JP2016535022A - 農薬組成物および関連する方法 - Google Patents

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Abstract

農薬組成物は、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩を含んでなり、式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12、x、nおよびQは本明細書に記述されるとおりである。病害虫の防除方法は、病害虫の集団近くに該農薬組成物を適用することを含んでなる。I【化1】

Description

優先権の主張
本出願は、「農薬組成物および関連する方法」についての2013年10月22日に出願された米国仮出願第61/894,320号の出願日の利益を主張する。
技術分野
本開示は、線形動物門、節足動物門および/若しくは軟体動物門の病害虫に対する農薬の有用性を有する化合物、こうした化合物の製造方法、ならびにこうした方法で使用される中間体の分野に関する。これらの化合物は例えば殺線虫剤、ダニ駆除剤、殺虫剤、殺ダニ剤および/若しくは軟体類駆除剤として使用しうる。
病害虫集団を防除することは、ヒトの健康、現代の農業、食糧貯蔵および衛生に不可欠である。農業における損失を引き起こす1万種以上の病害虫が存在し、そして世界の農業損失は毎年合計数十億米ドルに達する。従って、新たな農薬ならびにこうした農薬の製造および使用方法に対する継続的必要性が存在する。
該定義に示される例は網羅的でなく、そして本開示を制限すると解釈されてはならない。置換基は、それが結合されている特定の分子に関する化学結合則および立体適合性の制約に従うはずであることが理解される。
「アルキル」は非環式、飽和、分枝状若しくは非分枝状の炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、1−ブチル、2−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、2−メチルブチル、1,1−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル若しくはデシルを包含しうる。
「シクロアルキル」は、単環若しくは多環飽和炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデシル、ノルボルニル、ビサイクル(bicycle)[2.2.2]オクチル若しくはデカヒドロナフチルを包含しうる。
「アルケニル」は、最低1個の炭素−炭素二重結合を含有する非環式の分枝状若しくは非分枝状炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル若しくはデセニルを包含しうる。
「シクロアルケニル」は、最低1個の炭素−炭素二重結合を含有する単環若しくは多環炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル若しくはシクロデセニルを包含しうる。
「アルキニル」は、最低1個の炭素−炭素三重結合を含有する非環式の分枝状若しくは非分枝状炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、エチニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、ノニニル若しくはデシニルを包含しうる。
「シクロアルキニル」は、最低1個の炭素−炭素三重結合を含有する単環若しくは多環
炭化水素を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、シクロヘプチニル、シクロオクチニル若しくはシクロデシニルを包含しうる。
「アリール」は、いずれかの置換を伴う若しくは伴わない芳香族化合物を意味しておりかつ包含する。制限しない例はフェニル若しくはナフチルを包含しうる。
「アルコキシ」は、最低1個の炭素−酸素単結合を含有するアルキル基を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、シクロプロポキシ、シクロブトキシ若しくはシクロペントキシを包含しうる。
「アルケニルオキシ」は、最低1個の炭素−酸素単結合を含有するアルケニルを意味しておりかつ包含する。制限しない例は、アリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ、オクテニルオキシ、ノネニルオキシ若しくはデセニルオキシを包含しうる。
「アルキニルオキシ」は、最低1個の炭素−酸素単結合を含有するアルキニルを意味しておりかつ包含する。制限しない例は、ペンチニルオキシ、ヘキシニルオキシ、ヘプチニルオキシ、オクチニルオキシ、ノニニルオキシ若しくはデシニルオキシを包含しうる。
「シクロアルコキシ」は、最低1個の炭素−酸素単結合を含有するシクロアルキルを意味しておりかつ包含する。制限しない例は、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ、シクロデシルオキシ、ノルボルニルオキシ若しくはビシクロ[2.2.2]オクチルオキシを包含しうる。
「シクロハロアルキル」は炭素、ハロゲンおよび水素を含んでなる単環若しくは多環飽和置換基を意味しておりかつ包含する。制限しない例は、1−クロロシクロプロピル、1−クロロシクロブチル若しくは1−ジクロロシクロペンチルを包含しうる。
「シクロアルケニルオキシ」は、炭素−酸素単結合よりさらになるシクロアルケニルを意味しておりかつ包含する。制限しない例は、シクロブテニルオキシ、シクロペンテニルオキシ、シクロヘキセニルオキシ、シクロヘプテニルオキシ、シクロオクテニルオキシ、シクロデセニルオキシ、ノルボルネニルオキシ若しくはビシクロ[2.2.2]オクテニルオキシを包含しうる。
「アルキルチオ」は、最低1個の炭素−イオウ単結合を含有するアルキル基を意味しておりかつ包含する。
「ハロアルキルチオ」は、最低1個の炭素−イオウ単結合およびハロゲン原子を含有するアルキル基を意味しておりかつ包含する。
「ハロ」若しくは「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素を意味しておりかつ包含する。
「ハロアルキル」は、最低1個のハロゲン原子で置換されているアルキル基を意味しておりかつ包含する。
「ハロアルコキシ」は、最低1個のハロゲン原子で置換されているアルコキシ基を意味しておりかつ包含する。
「ヘテロ原子」はイオウ(S)、酸素(O)若しくは窒素(N)原子を意味しておりかつ包含する。
「ヘテロアルキル」は、最低1個のイオウ(S)、酸素(O)若しくは窒素(N)原子を含有するアルキルを意味しておりかつ包含する。
「ヘテロシクリル」は、完全に飽和、部分的に不飽和若しくは完全に不飽和でありうる環状置換基を意味しており、該環状構造は最低1個の炭素および最低1個のヘテロ原子を含有し、前記ヘテロ原子は窒素、イオウ若しくは酸素である。イオウの場合、その原子はスルホキシドおよびスルホンのような他の酸化状態にあることができる。芳香族ヘテロシクリルの例は、限定されるものでないが、ベンゾフラニル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、シンノリニル、フラニル、イミダゾリル、インダゾリル、インドリル、イソインドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリル、フタラジニル、ピラジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナゾリニル、キノリニル、キノキサリニル、テトラゾリル、チアゾリニル、チアゾリル、チエニル、トリアジニルおよびトリアゾリルを挙げることができる。完全に飽和のヘテロシクリルの例は、限定されるものでないが、ピペラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピロリジニル、オキセタニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニルおよびテトラヒドロピラニルを挙げることができる。部分的に不飽和のヘテロシクリルの例は、限定されるものでないが、1,2,3,4−テトラヒドロキノリニル、4,5−ジヒドロ−オキサゾリル、4,5−ジヒドロ−1H−ピラゾリル、4,5−ジヒドロ−イソオキサゾリルおよび2,3−ジヒドロ−[1,3,4]−オキサジアゾリルを挙げることができる。付加的な例は以下
Figure 2016535022
を包含する。
「殺虫上有効な量」は、最低1種の昆虫に対する悪影響を引き起こす活性物質の量を意味しておりかつ包含し、該悪影響は天然の発達からの逸脱、殺傷、調節などを包含しうる。
「防除」若しくはその文法的変形は、生存昆虫の数を調節すること若しくは該昆虫の生存可能な卵の数を調節することを意味しておりかつ包含する。
「相乗効果」若しくはその文法的変形は、2種若しくはそれ以上の有効成分の組合せられた活性が各有効成分単独の活性の合計を上回る、2種若しくはそれ以上の有効成分の組合せで遭遇される協力的作用を意味しておりかつ包含する。
農薬組成物
特定の一態様において、農薬組成物は式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩すなわち
Figure 2016535022
を含んでなり、
式中:
1、R2およびR4は、H、F、Cl、Br、I、置換若しくは未置換C1−C6アルキルまたは置換若しくは未置換C1−C6ハロアルキルから独立に選択され、
ここで各前記R1、R2およびR4は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル若しくはC3−C10ハロシクロアルキル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
3は、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C1−C6ハロアルキル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、OR11、C(=X1)R11、C(=X1)OR11、C(=X1)N(R112、N(R112、N(R11)C(=X1)R11、SR11、S(O)nOR11またはR11S(O)n11から選択され、ここで各前記R3は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
5は、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、OR11、C(=X1)R11、C(=X1)OR11、C(=X1)N(R112、N(R112、N(R11)C(=X1)R11、SR11、S(O)nOR11またはR11S(O)n11から選択され、ここで各前記R5は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し

6は、H、F、Cl、Br、I、置換若しくは未置換C1−C6アルキルまたはC1−C6ハロアルキルであり、
ここで各前記R6は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル若しくはC3−C10ハロシクロアルケニルから選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
7は、H、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C2−C6アルキニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、C1−C6アルキル、C2−C6アルキニル(ここでアルキルおよびアルキニルは独立に置換若しくは未置換であり)、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、C1−C6アルキルC6−C20アリール(ここでアルキルおよびアリールは独立に置換若しくは未置換であり)、C1−C6アルキル−(C3−C10シクロハロアルキル)(ここでアルキルおよびシクロハロアルキルは独立に置換若しくは未置換であり)、C1−C6アルキル−(C3−C10シクロアルキル)(ここでアルキルおよびシクロアルキルは独立に置換若しくは未置換であり)から選択され、ここで各前記R7は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C2−C6アルキニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール、C1−C20ヘテロシクリル若しくはR11アリール(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
9は、結合、あるいは置換若しくは未置換C2−C12アルケニル、置換若しくは未置換C1−C12アルキルまたは置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキルであり、ここで各前記R9は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルキル、OR11、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
10は、H、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C1−C6ハロアルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10ハロシクロアルキル、置換若しくは未置換C1−C6アルキル−C3−C10ハロシクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルケニル、置換若しくは未置換C6−C20アリールまたは置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリルから選択され、ここで各前記R10は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C2−C6−アルキニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、オキソ、OR11、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
11は、H、CN、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C2−C6アルケニルオキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルケニル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、置換若しくは未置換S(O)n1−C6アルキルまたは置換若し
くは未置換N(C1−C6アルキル)2であり、ここで各前記R11は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OC1−C6アルキル、OC1−C6ハロアルキル、S(O)n1−C6アルキル、S(O)nOC1−C6アルキル、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリルから選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
12は、H、置換若しくは未置換C2−C12アルケニル、置換若しくは未置換C1−C12アルキル、置換若しくは未置換C2−C12アルキニル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、C6−C10アリール、C1−C20ヘテロシクリル、R9C(=O)N(R92若しくはR9C(=O)R9であり、ここで各前記R12は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルキル、OR11、N(R112、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(置換され得るそれらのそれぞれは場合によってはR10で置換されていることができ)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
QはO若しくはSであり;
nは0、1若しくは2であり;ならびに
xは0若しくは1である。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R1、R2およびR4はHである。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R3はH、F、Cl、Br若しくはI、好ましくはHおよびFから選択される。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R5 F、Cl、Br、I若しくは未置換C1−C6アルキル、好ましくはCl若しくはCH3
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R6はHである。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R7はH、CH3、CH2CH3 CH2C≡CH若しくはCH(CH3)C≡CHである。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R9はCH2である。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R10はCH2(未置換C3−C10ハロシクロアルキル)、好ましくはCH2−ハロシクロプロピル、C3−C6ハロアルキルであり、好ましくは、ここで前記ハロは、CH2CH2CF3のような、イオウ原子から最も遠い炭素原子のみにある。
別の態様において、および前若しくは以下の態様のいずれかとのいずれかの組合せにおいて、R12はOC1−C6アルキル、好ましくはOCH3である。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジンは、R7がHである場合に多様な異性体で存在
しうる。こうした異性体の制限しない例は、限定されるものでないが下に示されるところの化合物IA若しくはIBを挙げることができる。
Figure 2016535022
一態様において、式1−8の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物はスキーム1に示されるとおり製造しうる。
Figure 2016535022
スキーム1の段階Aにおいて、R12が以前に定義されたとおりである式1−3のオキシム化合物を、Heterocycles 2002、58、471−504にNoguchiらにより記述される手順に従って、商業的に入手可能であるブロモピルビン酸エチル(1−1)のようなピルビン酸エステルの、R12が以前に定義されたとおりである式1−2のO−置換ヒドロキシルアミン化合物との縮合を介して製造しうる。
スキーム1の段階Bにおいて、オキシム化合物(1−3)のブロマイド脱離基を、約0℃から約30℃までの温度で水素化ナトリウム(NaH)のような塩基およびテトラヒドロフラン(THF)のような極性非プロトン性溶媒の存在下に、R10が以前に定義されたとおりである式1−4のチオール化合物で置換することができ、式1−5の対応するオキシム硫化物を提供する。
スキーム1の段階Cにおいて、オキシム硫化物(1−5)のエチルエステル基を、約0℃から約30℃までの温度で水および/若しくはエタノール(EtOH)のような極性プロトン性溶媒中水酸化ナトリウム(NaOH)のような塩基で加水分解することができ、
式1−6の対応するカルボン酸を提供する。
スキーム1の段階Dにおいて、カルボン酸(1−6)を、約0℃から30℃までの温度でジクロロメタン(CH2Cl2)のような非プロトン性溶媒中、1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(EDC)のようなアミドカップリング試薬の存在下、ジイソプロピルエチルアミン(DIPEA)および/若しくは4−ジメチルアミノピリジン(DMAP)のような塩基の存在下に、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびxが以前に定義されたとおりである、PCT公開第WO 2013/062981号明細書に記述されるとおり製造される式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン若しくはそのHCl塩と反応することができ、式1−8の対応する3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供する。
あるいは、スキーム1の段階Eに示されるとおり、カルボン酸(1−6)を、約−20℃から約40℃までの温度でCH2Cl2のような非プロトン性溶媒中、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)のような開始剤の存在下に塩化オキサリル若しくは塩化チオニルのような試薬で処理しうる。生じる酸塩化物をその後、約0℃から約100℃までの温度でDIPEAのような塩基およびCH2Cl2のような非プロトン性溶媒の存在下に式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン若しくは対応するHCl塩とカップリングすることができ、式1−8の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供する。
一態様において、式2−4の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物はスキーム2に示されるとおり製造しうる。
Figure 2016535022
スキーム2の段階Aにおいて、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R12およびxが以前に定義されたとおりである式2−1の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を、0℃から30℃までの温度でCH2Cl2のような非プロトン性溶媒中、トリエチルシランのようなハイドライド供給源の存在下にトリフルオロ酢酸(TFA)のような酸と反応させることにより、式2−2の対応するチオール化合物に転化しうる。
スキーム2の段階Bにおいて、チオール化合物(2−2)を、約0℃から約150℃ま
での温度で(加熱する場合、反応は標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれの下でも実施しうる)THF若しくはDMFのような適切な溶媒中NaH若しくはDIPEAのような塩基の存在下に、R10が以前に定義されたとおりでありかつYがクロライド、ブロマイド、アルキルスルホネートのような脱離基である式2−3の求電子剤とカップリングすることができ、式2−4の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供する。
あるいは、スキーム2の段階Cに示されるとおり、チオール化合物(2−2)は、標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれかの下の約80℃から約110℃までの温度で、ジオキサンのような適する溶媒中、酸化銅(I)(Cu2O)若しくはトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(Pd2(dba)3)のような触媒、水酸化カリウム若しくはDIPEAのような塩基、1,10−フェナントロリン若しくは4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)−9,9−ジメチルキサンテンのような適切なリガンドの存在下に、Yがブロマイドのような脱離基でありかつR10がアリール若しくはヘテロアリールのいずれかである式2−3の求電子剤とカップリングすることができ、式2−4の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供する。
一態様において、スキーム3に示されるとおり、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12およびxが以前に定義されたとおりである3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物(2−4)を、標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれかの下の約80℃から約140℃までの温度で、1,2−ジクロロエタン(DCE)若しくはトルエンのような非プロトン性溶媒中ローソン試薬のような硫化試薬で処理することができ、対応するチオアミド化合物(3−1)を提供する。
Figure 2016535022
一態様において、スキーム4の段階Aに示されるとおり、Q、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12およびxが以前に定義されたとおりである式4−1の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を、約0℃から約60℃までの温度で、CH2Cl2、メタノール(MeOH)若しくは酢酸(AcOH)のような適切な溶媒中、約1等量(eq)のmCPBA、過酸化水素(H22)若しくは過ホウ酸ナトリウム四水和物のような酸化剤で、対応するスルホキシド(4−2)に酸化しうる。
Figure 2016535022
スキーム4の段階Cにおいて、スルホキシド(4−2)を、約0℃から約60℃までの温度でAcOH若しくはCH2Cl2のような適する溶媒系中、約1eq若しくはそれ以上の過ホウ酸ナトリウム四水和物若しくはmCPBAのような酸化剤で、対応するスルホン化合物(4−3)にさらに酸化しうる。
あるいは、スキーム4の段階Bにおいて、3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物4−1を、約0℃から約60℃までの温度で、AcOH若しくはCH2Cl2のような適する溶媒系の存在下、約2eq若しくはそれ以上の過ホウ酸ナトリウム四水和物若しくはmCPBAのような酸化剤で処理することにより、対応するスルホン化合物(4−3)に転化しうる。
一態様において、スキーム5の段階Aに示されるとおり、商業的に入手可能なエチル2−クロロ−2−(ヒドロキシイミノ)アセテート(5−1)を、約0℃から約30℃までの温度でトリエチルアミンのような塩基およびTHFのような非プロトン性溶媒の存在下に、R10が以前に記述されたとおりであるチオール化合物5−2で処理することができ、N−ヒドロキシイミドチオエート化合物5−3を提供する。
Figure 2016535022
スキーム5の段階Bにおいて、N−ヒドロキシイミドチオエート化合物5−3は、約0℃から約150℃までの温度で(加熱する場合、該反応は標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれの下でも実施しうる)、THF若しくはDMFのような適切な溶媒系中NaH若しくはDIPEAのような塩基の存在下に、R12が以前に定義されたとおりでありかつYがブロマイドのような脱離基である化合物5−4とカップリングすることができ、式5−5の対応するO−置換N−オキシイミドチオエート化合物を提供する。
あるいは、スキーム5の段階Cに示されるとおり、N−ヒドロキシイミドチオエート化合物5−3を、標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれかの下で約80℃から約120℃までの温度で、トルエンのような適する溶媒中、ヨウ化銅(I)(CuI)のような触媒、炭酸セシウム(Cs2CO3)のような塩基、1,10−フェナントロリンのような適切なリガンドの存在下に、Yがブロマイドのような脱離基でありかつR12がアリール若しくはヘテロアリールのいずれかである化合物5−4とカップリングすることができ、式5−5の対応するO−置換N−オキシイミドチオエート化合物を提供する。
スキーム5の段階Dにおいて、O−置換N−オキシイミドチオエート化合物5−5のエチルエステル基を、約0℃から約30℃までの温度で水および/若しくはEtOHのような極性プロトン性溶媒中、水酸化リチウムのような塩基で処理することにより、対応するカルボン酸(5−6)に転化しうる。
スキーム5の段階Eにおいて、カルボン酸5−6は、約0℃から約30℃までの温度で、CH2Cl2のような非プロトン性溶媒中、EDCのようなアミドカップリング試薬、DIPEAおよび/若しくはDMAPのような塩基の存在下に、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびxが以前に定義されたとおりである式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン若しくはそのHCl塩(PCT公開第WO 2013/062981号明細書に記述されるとおり製造される)と反応させることができ、式5−7の対応する3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物を提供する。
あるいは、スキーム5の段階Fに示されるとおり、カルボン酸5−6は、約−20℃か
ら約40℃までの温度でCH2Cl2のような非プロトン性溶媒中DMFのような開始剤の存在下にで塩化オキサリル若しくは塩化チオニルのような試薬と反応しうる。生じる酸塩化物をその後、約0℃から約40℃までの温度でCH2Cl2のような非プロトン性溶媒中DIPEAのような塩基の存在下に式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン若しくは対応する塩とカップリングすることができ、式5−7の対応する3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物を提供する。
Figure 2016535022
一態様において、スキーム6の段階Aに示されるとおり、商業的に入手可能であるオキシカルバメート6−1を、約0℃から約150℃までの温度で(加熱する場合、反応は標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれの下でも実施しうる)、THF若しくはDMFのような適切な溶媒系中NaH若しくはDIPEAのような塩基の存在下に、R12が以前に記述されたとおりでありかつYがブロマイドのような脱離基である式6−2の化合物で処理することにより、対応するO−置換オキシカルバメート(6−3)に転化しうる。
あるいは、スキーム6の段階Bに示されるとおり、オキシカルバメート(6−1)を、標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれかの下の約80℃から約120℃までの温度で、トルエンのような適する溶媒中、CuIのような触媒、Cs2CO3のような塩基、1,10−フェナントロリンのような適切なリガンドの存在下に、Yがブロマイドのような脱離基でありかつR12がアリール若しくはヘテロアリールのいずれかである化合物6−2とカップリングすることができ、式6−3のO−置換オキシカルバメート化合物を提供する。
スキーム6の段階Cにおいて、式6−3のO−置換オキシカルバメート化合物は、約0℃から約40℃までの温度でCH2Cl2のような溶媒の存在下にTFAのような酸で処理することができ、式1−2の対応するO−置換ヒドロキシアミン化合物を提供する。
Figure 2016535022
一態様において、スキーム7の段階Aに示されるとおり、N−ヒドロキシフタルイミド(7−1)を、約0℃から約150℃までの温度で(加熱する場合、反応は標準的加熱若
しくはマイクロ波条件いずれの下でも実施しうる)、THF若しくはDMFのような適切な溶媒系中NaH若しくはDIPEAのような塩基の存在下に、R12が以前に記述されたとおりでありかつYがブロマイドのような脱離基である式7−2の化合物と反応することができ、式7−3の対応するフタルイミド化合物を提供する。
あるいは、スキーム7の段階Bに示されるとおり、ヒドロキシフタルイミド化合物7−1は、標準的加熱若しくはマイクロ波条件いずれかの下の約80℃から約120℃までの温度で、トルエンのような適する溶媒中、CuIのような触媒、Cs2CO3のような塩基、1,10−フェナントロリンのような適切なリガンドの存在下に、Yがブロマイドのような脱離基でありかつR12がアリール若しくはヘテロアリールのいずれかである化合物7−2とカップリングすることができ、式7−3のフタルイミド化合物を提供する。
スキーム7の段階Cにおいて、フタルイミド化合物7−3を、約20℃から約80℃までの温度で水および/若しくはEtOHのような極性プロトン性溶媒中、ヒドラジンのような求核試薬で処理することができ、式1−2の対応するO−置換ヒドロキシルアミン化合物を提供する。
農薬的に許容できる酸付加塩、塩誘導体、溶媒和物、エステル誘導体、多形、同位体、放射性核種および立体異性体
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は農薬的に許容できる酸付加塩に配合しうる。制限しない例として、アミン官能性は、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、酢酸、安息香酸、クエン酸、マロン酸、サリチル酸、リンゴ酸、フマル酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、アスパラギン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、ヒドロキシエタンスルホン酸およびトリフルオロ酢酸と塩を形成し得る。加えて、制限しない例として、酸官能性は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属に由来するものならびにアンモニアおよびアミンに由来するものを包含する塩を形成し得る。好ましい陽イオンの例はナトリウム、カリウムおよびマグネシウムを包含する。
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は塩誘導体に配合しうる。制限しない例として、塩誘導体は、遊離塩基を十分な量の所望の酸と接触させて塩を生じさせることにより製造し得る。遊離塩基は、希薄水性水酸化ナトリウム(NaOH)、炭酸カリウム、アンモニアおよび重炭酸ナトリウムのような適する希薄水性塩基溶液で塩を処理することにより再生させうる。一例として、多くの場合、2,4−Dのような農薬は、それをそのジメチルアミン塩に転化することにより、より水溶性にされる。
さらなる態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は溶媒との安定な複合体に配合することができ、その結果複合体形成されない溶媒が除去された後に複合体が無傷のまま留まる。これら複合体はしばしば「溶媒和物」と称される。しかしながら、溶媒としての水と安定な水和物を形成することがとりわけ望ましい。
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物はエステル誘導体にすることができる。これらエステル誘導体をその後、本文書に開示される本発明が適用されると同一の様式で適用し得る。
