JP2016520581A - 平衡制約反応のためのプロセス - Google Patents
平衡制約反応のためのプロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016520581A JP2016520581A JP2016512071A JP2016512071A JP2016520581A JP 2016520581 A JP2016520581 A JP 2016520581A JP 2016512071 A JP2016512071 A JP 2016512071A JP 2016512071 A JP2016512071 A JP 2016512071A JP 2016520581 A JP2016520581 A JP 2016520581A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rcu
- reaction
- gee
- fraction
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
- B01D15/3857—Reaction chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1857—Reactive simulated moving beds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
R’−(OCH2CHR”)n−OH
実施例1は、下記の反応クロマトグラフィー試験を使用する、酢酸(AA、BDH、>99%)を用いた1−メトキシ−2−プロパノール(Alfa Aesar、99+%)の可逆的エステル化である。Amberlyst(商標)15(Sigma Aldrich、湿潤状態)を66℃で乾燥し、ふるい分けして、直径が707μm未満であるサイズ部分のみを集める。乾燥したAmberlyst(商標)15と、1−メトキシ−2−プロパノール(Sigma Aldrich、≧99.5%)とによるスラリーを形成する。2つのステンレススチール製カラム(Knauer、内径:0.8センチメートル、長さ:0.25メートル)にAmberlyst(商標)15のスラリーを詰める。カラムを連続させて組み立て、高圧液体クロマトグラフィー(HPLC)ポンプを基本的なHPLC構成で提供する。これら2つのカラムを、110℃の温度で設定されるカラムオーブンの中に入れる。HPLCポンプを使用して、溶離剤としての1−メトキシ−2−プロパノールを0.5ミリリットル/分(mL/min)の速度でカラムに通す。背圧弁を使用して、150ポンド/平方インチ・ゲージ(psig)のカラム内の圧力を達成する。カラムの出口と、フラクションコレクターとの間に、流れを1気圧における沸騰温度よりも低く冷却するための氷浴を置く。酢酸を、手動弁(Rheodyne手動インジェクター、RH−7725I)を介してカラムに加える。このとき、HPLCポンプを使用して、0.5ミリリットル(ml)の矩形パルスをカラムに直接に加える。カラムからの流出物を一定の時間間隔で集め、ガスクロマトグラフィー及びカールフィッシャー滴定によって分析する。
比較例Aでは、実施例1のエステル化反応が繰り返され、しかし、回分式構成(batch configuration)で行われる。回分式構成のために、1.5mLのEppendorf試験チューブに、0.13グラム(g)のAmberlyst(商標)15の樹脂、0.7mLのPM及び0.7mLの酢酸を入れる。該チューブを、温度が40℃から80℃まで制御され、混合速度が800rpmで設定されたサーモミキサーの上に置く。サンプルを定期的に採取し、GC−FIDによって分析する。
Claims (15)
- 水及びグリコールエーテルエステル(GEE)を含む混合物を形成するための、グリコールエーテル(GE)とカルボン酸(CA)との平衡制約反応のためのプロセスであって、ここで、前記平衡制約反応は、所定の温度についての所与の平衡転化率値(Xe)を有する可逆反応であり、
反応クロマトグラフィーユニット(RCU)にGE及びCAを供給すること、ここで、前記RCUは、前記反応のための触媒と、GEE及び水を分離するための媒体とを有し;
前記所定の温度において、前記RCUにおいて前記触媒の存在下でCA及びGEを反応させ、GEE及び水を含む前記混合物を形成すること;並びに
前記分離媒体により前記生成物混合物をラフィネート及び抽出物に分離すること
を含み、
前記生成物混合物を分離することは、前記所定の温度についての前記平衡転化率値よりも大きい前記平衡制約反応についての転化率値を生じる、
前記プロセス。 - GE及びCAを前記RCUに供給することは、CAをGEに対する化学量論的不足で前記RCUに供給することを含み、かつ、前記CAを反応させることは、前記CAを前記RCUにおいて前記触媒の存在下、GEに対する化学量論的不足で反応させて、GEE及び水を含む前記混合物を形成させることを含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記RCUにGE及びCAを供給することにおいて、前記GEが前記ラフィネート及び前記抽出物の両方における溶離剤として作用する、請求項2に記載のプロセス。
- 前記ラフィネートがGEE及びGEを含み、
前記プロセスがさらに、
前記ラフィネートを前記混合物からGEE画分及び再循環画分に分離すること、ここで、前記再循環画分は、前記GEと、前記GEEのカット部分とを含有し、並びに
前記再循環画分を前記RCUに戻すこと
を含む、請求項3に記載のプロセス。 - 前記抽出物を、少なくとも、GE及び残留未反応CAの両方を含有するGE/残留未反応CA画分と、GE/水画分とに前記混合物から分離すること、並びに
前記GE/残留未反応CA画分を前記RCUに戻すこと
をさらに含む、請求項3に記載のプロセス。 - CAをGEに対する化学量論的不足で反応させることが、前記RCUにおける前記触媒の存在下での消失に至るまでである、請求項2に記載のプロセス。
- GE及びCAを前記RCUに供給することが、GEをCAに対する化学量論的不足で前記RCUに供給することを含み、かつ、前記GEを反応させることが、前記GEを前記RCUにおいて前記触媒の存在下、CAに対する化学量論的不足で反応させて、GEE及び水を含む前記混合物を形成させることを含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記RCUにGE及びCAを供給することにおいて、前記CAが前記ラフィネート及び前記抽出物の両方における溶離剤として作用する、請求項7に記載のプロセス。
- 前記ラフィネートがGEE及びCAを含み、かつ、当該プロセスがさらに、
前記ラフィネートを前記混合物からGEE画分及び再循環画分に分離すること(但し、前記再循環画分は、前記CAと、前記GEEのカット部分とを含有する)、並びに
前記再循環画分を前記RCUに戻すこと
を含む、請求項8に記載のプロセス。 - 前記抽出物を、少なくとも、CA及び残留未反応GEの両方を含有するCA/残留未反応GE画分と、CA/水画分とに前記混合物から分離すること、並びに
前記CA/残留未反応GE画分を前記RCUに戻すこと
を含む、請求項8に記載のプロセス。 - GEをCAに対する化学量論的不足で反応させることが、前記RCUにおいて前記触媒により消失に至るまでである、請求項7に記載のプロセス。
- 前記RCUが、前記反応を触媒するための、また、前記ラフィネート及び前記抽出物を分離するための両方での酸性媒体を含む、請求項1から11のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記酸性媒体がスルホン化イオン交換樹脂である、請求項12に記載のプロセス。
- CAが、酢酸、プロピオン酸、酪酸又はそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1から13のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記GEが、下記の式、
