JP2017020066A - Ni基高強度耐熱合金部材、その製造方法、及びガスタービン翼 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、強度、とりわけ高温クリープ強度が充分に高く、同時に低密度化も達成されたNi基高強度耐熱合金部材を提供することを基本的な課題としている。また同時に、そのようなNi基高強度耐熱合金部材を実際的に製造し得る方法、及びその合金を用いたガスタービン翼を提供することをも課題としている。
質量%で、
Co:5〜12%、
Cr:5〜12%、
Mo:0.5〜3.0%、
W:3.0〜6.0%、
Al:5.5〜7.2%、
Ti:1.0〜3.0%、
Ta:1.5〜6.0%、
Re:0〜2.0%、
C:0.01〜0.20%、
を含有し、残部がNi及び不可避的不純物からなるNi基合金によって構成され、かつ密度が8.5g/cm3未満であることを特徴とするものである。
前記Ni基合金が、
各成分の含有量(質量%)によって下記の(1)式によって定義されるP1を第2相形状パラメータとし、その第2相形状パラメータP1が、−0.4〜−0.24の範囲内となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とするものである。
P1=1.2−0.0036×[%Co]−0.023×[%Cr]
−0.072×[%Mo]−0.029×[%W]−0.12×[%Al]
−0.072×[%Ti]−0.014×[%Ta]−0.06×[%Re]
−0.13×[%C] ・・・・・・(1)
前記Ni基合金が、
各成分の含有量(質量%)によって下記の(2)式によって定義されるP2を相安定性パラメータとし、その相安定性パラメータP2が、−1.0〜0となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とするものである。
P2=0.06×[%Co]+0.44×[%Cr]
+0.6×[%Mo]+0.48×[%W]+2.2×[%Al]
+1.8×[%Ti]+0.65×[%Ta]+0.35×[%Re]
−0.46×[%C]−26.4 ・・・・・・(2)
本発明のNi基高強度耐熱合金部材は、基本的には、合金の成分組成として、質量%で、Co:5〜12%、Cr:5〜12%、Mo:0.5〜3.0%、W:3.0〜6.0%、Al:5.5〜7.2%、Ti:1.0〜3.0%、Ta:1.5〜6.0%、Re:0〜2.0%、C:0.01〜0.20%を含有し、残部がNi及び不可避的不純物からなる。
また本発明のNi基高強度耐熱合金部材は、上記の各成分のほか、必要に応じて、B:0.005〜0.030%、Hf:0.01〜0.15%、Zr:0.001〜0.02%のうちの1種又は2種以上を含有していてもよい。
このような合金の成分組成の限定理由は、次の通りである。
Coは、Ti、Al等を高温でマトリックスに固溶させる限度(固溶限)を大きくさせるという溶体化促進効果を有する。そのため、熱処理によってγ’相(NiとTi,Al,Ta等の化合物)を微細分散析出させてNi基合金の強度を向上させる作用をもたらす。但し、Co量が多すぎれば、後述する有害相の析出を促進してしまう。そこでこれらのバランスから、Co含有量を定めた。すなわちCo量が12%を越えれば、高温長時間使用時に有害相が析出して、脆化を招き、一方Co量が5%未満では、Co添加による溶体化促進効果を充分に発揮させることが困難となる。そこでCoの含有量は、5〜12%の範囲内とした。なおCoの含有量は、上記の範囲内でも、特に5〜10%の範囲内が望ましい。
Crは、高温での耐酸化性を向上させるために有効な元素であり,合金中におけるCr量を多くするほどその効果は顕著となる。Cr量が5%未満では、Crの添加による高温耐酸化性の向上が充分に図れなくなる。一方、Cr量が12%を越えれば有害相の析出を招き、強度低下、延性低下を引き起こすため好ましくない。そこでCrの含有量は、5〜12%の範囲内とした。なおCrの含有量は、上記の範囲内でも、有害相の析出をより確実に抑制するため、5〜10%の範囲内が望ましい。
Moは、マトリックスであるγ相に固溶して、固溶強化による強度向上に効果がある。但しMo量が多ければ、合金の比重が大きくなって、比強度が低下するおそれがあり、また有害相が析出して強度低下、延性低下を引き起こし、特にMo量が3.0%を越えれば、その傾向が強くなる。一方、Mo量が0.5%未満では、固溶強化による強度向上の効果が充分に得られない。そこでMoの含有量は、0.5〜3.0%の範囲内とした。なおMoの含有量は、上記の範囲内でも、特に1.0〜2.5%の範囲内が望ましい。
Wも、Moと同様に、マトリックスであるγ相に固溶して、固溶強化による強度向上に効果がある。但しW量が多ければ、合金の比重が大きくなって、比強度が低下するおそれがあり、また有害相が析出して強度低下、延性低下を引き起こし,特にW量が6.0%を越えれば、その傾向が強くなる。一方、W量が3.0%未満では、固溶強化による強度向上の効果が充分に得られない。そこでWの含有量は、3.0〜6.0%の範囲内とした。なおWの含有量は、上記の範囲内でも、特に3.0〜5.0%の範囲内が望ましい。