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は多様な結晶多形として作成しうる。同一分子の異なる結晶多形若しくは構造は大きく異なる物理特性および生物学的性能を有し得るため、多形は農薬の開発で重要である。
さらなる態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は多様な同位体を用いて作成しうる。1Hの代わりに2H(重水素としてもまた知られる)を有する分子がとりわけ重要である。
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は多様な放射性核種を用いて作成しうる。13C若しくは14Cを有する分子がとりわけ重要である。
いくつかの態様において、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は1種若しくはそれ以上の立体異性体として存在しうる。従って、ある種の分子はラセミ混合物として製造し得る。1種の立体異性体が他の立体異性体より活性でありうることが当業者により認識されるであろう。個々の立体異性体は、既知の選択的合成手順により、分割された出発原料を使用する慣習的合成手順により、若しくは慣習的分割手順により得ることができる。本文書に開示されるある種の分子は2種若しくはそれ以上の異性体として存在し得る。多様な異性体は幾何異性体、ジアステレオマーおよび鏡像異性体を包含する。従って、本文書に開示される分子は、幾何異性体、ラセミ混合物、個別の立体異性体および光学活性の混合物を包含する。1種の異性体が他者より活性でありうることが当業者により認識されるであろう。本開示に開示される構造は明快さのためただ1つの幾何学的形態で描かれるが、しかし該分子の全部の幾何学的形態を表すことを意図している。
農薬組成物
特定の一態様において、農薬組成物は式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩を含んでなる。
いくつかの態様において、農薬組成物は、式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩、および植物学的に許容できる不活性担体(例えば固体担体若しくは液体担体)を含んでなる。
一態様において、農薬組成物は、界面活性剤、安定化剤、催吐剤、崩壊剤、消泡剤、湿潤剤、分散助剤、結合剤、色素若しくは増量剤から選択される最低1種の添加物をさらに含みうる。
いくつかの態様において、農薬組成物は固体の形態にありうる。固体の形態の制限しない例は、粉末、微粉若しくは顆粒製剤を包含しうる。
他の態様において、農薬組成物は液体製剤の形態にありうる。液体形態の例は、限定されるものでないが適切な液体担体中の分散系、懸濁剤、乳剤若しくは溶液を挙げることができる。
さらなる態様において、農薬組成物は、3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物が水若しくは他の農業で適する液体担体に分散されうる液体分散系の形態にありうる。
なおさらなる態様において、農薬組成物は適切な有機溶媒中の溶液の形態にありうる。一態様において、農芸化学で広範に使用されているスプレー油を農薬組成物の有機溶媒として使用しうる。
農薬組成物は、ダニ駆除、殺藻、殺鳥、殺菌、防カビ、除草、殺虫、軟体類駆除、殺線虫、殺鼠および/若しくは殺ウイルス特性を有する1種若しくはそれ以上の化合物と(配
合混合物または同時若しくは逐次適用におけるように)ともに使用しうる。
さらに、農薬組成物は、摂食阻害剤、鳥類忌避剤、化学殺菌剤、除草剤毒性緩和剤、昆虫誘引物質、昆虫忌避剤、哺乳動物忌避剤、交信攪乱剤、植物活性化物質、植物成長調節剤および/若しくは共力剤である1種若しくはそれ以上の化合物と(配合混合物または同時若しくは逐次適用におけるように)ともに使用しうる。
殺虫剤
式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうる殺虫剤の制限しない例は、1,2−ジクロロプロパン、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセチオン、アセトプロール、アクリナトリン、アクリロニトリル、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アロサミジン、アリキシカルブ、アルファシペルメトリン、α−エクダイソン、α/p/ω−エンドスルファン、アミジチオン、アミノカルブ、アミトン、アミトンシュウ酸塩、アミトラズ、アナバシン、アチダチオン、アザジラクチン、アザメチホス、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アゾトエート、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、バルトリン、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータシフルトリン、ベータシペルメトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、ビオエタノメチリン、ビオペルメトリン、ビストリフルロン、ボラックス、ホウ酸、ブロムフェンビンホス、ブロモシクレン、ブロモDDT、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトネート、ブトキシカルボキシム、カズサホス、ヒ酸カルシウム、多硫化カルシウム、カンフェクロル、カーバノレート、カルバリル、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、カルタップ塩酸塩、クロラントラニリプロール、クロルビシクレン、クロルデン、クロルデコン、クロルジメホルム、クロルジメホルム塩酸塩、クロレトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロロホルム、クロロピクリン、クロルホキシム、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルチオホス、クロマフェノジド、シネリンI、シネリンII、シネリン類、シスメトリン、クロエトカルブ、クロサンテル、クロチアニジン、アセト亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、クマホス、クミトエート、クロタミトン、クロトキシホス、クルホメート、氷晶石、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シクレトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シチオアート、DDT、デカルボフラン、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオン−O、デメフィオン−S、ジメトン、ジメトンメチル、ジメトン−O、ジメトン−O−メチル、ジメトン−S、ジメトン−S−メチル、ジメトン−S−メチルスルホン、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ケイ藻土、ダイアジノン、ジカプトン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジロール、ジメフルトリン、ジメホックス、ディメタン、ジメトエート、ジメトリン、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジネックス、ジネックスジクレキシン、ジノプロップ、ジノサム、ジノテフラン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾホス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ジスルホトン、ジチクロホス、d−リモネン、DNOC、DNOCアンモニウム塩、DNOCカリウム塩、DNOCナトリウム塩、ドラメクチン、エクダイステロン、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、EMPC、エンペントリン、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、EPN、エポフェノナン、エプリノメクチン、エスデパレトリン(esdepallethrine)、エスフェンバレレート、エタホス、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトプロホス、ギ酸エチル、エチルDDD、二臭化エチレン、二塩化エチレン、エチレンオキシド、エトフェンプロックス、エトリムホス、EXD、ファンファー、フェナミホス、フェナザフロル、フェンクロルホス、フェネタカルブ、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノキ
サクリム、フェノキシカルブ、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド(加えてその分割された異性体)、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホルメタネート塩酸塩、ホルモチオン、ホルムパラネート、ホルムパラネート塩酸塩、ホスメチラン、ホスピレート、ホスチエタン、フフェノジド、フラチオカルブ、フレスリン、ガンマシハロトリン、ガンマHCH、ハルフェンプロックス、ハロフェノジド、HCH、HEOD、ヘプタクロル、ヘプテノホス、ヘテロホス、ヘキサフルムロン、HHDN、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ヒドロプレン、ヒキンカルブ、イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキサカルブ、ヨードメタン、IPSP、イサゾホス、イソベンザン、イソカルボホス、イソドリン、イソフェンホス、イソフェンホスメチル、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソチオエート、イソキサチオン、イベルメクチン、ジャスモリンI、ジャスモリンII、ジョードフェンホス、幼若ホルモンI、幼若ホルモンII、幼若ホルモンIII、ケレバン、キノプレン、ラムダシハロトリン、ヒ酸鉛、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リリムホス、ルフェヌロン、リチダチオン、マラチオン、マロノベン、マジドックス、メカルバム、メカルホン、メナゾン、メペルフルトリン、メホスホラン、塩化第二水銀、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトクロトホス、メトミル、メトプレン、メトトリン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルクロロホルム、塩化メチレン、メトフルトリン、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、メキサカルベート、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミパホックス、ミレックス、モロスルタップ(molosultap)、モノクロトホス、モノメハイポ(monomehypo)、モノスルタップ、モルホチオン、モキシデクチン、ナフタロホス、ナレド、ナフタレン、ニコチン、ニフルリジッド、ニテンピラム、ニチアジン、ニトリラカルブ、ノバルロン、ノビフルムロン、オメトエート、オキサミル、オキシジメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、パラジクロロベンゼン、パラチオン、パラチオンメチル、ペンフルロン、ペンタクロロフェノール、ペルメトリン、フェンカプトン、フェノトリン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスニクロル、ホスファミドン、ホスフィン、ホキシム、ホキシムメチル、ピリメタホス、ピリミカーブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、亜ヒ酸カリウム、チオシアン酸カリウム、pp’−DDT、プラレトリン、プレコセンI、プレコセンII、プレコセンIII、プリミドホス、プロフェノホス、プロフルラリン、プロフルトリン、プロマシル、プロメカルブ、プロパホス、プロペタムホス、プロポキスル、プロチダチオン、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、ピメトロジン、ピラクロホス、ピラフルプロール、ピラゾホス、ピレスメトリン、ピレトリンI、ピレトリンII、ピレトリン類、ピリダベン、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリフルキナゾン、ピリミジフェン、ピリミテート、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ニガキ、キナルホス、キナルホスメチル、キノチオン、ラホキサニド、レスメトリン、ロテノン、リアニア、サバジラ、シュラーダン、セラメクチン、シラフルオフェン、シリカゲル、亜ヒ酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ソファミド、スピネトラム、スピノサド、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルコフロン、スルコフロンナトリウム、スルフルラミド、スルホテップ、スルホキサフロル、フッ化スルフリル、スルプロホス、タウフルバリネート、タジムカルブ、TDE、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、TEPP、テラレトリン、テルブホス、テトラクロロエタン、テトラクロルビンホス、テトラメスリン、テトラメチルフルトリン、Λeto−シペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス、チオカルボキシム、チオシクラム、チオシクラムシュウ酸塩、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオスルタップ、チオスルタップ二ナトリウム、チオスルタップ一ナトリウム塩、ツリンギエンシン、トルフェンピラド、トラロメトリン、トランスフルトリン、トランス
ペルメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリクロルホン、トリクロルメタホス−3、トリクロロナート、トリフェノホス、トリフルムロン、トリメタカルブ、トリプレン、バミドチオン、バニリプロール、XMC、キシリルカルブ、ゼータシペルメトリン若しくはゾラプロホスを包含しうる。
ダニ駆除剤
式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうるダニ駆除剤の制限しない例は、アセキノシル、アミドフルメット、三酸化ヒ素、アゾベンゼン、アゾシクロチン、ベノミル、ベノキサホス、ベンゾキシメート、安息香酸ベンジル、ビフェナゼート、ビナパクリル、ブロモプロピレート、キノメチオナート、クロルベンシド、クロルフェネトール、クロルフェンソン、クロルフェンスルフィド、クロロベンジレート、クロロメブホルム、クロロメチウロン、クロロプロピレート、クロフェンテジン、シエノピラフェン、シフルメトフェン、シヘキサチン、ジクロフルアニド、ジコホル、ジエノクロル、ジフロビダジン、ジノブトン、ジノカップ、ジノカップ−4、ジノカップ−6、ジノクトン、ジノペントン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジフェニルスルホン、ジスルフィラム、ドフェナピン、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェノチオカルブ、フェンピロキシメート、フェンソン、フェントリファニル、フルアクリピリム、フルアズロン、フルベンジミン、フルエネチル、フルメトリン、フルオルベンシド、ヘキシチアゾクス、メスルフェン、MNAF、ニッコマイシン、プロクロノール、プロパルギット、キンチオホス、スピロジクロフェン、スルフィラム、イオウ、テトラジホン、テトラナクチン、テトラスル若しくはチオキノックスを包含しうる。
殺線虫剤
式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうる殺線虫剤の制限しない例は、1,3−ジクロロプロペン、ベンクロチアズ、ダゾメット、ダゾメットナトリウム塩、DBCP、DCIP、ジアミダホス、フルエンスルホン、ホスチアゼート、フルフラール、イミシアホス、イサミドホス、イサゾホス、カーバム、カーバムアンモニウム塩、カーバムカリウム塩、カーバムナトリウム塩、ホスホカルブ若しくはチオナジンを包含しうる。
防カビ剤
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうる防カビ剤の制限しない例は、臭化(3−エトキシプロピル)水銀、塩化2−メトキシエチル水銀、2−フェニルフェノール、8−ヒドロキシキノリン硫酸塩、8−フェニルマーキュリオキシキノリン(phenylmercurioxyquinoline)、アシベンゾラル、アシベンゾラルSメチル、アシペタックス、アシペタックス銅、アシペタックス亜鉛、アルジモルフ、アリルアルコール、アメトクトラジン、アミスルブロム、アムプロピルホス、アニラジン、オーレオファンギン(aureofungin)、アザコナゾール、アジチラム、アゾキシストロビン、多硫化バリウム、ベナラキシル、ベナラキシルM、ベノダニル、ベノミル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブイソプロピル、塩化ベンザルコニウム、ベンザマクリル、ベンザマクリルイソブチル、ベンザモルフ、ベンゾヒドロキサム酸、ベトキサジン、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ビチオノール、ビキサフェン、ブラストサイジンS、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブピリメート、バーガンディー混合物、ブチオベート、ブチルアミン、多硫化カルシウム、カプタホール、キャプタン、カルバモルフ、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、チェシュント混合物(Cheshunt mixture)、キノメチオナート、クロベンチアゾン、クロラニホルメタン、クロラニル、クロルフェナゾール、クロロジニトロナフタレン、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロルキノックス、クロゾリネート
、クリンバゾール、クロトリマゾール、酢酸銅、塩基性炭酸銅、水酸化銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オキシ塩化銅、ケイ酸銅、硫酸銅、クロム酸亜鉛銅(copper zinc chromate)、クレゾール、クフラネブ、クプロバム(cuprobam)、酸化第一銅、シアゾファミド、シクラフラミド、シクロヘキシミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シペンダゾール、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、ダゾメットナトリウム塩、DBCP、デバカルブ、デカフェンチン、デヒドロ酢酸、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロロフェン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロメジンナトリウム塩、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジエチルピロカーボネート、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾールM、ジノブトン、ジノカップ、ジノカップ−4、ジノカップ−6、ジノクトン、ジノペントン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジスルフィラム、ジタリムホス、ジチアノン、DNOC、DNOCアンモニウム塩、DNOCカリウム塩、DNOCナトリウム塩、ドデモルフ、ドデモルフ酢酸塩、ドデモルフ安息香酸塩、ドジシン、ドジシンナトリウム塩、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エテム(etem)、エタボキサム、エチリモール、エトキシキン、エチル水銀2,3−ジヒドロキシプロピルメルカプチド、酢酸エチル水銀、臭化エチル水銀、塩化エチル水銀、リン酸エチル水銀、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェニトロパン、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、塩化フェンチン、水酸化フェンチン、ファーバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオピラム、フルオロイミド、フルオトリマゾール、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、ホルムアルデヒド、ホセチル、ホセチルアルミニウム塩、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、フルカルバニル、ファーコナゾール、シスファーコナゾール、フルフラール、フルメシクロックス、フロファネート、グリオジン、グリセオフルビン、グアザチン、ハラクリネート、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサクロロブタジエン、ヘキサコナゾール、ヘキシルチオホス、ヒドラルガフェン、ヒメキサゾール、イマザリル、イマザリルニトラート、イマザリル硫酸塩、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、ヨードメタン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、イソピラザム、イソチアニル、イソバレジオン、カスガマイシン、クレソキシムメチル、マンカッパー、マンゼブ、マンジプロパミド、マンネブ、メベニル、メカルビンジド、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカップ、塩化第二水銀、酸化水銀、塩化第一水銀、メタラキシル、メタラキシルM、カーバム、カーバムアンモニウム塩、カーバムカリウム塩、カーバムナトリウム塩、メタゾキソロン、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、安息香酸メチル水銀、メチル水銀ジシアンジアミド、メチル水銀ペンタクロロフェノキシド、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、メトスルホバックス、ミルネブ、ミクロブタニル、ミクロゾリン、N−(エチル水銀)−p−トルエンスルホンアニリド、ナーバム、ナタマイシン、ニトロスチレン、ニトロタルイソプロピル、ヌアリモール、OCH、オクチリノン、オフラセ、オリサストロビン、オキサジキシル、オキシン銅、オキスポコナゾール、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンタクロロフェノール、ペンチオピラド、フェニル水銀ウレア(phenylmercuriurea)、酢酸フェニル水銀、塩化フェニル水銀、ピロカテコールのフェニル水銀誘導体、硝酸フェニル水銀、サリチル酸フェニル水銀、ホスダイフェン、フタリド、ピコキシストロビン、ピペラリン、ポリカルバメート、ポリオキシン類、ポリオキソリム、ポリオキソリム亜鉛、アジ化カリウム、多硫化カリウム、チオシアン酸カリウム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、
プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオカルブ、プロチオカルブ塩酸塩、プロチオコナゾール、ピラカルボリド、ピラクロストロビン、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリジニトリル、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピリオフェノン、ピロキロン、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール、キナセトール硫酸塩、キナザミド、キンコナゾール、キノキシフェン、キントゼン、ラベンザゾール、サリチルアニリド、セダキサン、シルチオファム、シメコナゾール、アジ化ナトリウム、ナトリウムオルトフェニルフェノキシド、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、多硫化ナトリウム、スピロキサミン、ストレプトマイシン、イオウ、スルトロペン、TCMTB、テブコナゾール、テブフロキン、テクロフタラム、テクナゼン、テコラム、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チアジフルオール、チシオフェン、チフルザミド、チオクロルフェンヒム、チメロサール、チオファネート、チオファネートメチル、チオキノックス、チウラム、チアジニル、チオキシミド、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、酢酸トリル水銀、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアミホス、トリアリモール、トリアズブチル、トリアゾキシド、酸化トリブチルスズ、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、ウニコナゾール、ウニコナゾールP、バリダマイシン、バリフェナラート、ビンクロゾリン、ザリラミド、ナフテン酸亜鉛、ジネブ、ジラム若しくはゾキサミドを包含しうる。
除草剤
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうる除草剤の制限しない例は、2,3,6−TBA、2,3,6−TBAジメチルアンモニウム塩、2,3,6−TBAナトリウム塩、2,4,5−T、2,4,5−T2−ブトキシプロピル、2,4,5−T2−エチルヘキシル、2,4,5−T3−ブトキシプロピル、2,4,5−TB、2,4,5−Tブトメチル、2,4,5−Tブトチル、2,4,5−Tブチル、2,4,5−Tイソブチル、2,4,5−T−イソクチル(isoctyl)、2,4,5−Tイソプロピル、2,4,5−Tメチル、2,4,5−Tペンチル、2,4,5−Tナトリウム塩、2,4,5−Tトリエチルアンモニウム塩、2,4,5−Tトロラミン、2,4−D、2,4−D2−ブトキシプロピル、2,4−D2−エチルヘキシル、2,4−D3−ブトキシプロピル、2,4−Dアンモニウム塩、2,4−DB、2,4−DBブチル、2,4−DBジメチルアンモニウム塩、2,4−DBイソクチル、2,4−DBカリウム塩、2,4−DBナトリウム塩、2,4−Dブトチル、2,4−Dブチル、2,4−Dジエチルアンモニウム塩、2,4−Dジメチルアンモニウム塩、2,4−Dジオラミン、2,4−Dドデシルアンモニウム塩、2,4−DEB、2,4−DEP、2,4−Dエチル、2,4−Dヘプチルアンモニウム塩、2,4−Dイソブチル、2,4−Dイソクチル、2,4−Dイソプロピル、2,4−Dイソプロピルアンモニウム塩、2,4−Dリチウム塩、2,4−Dメプチル、2,4−Dメチル、2,4−Dオクチル、2,4−Dペンチル、2,4−Dカリウム塩、2,4−Dプロピル、2,4−Dナトリウム塩、2,4−Dテフリル、2,4−Dテトラデシルアンモニウム塩、2,4−Dトリエチルアンモニウム塩、2,4−Dトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、2,4−Dトロラミン、3,4−DA、3,4−DB、3,4−DP、4−CPA、4−CPB、4−CPP、アセトクロール、アシフルオルフェン、アシフルオルフェンメチル、アシフルオルフェンナトリウム塩、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アリドクロル、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アリルアルコール、アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノシクロピラクロルメチル、アミノシクロピラクロルカリウム塩、アミノピラリド、アミノピラリドカリウム、アミノピラリドトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、アミプロホスメチル、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アシュラムカリウム塩
、アシュラムナトリウム塩、アトラトン、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バルバン、BCPC、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベナゾリンジメチルアンモニウム塩、ベナゾリンエチル、ベナゾリンカリウム塩、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフロンメチル、ベンスリド、ベンタゾン、ベンタゾンナトリウム塩、ベンザドックス、ベンザドックスアンモニウム塩、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ベンゾイルプロップエチル、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビラナホス、ビラナホスナトリウム塩、ビスピリバック、ビスピリバックナトリウム塩、ボラックス、ブロマシル、ブロマシルリチウム塩、ブロマシルナトリウム塩、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモキシニルブチラート、ブロモキシニルヘプタノアート、オクタン酸ブロモキシニル、ブロモキシニルカリウム塩、ブロムピラゾン、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブチダゾール、ブチウロン、ブトルアリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキサゾール、カルフェントラゾン、カルフェントラゾンエチル、CDEA、CEPC、クロメトキシフェン、クロランベン、クロランベンアンモニウム塩、クロランベンジオラミン、クロランベンメチル、クロランベンメチルアンモニウム塩、クロランベンナトリウム塩、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジホッププロパルギル、クロラジン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナック、クロルフェナックナトリウム塩、クロルフェンプロップ、クロルフェンプロップメチル、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロルフルレノールメチル、クロリダゾン、クロリムロン、クロリムロンエチル、クロルニトロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロカルブ、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルタールジメチル、クロルタールモノメチル、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、シサニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ、クロジナホッププロパルギル、クロホップ、クロホップイソブチル、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロピラリドメチル、クロピラリドールアミン(clopyralid−olamine)、クロピラリドカリウム塩、クロピラリドトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム、クロランスラム、クロランスラムメチル、CMA、硫酸銅、CPMF、CPPC、クレダジン、クレゾール、クミルロン、シアナミド、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ、シハロホップブチル、シペルコート、塩化シペルコート、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダラポンカルシウム塩、ダラポンマグネシウム塩、ダラポンナトリウム塩、ダゾメット、ダゾメットナトリウム塩、デラクロール、デスメディファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジカンバジメチルアンモニウム塩、ジカンバジオラミン、ジカンバイソプロピルアンモニウム塩、ジカンバメチル、ジカンバオラミン、ジカンバカリウム塩、ジカンバナトリウム塩、ジカンバトロラミン、ジクロベニル、ジクロラル尿素、ジクロルメート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ2−エチルヘキシル、ジクロルプロップブトチル、ジクロルプロップジメチルアンモニウム塩、ジクロルプロップエチルアンモニウム塩、ジクロルプロップイソクチル、ジクロルプロップメチル、ジクロルプロップP、ジクロルプロップPジメチルアンモニウム塩、ジクロルプロップカリウム塩、ジクロルプロップナトリウム塩、ジクロホップ、ジクロホップメチル、ジクロスラム、ジエタムコート、ジエタムコートジクロリド、ジエタチル、ジエタチルエチル、ジフェノペンテン、ジフェノペンテンエチル、ジフェノキスロン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコートメチル硫酸塩、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピルナトリウム塩、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミドP、ジメキサノ、ジミダゾン、ジニトラミン、ジノフェナート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、酢酸ジノセブ、ジノセブアンモニウム塩、ジノセブジオラミン、ジノセブナトリウム塩、ジノ