R’−(OCH2CHR”)n−H
を有し、
式中、R’は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、又は、6〜11個の炭素原子を有するアリール基である;R”は、水素、メチル又はエチルである;nは1〜4の整数である
、請求項1から14のいずれか一項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361819276P | 2013-05-03 | 2013-05-03 | |
US61/819,276 | 2013-05-03 | ||
PCT/US2014/036605 WO2014179709A2 (en) | 2013-05-03 | 2014-05-02 | Process for equilibrium-limited reactions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016520581A true JP2016520581A (ja) | 2016-07-14 |
JP6387397B2 JP6387397B2 (ja) | 2018-09-05 |
Family
ID=50842387
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016512071A Active JP6387397B2 (ja) | 2013-05-03 | 2014-05-02 | 平衡制約反応のためのプロセス |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9732025B2 (ja) |
EP (1) | EP2991965B1 (ja) |
JP (1) | JP6387397B2 (ja) |
CN (1) | CN105358520B (ja) |
BR (1) | BR112015027600B1 (ja) |
CA (1) | CA2910976C (ja) |
ES (1) | ES2636982T3 (ja) |
WO (1) | WO2014179709A2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10988385B2 (en) | 2015-09-29 | 2021-04-27 | Sinon Therapeutics Inc. | Nanoparticle compositions and methods of making and using the same |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5620544A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of ethylene glycol monoethyl ether acetate |
JPS59108740A (ja) * | 1982-09-25 | 1984-06-23 | ヘミツシエ・ウエルケ・ヒユ−ルス・アクチエンゲゼルシヤフト | 4個またはそれ以上の炭素原子を有するアルコ−ルならびにグリコ−ルエ−テルによる酢酸のエステル化方法 |
US5405992A (en) * | 1994-04-28 | 1995-04-11 | Uop | Process for concurrent esterification and separation using a simulated moving bed |
JPH08229306A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Japan Organo Co Ltd | 擬似移動層式クロマト分離操作を用いる有用物質の製造方法 |
JP2000264857A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-26 | Sk Corp | 反応蒸留を用いるグリコールエステルの製造方法 |
US20020082446A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-27 | Roberto Ruggieri | Process for esterification in a chromatographic reactor |
JP2005534495A (ja) * | 2002-07-29 | 2005-11-17 | カルゴン カーボン コーポレーション | 液体−固体接触器を用いた高性能連続反応/分離方法 |
JP2016516831A (ja) * | 2013-05-03 | 2016-06-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 平衡制限反応のための反応クロマトグラフィープロセス |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6444842B1 (en) | 1997-10-31 | 2002-09-03 | Celanese International Corporation | Continuous process for the production of carboxylic acid esters of alkylene glycol monoalkyl ethers |
US6518454B1 (en) | 2001-10-12 | 2003-02-11 | Eastman Chemical Company | Preparation of esters of carboxylic acids |
CN1233614C (zh) | 2003-08-29 | 2005-12-28 | 江阴市怡达化工有限公司 | 丙二醇甲醚醋酸酯的合成方法 |
US7667068B2 (en) | 2004-07-19 | 2010-02-23 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for reactive esterification distillation |
-
2014
- 2014-05-02 CN CN201480038014.0A patent/CN105358520B/zh active Active
- 2014-05-02 BR BR112015027600-8A patent/BR112015027600B1/pt active IP Right Grant
- 2014-05-02 JP JP2016512071A patent/JP6387397B2/ja active Active
- 2014-05-02 US US14/888,535 patent/US9732025B2/en active Active
- 2014-05-02 ES ES14727342.9T patent/ES2636982T3/es active Active
- 2014-05-02 CA CA2910976A patent/CA2910976C/en active Active
- 2014-05-02 EP EP14727342.9A patent/EP2991965B1/en active Active
- 2014-05-02 WO PCT/US2014/036605 patent/WO2014179709A2/en active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5620544A (en) * | 1979-07-27 | 1981-02-26 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of ethylene glycol monoethyl ether acetate |