Alは、γ’相を生成する元素であり、γ’相析出粒子による析出強化によって合金の高温強度、とりわけ高温クリープ強度を高めるとともに、高温での耐酸化性、耐食性向上にも効果がある。またAlは、軽量元素であることから、Al量が多ければ、比強度を高めるために効果がある。Al量が7.2%を越えれば、有害相が析出して強度低下、延性低下を引き起こすおそれがある。一方、Al量が5.5%未満では、γ’相の析出量が少なくなって、析出粒子による析出強化が充分に図れなくなるおそれがある。そこでAlの含有量は、5.5〜7.2%の範囲内とした。なおAlの含有量は、上記の範囲内でも、特に5.8〜6.4%の範囲内が望ましい。
TiもAlと同様に、γ’相を生成する元素であり、γ’相析出粒子による析出強化によって合金の高温強度、とりわけ高温クリープ強度を高めるとともに、高温での耐酸化性、耐食性向上にも効果がある。またTiは、軽量元素であることから、Ti量が多ければ、比強度を高めるために効果がある。Ti量が3.0%を越えれば、有害相が析出して強度低下,延性低下を引き起こすそれがある。一方、Ti量が1.0%未満では、γ’相の析出量が少なくなって、析出粒子による析出強化が充分に図れなくなるおそれがある。そこでTiの含有量は、1.0〜3.0%の範囲内とした。なおTiの含有量は、上記の範囲内でも、特に1.5〜3.0%の範囲内が望ましい。
Taも、AlやTiと同様に、γ’相を生成する元素であり、γ’相析出粒子による析出強化によって合金の高温強度、とりわけ高温クリープ強度を高めるとともに、高温での耐酸化性、耐食性向上にも効果がある。但し、Ta量が6.0%を越えれば、有害相が析出して強度低下,延性低下を引き起こすおそれがある。一方、Ta量が1.5%未満では、γ’相の析出量が少なくなって、析出粒子による析出強化が充分に図れなくなるおそれがある。
そこでTaの含有量は、1.5〜6.0%の範囲内とした。なおTaの含有量は、上記の範囲内でも、特に2.0〜5.0%の範囲内が望ましい。
Hfは、耐酸化性向上と結晶粒界を強化し,強度および延性を向上させる効果があり、そこで必要に応じて添加される。但し、Hf量が0.15%を越えれば、結晶粒界部の局所的な融点を下げて強度低下を引き起こすおそれがある。一方、Hf量が0.01%未満では粒界強化の効果が充分に得られない。そこでHfを添加する場合のHf含有量は、0.01〜0.15%の範囲内とした。なおHfの含有量は、上記の範囲内でも、特に0.01~0.10%の範囲内が望ましい。なおHf量下限の0.01%とは、Hfを必要に応じて積極的に添加する場合の下限であって、不純物として0.01%未満のHfが含まれることが許容されることはもちろんである。
Reは、耐食性向上に効果があり、またMoやWと同様に、マトリックスであるγ相に固溶して、固溶強化による強度向上に効果がある。但しReは高価な元素であり、一方、マトリックスの固溶強化は、MoやWの添加によって図ることが可能であるから、比較的少量に抑えることが望ましく、その観点からRe量は、2.0%以下とした。なおReは、必ずしも添加しなくてもよく、そこでRe量は0〜2.0%の範囲内と規定した。なおRe量は、上記の範囲内でも、特に0〜1.5%の範囲内が望ましい。
Cは、マトリックスであるγ相の粒界を強化して、高温クリープ強度を向上させる効果がある。C量が0.20%を越えれば、炭化物の生成が多くなりすぎ延性が低下するおそれがある。一方、C量が0.01%未満では、Cの添加による粒界強化効果が期待できない。そこでCの含有量は、0.01〜0.20%の範囲内とした。なおCの含有量は、上記の範囲内でも、特に0.01〜0.15%の範囲内が望ましい。
BもCと同様に、マトリックスであるγ相の粒界を強化して、高温クリープ強度を向上させる効果があり、そこで必要に応じて添加される。Bを添加する場合のB量が0.030%を越えれば、ホウ化物を生成し延性が低下するおそれがある。一方、B量が0.005%未満では、Bの添加による粒界強化効果が期待できない。そこでB含有量は、0.005〜0.030%の範囲内とした。なおBの含有量は、上記の範囲内でも、特に0.010~0.020%の範囲内が望ましい。なおまた、B量下限の0.005%とは、Bを必要に応じて積極的に添加する場合の下限であって、不純物として0.005%未満のBが含まれることが許容されることはもちろんである。
Zrも、マトリックスであるγ相の粒界を強化して、高温クリープ強度を向上させる効果があり、そこで必要に応じて添加される。Zrを添加する場合のZr量が0.02%を越えれば、結晶粒界部の局所的な融点を下げて強度低下を引き起こすおそれがある。一方、Zr量が0.001%未満では、Zrの添加による粒界強化効果が期待できない。そこでZrの含有量は、0.001〜0.02%の範囲内とした。なおZrの含有量は、上記の範囲内でも、特に0.005~0.02%の範囲内が望ましい。なおまた、Zr量下限の0.001%とは、Zrを必要に応じて積極的に添加する場合の下限であって、不純物として0.001%未満のZrが含まれることが許容されることはもちろんである。