セブトロラミン、ジノテルブ、酢酸ジノテルブ、ダイファシノンナトリウム塩、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジクワットジブロミド、ジスル、ジスルナトリウム塩、ジチオピル、ジウロン、DMPA、DNOC、DNOCアンモニウム塩、DNOCカリウム塩、DNOCナトリウム塩、DSMA、EBEP、エグリナジン、エグリナジンエチル、エンドタール、エンドタール二アンモニウム塩、エンドタール二カリウム塩、エンドタール二ナトリウム塩、エプロナズ、EPTC、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフルロン、エタメトスルフルロンメチル、エチジムロン、エチオレート、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシフェンエチル、エトキシスルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニド、EXD、フェナシュラム、フェノプロップ、フェノプロップ3−ブトキシプロピル、フェノプロップブトメチル、フェノプロップブトチル、フェノプロップブチル、フェノプロップイソクチル、フェノプロップメチル、フェノプロップカリウム塩、フェノキサプロップ、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップP、フェノキサプロップPエチル、フェノキサスルホン、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェンチアプロップエチル、フェントラザミド、フェニュロン、フェニュロンTCA、硫酸第一鉄、フランプロップ、フランプロップイソプロピル、フランプロップM、フランプロップメチル、フランプロップMイソプロピル、フランプロップMメチル、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアジホップメチル、フルアジホップP、フルアジホップPブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルカルバゾンナトリウム塩、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル、フルフェンピルエチル、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フロロジフェン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェンエチル、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルプロパネートナトリウム塩、フルピルスルフロン、フルピルスルフロンメチルナトリウム塩、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピルブトメチル、フルロキシピルメプチル、フルルタモン、フルチアセット、フルチアセットメチル、ホメサフェン、ホメサフェンナトリウム塩、ホラムスルフロン、ホサミン、ホサミンアンモニウム塩、フリロキシフェン、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム塩、グルホシネートP、グルホシネートPアンモニウム塩、グルホシネートPナトリウム塩、グリホサート、グリホサート二アンモニウム塩、グリホサートジメチルアンモニウム塩、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩、グリホサート一アンモニウム塩、グリホサートカリウム塩、グリホサートセスキナトリウム塩、グリホサートトリメシウム塩、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロスルフロンメチル、ハロキシジン、ハロキシホップ、ハロキシホップエトチル、ハロキシホップメチル、ハロキシホップP、ハロキシホップPエトチル、ハロキシホップPメチル、ハロキシホップナトリウム塩、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザモックスアンモニウム塩、イマザピック、イマザピックアンモニウム塩、イマザピル、イマザピルイソプロピルアンモニウム塩、イマザキン、イマザキンアンモニウム塩、イマザキンメチル、イマザキンナトリウム塩、イマゼタピル、イマゼタピルアンモニウム塩、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩、アイオキシニル、アイオキシニルオクタノアート、アイオキシニルリチウム塩、アイオキシニルナトリウム塩、イパジン、イプフェンカルバゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、MAA、MAMA、MCPA、MCPA2−エチルヘキシル、MCPAブトチル、MCPAブチル、MCPAジメチルアンモニウム塩、MCPAジオラミン、MCPAエチル、MCPAイソブチル、MCPAイソクチル、MCPAイソプ
ロピル、MCPAメチル、MCPAオラミン、MCPAカリウム塩、MCPAナトリウム塩、MCPAチオエチル、MCPAトロラミン、MCPB、MCPBエチル、MCPBメチル、MCPBナトリウム塩、メコプロップ、メコプロップ2−エチルヘキシル、メコプロップジメチルアンモニウム塩、メコプロップジオラミン、メコプロップエタジル、メコプロップイソクチル、メコプロップメチル、メコプロップP、メコプロップPジメチルアンモニウム塩、メコプロップPイソブチル、メコプロップカリウム塩、メコプロップPカリウム塩、メコプロップナトリウム塩、メコプロップトロラミン、メジノテルブ、メジノテルブアセタート、メフェナセット、メフルイジド、メフルイジドジオラミン、メフルイジドカリウム塩、メソプラジン、メソスルフロン、メソスルフロンメチル、メソトリオン、カーバム、カーバムアンモニウム塩、メタミホップ、メタミトロン、カーバムカリウム塩、カーバムナトリウム塩、メタザクロール、メタゾスルフロン、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メチオゾリン、メチウロン、メトメトン、メトプロトリン、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトラクロール、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、メトスルフロンメチル、モリネート、モナリッド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノリニュロン、モニュロン、モニュロンTCA、モルファムコート、モルファムコートジクロリド、MSMA、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ナプタラムナトリウム塩、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾン、ノルロン、OCH、オルベンカルブ、オルトジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサピラゾンジモラミン(oxapyrazone−dimolamine)、オキサピラゾンナトリウム塩、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフローフェン、パラフルロン、パラコート、パラコートジクロリド、パラコートジメチル硫酸塩、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンディメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロール、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファムエチル、フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピクロラム2−エチルヘキシル、ピクロラムイソクチル、ピクロラムメチル、ピクロラムオラミン、ピクロラムカリウム塩、ピクロラムトリエチルアンモニウム塩、ピクロラムトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、プレチラクロール、プリミスルフロン、プリミスルフロンメチル、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロホキシジム、プログリナジン、プログリナジンエチル、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾンナトリウム塩、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プロキサンナトリウム塩、プリナクロール、ピダノン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラフルフェンエチル、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピリチオバックナトリウム塩、ピロキサスルホン、ピロキススラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップエチル、キザロホップP、キザロホップPエチル、キザロホップPテフリル、ロデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、セブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトン、シメトリン、SMA、S−メトラクロール、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホメツロンメチル、スルホスルフロン、硫酸、スルグリカピン、スウェップ、TCA、TCAアンモニウム塩、TCAカルシウム塩、TCAエタジル、TCAマグネシウム塩、TCAナトリウム塩、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブカル
ブ、テルブクロル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロンメチル、チオベンカルブ、チオカルバジル、チオクロリム、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベニュロン、トリベニュロンメチル、トリカンバ、トリクロピル、トリクロピルブトチル、トリクロピルエチル、トリクロピルトリエチルアンモニウム塩、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロンメチル、トリホップ、トリホップメチル、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、トリタック(tritac)、トリトスルフロン、バーナレート若しくはキシラクロルを包含しうる。
生物農薬
式Iの3−(1H−ピラゾル−1−イル)ピリジン化合物は、1種若しくはそれ以上の生物農薬と(配合混合物または同時若しくは逐次適用におけるように)組合せでもまた使用しうる。「生物農薬」という用語は、化学的農薬と類似の様式で適用される微生物の生物学的病害虫防除剤に使用される。普遍的にこれらは細菌性であるが、しかし、トリコデルマ属(Trichoderma)スピーシーズおよびアンペロミセス キスカリス(Ampelomyces quisqualis)(ブドウうどんこ病の防除剤)を包含するカビ防除剤の例もまた存在する。放線菌(Bacillus subtilis)は植物病原体を防除するのに使用される。雑草およびげっ歯類もまた微生物の剤で防除されている。1つの公知の殺虫剤の例は、チョウ目、コウチュウ目およびハエ目の細菌性疾患、バチルス チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)である。それは他の生物体に対する影響をほとんど有しないため、それは合成農薬より環境に優しいと考えられている。生物学的殺虫剤は、
1.昆虫病原性糸状菌(例えばメタリジウム アニソプリエ(Metarhizium anisopliae));
2.昆虫病原性線虫(例えばステイネルネマ フェルチエ(Steinernema feltiae));および
3.昆虫病原性ウイルス(例えばコドリンガ(Cydia pomonella)顆粒ウイルス)
に基づく製品を包含する。
昆虫病原性生物体の他の例は、限定されるものでないが、バキュロウイルス、細菌および他の原核生物体、真菌、原生動物ならびに微胞子虫類を挙げることができる。生物学的に派生される殺虫剤は、限定されるものでないがロテノン、ベラトリジン、ならびに微生物毒素;昆虫耐性(tolerant)すなわち耐性(resistant)植物変種;および殺虫剤を産生する若しくは昆虫耐性特性を遺伝子操作された生物体に運搬するのいずれかのために組換えDNA技術により改変されている生物体を挙げることができる。一態様において、式1の分子は、種子処理および土壌改良の領域で1種若しくはそれ以上の生物農薬とともに使用しうる。The Manual of Biocontrol Agentsは、入手可能な生物学的殺虫剤(および他の生物学に基づく防除)製品の総説を与える。Copping L.G.(編)(2004).The Manual of
Biocontrol Agents(以前はthe Biopesticide Manual)第3版。British Crop Production Council(BCPC)、英国サリー州ファーナム。
他の有効成分
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩は、以下すなわち
1.3−(4−クロロ−2,6−ジメチルフェニル)−4−ヒドロキシ−8−オキサ−1−アザスピロ[4,5]デス−3−エン−2−オン;
2.3−(4’−クロロ−2,4−ジメチル[1,1’−ビフェニル]−3−イル)−4−ヒドロキシ−8−オキサ−1−アザスピロ[4,5]デス−3−エン−2−オン;
3.4−[[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]メチルアミノ]−2(5H)−フラノン;
4.4−[[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]シクロプロピルアミノ]−2(5H)−フラノン;
5.3−クロロ−N2−[(1S)−1−メチル−2−(メチルスルホニル)エチル]−N1−[2−メチル−4−[1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]−1,2−ベンゼンジカルボキサミド;
6.2−シアノ−N−エチル−4−フルオロ−3−メトキシ−ベネンスルホンアミド(benenesulfonamide);
7.2−シアノ−N−エチル−3−メトキシ−ベンゼンスルホンアミド;
8.2−シアノ−3−ジフルオロメトキシ−N−エチル−4−フルオロ−ベンゼンスルホンアミド;
9.2−シアノ−3−フルオロメトキシ−N−エチル−ベンゼンスルホンアミド;
10.2−シアノ−6−フルオロ−3−メトキシ−N,N−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド;
11.2−シアノ−N−エチル−6−フルオロ−3−メトキシ−N−メチル−ベンゼンスルホンアミド;
12.2−シアノ−3−ジフルオロメトキシ−N,N−ジメチルベンゼンスルホン−アミド;
13.3−(ジフルオロメチル)−N−[2−(3,3−ジメチルブチル)フェニル]−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド;
14.N−エチル−2,2−ジメチルプロピオンアミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾン;
15.N−エチル−2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロパン−カルボキサミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾンニコチン;16.O−{(E−)−[2−(4−クロロ−フェニル)−2−シアノ−1−(2−トリフルオロメチルフェニル)−ビニル]}S−メチルチオカーボネート;
17.(E)−N1−[(2−クロロ−1,3−チアゾル−5−イルメチル)]−N2−シアノ−N1−メチルアセトアミジン;
18.1−(6−クロロピリジン−3−イルメチル)−7−メチル−8−ニトロ−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロ−イミダゾ[1,2−a]ピリジン−5−オール;
19.4−[4−クロロフェニル−(2−ブチリジン−ヒドラゾノ)メチル)]フェニルメシレート;および
20.N−エチル−2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロパンカルボキサミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾン
の1種若しくはそれ以上と(配合混合物または同時若しくは逐次適用におけるように)組合せでもまた使用しうる。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩は、以下の群、すなわち殺藻剤、摂食阻害剤、殺鳥剤、殺菌剤、鳥類忌避剤、化学殺菌剤、除草剤毒性緩和剤、昆虫誘引物質、昆虫忌避剤、哺乳動物忌避剤、交信攪乱剤、軟体類駆除剤、植物活性化物質、植物成長調節剤、殺鼠剤若しくは殺ウイルス剤の1種若しくはそれ以上の化合物と(配合混合物または同時若しくは逐次適用におけるように)組合せでもまた使用しうる。
共力混合物および共力剤
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩は、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の作用様式と比較したこうした化合物の作用様式が同一、類似若しくは異なる共力混合物を形成するように最低1種の他の殺虫剤とともに使用しうる。作用様式の例は、限定されるものでないが、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤;ナトリウムチャネル調節物質;キチン生合成阻害剤;GABA作動性クロライドチャネルアンタゴニスト;GABAおよびグルタミン酸作動性クロライドチャネルアゴニスト;アセチルコリン受容体アゴニスト;MET I阻害剤;Mg刺激性ATPアーゼ阻害剤;ニコチン性アセチルコリン受容体;中腸膜攪乱物質;酸化的リン酸化攪乱物質、若しくはリアノジン受容体(RyRs)を挙げることができる。
加えて、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩は、共力混合物を形成するために防カビ剤、ダニ駆除剤、除草剤若しくは殺線虫剤の最低1種とともに使用しうる。
さらに、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩は、共力混合物を形成するために、見出し「他の有効成分」の化合物すなわち殺藻剤、殺鳥剤、殺菌剤、軟体類駆除剤、殺鼠剤、殺ウイルス剤、除草剤毒性緩和剤、補助物質および/若しくは界面活性剤のような他の有効成分とともに使用しうる。さらに、以下の化合物すなわちピペロニルブトキシド、ピプロタール、プロピルイソム、セサメックス、セサモリン、スルホキシドおよびトリブホスが、共力剤として既知でありかつ式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩とともに使用しうる。
製剤
農薬はその純粋な形態で応用にまれに適する。農薬を、適用の容易さ、取り扱い、輸送、貯蔵および最大農薬活性を可能にする、必要とされる濃度でかつ適切な形態で使用し得るように、他の物質を添加することが通常必要である。かように、農薬は、例えば餌、濃縮乳剤、微粉、乳化可能な濃縮物、燻蒸剤、ゲル剤、顆粒、微小被包化、種子処理、懸濁液濃縮物、サスポエマルション(suspoemulsion)、錠剤、水溶性液体、水に分散可能な顆粒若しくは乾燥流動可能物(flowable)、湿潤可能な粉末、および超低容量溶液に配合される。製剤の種類についてのさらなる情報については、CropLife Internationalによる“Catalogue of Pesticide Formulation Types and International
Coding System”技術モノグラフ第2号、第5版(2002)を参照されたい。
農薬は、こうした農薬の濃縮製剤から調製される水性懸濁液若しくは乳剤としてもっともしばしば適用される。こうした水溶解性、水に懸濁可能若しくは乳化可能な製剤は、湿潤可能な粉末若しくは水に分散可能な顆粒として通常知られる固形物、または乳化可能な濃縮物として通常既知の液体、あるいは水性懸濁液のいずれかである。水に分散可能な顆粒を形成するよう固められていることができる湿潤可能な粉末は、農薬、担体および界面活性剤の緊密な混合物を含んでなる。農薬の濃度は通常約10%から約90重量%までである。担体は、通常、アタパルジャイト粘土、モントモリロナイト粘土、ケイ藻土若しくは精製ケイ酸塩のなかから選択される。湿潤可能な粉末の約0.5%から約10%までを含んでなる効果的な界面活性剤は、スルホン酸化リグニン、縮合ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、およびアルキルフェノールのエチレンオキシド付加物のような非イオン性界面活性剤のなかに見出される。
農薬の乳化可能な濃縮物は、水と混合可能な溶媒若しくは水と混合不可能な有機溶媒お
よび乳化剤の混合物のいずれかである担体に溶解された、液体1リットルあたり約50から約500グラムまでのような便宜的濃度の農薬を含んでなる。有用な有機溶媒は、芳香族のもの(aromatics)、とりわけキシレンおよび石油画分、とりわけ、重質芳香族ナフサのような石油の高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分を包含する。ロジン誘導体を包含するテルペン溶媒、シクロヘキサノンのような脂肪族ケトン、および2−エトキシエタノールのような複合アルコールのような他の有機溶媒もまた使用しうる。乳化可能な濃縮物の適する乳化剤は慣習的な陰イオン性および非イオン性界面活性剤から選択される。
水性懸濁液は、約5%から約50重量%までの範囲の濃度で水性担体に分散された水不溶性農薬の懸濁液を含んでなる。懸濁液は、農薬を微細に粉砕すること、ならびにそれを水および界面活性剤から構成される担体に活発に混合することにより製造する。無機塩および合成若しくは天然のガムのような成分もまた、水性担体の密度および粘度を増大させるために添加してもよい。水性混合物を調製することおよびサンドミル、ボールミル若しくはピストン型ホモジェナイザーのような器具中でそれを均質化することにより農薬を同時に粉砕および混合することが、しばしば最も効果的である。
農薬は土壌への適用にとりわけ有用である顆粒状組成物としてもまた適用しうる。顆粒状組成物は、通常、粘土若しくは同様の物質を含んでなる担体に分散された約0.5%から約10重量%までの農薬を含有する。こうした組成物は通常、農薬を適する溶媒に溶解すること、および約0.5から約3mmまでの範囲の適切な粒子径に前成形された顆粒状担体にそれを適用することにより製造する。こうした組成物は、担体および化合物のドウ若しくはペーストを作成すること、ならびに粉砕および乾燥して所望の顆粒粒子径を得ることによってもまた配合しうる。
農薬を含有する微粉は、粉末の形態の農薬をカオリン粘土、粉砕火山岩などのような適する微粉農業担体と緊密に混合することにより製造する。微粉は適しては約1%から約10%までの農薬を含有し得る。それらは種子粉衣として、若しくはダストブロワー機械を用いる茎葉散布として適用し得る。
農芸化学で広範に使用されている適切な有機溶媒、通常はスプレー油のような石油中の溶液の形態の農薬を適用することが等しく実際的である。
農薬はエアゾル組成物の形態でもまた適用し得る。こうした組成物中で、農薬は圧力を発生させる噴射剤混合物である担体に溶解若しくは分散されている。エアゾル組成物は、該混合物がそれから霧化バルブを通って分注される容器に包装される。
農薬餌は農薬を食物若しくは誘引物質または双方と混合する場合に形成される。病害虫が該餌を食べる場合にそれらは該農薬もまた消費する。餌は顆粒、ゲル、流動可能な粉末、液体若しくは固体の形態をとりうる。それらは病害虫の隠れ場所(harborage)で使用し得る。
燻蒸剤は、比較的高い蒸気圧を有しかつこれゆえに土壌若しくは閉鎖空間中で病害虫を殺すのに十分な濃度のガスとして存在し得る農薬である。燻蒸剤の毒性はその濃度および曝露時間に比例する。それらは拡散のための良好な能力を特徴とし、そして病害虫の呼吸器系に浸透するか若しくは病害虫のクチクラを通って吸収されることにより作用する。燻蒸剤は、ガスを通さないシートの下、ガス封止室若しくは建物の中、または特殊なチャンバー中で、貯穀病害虫を防除するために適用される。
農薬は、農薬の粒子若しくは液滴を多様な種類のプラスチックポリマーに懸濁すること
により微小被包化し得る。ポリマーの化学を変えることにより、若しくは加工における因子を変えることにより、多様な大きさ、溶解性、壁厚および浸透性の程度のマイクロカプセルを形成し得る。これらの因子は中の有効成分が放出される速度を左右し、それは順に残余の性能、作用の速度および製品のにおいに影響を及ぼす。
油溶液濃縮物は、溶液中に農薬を保持することができる溶媒に農薬を溶解することにより作成する。農薬の油溶液は、通常、農薬作用を有する溶媒それら自身、および農薬の取り込みの速度を増大させる外皮の蝋性被覆の溶解により、他の製剤より迅速な病害虫のノックダウンおよび死滅を提供する。油溶液の他の利点は、より良好な貯蔵安定性、隙間のより良好な浸透および脂性表面へのより良好な付着を包含する。
別の態様は水中油型乳剤であり、ここで、該乳剤は、それぞれ層状の液晶コーティングを提供されかつ水層に分散されている油性小球を含んでなり、各油性小球は農業で活性である最低1種の化合物を含んでなり、かつ、(1)最低1種の非イオン性親油性界面活性剤、(2)最低1種の非イオン性親水性界面活性剤、および(3)最低1種のイオン性界面活性剤、を含んでなる単層状若しくはオリゴラメラ(oligolamellar)層で個別に被覆されており、該小球は800ナノメートル未満の平均粒子径を有する。該態様に関するさらなる情報は、特許出願番号第11/495,228号を有する2007年2月1日公開の米国特許公開第20070027034号明細書に開示されている。使用の容易さのため、本態様を「OIWE」と称することができる。
さらなる情報については、D.Dentによる“Insect Pest Management”第2版、版権 CAB International(2000)を参照されたい。加えて、より詳細な情報については、Arnold Mallisによる“Handbook of Pest Control−The Behavior,Life
History,and Control of Household Pests”、第9版、GIE Media Incによる版権 2004年を参照されたい。
他の製剤成分
一般に、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそれらのいずれかの農業で許容できる塩が製剤中で使用される場合、こうした製剤は他の成分もまた含有し得る。これらの成分は、限定されるものでないが(これは網羅的でなくかつ相互に排除しない一覧である)湿潤剤、展着剤、粘着剤、浸透剤、緩衝剤、封鎖剤、ドリフト低減剤、適合性剤、消泡剤、清浄剤および乳化剤を挙げることができる。数種の成分を直ちに記述する。
湿潤剤は、液体に添加される場合に、液体とそれが広がっている表面の間の界面張力を低下させることにより液体の広がりすなわち浸透力を増大させる物質である。湿潤剤は農薬製剤で2種の主要な機能、すなわち、加工および製造の間に水中への粉末の湿潤の速度を増大させて可溶性液体の濃縮物若しくは懸濁液濃縮物を作成するため;ならびに噴霧タンク中での生成物の水との混合の間に湿潤可能な粉末の湿潤時間を短縮しかつ水に分散可能な顆粒中への水の浸透を改良するために使用される。湿潤可能な粉末、懸濁液濃縮物および水に分散可能な顆粒製剤で使用される湿潤剤の例は、ラウリル硫酸ナトリウム;ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム;アルキルフェノールエトキシレート;および脂肪アルコールエトキシレートである。
分散助剤は、粒子表面上に吸着しそして粒子の分散の状態を保存するのを助けかつそれらが再凝集することを予防する物質である。分散助剤は、製造の間に分散および懸濁を容易にするため、ならびに粒子が噴霧タンク中で水中に再分散することを確実にするために農薬製剤に添加される。それらは湿潤可能な粉末、懸濁液濃縮物および水に分散可能な顆
粒中で広範に使用されている。分散助剤として使用される界面活性剤は、粒子表面に強く吸着しかつ粒子の再凝集に対する荷電若しくは立体障壁を提供する能力を有する。最も普遍的に使用される界面活性剤は陰イオン性、非イオン性、若しくは該2種類の混合物である。湿潤可能な粉末製剤について、最も普遍的な分散助剤はリグノスルホン酸ナトリウムである。懸濁液濃縮物について、非常に良好な吸着および安定化は、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物のような多価電解質を使用して得られる。トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェートエステルもまた使用される。アルキルアリールエチレンオキシド縮合物およびEO−POブロックコポリマーのような非イオン性物(non−ionic)は、ときに、懸濁液濃縮物のための分散助剤として陰イオン性物(anionic)と組合せられる。近年、新たな種類の非常に高分子量のポリマー界面活性剤が分散助剤として開発された。これらは非常に長い疎水性「バックボーン」および「クシ」界面活性剤の「歯」を形成する多数のエチレンオキシド鎖を有する。これら高分子量ポリマーは、疎水性バックボーンが粒子表面上に多くのアンカリング点を有するため、懸濁液濃縮物に非常に良好な長期安定性を与えることができる。農薬製剤で使用される分散助剤の例は、リグノスルホン酸ナトリウム;ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物;トリスチリルフェノールエトキシレートホスフェートエステル;脂肪アルコールエトキシレート;アルキルエトキシレート;EO−POブロックコポリマー;およびグラフトコポリマーである。
乳化剤は、1液層の液滴の別の液層中の懸濁剤を安定化する物質である。乳化剤なしでは該2種の液体は2個の混合不可能な液層に分離するであろう。最も普遍的に使用される乳化剤ブレンドは、12若しくはそれ以上のエチレンオキシド単位をもつアルキルフェノール若しくは脂肪アルコールおよびドデシルベンゼンスルホン酸の油溶性カルシウム塩を含有する。8から18までの親水−親油バランス(「HLB」)値の範囲が、通常、良好な安定な乳剤を提供することができる。乳剤の安定性はときに、少量のEO−POブロックコポリマー界面活性剤の添加により改良することができる。
可溶化剤は、臨界ミセル濃度より上の濃度で水中でミセルを形成することができる界面活性剤である。ミセルはその後、ミセルの疎水性部分の内側の水不溶性物質を溶解若しくは可溶化することが可能である。可溶化に通常使用される界面活性剤の種類は、非イオン性物、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノオレエートエトキシレート、およびメチルオレエートエステルである。
界面活性剤は、ときに、単独で、または、標的に対する農薬の生物学的性能を改良するための噴霧タンク混合物への補助物質としての無機若しくは植物油のような他の添加物とともにのいずれかで使用される。生物増強に使用される界面活性剤の種類は一般に農薬の性質および作用様式に依存する。しかしながら、それらはしばしば、アルキルエトキシレート;直鎖脂肪アルコールエトキシレート;脂肪アミンエトキシレートのような非イオン性物である。
農業製剤中の担体若しくは希釈剤は、必要とされる濃度の生成物を生じるように農薬に添加される物質である。担体は通常高吸収能力をもつ物質である一方、希釈剤は通常低吸収能力をもつ物質である。担体および希釈剤は、微粉、湿潤可能な粉末、顆粒および水に分散可能な顆粒の製剤で使用される。
有機溶媒は、主に、乳化可能な濃縮物の製剤、水中油型乳剤、サスポエマルション、および超低容量製剤、ならびにより小さい程度まで顆粒製剤で使用される。ときに溶媒の混合物が使用される。溶媒の第一の主な群はケロセン若しくは精製パラフィンのような脂肪パラフィン油である。第二の主な群(および最も普遍的なもの)は、キシレンのような芳香族溶媒ならびにC9およびC10芳香族溶媒のより高分子量の画分を含んでなる。塩素
化炭化水素は、製剤が水中に乳化される場合に農薬の結晶化を予防するための補助溶媒として有用である。アルコールが溶解力を増大するための補助溶媒としてときに使用される。他の溶媒は、植物油、種子油、ならびに植物および種子油のエステルを包含しうる。
増粘剤若しくはゲル化剤は、主に、懸濁液濃縮物、乳剤およびサスポエマルションの製剤中で、液体のレオロジーすなわち流動特性を改変するため、ならびに分散された粒子若しくは液滴の分離および沈殿を予防するために使用される。増粘剤、ゲル化剤および沈殿防止剤は、一般に2種のカテゴリー、すなわち水不溶性微粒子および水溶性ポリマーに入る。粘土およびシリカを使用して懸濁液濃縮物製剤を製造することが可能である。これらの種類の物質の例は、限定されるものでないが、モントモリロナイト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウムおよびアタパルジャイトを挙げることができる。水溶性多糖が増粘ゲル化剤として長年使用されている。最も普遍的に使用される多糖の種類は、種子および海藻の天然の抽出物であるか、若しくはセルロースの合成誘導体である。これらの種類の物質の例は、限定されるものでないが、グアールガム;ローカストビーンガム;カラギーナン(carrageenam);アルギン酸塩;メチルセルロース;カルボキシメチルセルロースナトリウム(SCMC);ヒドロキシエチルセルロース(HEC)を挙げることができる。他の種類の沈殿防止剤は、化工デンプン、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリエチレンオキシドに基づく。別の良好な沈殿防止剤はキサンタンガムである。
微生物は配合された製品の損傷を引き起こし得る。従って、それらの影響を排除若しくは低減するのに保存剤を使用する。こうした剤の例は、限定されるものでないが、プロピオン酸およびそのナトリウム塩;ソルビン酸およびそのナトリウム若しくはカリウム塩;安息香酸およびそのナトリウム塩;p−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム塩;p−ヒドロキシ安息香酸メチル;ならびに1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(BIT)を挙げることができる。
界面活性剤の存在は、しばしば、水に基づく製剤が製造および噴霧タンクによる適用での混合操作の間に起泡することを引き起こす。起泡する傾向を減少させるため、消泡剤をしばしば製造段階の間若しくは瓶に充填する前のいずれかに添加する。一般に2種類の消泡剤すなわちシリコーンおよびシリコーン以外が存在する。シリコーンは通常ジメチルポリシロキサンの水性乳剤である一方、シリコーン以外の消泡剤はオクタノールおよびノナノールのような水に不溶性の油、若しくはシリカである。双方の場合で、消泡剤の機能は空気と水の界面から界面活性剤を追い出すことである。