JPS59108740A (ja) * | 1982-09-25 | 1984-06-23 | ヘミツシエ・ウエルケ・ヒユ−ルス・アクチエンゲゼルシヤフト | 4個またはそれ以上の炭素原子を有するアルコ−ルならびにグリコ−ルエ−テルによる酢酸のエステル化方法 |
US5405992A (en) * | 1994-04-28 | 1995-04-11 | Uop | Process for concurrent esterification and separation using a simulated moving bed |
JPH08229306A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-10 | Japan Organo Co Ltd | 擬似移動層式クロマト分離操作を用いる有用物質の製造方法 |
JP2000264857A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-26 | Sk Corp | 反応蒸留を用いるグリコールエステルの製造方法 |
US20020082446A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-27 | Roberto Ruggieri | Process for esterification in a chromatographic reactor |
JP2005534495A (ja) * | 2002-07-29 | 2005-11-17 | カルゴン カーボン コーポレーション | 液体−固体接触器を用いた高性能連続反応/分離方法 |
JP2016516831A (ja) * | 2013-05-03 | 2016-06-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 平衡制限反応のための反応クロマトグラフィープロセス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014179709A3 (en) | 2015-01-08 |
US9732025B2 (en) | 2017-08-15 |
CA2910976C (en) | 2021-03-30 |
CN105358520B (zh) | 2017-05-03 |
CN105358520A (zh) | 2016-02-24 |
EP2991965A2 (en) | 2016-03-09 |
JP6387397B2 (ja) | 2018-09-05 |
ES2636982T3 (es) | 2017-10-10 |
BR112015027600B1 (pt) | 2021-01-26 |
WO2014179709A2 (en) | 2014-11-06 |
US20160145184A1 (en) | 2016-05-26 |
CA2910976A1 (en) | 2014-11-06 |
EP2991965B1 (en) | 2017-06-21 |
BR112015027600A2 (pt) | 2017-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5502248A (en) | Process for concurrent hydrolysis of esters and separation of products using a simulated moving bed | |
US5405992A (en) | Process for concurrent esterification and separation using a simulated moving bed | |
RU2695221C2 (ru) | Находящиеся под давлением сырьевые смеси, содержащие неочищенные ароматические карбоновые кислоты | |
Khaligh | Poly (N-vinylimidazole) as an efficient catalyst for acetylation of alcohols, phenols, thiols and amines under solvent-free conditions | |
Wang et al. | Highly efficient N-formylation of amines with ammonium formate catalyzed by nano-Fe 3 O 4 in PEG-400 | |
CN101172253B (zh) | 一种酯化催化剂及有机酸的酯化方法 | |
CN110105319B (zh) | 一种c-3位烷基取代香豆素衍生物的制备方法 | |
JP6387397B2 (ja) | 平衡制約反応のためのプロセス | |
EP2894145A1 (en) | Method for producing unsaturated acid and/or unsaturated acid ester | |
WO2015146294A1 (ja) | 鉄触媒によるエステル交換反応 | |
JP6027723B2 (ja) | 亜硝酸c1−c4アルキルの製造方法 | |
CN106582815B (zh) | 钒系氧簇化合物催化剂、制备方法及应用 | |
CA2909999C (en) | Reactive chromatography process for equilibrium-limited reactions | |
CN112979447B (zh) | 一种富马酸的制备方法 | |
JP2016516831A5 (ja) | ||
JP6588476B2 (ja) | 擬似移動床反応器を操作するためのプロセス | |
CN112624905B (zh) | 一种新型三环癸烷二醇的制备方法及其制品和应用 | |
WO2023182349A1 (ja) | サリチル酸エステルの製造方法 | |
JP6518512B2 (ja) | 4−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 | |
Ahmadova et al. | Esterification of hexanoic acid with aliphatic alcohols in the presence of ionic liquid | |
PL237885B1 (pl) | Sposób otrzymywania ftalanów dialkilowych | |
JP2005060245A (ja) | 2,5−ジ−t−ブチル−1,4−ヒドロキノンの製造方法 | |
JPS6327456A (ja) | アセチンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170420 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180112 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180123 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180420 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180807 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180813 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6387397 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |