％

本発明の製造方法は、片末端（メタ）アクリルアミドシリコーンを非常に安価かつ容易に、並びに高純度で、工場スケールにて製造することを可能にする。

Claims (4)

1. 一般式[III]で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法において、
   R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NHC(=O)CX=CH₂ [III]
   (ここでmは1〜200の整数、Ｒ’は炭素数1〜4アルキル基、Rは炭素数1〜10のアルキル基、XはH又はメチル基である)
   一般式［1］で示される片末端アミノシリコーン前駆体
   R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆N(SiR₃)₂ [I]
   (式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
   を脱シリル化反応することで、一般式[II]で示される片末端アミノシリコーンを製造し、
   R’R₂SiO(R₂SiO)_mR₂SiC₃H₆NH₂ [II]
   (式中、ｍ、Ｒ’、及びRは上記の通りである)
   これと（メタ）アクリル酸クロライドを反応させて上記一般式[III]で示される片末端(メタ)アクリルアミドシリコーンを製造する方法。
2. Ｒがメチル基である請求項１記載の方法。
3. 脱シリル化反応をアルコール存在下で行う、請求項１又は２記載の製造方法。
4. 脱シリル化反応を酸触媒存在下で行う、請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。

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