「環境に優しい」剤(例えば補助物質、界面活性剤、溶媒)は、作物保護製剤の全体的環境フットプリントを低減し得る。環境に優しい剤は、生物分解性であり、そして一般に天然のかつ/若しくは持続可能な供給源、例えば植物および動物供給源由来である。特定の例は、植物油、種子油、およびそれらのエステル、またアルコキシル化アルキルポリグルコシドである。
さらなる情報については、D.A.Knowlesにより編集された“Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations”、Kluwer Academic Publishersによる版権 1998年を参照されたい。A.S.Perry、I.Yamamoto、I.IshaayaおよびR.Perryによる“Insecticides in Agriculture and Environment−Retrospects and Prospects”、Springer−Verlagによる版権 1998年もまた参照されたい。
農薬活性
開示される農薬組成物は、例えば殺線虫剤、ダニ駆除剤、農薬、殺虫剤、殺ダニ剤および/若しくは軟体類駆除剤として使用しうる。
特定の一態様において、害虫の防除方法は、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩を含んでなる農薬組成物を病害虫の集団近くに適用することを含んでなる。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、一般に、防除を提供するために1ヘクタールあたり約0.01グラムから1ヘクタールあたり約5000グラムまでの量で使用する。1ヘクタールあたり約0.1グラムから1ヘクタールあたり約500グラムまでの量が一般に好ましく、および、1ヘクタールあたり約1グラムから1ヘクタールあたり約50グラムまでの量が一般により好ましい。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物が適用される区域は、病害虫が生息している(若しくはたぶん生息している、またはそれにより横断される)いかなる区域、例えば:作物、樹木、果実、穀類、かいば、匍匐植物、芝および観賞用植物が成長している場所;家畜が住んでいる場所;(穀物が貯蔵される場所のような)建物の内部若しくは外側表面、(含浸された木材のような)建築で使用される建設材料、ならびに建物の周囲の土壌でもあり得る。式1の分子を使用するための特定の作付け区域は、リンゴ、トウモロコシ、ヒマワリ、綿、ダイズ、キャノーラ、小麦、米、モロコシ、大麦、オート麦、ジャガイモ、オレンジ、アルファルファ、レタス、イチゴ、トマト、コショウ、アブラナ科植物、セイヨウナシ、タバコ、アーモンド、テンサイ、豆類およびその他の高価な作物が成長している若しくはそれらの種子が播かれる予定である区域を包含する。多様な植物を栽培する場合は式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物とともに硫酸アンモニウムを使用することもまた有利である。
病害虫を防除することは、一般に、病害虫の集団、病害虫の活動若しくはその双方が1区域で低下されることを意味している。これは、病害虫集団が1区域から駆逐される場合;病害虫が1区域中若しくはその周囲で行動能力を奪われる場合;または病害虫が1区域中若しくはその周囲で全体として若しくは部分的に根絶される場合に発生し得る。もちろんこれらの結果の組合せが発生し得る。一般に、病害虫の集団、活動若しくは双方は、望ましくは50パーセント以上、好ましくは90パーセント以上低下される。一般に、該区域はヒトの中若しくは上でなく;結果、該場所は一般にヒト以外の区域である。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、単独で若しくは植物の活力を高めるため(例えば、より良好な根系を成長させるため、ストレスの多い生育条件により良好に耐えるため)の他の化合物と、混合物中で使用されても、同時に若しくは逐次適用されてもよい。こうした他の化合物は、例えば植物のエチレン受容体を調節する化合物、中でも注目すべきは(1−MCPとしてもまた知られる)1−メチルシクロプロペンである。さらに、こうした分子は、成長している植物が貴重な農業産物を産生し始める前のような、病害虫の活動性が低い時間の間に使用しうる。こうした時間は、病害虫圧が通常低い早期の播種の季節を包含する。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、病害虫を防除するために植物の葉および結実部分に適用し得る。該分子は病害虫と直接接触することができるか、または農薬を含有する葉、果実体を食べる若しくは樹液を抽出する場合に病害虫が農薬を消費することができるかのいずれかである。式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は土壌に適用することもまたでき、そしてこの様式で適用される場合、根および幹を食べ物とする病害虫を防除し得る。根は分子を吸収して植物の葉部分にそれを取り込んで、地面より上
を咀嚼するおよび樹液を食べ物とする病害虫を防除し得る。
一般に、餌を用いて、該餌は、例えばシロアリが該餌と接触し得かつ/若しくはそれに引きつけられ得る地中に置かれる。餌は、例えばアリ、シロアリ、ゴキブリおよびハエが該餌と接触し得かつ/若しくはそれに引きつけられ得る建物の表面(水平、垂直若しくは傾斜表面)にもまた塗布し得る。餌は式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を含み得る。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物はカプセルの内側に被包化し得るか若しくはその表面上に置くことができる。カプセルの大きさはナノメートルサイズ(直径が約100〜900ナノメートル)からマイクロメートルサイズ(直径が約10〜900ミクロン)までの範囲にあることができる。
ある種の農薬に抵抗する一部の病害虫の卵の独特の能力のため、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の反復適用が、新たに発生される幼虫を防除するのに望ましいことがある。
植物中の農薬の全身性の動きを利用して、式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を植物の異なる部分に適用することにより(例えば1領域に噴霧することにより)、該植物の一部分で病害虫を防除しうる。例えば、葉を食べ物とする昆虫の防除は、細流灌漑若しくは畝間散布により、土壌を例えば植え付け前若しくは後の土壌灌注で処理することにより、または植物の種子を播種前に処理することにより、達成し得る。
種子処理は、特殊化された特徴を発現するよう遺伝子操作された植物がそれから発芽することができるものを包含する全部の種類の種子に適用し得る。代表的な例は、バチルス
チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)のような無脊椎動物病害虫に対し毒性のタンパク質若しくは他の殺虫性毒素を発現するもの、「ラウンドアップレディー」種子のような除草剤耐性を発現するもの、または、殺虫性毒素、除草剤耐性、栄養強化、干魃耐性、若しくはいずれかの他の有益な特徴を発現する「スタック」外来遺伝子をもつものを包含する。さらに、式Iの化3−(1H−ピラゾル)ピリジン合物でのこうした種子処理は、ストレスの多い生育条件をより良好に耐える植物の能力をさらに高めうる。これはより健康でより活発な植物をもたらし、それは収穫時のより高収量につながり得る。一般に、100,000種子あたり約1グラムないし約500グラムの式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物が良好な利益を提供すると期待され、100,000種子あたり約10グラムから約100グラムまでの量がより良好な利益を提供すると期待され、そして、100,000種子あたり約25グラムから約75グラムまでの量がなおより良好な利益を提供すると期待される。
式I化合物の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を、バチルス チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)若しくは他の殺虫性毒素のような特殊化された特徴を発現するよう遺伝子操作された植物、または除草剤耐性を発現するもの、あるいは殺虫性毒素、除草剤耐性、栄養強化、若しくはいずれかの他の有益な特徴を発現する「スタック」外来遺伝子をもつものの上、中若しくは周囲で使用しうることが容易に明らかであるはずである。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、獣医学の領域ですなわちヒト以外の動物飼育の分野において内寄生生物および外寄生生物を防除するのに使用しうる。式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、例えば錠剤、カプセル剤、飲み物、顆粒剤の形態での経口投与による、例えば液浸すること、噴霧すること、注ぐこと(pouring on)、しみをつけること(spotting on)および散布することの形態の
皮膚適用による、ならびに例えば注入の形態の非経口投与によるように適用される。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、家畜飼育、例えば畜牛、ヒツジ、ブタ、ニワトリおよびガチョウでもまた有利に使用しうる。それらはウマ、イヌおよびネコのような愛玩動物でもまた有利に使用しうる。防除すべき特定の病害虫はこうした動物にとって煩わしいノミおよびマダニとなろう。適する製剤は飲用水若しくは飼料とともに動物に経口投与される。適する投薬量および製剤は種に依存する。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、上で列挙された動物におけるとりわけ腸の寄生虫を防除するためにもまた使用しうる。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物はヒトの保健のための治療方法でもまた使用しうる。こうした方法は、限定されるものでないが、例えば錠剤、カプセル剤、飲み物、顆粒剤の形態の経口投与および皮膚適用によるを挙げることができる。
世界中の病害虫は、(こうした病害虫にとって)新たな環境に移動されかつその後こうした新たな環境で新たな侵入生物種となっている。式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、こうした新たな環境でこうした新たな侵入生物種を防除するためにそれらにもまた使用しうる。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は、作物のような植物が成長している(例えば播種前、播種、収穫前)、およびこうした植物を商業的に損傷し得る(実際の存在がなくとも)低レベルの病害虫が存在する区域でもまた使用しうる。こうした区域でのこうした分子の使用は、該区域で栽培されている植物に利益を与えるためである。こうした利益は、限定されるものでないが、植物の健康状態を改良すること、植物の収量を改良すること(例えば増大されたバイオマスおよび/若しくは高価な成分の増大された含量)、植物の活力を改良すること(例えば改良された植物成長および/若しくはより緑色の葉)、植物の質を改良すること(例えばある種の成分の改良された含量若しくは組成)、ならびに該植物の非生物的および/若しくは生物的ストレスに対する耐性を改良することを挙げることができる。
農薬が使用若しくは商業的に販売され得る前に、こうした農薬は多様な政府当局(地方、地域、州、国および国際的)による非常に長い評価過程を受ける。大量のデータ要件が規制当局により指定され、そして、しばしば、ワールドワイドウェブへの接続を伴うコンピュータを使用しての製品登録者による若しくは製品登録者の代理の第三者によるデータ生成および提出により対処されなければならない。これらの政府当局がその後こうしたデータを審査し、そして安全性の確認が結論づけられる場合は、潜在的使用者若しくは販売者に製品登録承認を提供する。その後、製品登録が賦与されかつ裏付けられているその区域で、こうした使用者若しくは販売者はこうした農薬を使用若しくは販売してよい。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物は病害虫に対するその有効性を確認するため試験し得る。さらに、作用様式研究を実施して、前記分子が他の農薬と異なる作用様式を有するかどうかを確認し得る。その後、こうした取得されたデータを第三者にインターネットによるように流布し得る。
式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩を含んでなる開示される農薬組成物は、多様な病害虫を防除するために使用しうる。
制限しない一例として、一若しくはそれ以上の態様において、本開示の方法は、トマトハモグリバエ(Lyriomiza sativae)、カリオトリプス ファセオリ(
Caliothrips phaseoli)、パラトリオザ コケレル(Paratrioza cockerel)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)およびモモアカアブラムシ(Myzus persicae)の1種若しくはそれ以上のメンバーを防除するのに使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、節足動物門、線形動物門、鋏角亜門、多足亜門、六脚亜門、昆虫綱、クモ綱およびコムカデ綱の最低1種の1種若しくはそれ以上のメンバーを防除するのに使用しうる。少なくともいくつかの態様において、本開示の方法は昆虫綱およびクモ綱の最低一方の1種若しくはそれ以上のメンバーを防除するのに使用しうる。
さらなる態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、アカントセリデス属(Acanthoscelides)スピーシーズ(ゾウムシ)、インゲンゾウムシ(Acanthoscelides obtectus)(一般的なマメゾウムシ(common bean weevil))、アオナガタマムシ(Agrilus planipennis)(アオナガタマムシ)、アグリオテス属(Agriotes)スピーシーズ(コメツキムシの幼虫)、ツヤハダゴマダラカミキリ(Anoplophora glabripennis)(ツヤハダゴマダラカミキリ)、アントノムス属(Anthonomus)スピーシーズ(ゾウムシ)、メキシコワタミゾウムシ(Anthonomus
grandis)(ワタミハナゾウムシ)、アフィディウス属(Aphidius)スピーシーズ、アピオン属(Apion)スピーシーズ(ゾウムシ)、カンショコガネ属(Apogonia)スピーシーズ(地虫)、アテニウス スプレツルス(Ataenius spretulus)(ブラック・ターフグラス・アテニウス(Black Turfgrass Ataenius(クソコガネの一種)))、アトマリア リネアリス(Atomaria linearis)(ピグミー・マンゴールド・ビートル(pygmy mangold beetle))、アウラコフォレ属(Aulacophore)スピーシーズ、ボチノデレス プンクチベントリス(Bothynoderes punctiventris)(ビートルートゾウムシ(beet root weevil))、ブルクス属(Bruchus)スピーシーズ(ゾウムシ)、エンドウマメゾウムシ(Bruchus pisorum)(エンドウマメゾウムシ)、カコエシア属(Cacoesia)スピーシーズ、ヨツモンマメゾウムシ(Callosobruchus maculatus)(ヨツモンマメゾウムシ)、カルポフィルス ヘミプテラス(Carpophilus hemipteras)(コメノケシキスイ)、カッシダ ビッタータ(Cassida vittata)、セロステルナ属(Cerosterna)スピーシーズ、セロトマ属(Cerotoma)スピーシーズ(ハムシ)、セロトマ トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)(ヒメキバネサルハムシ)、サルゾウムシ属(Ceutorhynchus)スピーシーズ(ゾウムシ)、ケウトリンクス アッシミリス(Ceutorhynchus assimilis)(キャベツサヤゾウムシ(cabbage seepod weevil))、アブラナクキゾウムシ(Ceutorhynchus napi)(キャベツシギゾウムシ(cabbage curculio))、ヒサゴトビハムシ属(Chaetocnema)スピーシーズ(ハムシ)、コラスピス属(Colaspis)スピーシーズ(ソイル・ビートル(soil beetles))、コノデルス スカラリス(Conoderus scalaris)、コノデルス スティグモスス(Conoderus stigmosus)、スモモゾウムシ(Conotrachelus nenuphar)(スモモシギゾウムシ(plum curculio))、コティヌス ニチディス(Cotinus nitidis)(グリーン・ジューン・ビートル(Green June beetle))、クリオセリス アスパラギ(Crioceris asparagi)(アスパラガスクビナガハムシ)、サビカクムネヒラタムシ(Cryptolestes ferrugineu
)(コクゾウムシ)、カクムネヒラタムシ(Cryptolestes pusillus)(カクムネヒラタムシ)、トルコカクムネヒラタムシ(Cryptolestes
turcicus)(ターキッシュ・グレイン・ビートル(Turkish grain beetle))、クテニセラ属(Ctenicera)スピーシーズ(コメツキムシの幼虫)、シギゾウムシ属(Curculio)スピーシーズ(ゾウムシ)、コガネカブト属(Cyclocephala)スピーシーズ(地虫)、シリンドロクプツルス アドスペルスス(Cylindrocpturus adspersus)(ヒマワリクキゾウムシ(sunflower stem weevil))、デポラウス マルギナツス(Deporaus marginatus)(マンゴー・リーフカッティング・ウィーヴィル(mango leaf−cutting weevil))、オビカツオブシムシ(Dermestes lardarius)(ラーダー・ビートル(larder
beetle))、デルメステス マクラテス(Dermestes maculates)(ハラジロカツオブシムシ)、ディアブロティカ属(Diabrotica)スピーシーズ(ハムシ)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)(インゲンテントウ)、ファウスチヌス クベ(Faustinus cubae)、ヒロビウス パレス(Hylobius pales)(ペイレスゾウムシ(pales weevil))、ヒペラ属(Hypera)スピーシーズ(ゾウムシ)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)(アルファルファゾウムシ)、ヒペルドエス属(Hyperdoes)スピーシーズ(ヒペロデスゾウムシ(Hyperodes weevil))、コーヒーノミキクイムシ(Hypothenemus hampei)(コーヒーノミキクイムシ)、イプス属(Ips)スピーシーズ(キクイムシ)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)(タバコシバンムシ)、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)(コロラドハムシ)、リオゲニス フスクス(Liogenys fuscus)、リオゲニス スツラリス(Liogenys suturalis)、イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus)(イネミズゾウムシ)、リクツス属(Lyctus)スピーシーズ((ウッド・ビートル(wood beetles)/ヒラタキクイムシ)、メコラスピス ジョリベチ(Maecolaspis joliveti)、メガセリス属(Megascelis)スピーシーズ、メラノツス コムニス(Melanotus communis)、メリゲテス属(Meligethes)スピーシーズ、メリゲテス アエネウス(Meligethes aeneus)(ブロッサム・ビートル(blossom beetle))、ヨーロッパコフキコガネ(Melolontha melolontha)(ヨーロッパコフキコガネ(common European cockchafer))、オベレア ブレビス(Oberea brevis)、オベレア リネアリス(Oberea linearis)、サイカブト(Oryctes rhinoceros)(デート・パーム・ビートル(date palm beetle))、オオメノコギリヒラタムシ(Oryzaephilus mercator)(オオメノコギリヒラタムシ)、ノコギリヒラタムシ(Oryzaephilus
surinamensis)(ノコギリヒラタムシ)、オチオリンクス属(Otiorhynchus)スピーシーズ(ゾウムシ)、クビボソハムシ(Oulema melanopus)(シリアル・リーフ・ビートル(cereal leaf beetle))、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、パントモルス属(Pantomorus)スピーシーズ(ゾウムシ)、フィロファガ属(Phyllophaga)スピーシーズ(メイ・ジューン・ビートル(May/June beetle))、フィロファガ クヤバナ(Phyllophaga cuyabana)(ハムシ)、フィンキテス属(Phynchites)スピーシーズ、マメコガネ(Popillia japonica)(マメコガネ)、プロステファヌス トルンカテス(Prostephanus truncates)(オオナガシンクイムシ(larger grain borer))、コナナガシンクイムシ(Rhizopertha dominica)(コナナガシンクイムシ)、リゾトログス属(Rhizotrogus)スピーシーズ(ヨーロ
ピアン・シェーファー(European chafer))、リンコフォルス属(Rhynchophorus)スピーシーズ(ゾウムシ)、スコリツス属(Scolytus)スピーシーズ(ウッド・ビートル(wood beetles))、シェノフォルス属(Shenophorus)スピーシーズ(コクゾウ)、アカアシチビコフキゾウムシ(Sitona lineatus)(アカアシチビコフキゾウムシ)、コクゾウムシ属(Sitophilus)スピーシーズ(コクゾウムシ)、シトフィルス グラナリエス(Sitophilus granaries)(グラナリアコクゾウムシ)、ココクゾウムシ(Sitophilus oryzae)(ココクゾウムシ)、ジンサンシバンムシ(Stegobium paniceum)(ジンサンシバンムシ)、トリボリウム属(Tribolium)スピーシーズ(コクヌストモドキ(flour beetles))、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)(コクヌストモドキ(red flour beetle))、ヒラタコクヌストモドキ(Tribolium confusum)(ヒラタコクヌストモドキ)、キマダラカツオブシムシ(Trogoderma variabile)(キマダラカツオブシムシ)およびザブルス テネビオイデス(Zabrus tenebioides)を挙げることができるコウチュウ目のメンバー(甲虫)を防除するのに使用しうる。
他の態様において、本開示の方法はハサミムシ目のメンバー(ハサミムシ)を防除するのにもまた使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがチャバネゴキブリ(Blattella germanica)(チャバネゴキブリ)、トウヨウゴキブリ(Blatta orientalis)(トウヨウゴキブリ)、パルコブラッタ ペニルバニカ(Parcoblatta pennylvanica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)(ワモンゴキブリ)、ペリプラネタ アウストラロアシエ(Periplaneta australoasiae)(オーストラリアゴキブリ(Australian cockroach))、トビイロゴキブリ(Periplaneta brunnea)(トビイロゴキブリ)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)(クロゴキブリ)、ピンコセルス スニナメンシス(Pyncoselus suninamensis)(オガサワラゴキブリ)およびチャオビゴキブリ(Supella longipalpa)(チャオビゴキブリ)を挙げることができるゴキブリ目のメンバー(ゴキブリ)を防除するのに使用しうる。
さらなる態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがヤブカ属(Aedes)スピーシーズ(カ)、ムラサキウマゴヤシハモグリムシ(Agromyza frontella)(ムラサキウマゴヤシハモグリムシ)、アグロミザ属(Agromyza)スピーシーズ(ハモグリバエ)、アナストレファ属(Anastrepha)スピーシーズ(ミバエ)、カリブミバエ(Anastrepha suspensa)(カリブミバエ)、ハマダラカ属(Anopheles)スピーシーズ(カ)、バトロセラ属(Batrocera)スピーシーズ(ミバエ)、ウリミバエ(Bactrocera cucurbitae)(ウリミバエ)、ミカンコミバエ(Bactrocera dorsalis)(ミカンコミバエ)、セラチチス属(Ceratitis)スピーシーズ(ミバエ)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)(チチュウカイミバエ)、メクラアブ属(Chrysops)スピーシーズ(メクラアブ)、コクリオミイア属(Cochliomyia)スピーシーズ(ラセンウジバエ)、コンタリニア属(Contarinia)スピーシーズ(タマバエ)、イエカ属(Culex)スピーシーズ(カ)、ダシネウラ属(Dasineura)スピーシーズ(タマバエ)、ダイコンタマバエ(Dasineura brassicae)(キャベツタマバエ(cabbage
gall midge))、デリア属(Delia)スピーシーズ、タネバエ(Delia platura)(タネバエ)、ドロソフィラ属(Drosophila)スピー
シーズ(ショウジョウバエ)、ヒメイエバエ属(Fannia)スピーシーズ(フィルス・フライ(filth fly))、ヒメイエバエ(Fannia canicularis)(小イエバエ(little house fly))、コブアシヒメイエバエ(Fannia scalaris)(ヒメイエバエ)、ウマバエ(Gasterophilus intestinalis)(ウマバエ)、グラシリア ペルセエ(Gracillia perseae)、ノサシバエ(Haematobia irritans)(ノサシバエ)、ヒレミイア属(Hylemyia)スピーシーズ(根食い虫)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum)(ウシバエ)、リリオミザ属(Liriomyza)スピーシーズ(ハモグリバエ)、リリオミザ ブラッシカ(Liriomyza brassica)(マメハモグリバエ)、ヒツジシラミバエ(Melophagus ovinus)(ヒツジシラミバエ)、イエバエ属(Musca)スピーシーズ(イエバエ)、ムスカ アウツムナリス(Musca autumnalis)(フェイス・フライ(face fly))、イエバエ(Musca domestica)(イエバエ)、ヒツジバエ(Oestrus ovis)(ヒツジバエ)、オシネラ フリット(Oscinella frit)(ミバエ)、ペゴミイア ベテ(Pegomyia betae)(テンサイモグリハナバエ)、フォルビア属(Phorbia)スピーシーズ、ニンジンサビバエ(Psila rosae)(ニンジンサビバエ)、ヨーロッパオウトウミバエ(Rhagoletis cerasi)(チェリー・フルーツ・フライ(cherry fruit fly))、リンゴミバエ(Rhagoletis pomonella)(アップル・マゴット(apple maggot))、ムギアカタマバエ(Sitodiplosis mosellana)(ムギアカタマバエ)、サシバエ(Stomoxys calcitrans)(サシバエ)、アブ属(Tabanus)スピーシーズ(アブ)およびガガンボ属(Tipula)スピーシーズ(ガガンボ)を挙げることができるハエ目のメンバー(ハエ)を防除するのに使用しうる。
他の態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、ミナミアオカメムシ(Acrosternum hilare)(グリーン・スティンク・バグ(green stink bug))、アメリカコバネナガカメムシ(Blissus leucopterus)(アメリカコバネナガカメムシ)、カロコリス ノルベギクス(Calocoris norvegicus)(ポテト・ミリド(potato mirid))、ネッタイトコジラミ(Cimex hemipterus)(熱帯ナンキンムシ(tropical bed bug))、トコジラミ(Cimex lectularius)(トコジラミ)、ダグベルツス ファシアツス(Dagbertus fasciatus)、ディケロプス フルカツス(Dichelops furcatus)、ジスデルクス スツレルス(Dysdercus suturellus)(コットン・ステイナー(cotton stainer))、エデッサ メディタブンダ(Edessa meditabunda)、エウリガスター マウラ(Eurygaster maura)(シリアル・バグ(cereal bug))、エウスキスツス ヘロス(Euschistus heros)、エウスキスツス セルブス(Euschistus servus)(クサギカメムシ)、ヘロペルチス アントニイ(Helopeltis antonii)、ヘロペルチス テイボラ(Helopeltis theivora)(ティー・ブライト・プラントバグ(tea blight plantbug))、ラギノトムス属(Lagynotomus)スピーシーズ(カメムシ)、タイワンクモヘリカメムシ(Leptocorisa oratorius)、クモヘリカメムシ(Leptocorisa varicornis)、マキバカスミカメ属(Lygus)スピーシーズ(メクラカメムシ)、リグス ヘスペルス(Lygus hesperus)(ウエスタン・ターニッシュト・プラント・バグ(western tarnished plant bug))、ピンクハイビスカスコナカイガラムシ(Maconellicoccus hirsutus)、ネウロコルプス ロンギロストリス(Neurocolpus longirostris)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridu
la)(ミナミアオカメムシ)、オオマダラカスミカメ属(Phytocoris)スピーシーズ(メクラカメムシ)、フィトコリス カリフォルニクス(Phytocoris
californicus)、フィトコリス レラチブス(Phytocoris relativus)、ピエゾドルス ギルジンギ(Piezodorus guildingi)、ペシロカプスス リネアツス(Poecilocapsus lineatus)(フォーラインド・プラント・バグ(fourlined plant bug))、プサルス バクシニコラ(Psallus vaccinicola)、プセウダシスタ ペルセエ(Pseudacysta perseae)、スカプトコリス カスタネア(Scaptocoris castanea)およびサシガメ属(Triatoma)スピーシーズ(ブラッドサッキング・コーンノーズ・バグ(bloodsucking
conenose bug)/オオサシガメ)を挙げることができるカメムシ目のメンバー(半翅類の昆虫)を防除するのに使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、エンドウヒゲナガアブラムシ(Acrythosiphon pisum)(エンドウヒゲナガアブラムシ)、アデルゲス属(Adelges)スピーシーズ(カサアブラムシ)、アレウロデス プロレテラ(Aleurodes proletella)(タマナコナジラミ)、アレウロディクス ディスペルセス(Aleurodicus disperses)、ミカンワタコナジラミ(Aleurothrixus floccosus)(ミカンワタコナジラミ)、アルアカスピス属(Aluacaspis)スピーシーズ、アムラスカ ビグテラ ビグテラ(Amrasca bigutella bigutella)、アフロフォラ属(Aphrophora)スピーシーズ(ヨコバイ)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)(アカマルカイガラムシ)、ワタアブラムシ属(Aphis)スピーシーズ(アブラムシ)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)(ワタアブラムシ)、ヨーロッパリンゴアブラムシ(Aphis pomi)(リンゴアブラムシ(apple aphid))、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulacorthum solani)(ジャガイモヒゲナガアブラムシ)、ベミシア属(Bemisia)スピーシーズ(コナジラミ)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)(タバココナジラミ)、ブラキコルス ノクシウス(Brachycolus noxius)(ロシアアブラムシ(Russian aphid))、ブラキコリネラ アスパラギ(Brachycorynella asparagi)(アスパラガスアブラムシ(asparagus aphid))、ブレベンニア レヒ(Brevennia rehi)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)(ダイコンアブラムシ)、ロウムシ属(Ceroplastes)スピーシーズ(カイガラムシ)、ルビーロウカイガラムシ(Ceroplastes rubens)(ルビーロウカイガラムシ)、キオナスピス属(Chionaspis)スピーシーズ(カイガラムシ)、クリソムファルス属(Chrysomphalus)スピーシーズ(カイガラムシ)、コックス属(Coccus)スピーシーズ(カイガラムシ)、オオバコアブラムシ(Dysaphis plantaginea)(ロージー・アップル・アフィド(rosy apple aphid))、エムポアスカ属(Empoasca)スピーシーズ(ヨコバイ)、リンゴワタムシ(Eriosoma lanigerum)(リンゴワタムシ)、ワタフキカイガラムシ(Icerya purchasi)(ワタフキカイガラムシ)、イディオスコプス ニチデュルス(Idioscopus nitidulus)(マンゴーヨコバイ(mango leafhopper))、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellus)(スモーラー・ブラウン・プラントホッパー(smaller brown planthopper))、カキカイガラムシ属(Lepidosaphes)スピーシーズ、マクロシフム属(Macrosiphum)スピーシーズ、チューリップヒゲナガアブラムシ(Macrosiphum euphorbiae)(チューリップヒゲナガアブラムシ)、ムギヒゲナガアブラムシ(Macr