本発明のNi基高強度耐熱合金部材は、前述のような成分組成のNi基合金からなり、且つその密度が、8.5g/cm3未満とされたものである。すなわち前述のように大型のガスタービン翼では、密度が大きければ、その自重も大きく、エンジンの効率の低下を招くが、密度を8.5g/cm3未満の低密度とすることによって、大型のガスタービン翼でも、エンジン効率の低下を防止することができる。
ここで、従来の一般的なNi基合金では、低密度化を図れば、それに伴って強度の低下、特に高温クリープ強度の低下を招くおそれが強い。しかるに本発明で規定する成分組成範囲内のNi基合金では、成分組成を適切に調整することによって、低密度化を達成しながら、高い高温クリープ強度が得られているのである。
すなわち本発明者等が、本発明の成分組成範囲内の一方向凝固による鋳造材について、900℃クリープ寿命と密度との関係を調べたところ、本発明のNi基合金は、高い高温クリープ強度を確保しながら、従来合金よりも低密度化を図り得ることが確認されている。
なおNi基高強度耐熱合金部材の密度は、8.4g/cm3未満とすることが好ましい。
Ni基合金においては、第2相としてγ’相(ガンマプライム相)が、析出粒子として存在し、この第2相粒子による析出強化効果が、Ni基合金の強度向上、とりわけ高温クリープ強度の向上に寄与する。さらに、高温クリープ強度には、第2相粒子(γ’相析出粒子)の形状(断面形状が円形に近いか又は円形から離れているか)が大きな影響を与えることを知見した。そしてそのγ’相析出粒子の形状に関する指標として、各合金元素の含有量から求められる下記(1)式の第2相形状パラメータP1を、−0.4〜−0.24の範囲内となるように、各成分量を調整することによって、確実かつ安定して高い高温クリープ強度を確保し得ることを新規に見出した。
P1=1.2−0.0036×[%Co]−0.023×[%Cr]
−0.072×[%Mo]−0.029×[%W]−0.12×[%Al]
−0.072×[%Ti]−0.014×[%Ta]−0.06×[%Re]
−0.13×[%C] ・・・・・・(1)
なお(1)式において、各%は、すべてmass%である。
また第2相形状パラメータP1は、上記の−0.4〜−0.24の範囲内でも、特に−0.35〜−0.26の範囲内とすることが望ましい。
前述のようにNi基合金においては、第2相としてγ’相(ガンマプライム相)が、析出粒子として存在し、この第2相粒子による析出強化効果が、Ni基合金の強度向上、とりわけ高温クリープ強度の向上に寄与する。そこでNi基合金の設計においては、強度以外の特性を阻害しない程度に、適切な量のγ’相を析出させるように、そのγ’相を生成する添加元素(Alを主体とし、そのほかTiやTa等)の添加量を適切に設定するのが通常である。しかしながら、γ’相の析出粒子による強化には、γ’相構成元素の絶対的な量のみならず、γ’相析出粒子の形状も大きく影響を与えることを知見した。
なおここで、図1の横軸の第2相形状パラメータP1は、γ’相析出粒子の形状が真球体である場合に、その値P1が0(ゼロ)となり、真球体から離れて角張った形状となるほど、P1の値はマイナス側に大きくなる値となるように(1)式を定めている。
さらに、図1から明らかなように、第2相形状パラメータP1が、−0.35〜−0.26の範囲内では、900℃クリープ寿命が従来合金の1.6倍を超える。このように900℃クリープ寿命が従来合金の1.6倍を超えれば、耐用温度も従来合金より30℃程度以上高くなることが確認されている。そこで、第2相形状パラメータP1の値の、より好ましい範囲を、−0.35〜−0.26としている。
なお、第2相形状パラメータP1が−0.3付近のピークでは、900℃クリープ寿命は従来合金の2.0倍〜2.2倍程度となる。
Ni基合金においては、高温での使用前には存在しなかったある種の相、すなわちTCP相(Topologically Close Packed相)が,高温長時間使用時に析出する現象が生じることがある。このTCP相は、細長い針状の析出物であって、脆化を生じさせるものである。したがってTCP相が存在すれば、Ni基合金の高温強度及び延性を低下させるため、有害相と言うことができる。そのため、高温で長時間使用するガスタービン翼などにおいては、有害層(TCP相)の析出をできるだけ抑えることが望まれる。そこで、このような有害相の析出を抑えるための指標として、相安定性パラメータP2を、下記の(2)式に示すように、合金成分組成に応じた指標として定めている。この相安定性パラメータP2について、次に詳細に説明する。
P2=0.06×[%Co]+0.44×[%Cr]
+0.6×[%Mo]+0.48×[%W]+2.2×[%Al]
+1.8×[%Ti]+0.65×[%Ta]+0.35×[%Re]
−0.46×[%C]−26.4 ・・・・・・(2)
ここで、相安定性パラメータP2の値が0(ゼロ)より大きくなれば、有害相が析出しやすくなる。そこで、有害相の析出を防止するためには、相安定性パラメータP2の値が0以下のマイナス側の値となるように成分調整することが望まれる。そこで、相安定性パラメータP2の上限値は、0とした。
具体的には、一方向凝固によるNi基合金鋳造材の相安定性パラメータP2を種々変化させて、相安定性パラメータP2と、900℃クリープ寿命及び有害相の発生状況との関係を調べたところ、後述する実施例の表2中に示す結果が得られた。
