JP5369853B2 - α−フルオロ−β−アミノ酸類の製造方法 - Google Patents
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一般式[1]
[式中、R1は水素原子、アルキル基または芳香環基を表し、R2はアルキル基を表す。また、Ar1およびAr2はそれぞれ独立に芳香環基を表し、*は不斉炭素を表す(但し、R1が水素原子の場合は、β位の炭素原子は不斉炭素ではない)。該R1、R2、Ar1およびAr2のアルキル基または芳香環基は、任意の炭素原子上に置換基を有することもでき、さらに、該芳香環基はヘテロ原子を含む芳香族複素環基を採ることもできる]
[発明2]
一般式[3]
[式中、R3はメチル基、エチル基またはベンジル基を表し、Phはフェニル基を表す。また、*は不斉炭素を表す]
[発明3]
式[5]
[式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表す]
[実施例]
実施例により、本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
特許文献1を参考にして、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/2.97(ddd、24.4Hz、14.6Hz、3.2Hz、1H)、3.04(ddd、24.4Hz、14.6Hz、6.0Hz、1H)、3.52(d、13.6Hz、2H)、3.69(s、3H)、3.83(d、13.6Hz、2H)、5.04(ddd、51.9Hz、6.0Hz、3.2Hz、1H)、7.20−7.40(Ar−H、10H)。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3);δ ppm/−28.76(dt、51.9Hz、24.4Hz、1F)。
ステンレス鋼(SUS)製耐圧反応容器に、下記式
第4版 実験化学講座22 有機合成IV−酸・アミノ酸・ペプチド−(日本化学会 編、丸善、平成4年、p.214−228)と特許文献1を参考にして、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/1.27(d、7.2Hz、3H)、3.29(m、1H)、3.33(d、13.6Hz、2H)、3.64(s、3H)、3.90(d、13.6Hz、2H)、4.84(dd、48.5Hz、3.6Hz、1H)、7.18−7.42(Ar−H、10H)。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3);δ ppm/−39.59(dd、48.5Hz、30.5Hz、1F)。
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/1.35(dd、24.4Hz、6.0Hz、3H)、3.37(dd、24.4Hz、6.0Hz、1H)、3.77(d、13.4Hz、2H)、3.79(s、3H)、4.06(d、13.4Hz、2H)、5.13(d quintet、48.9Hz、6.0Hz、1H)、7.18−7.42(Ar−H、10H)。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3);δ ppm/−19.69(d quintet、48.9Hz、24.4Hz、1F)。
[実施例4]
実施例1を参考にしてD−セリンより同様に製造した、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CD3OD];δ ppm/3.44(m、1H)、3.54(m、1H)、3.85(s、3H)、5.34(m、1H)、アミノ基と塩酸のプロトンは帰属できず。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CD3OD);δ ppm/−34.31(m、1F)。
実施例1を参考にして、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CD3OD];δ ppm/3.63(m、1H)、3.74(m、1H)、4.51(d、13.4Hz、2H)、4.56(d、13.4Hz、2H)、5.61(m、1H)、7.46−7.60(m、10H)、カルボキシル基と塩酸のプロトンは帰属できず。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CD3OD);δ ppm/−26.26(m、1F)。
実施例1を参考にして、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/2.71−2.88(m、2H)、2.94(br、1H)、3.60(d、13.2Hz、2H)、3.65(m、2H)、3.72(d、13.2Hz、2H)、4.63(m、1H)、7.10−7.50(Ar−H、10H)。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3);δ ppm/−29.61(dquin、44.2Hz、21.4Hz、1F)。
特許文献1を参考にして、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/0.91(t、7.0Hz、3H)、1.20−1.50(m、8H)、1.72(quin、7.4Hz、2H)、2.53(dd、7,4Hz、4.2Hz、1H)、3.55(t、7.6Hz、1H)、3.69(d、13.4Hz、2H)、3.76(m、2H)、3.92(d、13.4Hz、2H)、4.20(m、2H)、7.12−7.44(Ar−H、10H)。
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/0.89(t、6.8Hz、3H)、1.27(m、8H)、1.56(m、2H)、2.99(m、1H)、3.04(m、1H)、3.57(d、13.6Hz、2H)、3.82(d、13.6Hz、2H)、4.04(m、1H)、4.16(m、1H)、5.05(m、1H)、7.10−7.50(Ar−H、10H)。
19F−NMR(基準物質;C6F6、重溶媒;CDCl3);δ ppm/−28.48(dt、50.8Hz、25.1Hz、1F)。
トルエン10mLに、下記式
1H−NMR[基準物質;(CH3)4Si、重溶媒;CDCl3];δ ppm/2.90(s、3H)、3.65(d、13.8Hz、2H)、3.74(t、6.6Hz、1H)、3.83(s、3H)、3.86(d、13.8Hz、2H)、4.33(dd、10.0Hz、6.6Hz、1H)、4.48(dd、10.0Hz、6.6Hz、1H)、7.12−7.44(Ar−H、10H)。
テトラヒドロフラン20mLに、下記式
Claims (3)
- 一般式[1]
[式中、R1は水素原子、アルキル基または芳香環基を表し、R2はアルキル基を表す。また、Ar1およびAr2はそれぞれ独立に芳香環基を表し、*は不斉炭素を表す(但し、R1が水素原子の場合は、β位の炭素原子は不斉炭素ではない)。該R1、R2、Ar1およびAr2のアルキル基または芳香環基は、任意の炭素原子上に置換基を有することもでき、さらに、該芳香環基はヘテロ原子を含む芳香族複素環基を採ることもできる] - 一般式[3]
[式中、R3はメチル基、エチル基またはベンジル基を表し、Phはフェニル基を表す。また、*は不斉炭素を表す] - 式[5]
[式中、Meはメチル基を表し、Phはフェニル基を表す]
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