osiphum granarium)(ムギヒゲナガアブラムシ)、バラアブラムシ(Macrosiphum rosae)(バラアブラムシ)、マクロステレス クアドリリネアツス(Macrosteles quadrilineatus)(アスター・リーフホッパー(aster leafhopper))、マハナルバ フリムビオラタ(Mahanarva frimbiolata)、ムギウスイロアブラムシ(Metopolophium dirhodum)(ムギウスイロアブラムシ)、ミクチス ロンギコルニス(Mictis longicornis)、ミズス属(Myzus)スピーシーズ、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)(モモカアブラムシ)、ネフォテティクス属(Nephotettix)スピーシーズ(ヨコバイ)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinctipes)(オオヨコバイ)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)(トビイロウンカ)、マルクロホシカイガラムシ(Parlatoria pergandii)(チャフ・スケール(chaff
scale))、ヒメクロカイガラムシ(Parlatoria ziziphi)(エボニー・スケール(ebony scale))、トウモロコシウンカ(Peregrinus maidis)(コーン・デルファシド(corn delphacid))、フィレヌス属(Philaenus)スピーシーズ(アワフキムシ)、ブドウネアブラムシ(Phylloxera vitifoliae)(グレープ・フィロキセラ(grape phylloxera))、フィソケルメス ピセエ(Physokermes
piceae)(スプルース・バド・スケール(spruce bud scale))、ミカンコナカイガラムシ属(Planococcus)スピーシーズ(コナカイガラムシ)、クワコナカイガラムシ属(Pseudococcus)スピーシーズ(コナカイガラムシ)、パイナップルコナカイガラムシ(Pseudococcus brevipes)(パイナップルコナカイガラムシ)、ナシマルカイガラムシ(Quadraspidiotus perniciosus)(サンホーゼカイガラムシ)、ラパロシフム属(Rhapalosiphum)スピーシーズ(アブラムシ)、ラパロシフム マイダ(Rhapalosiphum maida)(トウモロコシアブラムシ)、ラパロシフム
パディ(Rhapalosiphum padi)(ムギクビレアブラムシ)、サイセチア属(Saissetia)スピーシーズ(カイガラムシ)、オリーブカタカイガラムシ(Saissetia oleae)(ブラック・スケール(black scale))、ムギミドリアブラムシ(Schizaphis graminum)(ムギミドリアブラムシ)、ムギヒゲナガアブラムシ(Sitobion avenae)(ムギヒゲナガアブラムシ)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)(セジロウンカ)、テリオアフィス属(Therioaphis)スピーシーズ(アブラムシ)、トウメイエラ属(Toumeyella)スピーシーズ(カイガラムシ)、トキソプテラ属(Toxoptera)スピーシーズ(アブラムシ)、トリアロイロデス属(Trialeurodes)スピーシーズ(コナジラミ)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)(オンシツコナジラミ)、トリアロイロデス アブチロネウス(Trialeurodes abutiloneus)(バンデッドウイング・ホワイトフライ(bandedwing whitefly))、ウナスピス属(Unaspis)スピーシーズ(カイガラムシ)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)(ヤノネカイガラムシ)およびズリア エントレリアナ(Zulia entreriana)を挙げることができるヨコバイ亜目目(Order Homoptera)のメンバー(アブラムシ、カイガラムシ、コナジラミ、ヨコバイ)を防除するのに使用しうる。少なくともいくつかの態様において、本開示の方法はモモカアブラムシ(Myzus persicae)を防除するのに使用しうる。
他の態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、アクロミルメックス属(Acromyrrmex)スピーシーズ、カブラハバチ(Athalia rosae)、ハキリアリ属(Atta)スピーシーズ(ハキリアリ)、オオアリ属(Camponotus)スピーシーズ(オオアリ)、ジプリオン属(Diprion)スピーシーズ(
ハバチ)、ヤマアリ属(Formica)スピーシーズ(アリ)、アルゼンチンアリ(Iridomyrmex humilis)(アルゼンチンアリ)、ヒメアリ属(Monomorium)スピーシーズ、モノモリウム ミヌムム(Monomorium minumum)(イエヒメアリ(little black ant))、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis)(イエヒメアリ(Pharaoh ant))、ネオジプリオン属(Neodiprion)スピーシーズ(ハバチ)、シュウカクアリ属(Pogonomyrmex)スピーシーズ(クロナガアリ)、アシナガバチ属(Polistes)スピーシーズ(アシナガバチ)、トフシアリ属(Solenopsis)スピーシーズ(アカヒアリ)、タポイノマ セシレ(Tapoinoma sessile)(ニオイイエアリ(odorous house ant))、シワアリ属(Tetranomorium)スピーシーズ(ペイブメント・アント(pavement ant))、クロスズメバチ属(Vespula)スピーシーズ(スズメバチ)およびクマバチ属(Xylocopa)スピーシーズ(クマバチ)を挙げることができるハチ目のメンバー(アリ、カリバチおよびミツバチ)を防除するのに使用しうる。
ある態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、コプトテルメス属(Coptotermes)スピーシーズ、コプトテルメス クルビグナツス(Coptotermes curvignathus)、コプトテルメス フレンキイ(Coptotermes frenchii)、イエシロアリ(Coptotermes formosanus)(イエシロアリ)、コルニテルメス属(Cornitermes)スピーシーズ(ネイスート・ターマイト(nasute termites))、クリプトテルメス属(Cryptotermes)スピーシーズ(ドライウッド・ターマイト(drywood termites))、ヘテロテルメス属(Heterotermes)スピーシーズ(デザート・サブテラニアン・ターマイト(desert subterranean termites))、ヘテロテルメス アウレウス(Heterotermes
aureus)、カロテルメス属(Kalotermes)スピーシーズ(ドライウッド・ターマイト(drywood termites))、インシスチテルメス属(Incistitermes)スピーシーズ(ドライウッド・ターマイト(drywood termites))、オオキノコシロアリ属(Macrotermes)スピーシーズ(キノコシロアリ)、マルギニテルメス属(Marginitermes)スピーシーズ(ドライウッド・ターマイト(drywood termites))、ヒメキノコシロアリ属(Microcerotermes)スピーシーズ(ハーベスター・ターマイト(harvester termites))、ミクロテルメス オベシ(Microtermes obesi)、プロコルニテルメス属(Procornitermes)スピーシーズ、ヤマトシロアリ属(Reticulitermes)スピーシーズ(地下シロアリ)、レチクリテルメス バニウレンシス(Reticulitermes banyulensis)、レチクリテルメス グラッセイ(Reticulitermes grassei)、レチクリテルメス フラビペス(Reticulitermes flavipes)(イースタン・サブテラニアン・ターマイト(eastern subterranean termite))、レチクリテルメス ハゲニ(Reticulitermes hageni)、レチクリテルメス ヘスペルス(Reticulitermes hesperus)(ウエスタン・サブテラニアン・ターマイト(western subterranean termite))、レチクリテルメス サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、レチクリテルメス チビアリス(Reticulitermes tibialis)、レチクリテルメス ビルギニクス(Reticulitermes virginicus)、ツチミゾガラシシロアリ属(Schedorhinotermes)スピーシーズおよびアメリカオオシロアリ属(Zootermopsis)スピーシーズ(ロッテン・ウッド・ターマイト(rotten−wood termites))を挙げることができるシロアリ目のメンバー(シロア
リ)を防除するのに使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがアコエア ジャナタ(Achoea janata)、アドクソフィエス属(Adoxophyes)スピーシーズ、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、アグロチス属(Agrotis)スピーシーズ(ネキリムシ)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)(タマナヤガ)、アラバマ アルギラセア(Alabama argillacea)(ハスモンヨトウ)、アモルビア クネアナ(Amorbia cuneana)、アミエロシス トランシテラ(Amyelosis transitella)(クルミマダラメイガ)、アナカンプトデス デフェクタリア(Anacamptodes defectaria)、モモキバガ(Anarsia lineatella)(モモキバガ)、アノミス サブリフェラ(Anomis sabulifera)(ジュート・ルーパー(jute looper))、アンチカルシア ゲンマタリス(Anticarsia gemmatalis)(ベルベットビーン・キャタピラー(velvetbean catapillar))、アルキプス アルギロスピラ(Archips argyrospila)(フルーツツリー・リーフローラー(fruittree leafroller))、アルキプス ロサナ(Archips rosana)(ローズ・リーフ・ローラー(rose leaf roller))、アルギロテニア属(Argyrotaenia)スピーシーズ(ハマキガ(tortricid moth))、ミカンコハマキ(Argyrotaenia citrana)(ミカンコハマキ)、ガンマキンウワバ(Autographa gamma)、ボナゴタ クラナオデス(Bonagota cranaodes)、ユウレイセセリ(Borbo cinnara)(コブノメイガ(rice leaf folder))、ブックラトリクス ツルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)(コットン・リーフパーフォレーター(cotton leafperforator))、カロプチリア属(Caloptilia)スピーシーズ(ハモグリムシ)、カプア レチクラナ(Capua
reticulana)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)(モモシンクイガ)、キロ属(Chilo)スピーシーズ、クルメチア トランスベルサ(Chlumetia transversa)(マンゴー・シュート・ボーラー(mango shoot borer))、ハスオビハマキ(Choristoneura rosaceana)(オブリクバンデッド・リーフローラー(obliquebanded leafroller))、クリソデイクシス属(Chrysodeixis)スピーシーズ、クナファロセルス メディナリス(Cnaphalocerus medinalis)(グラス・リーフローラー(grass leafroller))、モンキチョウ属(Colias)スピーシーズ、コンポモルファ クラメレラ(Conpomorpha cramerella)、オオボクトウ(Cossus cossus)(ヒメボクトウ)、クランブス属(Crambus)スピーシーズ(ソド・ウェブワーム(Sod webworms))、シディアフネブラナ(Cydiafunebrana)(スモモヒメハマキ)、トウヨウミバエ(Cydia molesta)(ナシヒメシンクイ)、シディア ニグニカナ(Cydia nignicana)(エンドウシンクイ)、コドリンガ(Cydia pomonella)(コドリンガ)、ダルナ ジズクタ(Darna diducta)、ジアファニア属(Diaphania)スピーシーズ(カミキリムシの幼虫(stem borers))、ジアトレア属(Diatraea)スピーシーズ(ストーク・ボーラー(stalk borers))、ジアトレア
サッカラリス(Diatraea saccharalis)(シュガーケイン・ボーラー(sugarcane borer))、ジアトレア グラニオセラ(Diatraea graniosella)(サウスウエスター・コーン・ボーラー(southwester corn borer))、エアリアス属(Earias)スピーシーズ(ワタアカミムシガの幼虫(bollworms))、エアリアス インスラタ(Earias insulata)(ミスジアオリンガ)、エアリアス ビテラ(Earias
vitella)(ラフ・ノーザン・ボールワーム(rough northern bollworm))、エクジトポファ アウランチアヌム(Ecdytopopha aurantianum)、モロコシマダラメイガ(Elasmopalpus lignosellus)(レッサー・コーンストーク・ボーラー(lesser cornstalk borer))、エピフィシアス ポストルッターナ(Epiphysias postruttana)(ライト・ブラウン・アップル・モス(light brown apple moth))、エフェスチア属(Ephestia)スピーシーズ(スジコナマダラメイガ)、コナマダラメイガ(Ephestia cautella)(コナマダラメイガ)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella)(タバコガ(tobbaco moth))、スジコナマダラメイガ(Ephestia kuehniella)(スジコナマダラメイガ)、エピメセス(Epimeces)スピーシーズ、エピノチア アポレマ(Epinotia aporema)、バナナセセリ(Erionota thrax)(バナナセセリ)、ブドウホソハマキ(Eupoecilia ambiguella)(グレープ・ベリー・モス(grape berry moth))、エウクソア アウキシリアリス(Euxoa auxiliaris)(アーミー・カットワーム(army cutworm))、フェルチア属(Feltia)スピーシーズ(ネキリムシ)、ゴルチナ属(Gortyna)スピーシーズ(カミキリムシの幼虫)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)(ナシヒメシンクイ)、マエウスキノメイガ(Hedylepta indicata)(ビーン・リーフ・ウェバー(bean leaf webber))、ヘリコベルパ属(Helicoverpa)スピーシーズ(ヤガ)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)(アメリカタバコガ)、アメリカタバコガ(Helicoverpa zea)(アメリカタバコガの幼虫(bollworm/corn earworm))、キンウワバ属(Heliothis)スピーシーズ(ヤガ)、ニセアメリカタバコガ(Heliothis virescens)(オオタバコガ幼虫)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)(ハイマダラノメイガ)、インダルベラ属(Indarbela)スピーシーズ(根食い虫)、ケイフェリア リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)(トマト・ピンワーム(tomato pinworm))、ナスノメイガ(Leucinodes orbonalis)(ナスノメイガ)、ロイコプテラ マリフォリエラ(Leucoptera malifoliella)、リトコレクチス属(Lithocollectis)スピーシーズ、ロベシア ボトラナ(Lobesia botrana)(グレープ・フルーツ・モス(grape fruit moth))、ロクサグロチス属(Loxagrotis)スピーシーズ(ヤガ)、ロクサグロチス アルビコスタ(Loxagrotis albicosta)(ウエスタン・ビーン・カットワーム(western bean cutworm))、マイマイガ(Lymantria dispar)(マイマイガ)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)(キンモンホソガ)、マハセナ コルベッチ(Mahasena corbetti)(アブラヤシミノムシ)、マラコソマ属(Malacosoma)スピーシーズ(テンマクケムシ(tent caterpillers))、ヨトウガ(Mamestra brassicae)(ヨトウガ)、マメノメイガ(Maruca testulalis)(マメノメイガ)、アブラヤシミノムシ(Metisa plana)(ミノムシ)、アメリカキヨトウ(Mythimna unipuncta)(トゥルー・アーミーワーム(true armyworm))、ネオロイシノデス エレガンタリス(Neoleucinodes elegantalis)(スモール・トマト・ボーラー(small tomato borer))、イネミズメイガ(Nymphula depunctalis)(イネミズメイガ)、オペロフテラ ブルマタ(Operophthera brumata)(ナミスジフユナミシャク)、ヨーロッパアワノメイガ(Ostrinia nubilalis)(ヨーロッパアワノメイガ)、オクシジア ベスリア(Oxydia vesulia)、パンデミス セラサナ(Pandemis cerasana)(コモン・カラント・トートリクス(co
mmon currant tortrix))、トビハマキ(Pandemis heparana)(ブラウン・アップル・トートリクス(brown apple tortrix))、アフリカオナシアゲハ(Papilio demodocus)、ワタアカミムシガ(Pectinophora gossypiella)(ワタアカミムシ)、ペリドロマ属(Peridroma)スピーシーズ(ネキリムシ)、ニセタマナヤガ(Peridroma saucia)(ヨトウムシ)、ペリロイコプテラ コフェエラ(Perileucoptera coffeella)(ホワイト・コーヒー・リーフマイナー(white coffee leafminer))、ジャガイモガ(Phthorimaea operculella)(ジャガイモガ)、フィロクニシチス シトレラ(Phyllocnisitis citrella)、キンモンホソガ属(Phyllonorycter)スピーシーズ(ハモグリムシ)、モンシロチョウ(Pieris rapae)(ナノアオムシ)、プラチペナ スカブラ(Plathypena scabra)、ノシメマダラメイガ(Plodia interpunctella)(ノシメマダラメイガ)、コナガ(Plutella xylostella)(コナガ)、ブドウヒメハマキ(Polychrosis viteana)(グレープ・ベリー・モス(grape berry moth))、プライス エンドカルパ(Prays endocarpa)、プライス オレアエ(Prays oleae)(オリーブ・モス(olive moth))、キヨトウ属(Pseudaletia)スピーシーズ(ヤガ)、プソイダレチア ウニプンクタタ(Pseudaletia unipunctata)(アワヨトウ)、ダイズシャクトリムシ(Pseudoplusia includens)(ダイズシャクトリムシ)、ラキプルシア ヌ(Rachiplusia nu)、イッテンオオメイガ(Scirpophaga incertulas)、セサミア属(Sesamia)スピーシーズ(カミキリムシの幼虫)、イネヨトウ(Sesamia inferens)(ピンク・ライス・ステム・ボーラー(pink rice stem borer))、セサミア ノナグリオイデス(Sesamia nonagrioides)、セトラ ニテンス(Setora nitens)、バクガ(Sitotroga cerealella)(バクガ)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、スポドプテラ属(Spodoptera)スピーシーズ(アワヨトウ)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)(ビートアワヨトウ)、スポドプテラ フギペルダ(Spodoptera fugiperda)(ツマジロクサヨトウ)、スポドプテラ オリダニア(Spodoptera oridania)(サザン・アーミーワーム(southern armyworm))、シナンテドン属(Synanthedon)スピーシーズ(根食い虫)、テクラ バシリデス(Thecla basilides)、テルミシア ゲンマタリス(Thermisia gemmatalis)、コイガ(Tineola bisselliella)(コイガ)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)(イラクサギンウワバ)、トマトキバガ(仮称)(Tuta absoluta)、イポノモイタ属(Yponomeuta)スピーシーズ、コーヒーゴマフボクトウ(Zeuzera coffeae)(レッド・ブランチ・ボーラー(red branch borer))およびゴマフボクトウ(Zeuzera pyrina)(ゴマフボクトウ)を挙げることができるチョウ目のメンバー(ガおよびチョウ)を防除するのに使用しうる。少なくともいくつかの態様において、本開示の方法はシロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)を防除するのに使用しうる。
本開示の方法は、限定されるものでないがヒツジハジラミ(Bovicola ovis)(シープ・バイティング・ラウス(sheep biting louse))、フクロマルハジラミ(Menacanthus stramineus)(チキン・ボディ・ラウス(chicken body louse))およびメノポン ガリネア(Menopon gallinea)(コモン・ヘン・ラウス(common hen louse))を挙げることができるハジラミ目のメンバー(ハジラミ)を防除するのにもまた使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがアナブルス シンプレックス(Anabrus simplex)(モルモン・クリケット(Mormon cricket))、ケラ科(ケラ)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、メラノプルス属(Melanoplus)スピーシーズ(直翅類昆虫(grasshoppers))、キリギリス(Microcentrum retinerve)(アンギュラーウィングド・ケイティディド(angularwinged katydid))、プテロフィラ属(Pterophylla)スピーシーズ(ケイティディド(katydid))、キストセルカ グレガリア(chistocerca gregaria)、スクデリア フルカタ(Scudderia furcata)(フォークテイルド・ブッシュ・ケイティディド(forktailed bush katydid))およびバランガ ニグリコルニ(Valanga nigricorni)を挙げることができるバッタ目のメンバー(直翅類昆虫(grasshoppers)、飛蝗(locusts)およびコオロギ)を防除するのに使用しうる。
他の態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがブタジラミ属(Haematopinus)スピーシーズ(キャトル・アンド・ホグ・ライス(cattle and hog lice))、ヒツジジラミ(Linognathus ovillus)(ヒツジシラミ)、ヒトアタマジラミ(Pediculus humanus capitis)(コロモジラミ(human body louse))、アタマジラミ(Pediculus humanus humanus)(コロモジラミ(human body lice))およびケジラミ(Pthirus pubis)(ケジラミ)を挙げることができるシラミ目のメンバー(シラミ類)を防除するのに使用しうる。
特定の態様において、本開示の方法は、限定されるものでないがイヌノミ(Ctenocephalides canis)(イヌノミ)、ネコノミ(Ctenocephalides felis)(ネコノミ)およびヒトノミ(Pulex irritans)(ヒトノミ)を挙げることができるノミ目のメンバー(ノミ)を防除するのに使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、ウスグロアザミウマ(Frankliniella fusca)(タバコ・スリプス(tobbaco thrips))、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)(ミカンキイロアザミウマ)、フランクリニエラ シュルトゼイ(Frankliniella shultzei)、コーンアザミウマ(Frankliniella williamsi)(コーンアザミウマ(corn thrips))、ヘリオトリプス ヘモライダリス(Heliothrips haemorrhaidalis)(クロトンアザミウマ)、リフィフォロトリプス クルエンタツス(Riphiphorothrips cruentatus)、シルトトリプス属(Scirtothrips)スピーシーズ、シルトトリプス シトリ(Scirtothrips citri)(シトラス・スリプス(citrus thrips))、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)(チャノキイロアザミウマ)、テニオトリプス ロパランテナリス(Taeniothrips rhopalantennalis)およびトリプス属(Thrips)スピーシーズを挙げることができるアザミウマ目のメンバー(アザミウマ)を防除するのに使用しうる。
本開示の方法は、限定されるものでないがセイヨウシミ属(Lepisma)スピーシーズ(セイヨウシミ)およびテルモビア属(Thermobia)スピーシーズ(マダラシミ)を挙げることができるシミ目のメンバー(シミ)を防除するのにもまた使用しうる
さらなる態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、アカラプシス ウォーディ(Acarapsis woodi)(ミツバチの気管ダニ)、ダニ属(Acarus)スピーシーズ(食品ダニ)、コナダニ(Acarus siro)(穀物ダニ)、アセリア マンギフェレ(Aceria mangiferae)(マンゴー・バド・マイト(mango bud mite))、アクロプス属(Aculops)スピーシーズ、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)(トマトサビダニ)、アクロプス ペレカシ(Aculops pelekasi)、ミカンサビダニ(Aculus pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)(リンゴサビダニ)、マダニ(Amblyomma americanum)(マダニ)、ウシマダニ属(Boophilus)スピーシーズ(マダニ)、チャノヒメハダニ(Brevipalpus obovatus)(チャノヒメハダニ)、ミナミヒメハダニ(Brevipalpus phoenicis)(レッド・アンド・ブラック・フラット・マイト(red and black flat mite))、ニキビダニ属(Demodex)スピーシーズ(キュウセンヒゼンダニ)、カクマダニ属(Dermacentor)スピーシーズ(カタダニ)、アメリカイヌカクマダニ(Dermacentor variabilis)(アメリカイヌカクマダニ)、ヤケヒョウヒダニ(Dermatophagoides pteronyssinus)(チリダニ類)、エオテトラニクス属(Eotetranycus)スピーシーズ、エオテトラニクス カルピニ(Eotetranychus carpini)(イエロー・スパイダー・マイト(yellow spider mite))、エピティメルス属(Epitimerus)スピーシーズ、エリオフィエス属(Eriophyes)スピーシーズ、マダニ属(Ixodes)スピーシーズ(マダニ)、メタテトラニクス(Metatetranycus)スピーシーズ、ネコショウヒゼンダニ(Notoedres cati)、ツメハダニ属(Oligonychus)スピーシーズ、オリゴニクス コフェエ(Oligonychus coffee)、オリゴニクス イリクス(Oligonychus ilicus)(チビコブツメハダニ(southern red mite))、パノニクス属(Panonychus)スピーシーズ、ミカンハダニ(Panonychus
citri)(ミカンハダニ)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)(リンゴハダニ)、ミカンサビダニ(Phyllocoptruta oleivora)(ミカンサビダニ)、ポリファゴタルソネムン ラツス(Polyphagotarsonemun latus)(チャノホコリダニ)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)(クリイロコイタマダニ)、ネダニ属(Rhizoglyphus)スピーシーズ(ロビンネダニ)、ヒゼンダニ(Sarcoptes
scabiei)(ヒゼンダニ)、テゴロフス ペルセアフロレ(Tegolophus perseaflorae)、ナミハダニ属(Tetranychus)スピーシーズ、ハダニ(Tetranychus urticae)(ハダニ)およびミツバチヘギイタダニ(Varroa destructor)(ハニービー・マイト(honey bee mite))を挙げることができるダニ目のメンバー(ダニおよびマダニ)を防除するのに使用しうる。
付加的な態様において、本開示の方法は、限定されるものでないが、アフェレンコイデス属(Aphelenchoides)スピーシーズ(フォリアー・ネマトード(foliar nematode))、ベロノライムス属(Belonolaimus)スピーシーズ(スティングセンチュウ)、クリコネメラ属(Criconemella)スピーシーズ(ワセンチュウ)、犬糸状虫(Dirofilaria immitis)(犬糸状虫)、ジチレンクス属(Ditylenchus)スピーシーズ(ナミクキセンチュウ)、ヘテロデラ属(Heterodera)スピーシーズ(シストセンチュウ)、トウモロコシシストセンチュウ(Heterodera zeae)(トウモロコシシストセン
チュウ)、ヒルシュマニエラ属(Hirschmanniella)スピーシーズ(ネセンチュウ(root nematode))、ホプロライムス属(Hoplolaimus)スピーシーズ(ヤリセンチュウ)、ネコブセンチュウ属(Meloidogyne)スピーシーズ(ネコブセンチュウ)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)(ネコブセンチュウ)、回旋糸状虫(Onchocerca
volvulus)(フックテイル・ワーム(hook−tail worm))、ネグサレセンチュウ属(Pratylenchus)スピーシーズ(リージョン・ネマトード(lesion nematode))、ラドフォルス属(Radopholus)スピーシーズ(ネモグリセンチュウ)およびロチレンクス レニフォルミス(Rotylenchus reniformis)(キドニー・シェイプト・ネマトード(kidney−shaped nematode))を挙げることができる線形動物門目(Order Nematoda)のメンバー(線虫)を防除するのに使用しうる。
少なくともいくつかの態様において、本開示の方法は、チョウ目、コウチュウ目、ヨコバイ亜目目(Order Homoptera)、カメムシ目、アザミウマ目、シロアリ目、バッタ目、ハエ目、ハチ目およびノミ目の1種若しくはそれ以上の最低1種の昆虫、ならびにダニ目の最低1種のダニを防除するのに使用しうる。
本発明の実施様式(1種若しくは複数)
殺虫試験
実施例A:モモアカアブラムシ(モモカアブラムシ(Myzus persicae))(GPA)(MYZUPE)についてのバイオアッセイ。
モモカアブラムシ(モモカアブラムシ(Myzus persicae))はモモの木の最も重大なアブラムシ病害虫であり、低下された成長、葉のしぼみおよび多様な組織の死を引き起こす。それは、ジャガイモウイルスYおよびジャガイモ葉巻き病ウイルスのような植物ウイルスのナス科のナス属植物/ジャガイモのメンバーへの、ならびに多様なモザイクウイルスの多くの他の食用作物への輸送の媒介物として作用するため、それはまた危険でもある。GPAは、他の植物のなかでもブロッコリー、ゴボウ、キャベツ、ニンジン、カリフラワー、ダイコン、ナス、サヤインゲン(green beans)、レタス、マカダミア、パパイヤ、コショウ、サツマイモ、トマト、ミズガラシおよびズッキーニのような植物を攻撃する。GPAはまた、カーネーション、キク、ハボタン、ポインセチアおよびバラのような多くの観賞用作物も攻撃する。GPAは多くの農薬に対する耐性を発生している。