表2から理解できるように、特にP2の値が−1.0付近より大きくなれば、900℃クリープ寿命が従来合金よりも長寿命となる。但し相安定性パラメータP2の値が0を越えれば、前述のように有害相が発生しやすくなる。したがって相安定性パラメータP2の値が、−1.0〜0の範囲内となるようにNi基合金の成分組成を調整することが好ましい。さらに、相安定性パラメータP2の値が−0.7より大きいと、900℃クリープ寿命が従来合金よりも長くなることから、−0.7〜0の範囲内となるようにNi基合金の成分組成を調整することが、より好ましい。
次に本発明のNi基高強度耐熱合金部材の方法の一例を説明する。
前述のような成分組成に調整された合金の溶湯を、常法にしたがって溶製し、一方向凝固によって鋳造し、鋳造材とする。一方向凝固による鋳造法は特に限定されるものではなく、部材の形状、大きさなどによって適宜選択すればよい。得られた鋳造材については、適宜、面削などを施してから、溶体化熱処理(加熱−冷却)を施し、さらに安定化熱処理を施した後、時効処理を施す。
溶体化熱処理では、1180〜1320℃の範囲内の温度に加熱して冷却する。溶体化熱処理温度が1180℃未満では、充分な溶体化の効果が得られず、一方1320℃を越えれば、粒界部などの局所的に融点が低い箇所が融解しボイドが生じるおそれがある。なお溶体化処理の加熱温度は、上記の範囲内でも、特に1230〜1300℃の範囲内が好ましい。また溶体化処理における加熱温度での保持時間は特に限定しないが、通常は2時間以上とする。また加熱後の冷却速度は、50〜250℃/分程度とすることが好ましい。さらに冷却は、900℃程度以下まで行うことが望ましい。
安定化熱処理は、1050〜1150℃の範囲内の温度に加熱して行う。この安定化処理は、γ’相の形状を整え,析出強化効果を最大限に発揮させるために行うものであるが、安定化熱処理温度が1050℃未満では安定化の効果が充分に得られず、一方1150℃を越えれば、γ’相が粗大化し析出強化効果が低下するおそれがある。なお安定化熱処理温度での保持時間は特に限定しないが、通常は2〜5時間程度とすることが好ましい。
さらに時効熱処理は、800〜900℃の範囲内の温度で、4時間以上加熱する条件とする。加熱温度が800℃未満、もしくは加熱保持時間が4時間未満では、時効析出による強度向上が期待できず、一方加熱温度が900℃を越えれば、γ’相が粗大化し析出強化効果が低下するおそれがある。なお加熱保持時間の上限は特に定めないが、30時間を越えても時効による析出強化のそれ以上の増大は見込めず、生産性を阻害するだけである。
本発明のNi基高強度耐熱合金部材は、基本的には、高温強度、とりわけ高温クリープ強度と高い比強度が求められる用途に好適に適用することができるが、一方向凝固による鋳造材として、大型のガスタービン翼に適用した場合に、優れた性能を発揮することができる。大型のガスタービン翼に適用する場合も、前述の製造方法の項に記載した方法にしたって製造すればよい。
表1のA1〜A34に示す各成分組成の合金を常法にしたがって溶製し、一方向凝固によって、寸法が直径約40mm、長さが約300mmの円柱状の鋳造材を得た。その鋳造材の表面を面削してから、1280〜1320℃×5時間の条件で溶体化処理を施し、約200℃/分の冷却速度で500℃まで冷却した。引き続いて、安定化処理として、1100℃×4時間の加熱を行った。さらに、870℃×20時間の条件で時効処理を施した。
得られた部材について、JISZ2272の高温クリープ試験法に準拠して900℃クリープ試験を行った。
上記の900℃クリープ試験によって得られた、A1〜A34の各合金についての破断に至るまでの900℃クリープ寿命比(従来合金の900℃クリープ寿命に対する比)の値と、A1〜A34の各合金についての第2相形状パラメータP1の値、及び相安定性パラメータP2の値、密度の値、有害層析出の有無を、表2に示す。
Claims (13)
- 質量%で、
Co:5〜12%、
Cr:5〜12%
Mo:0.5〜3.0%、
W:3.0〜6.0%、
Al:5.5〜7.2%、
Ti:1.0〜3.0%、
Ta:1.5〜6.0%、
Re:0〜2.0%、
C:0.01〜0.20%、
を含有し、残部がNi及び不可避的不純物からなるNi基合金によって構成され、密度が8.5g/cm3未満であることを特徴とするNi基高強度耐熱合金部材。 - 前記Ni基合金が、さらにB:0.005〜0.030%、Hf:0.01〜0.15%、Zr:0.001〜0.02%のうちの1種又は2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 前記Ni基合金におけるMo含有量が1.0〜2.5%の範囲内であることを特徴とする請求項1、請求項2のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 前記Ni基合金におけるAl含有量が5.8〜6.4%の範囲内であることを特徴とする請求項1、請求項2のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 前記Ni基合金におけるTi含有量が1.5〜3.0%の範囲内であることを特徴とする請求項1、請求項2のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 前記Ni基合金が、
