JP2016513100A5

JP2016513100A5 - フルオロスルホナートエステルまたはその塩を調整する方法

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Publication number: JP2016513100A5
Application number: JP2015557204A
Authority: JP
Filing date: 2014-02-11
Publication date: 2017-03-23
Anticipated expiration: 2034-02-11

Claims

フルオロスルホナートエステルまたはその塩を調整する方法であって、
溶解スルフリルフルオリド（ＳＯ _２Ｆ _２）をアルコキシドアニオン（ＲＯ⁻）前駆体と、非プロトン性塩基（Ｂ）の存在下で反応させることを含み、
ここで、Ｒは第一級アルキルまたはアルコキシアルキル基であり、
さらに、得られるフルオロスルホナートエステルの塩を単離することを含み、
得られる前記塩がオニウム塩［ＲＢ ^＋］［ＦＳＯ _３ ⁻ ］である、
方法。
前記アルコキシドアニオン（ＲＯ⁻）前駆体は第一級アルコール（ＲＯＨ）であり、
溶解スルフリルフルオリド（ＳＯ _２Ｆ _２）をアルコキシドアニオン（ＲＯ ⁻ ）前駆体と反応させる工程は、無水条件下で行われるものである、請求項１に記載の方法。
前記アルコール（ＲＯＨ）が、１乃至２０個の炭素原子を有する直鎖第一級アルコールまたはアルコキシアルコールである、請求項２に記載の方法。
前記アルコール（ＲＯＨ）は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、２−エトキシエタノール、および３−エトキシプロパノール、ベンジルアルコール、環置換ベンジルアルコール、２−エチルヘキサノールおよびネオペンタノールからなる群から選択されるものである、請求項２に記載の方法。
前記非プロトン性塩基（Ｂ）対前記アルコール（ＲＯＨ）のモル比は２：１またはそれより大きく、ＳＯ_２Ｆ_２対ＲＯＨのモル比は１：１またはそれより大きいものである、請求項２に記載の方法。
前記アルコキシドアニオン（ＲＯ⁻）前駆体は、化学式ＲＯＳｉＲ”_３、（ＲＯ）_２ＳｉＲ”_２、（ＲＯ）_３ＳｉＲ”または（ＲＯ）_４Ｓｉを有するシリルエーテルであり、Ｒ”はアルキル基である、請求項１に記載の方法。
前記非プロトン性塩基（Ｂ）は第三級アミン（Ｒ’_３Ｎ）であり、各Ｒ’は、独立に、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはアルコキシアルキル、シクロアルキル、モルホリニル、またはビシクロアルキル基である、請求項１に記載の方法。
前記非プロトン性塩基（Ｂ）はヘテロ芳香族第三級アミンである、請求項１に記載の方法。
前記反応は大気圧以下で行われるものである、請求項１に記載の方法。
さらに、得られるフルオロスルホナートエステルＲＯＳＯ_２Ｆを単離することを含む、請求項１に記載の方法。
前記アルコキシドアニオン（ＲＯ⁻）前駆体は、立体障害のある第一級アルコキシドである、請求項８に記載の方法。
前記オニウム塩［ＲＢ^＋］［ＦＳＯ_３ ⁻］は、得られるフルオロスルホナートエステルＲＯＳＯ_２Ｆを、その場でまたは、後で加えられる非プロトン性塩基と反応させることによって得られるものである、請求項１に記載の方法。
前記オニウム塩［ＲＢ^＋］［ＦＳＯ_３ ⁻］は、第四級アンモニウム塩［ＦＳＯ_３］⁻［ＲＲ’_３Ｎ］^＋、または第四級ヘテロ芳香族塩［ＦＳＯ_３］⁻［ＲＮＡｒ］^＋であり、
各Ｒ’は、独立に、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルまたはアルコキシアルキル、シクロアルキル、モルホリニル、またはビシクロアルキル基であり、
ＮＡｒはヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の方法。
溶解スルフリルフルオリド（ＳＯ_２Ｆ）とアルコキシドアニオン（ＲＯ ⁻ ）前駆体との反応は溶媒中で行われ、
前記溶媒は、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、エチルエーテル、クロロベンゼン、フルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、トルエン、ｎ−プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルからなる群から選択されるものである、請求項１に記載の方法。
前記フルオロスルホナートエステルは、安定なエステルであり、プロトン性アミンで処理されて第三級アミンまたはオニウム塩が生成される、請求項１に記載の方法。