2〜3枚の小さい(3〜5cm)本葉をもつ7.6cm鉢中で成長されたキャベツ種苗を試験支持体として使用した。種苗に、化学物質適用1日前に20〜50匹のGPA(無翅成虫および若虫段階)をはびこらせた。個別の種苗を含む4個の鉢を各処理に使用した。試験化合物(2mg)を2mLのアセトン/メタノール(1:1)溶媒に溶解して1000ppmの試験化合物のストック溶液を形成した。ストック溶液をH2O中0.025%Tween 20で5倍希釈して200ppmの試験化合物の溶液を得た。携帯式吸引器型噴霧器を、液体流出までキャベツ葉の両側に溶液を噴霧するために使用した。参照植物(溶媒確認)は、20容量%のアセトン/メタノール(1:1)溶媒を含有する希釈液のみを噴霧した。処理された植物は、等級分類する前におよそ25℃および周囲相対湿度(RH)で保持室で3日間保持した。評価は植物あたりの生存アブラムシの数を顕微鏡下で計数することにより実施した。防除パーセントを、後に続くところのAbbottの補正式(W.S.Abbott、“A Method of Computing the
Effectiveness of an Insecticide”J.Econ.Entomol.18(1925)、pp.265−267)を使用することにより測定した。
補正防除%=100×(X−Y)/X
式中
X=溶媒確認植物での生存アブラムシの数、および
Y=処理された植物での生存アブラムシの数
結果は、「表2。モモカアブラムシ(MYZUPE)およびタバココナジラミ三爪幼虫(WF)(BEMITA)についての生物学的データ」(表の節を参照されたい)と題された表に示す。
実施例B:葉噴霧アッセイにおけるタバココナジラミ三爪幼虫(タバココナジラミ(Bemisia tabaci))(WF)(BEMITA)についての殺虫試験
タバココナジラミ(タバココナジラミ(Bemisia tabaci))は世界中の栽培作物の深刻な病害虫として報告されている。それは63植物科からの500以上の種の植物を攻撃する極めて広範な宿主範囲を有する。雑草はしばしば作物病害虫の代替宿主としてはたらく。直接摂食被害は植物の葉を貫通することおよびそれから樹液を吸うことにより引き起こされる。この摂食は植物の衰弱および早期の枯れることを引き起こし、そして植物の成長速度および収量を低下させる。間接的被害は該コナジラミにより産生される蜜の蓄積により起こる。蜜は、光合成を低下させる葉および果実上の黒すす菌(black sooty mold)の成長のための基質としてはたらき、そして植物の市場価値若しくは収量を低下させる。被害はタバココナジラミが植物ウイルスを運ぶ場合にもまた引き起こされる。タバココナジラミは世界の植物ウイルスの最も普遍的かつ重要なコナジラミ媒介生物とみなされている。
1枚の小さい(4〜5cm)本葉をもつ7.6cm鉢中で成長されたワタ植物(ワタ(Gossypium hirsutum))を試験支持体として使用した。該植物に、化学物質適用4〜5日前に200〜400個のコナジラミ卵をはびこらせた。個別の植物を含む4個の鉢を各処理に使用した。試験化合物(2mg)を1mLのアセトン溶媒に溶解して2000ppmの試験化合物のストック溶液を形成した。該ストック溶液をH2O中0.025%Tween 20(希釈液)で10倍希釈して200ppmの試験化合物の溶液を得た。携帯式吸引器型噴霧器を、液体流出までワタ葉の両側に溶液を噴霧するために使用した。参照植物(溶媒確認)は10容量%のアセトン溶媒を含有する希釈液のみを噴霧した。処理された植物は、等級付けする前におよそ25℃および周囲相対湿度(RH)で保持室に9日間保持した。評価は、植物あたりの生存第三〜第四若虫期の数を顕微鏡下で計数することにより実施した。防除パーセントを、後に続くところのAbbottの補正式(W.S.Abbott、“A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide”J.Econ.Entomol.18(1925)、pp.265−267)を使用することにより測定した。
補正防除%=100×(X−Y)/X
式中
X=溶媒確認植物での生存若虫の数、および
Y=処理された植物での生存若虫の数。
結果は、「表2。モモカアブラムシ(MYZUPE)およびタバココナジラミ三爪幼虫(WF)(BEMITA)についての生物学的データ」(表の節を参照されたい)と題された表に示す。
GPAおよびWF昆虫に対する開示される殺虫化合物の死亡効率は、表1に示されるとおり評価された。
Figure 2016535022
Figure 2016535022
Figure 2016535022
これらの実施例は具体的説明の目的上であり、そして本開示をこれらの実施例に開示される態様のみに制限すると解釈されるべきでない。
商業的供給源から得た出発原料、試薬および溶媒はさらなる精製なしに使用した。無水溶媒はAldrichからSure/SealTMとして購入し、そして受領されたとおり使用した。融点は、Thomas Hoover Unimeltキャピラリー融点装置、若しくはStanford Research SystemsからのOptiMelt自動融点装置で得、そして未補正である。「室温」を使用する実施例は約20℃から約24℃までの温度を伴う環境制御された実験室で実施した。化合物はISIS Draw、ChemDraw若しくはACD Name Pro内の命名プログラムに従って命名されたそれらの既知の名称を与えられる。こうしたプログラムが化合物に命名することが不可能である場合、化合物は慣習的命名規則を使用して命名する。1H NMRスペクトルデータはppm(δ)でであり、そして300、400若しくは600MHzで記録した。13C NMRスペクトルデータはppm(δ)でであり、そして75、100若しくは150MHzで記録した。19F NMRスペクトルデータはppm(δ)でであり、そして別の方法で述べられない限り376MHzで記録した。
(Z)−エチル2−(エトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパノエートの製造
化合物C1
Figure 2016535022
0℃の温度でかつ窒素(N2)下のTHF(105mL)中のトリフェニルメタンチオ
ール(5.80g、21.00mmol)の溶液にNaH(油中60%分散系、0.840g、21.0mmol)を添加した。該混合物を10分間撹拌し、その時点でTHF(10mL)中のエチル3−ブロモ−2−(エトキシイミノ)プロパノエート(5.00g、21.0mmol)の溶液を添加した。該反応を室温(約22℃)に加温しかつ一夜攪拌した。薄層クロマトグラフィー(TLC)分析を、出発チオールの完全な消費およびUV活性生成物の形成を示すために使用した。該反応を水(150mL)でクエンチしかつ酢酸エチル(EtOAc、300mL)で希釈した。層を混合しかつ分離した。水層をEtOAc(3×200mL)で抽出し、そして合わせられた有機抽出液を無水硫酸ナトリウム(Na2SO4)で乾燥し、濾過しかつ真空中で濃縮した。粗残渣を順相フラッシュクロマトグラフィー(0ないし50%EtOAc/Hex)を介して精製して、化合物C1を約90℃ないし約96℃の融点を有する白色固形物(7.76g、84%)として提供した。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 7.50−7.37(m、6H)、7.35−7.26(m、6H)、7.25−7.18(m、3H)、4.39−4.16(m、4H)、3.20(s、2H)、1.38−1.28(m、6H);13C NMR(101MHz、CDCl3)δ 162.6、147.7、144.3、129.7、127.9、126.8、71.7、67.3、61.9、25.7、14.4、14.2。
以下の分子を実施例1に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
エチル2−(メトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパノエート(化合物C2)は澄明油状物(4.04g、43%)として単離された。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 7.46−7.38(m、6H)、7.34−7.26(m、6H)、7.25−7.18(m、3H)、4.27(q、J=7.1Hz、2H)、4.01(s、3H)、3.22(s、2H)、1.32(t、J=7.1Hz、3H)。13C NMR(101MHz、CDCl3)δ 162.5、148.2、144.3、129.7、127.9、126.8、67.5、63.6、62.0、25.6、14.2。
Figure 2016535022
エチル2−((アリルオキシ)イミノ)−3−(トリチルチオ)プロパノエート(化合物C3)は白色固形物(0.311g、78%):MP=67−68℃;1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 7.53−7.36(m、6H)、7.28(tt、J=6.7、0.9Hz、6H)、7.25−7.18(m、3H)、5.97(ddt、J=17.3、10.5、5.7Hz、1H)、5.33(dq、J=17.3、1.6Hz、1H)、5.27(dq、J=10.5、1.3Hz、1H)、4.74(dt、J=5.7、1.4Hz、2H)、4.26(q、J=7.1Hz、2H)、3.22(s、2H)、1.31(t、J=7.1Hz、3H);13C NMR(101MHz、CDCl3)δ 162.5、148.3、144.3、132.8、129.7、127.9、126.8、118.5、76.8、67.4、62.0、25.8、14.2として単離された。
Figure 2016535022
エチル2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパノエート(化合物C4)は黄色油状物(1.08g、67%)として単離された。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 4.36(q、J=7.1Hz、2H)、4.07(s、3H)、3.60(s、2H)、2.71−2.62(m、2H)、2.48−2.33(m、2H)、1.37(t、J=7.1Hz、3H)。オキシムの配置は決定されなかった。
2−(エトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパン酸の製造
化合物C5
Figure 2016535022
EtOH(100mL)および水(100mL)中のエチル2−(エトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパノエート(4.00g、9.23mmol)の溶液にNaOHの2.0M水性溶液(9.23mL、18.5mmol)を添加した。該反応を一夜攪拌し、そしてその後塩酸(2N HCl、11.5mL、23.1mmol)で酸性化した。生じる均質な溶液をEtOAc(500mL)で希釈し、そして層を混合しかつ分離した。水層をEtOAc(3×250mL)で抽出し、そして合わせられた有機抽出液を無水Na2SO4で乾燥し、濾過しかつ真空中で濃縮して、所望の化合物C5を淡黄色半固形物(3.83g、97%)として提供した。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 7.52−7.37(m、6H)、7.32−7.25(m、6H)、7.25−7.18(m、3H)、4.29(q、J=7.1Hz、2H)、3.22(s、2H)、1.32(t、J=7.1Hz、3H);13C NMR(101MHz、CDCl3)δ
164.0、147.0、144.2、129.7、128.0、126.9、72.4、67.5、24.8、14.4;ESIMS m/z 404[(M−H)-]。
以下の分子は実施例2に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
2−(メトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパン酸(化合物C6)は、約152℃ないし約158℃の融点を有する白色固形物(3.33g、87%)として単離された。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 7.50−7.37(m、6H)、7.34−7.26(m、6H)、7.25−7.18(m、3H)、4.01(s、3H)、3.23(s、2H);13C NMR(101MHz、CDCl3)δ 162.7、147.3、144.1、29.7、128.0、126.9、67.6、64.1、24.5;ESIMS m/z 390[(M−H)-]。オキシムの配置は決定されなかった。
Figure 2016535022
2−((アリルオキシ)イミノ)−3−(トリチルチオ)プロパン酸(化合物C7)は88%収率(0.284g)で単離された。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ
7.46−7.38(m、6H)、7.32−7.27(m、6H)、7.25−7.18(m、3H)、5.94(ddt、J=17.3、10.5、5.8Hz、1H)、5.41−5.24(m、2H)、4.71(dt、J=5.8、1.4Hz、2H)、3.23(s、2H);ESIMS m/z 416[(M−H)-]。オキシムの配置は決定されなかった。
Figure 2016535022
2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパン酸(化合物C8)は黄色固形物(980mg、89%[粗])として単離された。1
NMR(400MHz、CDCl3)δ 4.11(s、3H)、3.58(s、2H)、2.77−2.61(m、2H)、2.49−2.28(m、2H)。オキシムの配置は決定されなかった。
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−(トリチルチオ)プロパンアミドの製造
化合物F12
Figure 2016535022
室温のDCE(5.25mL)中の3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン(PCT公開第WO 2013/062981号明細書に記述されるとおり製造された)(0.117g、0.525mmol)および2−(エトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパン酸(0.224g、0.552mmol)の溶液に、DMAP(0.0960g、0.788mmol)およびEDC(0.121g、0.631mmol)を添加した。該反応にキャップをしそして18時間攪拌し、その後それを真空中で濃縮しかつ順相フラッシュクロマトグラフィー(0%ないし100%EtOAc/Hex)を介して精製して、所望の化合物F12を相互変換するオキシム異性体の混合物として提供した。表題化合物F12は白色泡状物(0.144g、43%)として単離された。
以下の分子は実施例3に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−(トリチルチオ)プロパンアミド(化合物F10)は白色泡状物(1.23g、76%)として単離された。
Figure 2016535022
2−((アリルオキシ)イミノ)−N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−3−(トリチルチオ)プロパンアミド(化合物F13)は粘着性白色泡状物(0.110g、27%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−(トリチルチオ)プロパンアミド(化合物F4)は、3−クロロ−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン(PCT公開第WO 2013/062981号明細書に記述されるところの)から製造し、そして粘着性白色泡状物(1.67g、61%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−(トリチルチオ)プロ
パンアミド(化合物F1)は灰白色固形物(0.351g、61%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミド(化合物F14)は黄色油状物(0.459g、50%)として単離された。
Figure 2016535022
3−クロロ−N−メチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン(米国特許出願公開第2012/0110702号)からのN−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−メチル−3−(トリチルチオ)プロパンアミド(化合物FA1)は白色泡状物(3.39g、57%)として単離された。
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−メルカプトプロパンアミドの製造
化合物F20
Figure 2016535022
室温のCH2Cl2(8.60mL)中のN−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−(トリチルチオ)プロパンアミド(1.05g、1.721mmol)の溶液に、トリエチルシラン(2.75mL、17.2mmol)およびTFA(0.663mL、8.60mmol)を順次添加した。該反応を2時間攪拌し、その時点でUPLC−MS分析が所望の質量の生成物への優秀な転換を示した。該反応をCH2Cl2(100mL)で希釈し、そして飽和水性重炭酸ナトリウム(NaHCO3、100mL)の慎重な添加を用いてクエンチした。層を分離した。水層をCH2Cl2(3×100mL)で抽出し、そして合わせられた有機抽出液を無水Na2SO4で乾燥し、濾過しかつ真空中で濃縮した。粗残渣を順相フラッシュクロマトグラフィー(0%ないし100%EtOAc/CH2Cl2)を介して精製して、所望の生成物F20を相互変換するオキシム異性体の混合物として提供した。表題化合物F20は白色固形物(0.605g、91%)として単離された。
以下の分子は実施例4に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−3−メルカプト−2−(メトキシイミノ)プロパンアミド(化合物F9)は白色固形物(0.701g、94%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−メルカプト−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)プロパンアミド(化合物F23)は淡黄色油状物(0.934g、94%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−3−メルカプト−N−(プロプ−2−イン−1−イル)プロパンアミド(化合物F7)は淡黄色油状物(0.160g、91%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−メルカプト−2−(メトキシイミノ)−N−メチルプロパンアミド(化合物FA2)は白色固形物(1.55gg、95%)として単離された。
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(
エトキシイミノ)−N−エチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミドの製造
化合物F24)
Figure 2016535022
0℃の温度でかつ窒素雰囲気下のTHF(3.70mL)中のN−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−メルカプトプロパンアミド(0.136g、0.370mmol)の溶液にNaH(油中60%分散系、0.0180g、0.444mmol)を添加した。該反応を10分間撹拌し、その時間の間に該溶液が鮮黄色になった。該反応に3−ブロモ−1,1,1−トリフルオロプロパン(0.0850g、0.481mmol)を添加した。該反応をその後室温に加温しかつ18時間攪拌した。該反応を水(5mL)でクエンチしかつEtOAc(10mL)で希釈した。層を混合しかつその後分離した。水層をEtOAc(3×10mL)で抽出し、そして合わせられた有機抽出液を無水Na2SO4で乾燥し、濾過しかつ真空中で濃縮した。粗残渣を順相フラッシュクロマトグラフィー(0%ないし100%EtOAc/Hex)を介して精製して、所望の生成物を相互変換するオキシム異性体の混合物として提供した。表題化合物F24は淡桃色油状物(0.0810g、45%)として単離された。
以下の分子は実施例5に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル)チオ)−2−(エトキシイミノ)−N−エチルプロパンアミド(化合物F11)は淡桃色固形物(0.082g、46%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−((2,2,2−トリフルオロエチル)チオ)プロパンアミド(化合物F17)は黄色油状物(0.029g、17%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチル−3−((4,4,4−トリフルオロブチル)チオ)プロパンアミド(化合物F15)は淡桃色油状物(0.081g、44%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピルメチル)チオ)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)プロパンアミド(化合物F5)は澄明油状物(0.488g、57%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミド(化合物F21)は澄明油状物(0.438g、75%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル)チオ)−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)プロパンアミド(化合物F2)は桃色油状物(0.077g、40%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−((2,2,2−トリフルオロエチル)チオ)プロパンアミド(F6)は黄色油状物(0.028g、15%)
として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−((4,4,4−トリフルオロブチル)チオ)プロパンアミド(化合物F19)は淡桃色油状物(0.108g、54%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(エトキシイミノ)−N−(プロプ−2−イン−1−イル)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミド(化合物F16)は澄明油状物(0.107g、69%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−メチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)
プロパンアミド(化合物P4)は澄明粘性油状物(0.561g、94%)として単離された。
表4の以下の化合物は実施例5に開示される手順に従って製造しうる。すなわちP1、P4、P6、P8、P10、P12、P14、P16、P26、P28、P30、P32、P34、P36、P38、P59、P62、P65。
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル)スルフィニル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)プロパンアミド(化合物F22)および
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル)スルホニル)−2−(エトキシイミノ)−N−エチルプロパンアミドの製造
(化合物F3)
Figure 2016535022
室温のAcOH(8.11mL)中のN−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−3−(((2,2−ジフルオロシクロプロピル)メチル)チオ)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)プロパンアミド(0.360g、0.811mmol)の溶液に過ホウ酸ナトリウム四水和物(0.187g、1.22mmol)を添加した。該反応に冷却器を取り付けかつ55℃に1時間加熱した。該反応を冷まさせ、そして飽和水性NaHCO3(50mL)およびEtOAc(100mL)で(慎重に)希釈した。層を分離しかつ水層をEtOAcで抽出した。合わせられた有機抽出液を塩水で洗浄し、無水Na2SO4で乾燥し、濾過しかつ真空中で濃縮した。粗残渣を順相フラッシュクロマトグラフィー(0%ないし100%アセトン/ヘキサン)を介して精製して、分離される生成物を提供し、それらのそれぞれは相互変換するオキシム異性体の混合物であることが示された。すなわち、スルホキシド化合物F22は澄明粘性油状物(0.172g、44%)として単離され、かつ、スルホン化合物F3は澄明粘性油状物(0.0800g、20%)として単離された。
以下の分子は実施例6に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)スルフィニル)プロパンアミド(化合物F18)は赤色油状物(0.130g、34%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)スルホニル)プロパンアミド(化合物F8)は不透明油状物(0.162g、40%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−メチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)スルフィニル)プロパンアミド(化合物P5)は澄明粘性油状物(0.178g、41%)として単離された。
Figure 2016535022
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−2−(メトキシイミノ)−N−メチル−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)スルホニル)プロパンアミド(化合物F47)は澄明半固形物(0.187g、39%)として単離された。
表4の以下の化合物は実施例6に開示される手順に従って製造しうる。すなわちP2、P3、P5、P7、P9、P11、P13、P15、P17、P19、P21、P23、P25、P27、P29、P31、P33、P35、P37、P39、P41、P46、P47、P48、P49、P50、P51、P52、P53、P54、P55、P56、P57、P58、P60、P61、P63、P64、P66、P67。
エチル3−ブロモ−2−(メトキシイミノ)プロパノエートの製造
化合物C9
Figure 2016535022
エチル3−ブロモ−2−(メトキシイミノ)プロパノエートは、Noguchi,H;Aoyama,T;Shioiri,T.Heterocycles 2002、58、471−504に記述される手順に従って製造した。表題化合物C9はオキシム異性体の混合物として単離された。
以下の分子は実施例7に開示される手順に従って作成した。すなわち
Figure 2016535022
エチル3−ブロモ−2−(エトキシイミノ)プロパノエート(化合物10)は澄明油状物(7.51g、88%)として単離された。1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 4.50−4.30(m、6H)、1.46−1.30(m、6H)。
Figure 2016535022
エチル2−((アリルオキシ)イミノ)−3−ブロモプロパノエート(化合物C11)は澄明油状物(0.216g、94%):1H NMR(400MHz、CDCl3)δ 6.01(ddtd、J=17.3、10.5、5.7、1.2Hz、1H)、5.45−5.33(m、1H)、5.33−5.26(m、1H)、4.94−4.82(m、2H)、4.43−4.32(m、3.3H)、4.23(s、0.7H)、1.41−1.34(m、3H)として単離された。
3,3,3−トリフルオロプロピル2−((3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)(エチル)アミノ)−N−メトキシ−2−オキソエタンイミドチオエートの予言的製造
化合物P40
Figure 2016535022
室温のDCEのような溶媒中の(約0.01Mないし約1Mの間の濃度の)3−クロロ−N−エチル−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン(約1eq)および2−(メトキシイミノ)−2−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)酢酸(約1eqから約1.5eqまで)の溶液に、DMAPのような塩基(約1.5eqから約2.0eqまで)およびEDCのようなアミドカップリング試薬(約1.2eqから約1.75eqまで)を添加しうる。該反応にキャップをし、そしてそれが完了したことが確認されるまで撹拌しうる。表題化合物P40をその後、一連の操作(workup)および精製のための標準的有機化学技術を使用して得ることができる。
表4の以下の化合物は実施例8に開示される手順に従って製造しうる。すなわちP40、P42、P43、P44、P45。
N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンチオアミドの予言的製造
化合物P18
Figure 2016535022
室温のトルエンのような適する溶媒中の(約0.01Mないし約1Mの間の濃度の)N−(3−クロロ−1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−イル)−N−エチル−2−(メトキシイミノ)−3−((3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ)プロパンアミド(約1eq)の溶液に、ローソン試薬のような硫化試薬(約0.5eqから約1eqまで)を添加しうる。該反応にマイクロ波バイアル中でキャップをし、そしてそれが完了したことが確認されるまで、容器の側から温度を監視する外部IRセンサーを伴うマイクロ波反応器中約100℃から約150℃までの温度で加熱しうる。表題化合物P18をその後、一連の操作および精製のための標準的有機化学技術を使用して得ることができる。
表4の以下の化合物は実施例9に開示される手順に従って製造しうる。すなわちP18、P20、P22、P24。
表3および表4は式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩の制限しない例を示す。化合物F1、F4、F10、F12、F13、F14およびFA1は実施例3に従って製造した。化合物F2、F5、F6、F11、F15、F16、F17、F19、F21、F24およびP4は実施例5に従って製造した。化合物F3、F8、F18、F22、P5およびP47は実施例6に従って製造した。化合物F7、F9、F20、F23およびFA2は実施例4に従って製造した。
Figure 2016535022
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本発明はある種の態様で記述された一方、本発明は本開示の技術思想および範囲内でさらに改変され得る。本出願は従ってその一般原則を使用する本発明のいかなる変形、用途若しくは翻案も包括することを意図している。さらに、本出願は、本発明が関しかつ付属として付けられる請求の範囲の制限内にある当該技術分野で既知若しくは慣行内にあるような本開示からの発展を包括することを意図している。

Claims (53)

  1. 式Iの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物若しくはそのいずれかの農業で許容できる塩:
    Figure 2016535022
    式中:
    (a)R1、R2およびR4は、H、F、Cl、Br、I、置換若しくは未置換C1−C6アルキルまたは置換若しくは未置換C1−C6ハロアルキルから独立に選択され、
    ここで各前記R1、R2およびR4は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル若しくはC3−C10ハロシクロアルキル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (b)R3は、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C1−C6ハロアルキル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、OR11、C(=X1)R11、C(=X1)OR11、C(=X1)N(R112、N(R112、N(R11)C(=X1)R11、SR11、S(O)nOR11またはR11S(O)n11から選択され、
    ここで各前記R3は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (c)R5は、H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、OR11、C(=X1)R11、C(=X1)OR11、C(=X1)N(R112、N(R112、N(R11)C(=X1)R11、SR11、S(O)nOR11またはR11S(O)n11から選択され、
    ここで各前記R5は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択され
    る1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (d)R6は、H、F、Cl、Br、I、置換若しくは未置換C1−C6アルキルまたはC1−C6ハロアルキルであり、
    ここで各前記R6は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル若しくはC3−C10ハロシクロアルケニルから選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (e)R7は、H、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C2−C6アルキニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、C1−C6アルキル、C2−C6アルキニル(ここでアルキルおよびアルキニルは独立に置換若しくは未置換であり)、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、C1−C6アルキルC6−C20アリール(ここでアルキルおよびアリールは独立に置換若しくは未置換であり)、C1−C6アルキル−(C3−C10シクロハロアルキル)(ここでアルキルおよびシクロハロアルキルは独立に置換若しくは未置換であり)、C1−C6アルキル−(C3−C10シクロアルキル)(ここでアルキルおよびシクロアルキルは独立に置換若しくは未置換であり)から選択され、