各成分の含有量(質量%)によって下記の(1)式によって定義されるP1を第2相形状パラメータとし、その第2相形状パラメータP1が、−0.4〜−0.24の範囲内となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
P1=1.2−0.0036×[%Co]−0.023×[%Cr]
−0.072×[%Mo]−0.029×[%W]−0.12×[%Al]
−0.072×[%Ti]−0.014×[%Ta]−0.06×[%Re]
−0.13×[%C] ・・・・・・(1) - 前記Ni基合金は、前記第2相形状パラメータP1が、−0.35〜−0.26の範囲内となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とする請求項6に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 前記Ni基合金が、
各成分の含有量(質量%)によって下記の(2)式によって定義されるP2を相安定性パラメータとし、その相安定性パラメータP2が、−1.0〜0となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とする請求項1〜請求項7のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
P2=0.06×[%Co]+0.44×[%Cr]
+0.6×[%Mo]+0.48×[%W]+2.2×[%Al]
+1.8×[%Ti]+0.65×[%Ta]+0.35×[%Re]
−0.46×[%C]−26.4 ・・・・・・(2) - 前記Ni基合金は、前記相安定性パラメータP2が−0.7〜0の範囲内となるように、各成分の含有量を定めたものであることを特徴とする請求項8に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 一方向凝固による鋳造材である、請求項1〜請求項9のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材。
- 請求項1〜請求項9のいずれかの請求項に記載のNi基合金を用い、そのNi基合金の一方向凝固による鋳造材について、溶体化熱処理として、1180〜1320℃の範囲内の温度に加熱して冷却し、引き続き安定化熱処理として、1050〜1150℃の範囲内の温度に加熱して冷却した後、時効熱処理として800〜900℃の範囲内の温度に4時間以上加熱することを特徴とするNi基高強度耐熱合金部材の製造方法。
- 前記Ni基高強度耐熱合金部材がガスタービン翼である、請求項11に記載のNi基高強度耐熱合金部材の製造方法。
- 請求項1〜請求項10のいずれかの請求項に記載のNi基高強度耐熱合金部材からなるガスタービン翼。
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CN110343907A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-18 | 浙江大学 | 含W的高强度铸造Ni3Al基高温合金及其制备方法 |
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CN112593122B (zh) * | 2020-12-09 | 2023-02-03 | 中国科学院金属研究所 | 一种长寿命高强抗热腐蚀单晶高温合金 |
KR102600099B1 (ko) * | 2021-07-22 | 2023-11-09 | 창원대학교 산학협력단 | 고분율의 강화상을 포함하는 적층제조용 니켈기 초내열합금 및 이를 이용한 고온 부재의 적층제조 방법 |
CN114934211B (zh) * | 2022-07-21 | 2022-10-25 | 北京钢研高纳科技股份有限公司 | 镍基高温合金、镍基高温合金粉末和镍基高温合金构件 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57179100A (en) * | 1981-04-03 | 1982-11-04 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | Single crystal superalloy |
JPS62294146A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-21 | オフイス・ナシヨナル・デチユ−ド・エ・ド・ルシエルシユ・アエロスパシアル | 特にタ−ボ機械の羽根用のニッケルベ−ス単結晶超合金 |
JPH09272933A (ja) * | 1996-02-09 | 1997-10-21 | Hitachi Ltd | 方向性凝固用高強度Ni基超合金 |
JP2007162041A (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Hitachi Ltd | 高強度高延性Ni基超合金と、それを用いた部材及び製造方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6074602A (en) * | 1985-10-15 | 2000-06-13 | General Electric Company | Property-balanced nickel-base superalloys for producing single crystal articles |
JPH09170402A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Hitachi Ltd | ガスタービン用ノズル及びその製造法とそれを用いたガスタービン |
US6607611B1 (en) * | 2000-03-29 | 2003-08-19 | General Electric Company | Post-deposition oxidation of a nickel-base superalloy protected by a thermal barrier coating |
EP1498503B1 (en) * | 2002-03-27 | 2011-11-23 | National Institute for Materials Science | Ni-BASE DIRECTIONALLY SOLIDIFIED SUPERALLOY AND Ni-BASE SINGLE CRYSTAL SUPERALLOY |
CA2440573C (en) * | 2002-12-16 | 2013-06-18 | Howmet Research Corporation | Nickel base superalloy |
WO2007037277A1 (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-05 | National Institute For Materials Science | 耐酸化性に優れたNi基超合金 |
CN100460542C (zh) * | 2006-06-14 | 2009-02-11 | 中国科学院金属研究所 | 一种无铼第二代镍基单晶高温合金 |
CN100460543C (zh) * | 2006-06-16 | 2009-02-11 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强抗热腐蚀低偏析定向高温合金 |
ES2269013B2 (es) * | 2006-12-01 | 2007-11-01 | Industria De Turbo Propulsores, S.A. | Superaleaciones monocristalinas y solidificadas direccionalmente de baja densidad. |
US20090041615A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Siemens Power Generation, Inc. | Corrosion Resistant Alloy Compositions with Enhanced Castability and Mechanical Properties |
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US20110076180A1 (en) * | 2009-09-30 | 2011-03-31 | General Electric Company | Nickel-Based Superalloys and Articles |
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CN103966671A (zh) * | 2014-03-31 | 2014-08-06 | 中国科学院金属研究所 | 一种高强度抗热腐蚀镍基单晶高温合金及制备方法 |
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---|---|---|---|---|
JPS57179100A (en) * | 1981-04-03 | 1982-11-04 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | Single crystal superalloy |
JPS62294146A (ja) * | 1986-06-04 | 1987-12-21 | オフイス・ナシヨナル・デチユ−ド・エ・ド・ルシエルシユ・アエロスパシアル | 特にタ−ボ機械の羽根用のニッケルベ−ス単結晶超合金 |
JPH09272933A (ja) * | 1996-02-09 | 1997-10-21 | Hitachi Ltd | 方向性凝固用高強度Ni基超合金 |
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