    ここで各前記R7は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C2−C6アルキニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OR11、S(O)nOR11、C6−C20アリール、C1−C20ヘテロシクリル若しくはR11アリール(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (f)R9は、結合、あるいは置換若しくは未置換C2−C12アルケニル、置換若しくは未置換C1−C12アルキルまたは置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキルであり、
    ここで各前記R9は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルキル、OR11、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (g)R10は、H、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10ハロシクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルケニル、置換若しくは未置換C6−C20アリールまたは置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリルから選択され、
    ここで各前記R10は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、オキソ、OR11、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (h)R11は、H、CN、置換若しくは未置換C1−C6アルキル、置換若しくは未置換C2−C6アルケニル、置換若しくは未置換C1−C6アルコキシ、置換若しくは未置換C2−C6アルケニルオキシ、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルケニル、置換若しくは未置換C6−C20アリール、置換若しくは未置換C1−C20ヘテロシクリル、置換若しくは未置換S(O)n1−C6アルキルまたは置換若しくは未置換N(C1−C6アルキル)2であり、
    ここで各前記R11は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C2−C6ハロアルケニル、C1−C6ハロアルキルオキシ、C2−C6ハロアルケニルオキシ、C3−C10シクロアルキル、C3−C10シクロアルケニル、C3−C10ハロシクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルケニル、OC1−C6アルキル、OC1−C6ハロアルキル、S(O)n1−C6アルキル、S(O)nOC1−C6アルキル、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリルから選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (i)R12は、H、置換若しくは未置換C1−C12アルケニル、置換若しくは未置換C1−C12アルキル、置換若しくは未置換C3−C10シクロアルキル、C6−C10アリール、C1−C20ヘテロシクリル、R9C(=O)N(R92若しくはR9C(=O)R9であり、
    ここで各前記R12は、置換されている場合、F、Cl、Br、I、C1−C6アルキル、C2−C6アルケニル、C1−C6ハロアルキル、C3−C10シクロアルキル、C3−C10ハロシクロアルキル、OR11、N(R112、S(O)n11、C6−C20アリール若しくはC1−C20ヘテロシクリル(それらのそれぞれは、置換、未置換、若しくはR11で置換されており)から選択される1個若しくはそれ以上の置換基を有し;
    (j)QはO若しくはSであり;
    (k)nは0、1若しくは2であり;ならびに
    (l)xは0若しくは1である、
    を含んでなる農薬組成物。
  2. 式IA若しくはIBの3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物から選択される1種若しくはそれ以上の化合物を含んでなる、請求項1に記載の組成物。
    Figure 2016535022
  3. 1、R2およびR4がHである、請求項1に記載の組成物。
  4. 3がH、F、Cl、Br若しくはIから選択される、請求項1に記載の組成物。
  5. 3がH若しくはFである、請求項1に記載の組成物。
  6. 5がF、Cl、Br、I若しくは未置換C1−C6アルキルである、請求項1に記載の組成物。
  7. 5がCl若しくはCH3である、請求項1に記載の組成物。
  8. 6がHである、請求項1に記載の組成物。
  9. 7がH、CH3、CH2CH3、CH2C≡CH若しくはCH(CH3)C≡CHである、請求項1に記載の組成物。
  10. 9がCH2である、請求項1に記載の組成物。
  11. 10がCH2(未置換C3−C10ハロシクロアルキル)若しくはC3−C6ハロアルキルであり、前記ハロがイオウ原子から最も遠い炭素原子のみにある、請求項1に記載の組成物。
  12. 10がCH2−ハロシクロプロピル若しくはCH2CH3CF3である、請求項1に記載の組成物。
  13. 12がC1−C6アルキルである、請求項1に記載の組成物。
  14. 12がCH3である、請求項1に記載の組成物。
  15. (a)ダニ駆除、殺藻、殺鳥、殺菌、防カビ、除草、殺虫、軟体類駆除、殺線虫、殺鼠若しくは殺ウイルス特性を有する1種若しくはそれ以上の化合物;または
    (b)摂食阻害剤、鳥類忌避剤、化学殺菌剤、除草剤毒性緩和剤、昆虫誘引物質、昆虫忌避剤、哺乳動物忌避剤、交信攪乱剤、植物活性化物質、植物成長調節剤若しくは共力剤である1種若しくはそれ以上の化合物;または
    (c)(a)および(b)の双方
    をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  16. 臭化(3−エトキシプロピル)水銀、1,2−ジクロロプロパン、1,3−ジクロロプロペン、1−メチルシクロプロペン、1−ナフトール、2−(オクチルチオ)エタノール、2,3,5−トリヨード安息香酸、2,3,6−TBA、2,3,6−TBAジメチルアンモニウム塩、2,3,6−TBAリチウム塩、2,3,6−TBAカリウム塩、2,3,6−TBAナトリウム塩、2,4,5−T、2,4,5−T2−ブトキシプロピル、2,4,5−T2−エチルヘキシル、2,4,5−T3−ブトキシプロピル、2,4,5−TB、2,4,5−Tブトメチル、2,4,5−Tブトチル、2,4,5−Tブチル、2,4,5−Tイソブチル、2,4,5−Tイソクチル、2,4,5−Tイソプロピル、2,4,5−Tメチル、2,4,5−Tペンチル、2,4,5−Tナトリウム塩、2,4,5−Tトリエチルアンモニウム塩、2,4,5−Tトロラミン、2,4−D、2,4−D2−ブトキシプロピル、2,4−D2−エチルヘキシル、2,4−D3−ブトキシプロピル、2,4−Dアンモニウム塩、2,4−DB、2,4−DBブチル、2,4−DBジメチルアンモニウム塩、2,4−DBイソクチル、2,4−DBカリウム塩、2,4−DBナトリウム塩、2,4−Dブトチル、2,4−Dブチル、2,4−Dジエチルアンモニウム塩、2,4−Dジメチルアンモニウム塩、2,4−Dジオラミン、2,4−Dドデシルアンモニウム塩、2,4−DEB、2,4−DEP、2,4−Dエチル、2,4−Dヘプチルアンモニウム塩、2,4−Dイソブチル、2,4−Dイソクチル、2,4−Dイソプロピル、2,4−Dイソプロピルアンモニウム塩、2,4−Dリチウム塩、2,4−Dメプチル、2,4−Dメチル、2,4−Dオクチル、2,4−Dペンチル、2,4−Dカリウム塩、2,4−Dプロピル、2,4−Dナトリウム塩、2,4−Dテフリル、2,4−Dテトラデシルアンモニウム塩、2,4−Dトリエチルアンモニウム塩、2,4−Dトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、2,4−Dトロラミン、2iP、塩化2−メトキシエチル水銀、2−フェニルフェノール、3,4−DA、3,4−DB、3,4−DP、4−アミノピリジン、4−CPA、4−CPAカリウム塩、4−CPAナトリウム塩、4−CPB、4−CPP、4−ヒドロキシフェネチルアルコール、8−ヒドロキシキノリン硫酸塩、8−フェニルマーキュリオキシキノリン、アバメクチン、アブシジン酸、ACC、アセフェート、アセキノシル、アセタミプリド、アセチオン、アセトクロール、アセトホス、アセトプロール、アシベンゾラル、アシベンゾラルSメチル、アシフルオルフェン、アシフルオルフェンメチル、アシフルオルフェンナトリウム塩、アクロニフェン、アクレップ、アクリナトリン、アクロレイン、アクリロニトリル、アシペタックス
    、アシペタックス銅、アシペタックス亜鉛、アラクロール、アラニカルブ、アルベンダゾール、アルジカルブ、アルジモルフ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アリシン、アリドクロル、アロサミジン、アロキシジム、アロキシジムナトリウム、アリルアルコール、アリキシカルブ、アロラック、アルファシペルメトリン、アルファエンドスルファン、アメトクトラジン、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミカルチアゾール、アミジチオン、アミドフルメット、アミドスルフロン、アミノカルブ、アミノシクロピラクロル、アミノシクロピラクロルメチル、アミノシクロピラクロルカリウム塩、アミノピラリド、アミノピラリドカリウム塩、アミノピラリドトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、アミプロホスメチル、アミプロホス、アミスルブロム、アミトン、アミトンシュウ酸塩、アミトラズ、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、α−ナフタレン酢酸アンモニウム、アンバム、アムプロピルホス、アナバシン、アンシミドール、アニラジン、アニロホス、アニスロン、アントラキノン、アンツー、アフォレート、アラマイト、三酸化ヒ素、アソメート、アスピリン、アシュラム、アシュラムカリウム塩、アシュラムナトリウム塩、アチダチオン、アトラトン、アトラジン、オーレオファンギン、アビグリシン、アビグリシン塩酸塩、アザコナゾール、アザジラクチン、アザフェニジン、アザメチホス、アジムスルフロン、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アジプロトリン、アジチラム、アゾベンゼン、アゾシクロチン、アゾトエート、アゾキシストロビン、バクメデシュ(bachmedesh)、バルバン、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、多硫化バリウム、バルトリン、BCPC、ベフルブタミド、ベナラキシル、ベナラキシルM、ベナゾリン、ベナゾリンジメチルアンモニウム塩、ベナゾリンエチル、ベナゾリンカリウム塩、ベンカルバゾン、ベンクロチアズ、ベンダイオカルブ、ベンフルラリン、ベンフラカルブ、ベンフレセート、ベノダニル、ベノミル、ベノキサコル、ベノキサホス、ベンキノックス、ベンスルフロン、ベンスルフロンメチル、ベンスリド、ベンスルタップ、ベンタルロン、ベンタゾン、ベンタゾンナトリウム塩、ベンチアバリカルブ、ベンチアバリカルブイソプロピル、ベンチアゾール、ベントラニル、ベンザドックス、ベンザドックスアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、ベンザマクリル、ベンザマクリルイソブチル、ベンザモルフ、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾフルオル、ベンゾヒドロキサム酸、ベンゾキシメート、ベンゾイルプロップ、ベンゾイルプロップエチル、ベンズチアズロン、安息香酸ベンジル、ベンジルアデニン、ベルベリン、塩化ベルベリン、ベータシフルトリン、ベータシペルメトリン、ベトキサジン、ビシクロピロン、ビフェナゼート、ビフェノックス、ビフェントリン、ビフジュンチ(bifujunzhi)、ビラナホス、ビラナホスナトリウム塩、ビナパクリル、ビングキングキサオ(bingqingxiao)、ビオアレトリン、ビオエタノメチリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、ビフェニル、ビサジル、ビスメルチアゾール、ビスピリバック、ビスピリバックナトリウム塩、ビストリフルロン、ビテルタノール、ビチオノール、ビキサフェン、ブラストサイジンS、ボラックス、ボルドー液、ホウ酸、ボスカリド、ブラシノリド、ブラシノリドエチル、ブレビコミン、ブロジファクム、ブロフェンバレレート(brofenvalerate)、ブロフルトリネート(brofluthrinate)、ブロマシル、ブロマシルリチウム塩、ブロマシルナトリウム塩、ブロマジオロン、ブロメタリン、ブロメトリン、ブロムフェンビンホス、ブロモアセトアミド、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモシクレン、ブロモDDT、ブロモフェノキシム、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブロモプロピレート、ブロモタロニル(bromothalonil)、ブロモキシニル、ブロモキシニルブチラート、ブロモキシニルヘプタノアート、オクタン酸ブロモキシニル、ブロモキシニルカリウム塩、ブロムピラゾン、ブロムコナゾール、ブロノポール、ブカルポラート、ブフェンカルブ、ブミナホス、ブピリメート、ブプロフェジン、バーガンディー混合物、ブスルファン、ブタカルブ、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブタチオホス、ブテナクロール、ブテトリン、ブチダゾール、ブチオベート、ブチウロン、ブトカルボキシム、ブトネート、ブトピロノキシル、ブトキシカルボキシム、ブトルアリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチルアミン、ブチレート、カコジル酸、カズサホス、カフェンストロール、ヒ酸
    カルシウム、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、多硫化カルシウム、カルビンホス、カンベンジクロル、カンフェクロル、カンファー、カプタホール、キャプタン、カルバモルフ、カーバノレート、カルバリル、カルバスラム、カルベンダジム、カルベンダジムベンゼンスルホン酸塩、カルベンダジム亜硫酸塩、カルベタミド、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルボキサゾール、カルボキシド(carboxide)、カルボキシン、カルフェントラゾン、カルフェントラゾンエチル、カルプロパミド、カルタップ、カルタップ塩酸塩、カルバクロール、カルボン、CDEA、セロサイジン、CEPC、セラルレ、チェシュント混合物、キノメチオナート、キトサン、クロベンチアゾン、クロメトキシフェン、クロラロース、クロランベン、クロランベンアンモニウム塩、クロランベンジオラミン、クロランベンメチル、クロランベンメチルアンモニウム塩、クロランベンナトリウム塩、クロラミンホスホラス、クロラムフェニコール、クロラニホルメタン、クロラニル、クロラノクリル、クロラントラニリプロール、クロラジホップ、クロラジホッププロパルギル、クロラジン、クロルベンシド、クロルベンズロン、クロルビシクレン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロルデン、クロルデコン、クロルジメホルム、クロルジメホルム塩酸塩、クロルエンペントリン(chlorempenthrin)、クロレトキシホス、クロレツロン、クロルフェナック、クロルフェナックアンモニウム塩、クロルフェナックナトリウム塩、クロルフェナピル、クロルフェナゾール、クロルフェネトール、クロルフェンプロップ、クロルフェンソン、クロルフェンスルフィド、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルフルラゾール、クロルフルレン、クロルフルレンメチル、クロルフルレノール、クロルフルレノールメチル、クロリダゾン、クロリムロン、クロリムロンエチル、クロルメホス、クロルメコート、クロルメコートクロリド、クロルニジン、クロルニトロフェン、クロロベンジレート、クロロジニトロナフタレン、クロロホルム、クロロメブホルム、クロロメチウロン、クロロネブ、クロロファシノン、クロロファシノンナトリウム塩、クロロピクリン、クロロポン、クロロプロピレート、クロロタロニル、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルホニウム、塩化クロルホニウム、クロルホキシム、クロルプラゾホス、クロルプロカルブ、クロルプロファム、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルキノックス、クロルスルフロン、クロルタール、クロルタールジメチル、クロルタールモノメチル、クロルチアミド、クロルチオホス、クロゾリネート、塩化コリン、クロマフェノジド、シネリンI、シネリンII、シネリン類、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、シオブチド、シサニリド、シスメトリン、クレトジム、クリンバゾール、クリオジネート、クロジナホップ、クロジナホッププロパルギル、クロエトカルブ、クロフェンセット、クロフェンセットカリウム塩、クロフェンテジン、クロフィブリン酸、クロホップ、クロホップイソブチル、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロピラリドメチル、クロピラリドオラミン、クロピラリドカリウム塩、クロピラリドトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム、クロキントセット、クロキントセットメキシル、クロランスラム、クロランスラムメチル、クロサンテル、クロチアニジン、クロトリマゾール、クロキシホナック、クロキシホナックナトリウム塩、CMA、コドレルレ、コロホネート、酢酸銅、アセト亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、塩基性炭酸銅、水酸化銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オキシ塩化銅、ケイ酸銅、硫酸銅、クロム酸亜鉛銅、クマクロール、クマフリル、クマホス、クマテトラリル、クミトエート、クモキシストロビン、CPMC、CPMF、CPPC、クレダジン、クレゾール、クリミジン、クロタミトン、クロトキシホス、クルホメート、氷晶石、キュウルア、クフラネブ、クミルロン、クプロバム、酸化第一銅、クルクメノール、シアナミド、シアナトリン、シアナジン、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シアゾファミド、シブトリン、シクラフラミド、シクラニリド、シクレトリン、シクロエート、シクロヘキシミド、シクロプラート、シクロプロトリン、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シエノピラフェン、シフルフェナミド、シフ
    ルメトフェン、シフルトリン、シハロホップ、シハロホップブチル、シハロトリン、シヘ
    キサチン、シミアゾール、シミアゾール塩酸塩、シモキサニル、シオメトリニル、シペンダゾール、シペルメトリン、シペルコート、塩化シペルコート、シフェノトリン、シプラジン、シプラゾール、シプロコナゾール、シプロジニル、シプロフラム、シプロミド、シプロスルファミド、シロマジン、シチオアート、ダイムロン、ダラポン、ダラポンカルシウム塩、ダラポンマグネシウム塩、ダラポンナトリウム塩、ダミノジッド、ダイオウトング(dayoutong)、ダゾメット、ダゾメットナトリウム塩、DBCP、d−カンファー、DCIP、DCPTA、DDT、デバカルブ、デカフェンチン、デカルボフラン、デヒドロ酢酸、デラクロール、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオン−O、デメフィオン−S、ジメトン、ジメトンメチル、ジメトン−O、ジメトン−O−メチル、ジメトン−S、ジメトン−S−メチル、ジメトン−S−メチルスルホン、デスメディファム、デスメトリン、d−ファンシルケビンギュチ(d−fanshiluquebingjuzhi)、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ジアレート、ジアミダホス、ケイ藻土、ダイアジノン、フタル酸ジブチル、コハク酸ジブチル、ジカンバ、ジカンバジグリコールアミン、ジカンバジメチルアンモニウム塩、ジカンバジオラミン、ジカンバイソプロピルアンモニウム塩、ジカンバメチル、ジカンバオラミン、ジカンバカリウム塩、ジカンバナトリウム塩、ジカンバトロラミン、ジカプトン、ジクロベニル、ジクロフェンチオン、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロラル尿素、ジクロルベンズロン(dichlorbenzuron)、ジクロルフルレノール、ジクロルフルレノールメチル、ジクロルメート、ジクロルミド、ジクロロフェン、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ2−エチルヘキシル、ジクロルプロップブトチル、ジクロルプロップジメチルアンモニウム塩、ジクロルプロップエチルアンモニウム塩、ジクロルプロップイソクチル、ジクロルプロップメチル、ジクロルプロップP、ジクロルプロップP2−エチルヘキシル、ジクロルプロップPジメチルアンモニウム塩、ジクロルプロップカリウム塩、ジクロルプロップナトリウム塩、ジクロルボス、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロホップ、ジクロホップメチル、ジクロメジン、ジクロメジンナトリウム塩、ジクロラン、ジクロスラム、ジコホル、ジクマロール、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ジシクロノン、ディルドリン、ジエノクロル、ジエタムコート、ジエタムコートジクロリド、ジエタチル、ジエタチルエチル、ジエトフェンカルブ、ジエトラート、ジエチルピロカーボネート、ジエチルトルアミド、ジフェナクム、ジフェノコナゾール、ジフェノペンテン、ジフェノペンテンエチル、ジフェノキスロン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコートメチル硫酸塩、ジフェチアロン、ジフロビダジン、ジフルベンズロン、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジフルフェンゾピルナトリウム塩、ジフルメトリム、ジケグラック、ジケグラックナトリウム塩、ジロール、ジマチフ(dimatif)、ジメフルトリン、ジメホックス、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロン、ディメタン、ジメタカルブ(dimethacarb)、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミドP、ジメチピン、ジメチリモール、ジメトエート、ジメトモルフ、ジメトリン、ジメチルカルバート、フタル酸ジメチル、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジメキサノ、ジミダゾン、ジモキシストロビン、ジネックス、ジネックスジクレキシン、ジンギュネズオ(dingjunezuo)、ジニコナゾール、ジニコナゾールM、ジニトラミン、ジノブトン、ジノカップ、ジノカップ−4、ジノカップ−6、ジノクトン、ジノフェナート、ジノペントン、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、酢酸ジノセブ、ジノセブアンモニウム塩、ジノセブジオラミン、ジノセブナトリウム塩、ジノセブトロラミン、ジノスルホン、ジノテフラン、ジノテルブ、酢酸ジノテルブ、ジノテルボン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾホス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ダイファシノン、ダイファシノンナトリウム塩、ジフェナミド、ジフェニルスルホン、ジフェニルアミン、ジプロパリン、ジプロペトリン、ジピリチオン、ジクワット、ジクワットジブロミド、ディスパールア、ジスル、ジスルフィラム、ジスルホトン、ジスルナトリウム塩、ジタリムホス、ジチアノン、ジチクロホス、ジチオエーテル、ジチオピル、ジウロン、d−リモネン、DMPA、DNOC、DNOCアンモニウム塩、DNOCカリウム塩、DNOCナトリウム塩、ドデモルフ、ドデモルフ酢酸塩、ドデモルフ安息香酸塩、ドジシン、ドジシン塩酸塩、ドジシンナトリウム
    塩、ドジン、ドフェナピン、ドミニカルレ、ドラメクチン、ドラゾキソロン、DSMA、ドゥフリン、EBEP、EBP、エクダイステロン、エジフェンホス、エグリナジン、エグリナジンエチル、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、EMPC、エンペントリン、エンドスルファン、エンドタール、エンドタール二アンモニウム塩、エンドタール二カリウム塩、エンドタール二ナトリウム塩、エンドチオン、エンドリン、エネストロブリン、EPN、エポコレオン、エポフェノナン、エポキシコナゾール、エプリノメクチン、エプロナズ、EPTC、エルボン、エルゴカルシフェロール、エルルジクシアンカオアン(erlujixiancaoan)、エスデパレトリン、エスフェンバレレート、エスプロカルブ、エタセラシル、エタコナゾール、エタホス、エテム、エタボキサム、エタクロル(ethachlor)、エタルフルラリン、エタメトスルフルロン、エタメトスルフルロンメチル、エタプロクロル(ethaprochlor)、エテホン、エチジムロン、エチオフェンカルブ、エチオレート、エチオン、エチオジン、エチプロール、エチリモール、エトエートメチル、エトフメセート、エトヘキサジオール、エトプロホス、エトキシフェン、エトキシフェンエチル、エトキシキン、エトキシスルフロン、エチクロゼート、ギ酸エチル、α−ナフタレン酢酸エチル、エチルDDD、エチレン、二臭化エチレン、二塩化エチレン、エチレンオキシド、エチリシン、エチル水銀2,3−ジヒドロキシプロピルメルカプチド、酢酸エチル水銀、臭化エチル水銀、塩化エチル水銀、リン酸エチル水銀、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニド、エトフェンプロックス、エトキサゾール、エトリジアゾール、エトリムホス、オイゲノール、EXD、ファモキサドン、ファンファー、フェンアミドン、フェナミノスルフ、フェナミホス、フェナパニル、フェナリモル、フェナシュラム、フェナザフロル、フェナザキン、フェンブコナゾール、酸化フェンブタスズ、フェンクロラゾール、フェンクロラゾールエチル、フェンクロルホス、フェンクロリム、フェネタカルブ、フェンフルトリン、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェニトロパン、フェニトロチオン、フェンジュントング(fenjuntong)、フェノブカルブ、フェノプロップ、フェノプロップ3−ブトキシプロピル、フェノプロップブトメチル、フェノプロップブトチル、フェノプロップブチル、フェノプロップイソクチル、フェノプロップメチル、フェノプロップカリウム塩、フェノチオカルブ、フェノキサクリム、フェノキサニル、フェノキサプロップ、フェノキサプロップエチル、フェノキサプロップP、フェノキサプロップPエチル、フェノキサスルホン、フェノキシカルブ、フェンピクロニル、フェンピリトリン、フェンプロパトリン、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンピラザミン、フェンピロキシメート、フェンリダゾン、フェンリダゾンカリウム塩、フェンリダゾンプロピル、フェンソン、フェンスルホチオン、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェンチアプロップエチル、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェンチン、酢酸フェンチン、塩化フェンチン、水酸化フェンチン、フェントラザミド、フェントリファニル、フェニュロン、フェニュロンTCA、フェンバレレート、ファーバム、フェリムゾン、硫酸第一鉄、フィプロニル、フランプロップ、フランプロップイソプロピル、フランプロップM、フランプロップメチル、フランプロップMイソプロピル、フランプロップMメチル、フラザスルフロン、フロクマフェン、フロメトキン、フロニカミド、フロラスラム、フルアクリピリム、フルアジホップ、フルアジホップブチル、フルアジホップメチル、フルアジホップP、フルアジホップPブチル、フルアジナム、フルアゾレート、フルアズロン、フルベンジアミド、フルベンジミン、フルカルバゾン、フルカルバゾンナトリウム塩、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルジオキソニル、フルエネチル、フルエンスルホン、フルフェナセット、フルフェネリム、フルフェニカン、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルフェンピル、フルフェンピルエチル、フルフィプロール、フルメトリン、フルメトベル、フルメトラリン、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルモルフ、フルオメツロン、フルオピコリド、フルオピラム、フルオルベンシド、フルオリダミド、フルオロアセトアミド、フロロジフェン、フルオログリコフェン、フルオログリコフェンエチル、フルオロイミド、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルオト
    リマゾール、フルオキサストロビン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパジン、フルプロパネート、フルプロパネートナトリウム塩、フルピラジフロン、フルピルスルフロン、フルピルスルフロンメチル、フルピルスルフロンメチルナトリウム塩、フルキンコナゾール、フルラゾール、フルレノール、フルレノールブチル、フルレノールメチル、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルロキシピルブトメチル、フルロキシピルメプチル、フルルプリミドール、フルルスルアミド(flursulamid)、フルルタモン、フルシラゾール、フルスルファミド、フルチアセット、フルチアセットメチル、フルチアニル、フルトラニル、フルトリアホール、フルバリネート、フルキサピロキサド、フルキソフェニム、ホルペット、ホメサフェン、ホメサフェンナトリウム塩、ホノホス、ホラムスルフロン、ホルクロルフェニュロン、ホルムアルデヒド、ホルメタネート、ホルメタネート塩酸塩、ホルモチオン、ホルムパラネート、ホルムパラネート塩酸塩、ホサミン、ホサミンアンモニウム塩、ホセチル、ホセチルアルミニウム塩、ホスメチラン、ホスピレート、ホスチアゼート、ホスチエタン、フロンタリン、フベリダゾール、フカオジング(fucaojing)、フカオミ(fucaomi)、フナイヘカオリング(funaihecaoling)、フフェンチオ尿素、フララン、フララキシル、フラメトリン、フラメトピル、フラチオカルブ、フルカルバニル、ファーコナゾール、シスファーコナゾール、フレスリン、フルフラール、フリラゾール、フルメシクロックス、フロファネート、フリロキシフェン、ガンマシハロトリン、ガンマHCH、ジェニット(genit)、ジベレリン酸、ジベレリン類、グリフトル(gliftor)、グルホシネート、グルホシネートアンモニウム塩、グルホシネートP、グルホシネートPアンモニウム塩、グルホシネートPナトリウム塩、グリオジン、グリオキシム、グリホサート、グリホサート二アンモニウム塩、グリホサートジメチルアンモニウム塩、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩、グリホサート一アンモニウム塩、グリホサートカリウム塩、グリホサートセスキナトリウム塩、グリホサートトリメシウム塩、グリホシン、ゴシップルア、グランドルア、グリセオフルビン、グアザチン、グアザチン酢酸塩、ハラクリネート、ハルフェンプロックス、ハロフェノジド、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロスルフロンメチル、ハロキシジン、ハロキシホップ、ハロキシホップエトチル、ハロキシホップメチル
    、ハロキシホップP、ハロキシホップPエトチル、ハロキシホップPメチル、ハロキシホップナトリウム塩、HCH、ヘメル(hemel)、ヘンパ、HEOD、ヘプタクロル、ヘプテノホス、ヘプトパルギル、ヘテロホス、ヘキサクロロアセトン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサクロロブタジエン、ヘキサクロロフェン、ヘキサコナゾール、ヘキサフルムロン、ヘキサフルレート、ヘキサルア、ヘキサミド、ヘキサジノン、ヘキシルチオホス、ヘキシチアゾクス、HHDN、ホロスルフ、ハンカイヲ(huancaiwo)、ハングカオリング(huangcaoling)、ハンジュンズオ(huanjunzuo)、ヒドラメチルノン、ヒドラルガフェン、消石灰、シアン化水素、ヒドロプレン、ヒメキサゾール、ヒキンカルブ、IAA、IBA、イカリジン、イマザリル、イマザリルニトラート、イマザリル硫酸塩、イマザメタベンズ、イマザメタベンズメチル、イマザモックス、イマザモックスアンモニウム塩、イマザピック、イマザピックアンモニウム塩、イマザピル、イマザピルイソプロピルアンモニウム塩、イマザキン、イマザキンアンモニウム塩、イマザキンメチル、イマザキンナトリウム塩、イマゼタピル、イマゼタピルアンモニウム塩、イマゾスルフロン、イミベンコナゾール、イミシアホス、イミダクロプリド、イミダクロチズ、イミノクタジン、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミプロトリン、イナベンフィド、インダノファン、インダジフラム、インドキサカルブ、イネジン、ヨードボニル、ヨードカルブ、ヨードメタン、ヨードスルフロン、ヨードスルフロンメチル、ヨードスルフロンメチルナトリウム塩、ヨーフェンスルフロン、ヨーフェンスルフロンナトリウム塩、アイオキシニル、アイオキシニルオクタノアート、アイオキシニルリチウム塩、アイオキシニルナトリウム塩、イパジン、イプコナゾール、イプフェンカルバゾン、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イプリミダム、イプスジエノール、イプセノール、IPSP、イサミドホス、イサゾホス、イソベンザン、イ
    ソカルバミド、イソカルボホス、イソシル、イソドリン、イソフェンホス、イソフェンホスメチル、イソラン、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロカルブ、イソプロパリン、イソプロチオラン、イソプロツロン、イソピラザム、イソピリモール、イソチオエート、イソチアニル、イソウロン、イソバレジオン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサジフェン、イソキサジフェンエチル、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、イソキサチオン、イベルメクチン、イゾパムホス(izopamfos)、ジャポニルア、ジャポトリン(japothrin)類、ジャスモリンI、ジャスモリンII、ジャスモン酸、ジアハングチョングズオング(jiahuangchongzong)、ジアジンゼングキシアオリン(jiajizengxiaolin)、ジアキシアングギュチ(jiaxiangjunzhi)、ジイカオワン(jiecaowan)、ジイカオクシ(jiecaoxi)、ジョードフェンホス、幼若ホルモンI、幼若ホルモンII、幼若ホルモンIII、カデトリン、カルブチレート、カレタザン、カレタザンカリウム塩、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩、ケジュンリン(kejunlin)、ケレバン、ケトスピラドックス、ケトスピラドックスカリウム塩、キネチン、キノプレン、クレソキシムメチル、クイカオクシ(kuicaoxi)、ラクトフェン、ラムダシハロトリン、ラチルア、ヒ酸鉛、レナシル、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リネアチン、リニュロン、リリムホス、リトルア、ループルア、ルフェヌロン、ルブジングジュンチ(lvdingjunzhi)、ルブクシアンカオリン(lvxiancaolin)、リチダチオン、MAA、マラチオン、マレイン酸ヒドラジド、マロノベン、マルトデキストリン、MAMA、マンカッパー、マンゼブ、マンジプロパミド、マンネブ、マトリン、マジドックス、MCPA、MCPA2−エチルヘキシル、MCPAブトチル、MCPAブチル、MCPAジメチルアンモニウム塩、MCPAジオラミン、MCPAエチル、MCPAイソブチル、MCPAイソクチル、MCPAイソプロピル、MCPAメチル、MCPAオラミン、MCPAカリウム塩、MCPAナトリウム塩、MCPAチオエチル、MCPAトロラミン、MCPB、MCPBエチル、MCPBメチル、MCPBナトリウム塩、メベニル、メカルバム、メカルビンジド、メカルホン、メコプロップ、メコプロップ2−エチルヘキシル、メコプロップジメチルアンモニウム塩、メコプロップジオラミン、メコプロップエタジル、メコプロップイソクチル、メコプロップメチル、メコプロップP、メコプロップP2−エチルヘキシル、メコプロップPジメチルアンモニウム塩、メコプロップPイソブチル、メコプロップカリウム塩、メコプロップPカリウム塩、メコプロップナトリウム塩、メコプロップトロラミン、メジメホルム(medimeform)、メジノテルブ、メジノテルブアセタート、メドルレ、メフェナセット、メフェンピル、メフェンピルジエチル、メフルイジド、メフルイジドジオラミン、メフルイジドカリウム塩、メガトモ酸、メナゾン、メパニピリム、メペルフルトリン、メフェナート、メホスホラン、メピコート、メピコートクロリド、メピコート五ホウ酸塩、メプロニル、メプチルジノカップ、塩化第二水銀、酸化水銀、塩化第一水銀、メルホス、メソプラジン、メソスルフロン、メソスルフロンメチル、メソトリオン、メスルフェン、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタラキシル、メタラキシルM、メタアルデヒド、カーバム、カーバムアンモニウム塩、メタミホップ、メタミトロン、カーバムカリウム塩、カーバムナトリウム塩、メタザクロール、メタゾスルフロン、メタゾキソロン、メトコナゾール、メテパ、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタクリホス、メタルプロパリン、メタミドホス、メタスルホカルブ、メタゾール、メトフロキサム、メチダチオン、メチオベンカルブ、メチオカルブ、メチオピリスルフロン(methiopyrisulfuron)、メチオテパ、メチオゾリン、メチウロン、メトクロトホス、メトメトン、メトミル、メトプレン、メトプロトリン、メトキンブチル、メトトリン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、メトキシフェノン、メチルアホラート、臭化メチル、メチルオイゲノール、ヨウ化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルアセトホス、メチルクロロホルム、メチルダイムロン、塩化メチレン、安息香酸メチル水銀、メチル水銀ジシアンジアミド、メチル水銀ペンタクロロフェノキシド、メチルネオデカンアミド、メチラム、メトベンズロン、メトブロムロン、メトフルトリン、メトラクロール、メトルカルブ、メトミノストロビン、メト
    スラム、メトキサジアゾン、メトキスロン、メトラフェノン、メトリブジン、メトスルホバックス、メトスルフロン、メトスルフロンメチル、メビンホス、メキサカルベート、メイシアン(mieshuan)、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミルネブ、ミパホックス、ミレックス、MNAF、モグチュン(moguchun)、モリネート、モロスルタップ、モナリッド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノクロトホス、モノリニュロン、モノスルフロン、モノスルフロンエステル、モニュロン、モニュロンTCA、モルファムコート、モルファムコートジクロリド、モロキシジン、モロキシジン塩酸塩、モルホチオン、モルジド、モキシデクチン、MSMA、ムスカルレ、ミクロブタニル、ミクロゾリン、N−(エチル水銀)−p−トルエンスルホンアニリド、ナーバム、ナフタロホス、ナレド、ナフタレン、ナフタレンアセトアミド、無水ナフタル酸、ナフトキシ酢酸、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ナプタラムナトリウム塩、ナタマイシン、ネブロン、ニクロサミド、ニクロサミドオラミン、ニコスルフロン、ニコチン、ニフルリジッド、ニピラクロフェン、ニテンピラム、ニチアジン、ニトラリン、ニトラピリン、ニトリラカルブ、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ニトロスチレン、ニトロタールイソプロピル、ノルボルミド、ノルフルラゾン、ノルニコチン、ノルロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ヌアリモル、OCH、オクタクロロジプロピルエーテル、オクチリノン、オフラセ、オメトエート、オルベンカルブ、オルフラルア、オルトジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリクタルア、オリサストロビン、オリザリン、オストール、オストラモン(ostramone)、オキサベトリニル、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジキシル、オキサミド酸エステル、オキサミル、オキサピラゾン、オキサピラゾンジモラミン、オキサピラゾンナトリウム塩、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシン銅、オキソリン酸、オキスポコナゾール、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキシカルボキシン、オキシジメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、オキシフローフェン、オキシマトリン、オキシテトラサイクリン、オキシテトラサイクリン塩酸塩、パクロブトラゾール、パイコンジン(paichongding)、パラジクロロベンゼン、パラフルロン、パラコート、パラコートジクロリド、パラコートジメチル硫酸塩、パラチオン、パラチオンメチル、パリノール、ペブレート、ペフラゾエート、ペラルゴン酸、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンディメタリン、ペンフルフェン、ペンフルロン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロール、ペンチオピラド、ペントメトリン(pentmethrin)、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペルメトリン、ペトキサミド、フェナマクリル、フェナジンオキシド、フェニソファム、フェンカプトン、フェンメディファム、フェンメディファムエチル、フェノベンズロン、フェノトリン、フェンプロキシド(phenproxide)、フェントエート、フェニル水銀ウレア、酢酸フェニル水銀、塩化フェニル水銀、ピロカテコールのフェニル水銀誘導体、硝酸フェニル水銀、サリチル酸フェニル水銀、ホレート、ホサセチム、ホサロン、ホスダイフェン、ホスホラン、ホスホランメチル、ホスグリシン、ホスメット、ホスニクロル、ホスファミドン、ホスフィン、ホスホカルブ、リン、ホスチン(phostin)、ホキシム、ホキシムメチル、フタリド、ピクロラム、ピクロラム2−エチルヘキシル、ピクロラムイソクチル、ピクロラムメチル、ピクロラムオラミン、ピクロラムカリウム塩、ピクロラムトリエチルアンモニウム塩、ピクロラムトリス(2−ヒドロキシプロピル)アンモニウム塩、ピコリナフェン、ピコキシストロビン、ピンドン、ピンドンナトリウム塩、ピノキサデン、ピペラリン、ピペロニルブトキシド、ピペロニルシクロネン、ピペロホス、ピプロクタニル、臭化ピプロクタニル、ピプロタール、ピリメタホス、ピリミカーブ、ピリミオキシホス、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、プリフェナート、ポリカルバメート、ポリオキシン類、ポリオキソリム、ポリオキソリム亜鉛、ポリチアラン(polythialan)、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、ジベレリン酸カリウム、ナフテン酸カリウム、多硫化カリウム、チオシアン酸カリウム、α−ナフタレン酢酸カリウム、pp’−DDT、プラレトリン、プレコセンI、プレコセンII、プレコセンIII、プレチラクロール、プリミドホス、プリミスルフロン、プリミスルフロンメチル、プロベナゾール、プロクロラズ、プロクロラズマンガン塩、プロクロノール
    、プロシアジン、プロシミドン、プロジアミン、プロフェノホス、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロフルトリン、プロホキシジム、プログリナジン、プログリナジンエチル、プロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩、プロヒドロジャスモン、プロマシル、プロメカルブ、プロメトン、プロメトリン、プロムリット、プロパクロール、プロパミジン、プロパミジン二塩酸塩、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、プロパニル、プロパホス、プロパキザホップ、プロパルギット、プロパルスリン、プロパジン、プロペタムホス、プロファム、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピソクロール、プロポキスル、プロポキシカルバゾン、プロポキシカルバゾンナトリウム塩、プロピルイソム、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロキナジド、プロスレル(prosuler)、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロチダチオン、プロチオカルブ、プロチオカルブ塩酸塩、プロチオコナゾール、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、プロキサン、プロキサンナトリウム塩、プリナクロール、ピダノン、ピメトロジン、ピラカルボリド、ピラクロホス、ピラクロニル、ピラクロストロビン、ピラフルフェン、ピラフルフェンエチル、ピラフルプロール、ピラマト(pyramat)、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾホス、ピラゾスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾチオン、ピラゾキシフェン、ピレスメトリン、ピレトリンI、ピレトリンII、ピレトリン類、ピリバムベンズイソプロピル(pyribambenz−isopropyl)、ピリバムベンズプロピル(pyribambenz−propyl)、ピリベンカルブ、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダベン、ピリダフォル、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリデート、ピリジニトリル、ピリフェノックス、ピリフルキナゾン、ピリフタリド、ピリメタニル、ピリミジフェン、ピリミノバック、ピリミノバックメチル、ピリミスルファン、ピリミテート、ピリヌロン、ピリオフェノン、ピリプロール、ピリプロパノール、ピリプロキシフェン、ピリチオバック、ピリチオバックナトリウム塩、ピロラン、ピロキロン、ピロキサスルホン、ピロキススラム、ピロキシクロル、ピロキシフル、ニガキ、キナセトール、キナセトール硫酸塩、キナルホス、キナルホスメチル、キナザミド、キンクロラック、キンコナゾール、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キノチオン、キノキシフェン、キンチオホス、キントゼン、キザロホップ、キザロホップエチル、キザロホップP、キザロホップPエチル、キザロホップPテフリル、キュベンチ(quwenzhi)、キュインジン(quyingding)、ラベンザゾール、ラホキサニド、レベミド、レスメトリン、ロデタニル、ロドジャポニンIII、リバビリン、リムスルフロン、ロテノン、リアニア、サフルフェナシル、サイジュンマオ(saijunmao)、サイセントング(saisentong)、サリチルアニリド、サンギナリン、サントニン、シュラーダン、シリロシド、セブチラジン、セクブメトン、セダキサン、セラメクチン、セミアミトラズ、セミアミトラズ塩化物、セサメックス、セサモリン、セトキシジム、シュアンジアンカオリン(shuangjiaancaolin)、シデュロン、シグルール、シラフルオフェン、シラトラン、シリカゲル、シルチオファム、シマジン、シメコナゾール、シメトン、シメトリン、シントフェン、SMA、S−メトラクロール、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フルオロ酢酸ナトリウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム、ナフテン酸ナトリウム、ナトリウムオルトフェニルフェノキシド、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、多硫化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、α−ナフタレン酢酸ナトリウム、ソファミド、スピネトラム、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スピロキサミン、ストレプトマイシン、ストレプトマイシンセスキ硫酸塩、ストリキニーネ、スルカトール、スルコフロン、スルコフロンナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルフィラム、スルフルラミド、スルホメツロン、スルホメツロンメチル、スルホスルフロン、スルホテップ、スルホキサフロル、スルホキシド、スルホキシム、イオウ、硫酸、フッ化スルフリル、スルグリカピン、スルプロホス、スルトロペン、スウェップ、タウフルバリネート、タブロン(tavron)、タジムカルブ、TCA、TCAアンモニウム塩、TCAカルシウム塩、TCAエタジル、TCAマグネシウム塩、TCAナトリ
    ウム塩、TDE、テブコナゾール、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブフロキン、テブピリムホス、テブタム、テブチウロン、テクロフタラム、テクナゼン、テコラム、テフルベンズロン、テフルトリン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テメホス、テパ、TEPP、テプラロキシジム、テラレトリン、ターバシル、テルブカルブ、テルブクロル、テルブホス、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトシクラシス、テトラクロロエタン、テトラクロルビンホス、テトラコナゾール、テトラジホン、テトラフルロン、テトラメスリン、テトラメチルフルトリン、テトラミン、テトラナクチン、テトラスル、硫酸タリウム、テニルクロール、シータシペルメトリン、チアベンダゾール、チアクロプリド、チアジフルオール、チアメトキサム、チアプロニル(thiapronil)、チアザフルロン、チアゾピル、チクロホス、チシオフェン、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロン、チフェンスルフロンメチル、チフルザミド、チオベンカルブ、チオカルボキシム、チオクロルフェンヒム、チオシクラム、チオシクラム塩酸塩、チオシクラムシュウ酸塩、チオジアゾール銅、チオジカルブ、チオファノックス、チオフルオキシメート(thiofluoximate)、チオヘンパ、チメロサール、チオメトン、チオナジン、チオファネート、チオファネートメチル、チオキノックス、チオセミカルバジド、チオスルタップ、チオスルタップ二アンモニウム塩、チオスルタップ二ナトリウム、チオスルタップ一ナトリウム塩、チオテパ、チウラム、ツリンギエンシン、チアジニル、チアオジエン(tiaojiean)、チオカルバジル、チオクロリム、チオキシミド、チルパート、トルクロホスメチル、トルフェンピラド、トリルフルアニド、酢酸トリル水銀、トプラメゾン、トラルコキシジム、トラロシトリン、トラロメトリン、トラロピリル、トランスフルトリン、トランスペルメトリン、トレタミン、トリアコンタノール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアファモン、トリアレート、トリアミホス、トリアペンテノール、トリアラテン、トリアリモール、トリアスルフロン、トリアザメート、トリアズブチル、トリアジフラム、トリアゾホス、トリアゾキシド、トリベニュロン、トリベニュロンメチル、トリブホス、酸化トリブチルスズ、トリカンバ、トリクラミド、トリクロルホン、トリクロルメタホス−3、トリクロロナート、トリクロピル、トリクロピルブトチル、トリクロピルエチル、トリクロピルトリエチルアンモニウム塩、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリジファン、トリエタジン、トリフェンモルフ、トリフェノホス、トリフロキシストロビン、トリフロキシスルフロン、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、トリフルミゾール、トリフルムロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリフルスルフロンメチル、トリホップ、トリホップメチル、トリホプシム、トリホリン、トリヒドロキシトリアジン、トリメドルア、トリメタカルブ、トリメツロン、トリネキサパック、トリネキサパックエチル、トリプレン、トリプロピンダン、トリプトリド、トリタック、トリチコナゾール、トリトスルフロン、トランクコール(trunc−call)、ウニコナゾール、ウニコナゾールP、アーバサイド(urbacide)、ウレデパ、吉草酸エステル、バリダマイシン、バリフェナラート、バロン(valone)、バミドチオン、バンガード(vangard)、バニリプロール、バーナレート、ビンクロゾリン、ワルファリン、ワルファリンカリウム、ワルファリンナトリウム、キシアチョングルリン(xiaochongliulin)、キンジュナン(xinjunan)、キシボジュナン(xiwojunan)、XMC、キシラクロル、キシレノール類、キシリルカルブ、イシジング(yishijing)、ザリラミド、ゼアチン、ズンクキシアオン(zengxiaoan)、ゼータシペルメトリン、ナフテン酸亜鉛、リン化亜鉛、チアゾール亜鉛、ジネブ、ジラム、ゾラプロホス、ゾキサミド、ズオミフナグロング(zuomihunaglong)、α−クロロヒドリン、α−エクジソン、α−ムルチストリアチンおよびα−ナフタレン酢酸から選択される1種若しくはそれ以上の化合物をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  17. 農業で許容できる担体をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  18. 該化合物が農薬的に許容できる酸付加塩の形態にある、請求項1に記載の組成物。
  19. 該化合物が塩誘導体の形態にある、請求項1に記載の組成物。
  20. 該化合物が形態水和物にある、請求項1に記載の組成物。
  21. 該化合物が分割された立体異性体である、請求項1に記載の組成物。
  22. 該化合物が形態結晶多形にある、請求項1に記載の組成物。
  23. 該化合物が1Hの代わりに2Hを含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  24. 該化合物が12Cの代わりに13Cを含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  25. 生物農薬をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  26. 以下の化合物すなわち
    (a)3−(4−クロロ−2,6−ジメチルフェニル)−4−ヒドロキシ−8−オキサ−1−アザスピロ[4,5]デス−3−エン−2−オン;
    (b)3−(4’−クロロ−2,4−ジメチル[1,1’−ビフェニル]−3−イル)−4−ヒドロキシ−8−オキサ−1−アザスピロ[4,5]デス−3−エン−2−オン;
    (c)4−[[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]メチルアミノ]−2(5H)−フラノン;
    (d)4−[[(6−クロロ−3−ピリジニル)メチル]シクロプロピルアミノ]−2(5H)−フラノン;
    (e)3−クロロ−N2−[(1S)−1−メチル−2−(メチルスルホニル)エチル]−N1−[2−メチル−4−[1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]−1,2−ベンゼンジカルボキサミド;
    (f)2−シアノ−N−エチル−4−フルオロ−3−メトキシ−ベネンスルホンアミド;(g)2−シアノ−N−エチル−3−メトキシ−ベンゼンスルホンアミド;
    (h)2−シアノ−3−ジフルオロメトキシ−N−エチル−4−フルオロ−ベンゼンスルホンアミド;
    (i)2−シアノ−3−フルオロメトキシ−N−エチル−ベンゼンスルホンアミド;
    (j)2−シアノ−6−フルオロ−3−メトキシ−N,N−ジメチル−ベンゼンスルホンアミド;
    (k)2−シアノ−N−エチル−6−フルオロ−3−メトキシ−N−メチル−ベンゼンスルホンアミド;
    (l)2−シアノ−3−ジフルオロメトキシ−N,N−ジメチルベンゼンスルホン−アミド;
    (m)3−(ジフルオロメチル)−N−[2−(3,3−ジメチルブチル)フェニル]−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド;
    (n)N−エチル−2,2−ジメチルプロピオンアミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾン;
    (o)N−エチル−2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロパン−カルボキサミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾンニコチン;(p)O−{(E−)−[2−(4−クロロ−フェニル)−2−シアノ−1−(2−トリフルオロメチルフェニル)−ビニル]}S−メチルチオカーボネート;
    (q)(E)−N1−[(2−クロロ−1,3−チアゾル−5−イルメチル)]−N2−シアノ−N1−メチルアセトアミジン;
    (r)1−(6−クロロピリジン−3−イルメチル)−7−メチル−8−ニトロ−1,2,3,5,6,7−ヘキサヒドロ−イミダゾ[1,2−a]ピリジン−5−オール;
    (s)4−[4−クロロフェニル−(2−ブチリジン−ヒドラゾノ)メチル)]フェニルメシレート;および
    (t)N−エチル−2,2−ジクロロ−1−メチルシクロプロパンカルボキサミド−2−(2,6−ジクロロ−α,α,α−トリフルオロ−p−トリル)ヒドラゾン
    の最低1種をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  27. 以下の作用様式すなわちアセチルコリンエステラーゼ阻害剤;ナトリウムチャネル調節物質;キチン生合成阻害剤;GABAおよびグルタミン酸作動性クロライドチャネルアンタゴニスト;GABAおよびグルタミン酸作動性クロライドチャネルアゴニスト;アセチルコリン受容体アゴニスト;アセチルコリン受容体アンタゴニスト;MET I阻害剤;Mg刺激性ATPアーゼ阻害剤;ニコチン性アセチルコリン受容体;中腸膜攪乱物質;酸化的リン酸化攪乱物質、ならびにリアノジン受容体(RyRs)の1種若しくはそれ以上を有する化合物をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  28. 種子をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  29. 1種若しくはそれ以上の特殊化された特徴を発現するよう遺伝子操作されている種子をさらに含んでなる、請求項1に記載の組成物。
  30. 組成物がカプセルの内側に被包化されているか若しくはカプセルの表面上に置かれている、請求項1にの組成物。
  31. 組成物がカプセルの内側に被包化されているか若しくはカプセルの表面上に置かれており、該カプセルが約100〜900ナノメートル若しくは約10〜900ミクロンの直径を有する、請求項1に記載の組成物。
  32. 請求項1に記載の組成物を、病害虫を防除するためにこうした病害虫を防除するのに十分な量で1区域に適用することを含んでなる方法。
  33. 病害虫が、甲虫、ハサミムシ、ゴキブリ、ハエ、アブラムシ、カイガラムシ、コナジラミ、ヨコバイ、アリ、カリバチ、シロアリ、ガ、チョウ、シラミ、直翅類昆虫(grasshoppers)、飛蝗(locusts)、コオロギ、ノミ、アザミウマ、シミ、ダニ、マダニ、線虫類およびコムカデ類から選択される、請求項32に記載の方法。
  34. 病害虫が線形動物門若しくは節足動物門からである、請求項32に記載の方法。
  35. 病害虫が鋏角亜門、多足亜門若しくは六脚亜門からである、請求項32に記載の方法。
  36. 病害虫がクモ綱、コムカデ綱若しくは昆虫綱からである、請求項32に記載の方法。
  37. 病害虫が、シラミ目、コウチュウ目、ハサミムシ目、ゴキブリ目、ハエ目、カメムシ目、ハチ目、シロアリ目、チョウ目、ハジラミ目、バッタ目、ノミ目、アザミウマ目、シミ目、ダニ目若しくはコムカデ目からである、請求項32に記載の方法。
  38. 病害虫がMYZUPE若しくはBEMITAである、請求項32に記載の方法。
  39. 組成物の量が1ヘクタールあたり約0.01グラムから1ヘクタールあたり約5000グラムまでである、請求項32に記載の方法。
  40. 組成物の量が1ヘクタールあたり約0.1グラムから1ヘクタールあたり約500グラ
    ムまでである、請求項32に記載の方法。
  41. 組成物の量が1ヘクタールあたり約1グラムから1ヘクタールあたり約50グラムまでである、請求項32に記載の方法。
  42. 区域が、リンゴ、トウモロコシ、綿、ダイズ、キャノーラ、小麦、米、モロコシ、大麦、オート麦、ジャガイモ、オレンジ、アルファルファ、レタス、イチゴ、トマト、コショウ、アブラナ科植物、セイヨウナシ、タバコ、アーモンド、テンサイ若しくは豆類が成長しているか若しくはそれらの種子が播かれる予定である区域である、請求項32に記載の方法。
  43. 該組成物を、1種若しくはそれ以上の特殊化された特徴を発現するよう遺伝子操作されている遺伝子操作された植物に適用することをさらに含んでなる、請求項32に記載の方法。
  44. 該組成物が硫酸アンモニウムをさらに含んでなる、請求項32に記載の方法。
  45. 請求項1に記載の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の製造方法であって、該方法が:
    Figure 2016535022
    式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミン化合物を式1−6のカルボン酸若しくは式1−6のカルボン酸の酸塩化物と反応させて式1−8の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供することであって、
    式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R12およびxは請求項1でのとおり定義され、
    を含んでなる、上記方法。
  46. Figure 2016535022
    ブロモピルビン酸エチル(1−1)を式1−2のO−置換ヒドロキシルアミン化合物と反応させて式1−3のオキシム化合物を提供すること;
    式1−3のオキシム化合物を塩基の存在下で式1−4のチオールで処理して式1−5のオキシム硫化物化合物を提供すること;および
    式1−5のオキシム硫化物化合物を加水分解して式1−6のオキシムカルボン酸を提供することであって、
    式中R10およびR12は請求項1でのとおり定義され、
    をさらに含んでなる、請求項45に記載の方法。
  47. Figure 2016535022
    オキシカルバメート6−1を塩基の存在下に式6−2の求電子剤と反応させて式6−3の置換オキシカルバメート化合物を生じること;および
    置換オキシカルバメート化合物6−3を酸で処理して式1−2のO−置換ヒドロキシルアミン化合物を提供すること
    をさらに含んでなる、請求項46に記載の方法。
  48. Figure 2016535022
    N−ヒドロキシフタルイミド(7−1)を塩基の存在下に式7−2の求電子剤と反応させて式7−3の置換フタルイミド化合物を生じること;および
    置換オキシカルバメート化合物7−3を求核試薬で処理して式1−2のO−置換ヒドロキシルアミン化合物を提供すること
    をさらに含んでなる、請求項46に記載の方法。
  49. 請求項1に記載の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の製造方法であって、該方法が:
    式2−1の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物をハイドライド供給源の存在下に酸で処理して式2−2のチオール化合物を提供すること;および
    式2−2のチオール化合物を式2−3の求電子剤と反応させて式2−4の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供することであって
    式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12、Qおよびxは請求項1でのとおり定義され、
    を含んでなる、上記方法。
    Figure 2016535022
  50. 3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物(2−4)を酸化して式4−2の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供すること;および
    3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物(4−2)を酸化して式4−3の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供すること
    をさらに含んでなる、請求項49に記載の方法。
    Figure 2016535022
  51. 請求項1に記載の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の製造方法であって、該方法が:
    Figure 2016535022
    式2−4の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を硫化試薬で処理して式3−1の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供することであって、
    式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9、R10、R12およびxは請求項1でのとおり定義され、
    を含んでなる、上記方法
  52. 請求項1に記載の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物の製造方法であって、該方法が:
    Figure 2016535022
    式1−7の1−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾル−4−アミンを式5−6のカル
    ボン酸若しくは式5−6のカルボン酸の酸塩化物と反応させて式5−7の3−(1H−ピラゾル)ピリジン化合物を提供することであって、
    式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R12およびxは請求項1でのとおり定義され、
    を含んでなる、上記方法。
  53. エチル2−クロロ−2−(ヒドロキシイミノ)アセテート(5−1)を塩基の存在下に式5−2のチオール化合物と反応させて式5−3のN−ヒドロキシイミドチオエート化合物を提供すること;
    式5−3のN−ヒドロキシイミドチオエート化合物を式5−4の求電子剤で処理して式5−5のO−置換N−オキシイミドチオエート化合物を提供すること;および
    式5−5のO−置換N−オキシイミドチオエート化合物を加水分解して式5−6のカルボン酸を提供すること
    をさらに含んでなる、請求項52に記載の方法。
    Figure 2016535022
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