JP2016507877A - 分離膜の製造方法とその分離膜及びこれを用いた電池 - Google Patents

分離膜の製造方法とその分離膜及びこれを用いた電池 Download PDF

Info

Publication number
JP2016507877A
JP2016507877A JP2015555912A JP2015555912A JP2016507877A JP 2016507877 A JP2016507877 A JP 2016507877A JP 2015555912 A JP2015555912 A JP 2015555912A JP 2015555912 A JP2015555912 A JP 2015555912A JP 2016507877 A JP2016507877 A JP 2016507877A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
separation membrane
polyolefin
stretching
transverse
tensile strength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015555912A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6334568B2 (ja
Inventor
サン ホ リ，
サン ホ リ，
ケー ウック キム，
ケー ウック キム，
チョン ソン リ，
チョン ソン リ，
チョン スー ジャン，
チョン スー ジャン，
ジュン ホ チュン，
ジュン ホ チュン，
ジェ ヒョン チョー，
ジェ ヒョン チョー，
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of JP2016507877A publication Critical patent/JP2016507877A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6334568B2 publication Critical patent/JP6334568B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0018—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by orienting, stretching or shrinking, e.g. film blowing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/423—Polyamide resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/426—Fluorocarbon polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/494—Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/34—Electrical apparatus, e.g. sparking plugs or parts thereof
    • B29L2031/3468—Batteries, accumulators or fuel cells
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7146—Battery-cases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本発明は、分離膜の製造工程のうち分離膜延伸工程を調節することによって、分離膜の引張強度を向上させ、溶融収縮率を減少させる分離膜の製造方法に関する。また、本発明は、分離膜の引張強度は高めながらも、溶融収縮率は低く維持し、巻取工程性はもちろん、熱安定性にも優れた分離膜に関する。また、本発明は、引張強度が高く、溶融収縮率が低い分離膜を用いて安全性が向上した電気化学電池に関する。

Description

本発明は、電気化学電池用分離膜を製造する方法及び前記方法で製造された分離膜に関する。また、本発明は、前記分離膜を用いた電気化学電池に関する。
電気化学電池用分離膜は、電池内で正極と負極を隔離させながらイオン伝導度を維持させ、電池の充電と放電を可能にする中間膜を意味する。
最近、電子機器の携帯性を高めるための電気化学電池の軽量化及び小型化の趨勢と共に、電気自動車などへの使用のための高出力大容量電池を必要とする傾向がある。そこで、電池用分離膜の場合、その厚さを薄くし、重量を軽くすることが要求されると同時に、高容量電池の生産性向上のために熱及び高いテンションによる形態安定性などに優れることが要求される。また、最近は、分離膜の特性において、透過性や耐熱収縮性などのみならず、サイクル特性などのように電池の寿命に影響を及ぼす特性や、電解液注入性などの電池の生産性と関連した各特性も重要視されている。
電池の生産性と関連した各特性のうち、電池生産において相当な時間が要される重要工程の一つが巻取工程であり、現在、生産速度の増大のために高速巻取が行われている。このような高速巻取時、分離膜が切れて工程不良をもたらすという問題を防止するために、引張強度が高い分離膜を製造しようとする研究が継続されてきた。
このような分離膜の引張強度を増大させる方法に関する先行技術として、大韓民国登録特許第１０―０９４３２３５号では、分離膜の基材フィルムを製造する際において、分子量を高く限定して調節した高密度ポリエチレン組成物を用いて分離膜を製造することによって物性が堅くなった分離膜を提供している。しかし、これは、基材フィルムの成分自体を特定の物質に限定させるという点に限界があり、多様な基材フィルムに適用できないという問題を有する。また、引張強度が増加する代わりに、分離膜の溶融収縮率も増加し、耐熱性が低下するという問題がある。
したがって、上述した先行技術のように単純に基材フィルムの化学的組成を変化させて引張強度を向上させるのではなく、多様な種類の基材フィルムに対して適用され得るように物理的な方法によって分離膜の引張強度を高める方法の開発が必要であり、さらに、引張強度が高いと共に、溶融収縮率が低く、耐熱性にも優れた分離膜の開発が要求されている。
本発明は、分離膜の製造工程のうち分離膜延伸工程を調節することによって、分離膜の引張強度を向上させ、溶融収縮率を減少させる分離膜の製造方法を提供する。
また、本発明は、分離膜の引張強度を高めると共に、溶融収縮率は低く維持し、巻取工程性はもちろん、熱安定性にも優れた分離膜を提供する。
また、本発明は、引張強度が高く、溶融収縮率が低い分離膜を用いることで、安全性の高い電気化学電池を提供することを目的とする。
本発明は、分離膜の製造工程において、分離膜の延伸工程を調節することによって、引張強度は高め、溶融収縮率は低下させた分離膜を提供する。
具体的に、本発明の一例では、ＴＭＡによる分離膜の縦方向溶融収縮率（ａ）に対する横方向溶融収縮率（ｂ）の比（ｂ／ａ）が１．２以下であるポリオレフィン系分離膜を提供する。
本発明のさらに他の一例では、分離膜を縦延伸及び横延伸し、前記の横延伸された分離膜から応力を除去して横収縮させることを含み、横延伸は、１次横延伸及び２次横延伸を含み、前記１次横延伸された分離膜の横方向幅をＬとしたとき、前記２次横延伸は、前記分離膜の横方向幅が１．１Ｌ以上になるように横延伸し、前記横収縮は、分離膜の横方向幅が０．９Ｌ以上１．３Ｌ未満になるように横収縮させることを含むポリオレフィン系分離膜の製造方法を提供する。
本発明のさらに他の一例では、正極、負極、分離膜及び電解質を含み、前記分離膜は、本発明の一様態にかかるポリオレフィン系分離膜である電気化学電池を提供する。
本発明の一例にかかる分離膜は、引張強度が高いと共に、溶融収縮率が低く、分離膜の生産時に巻取工程性に優れるという効果を示し、製造後、分離膜の利用時に熱安定性に優れるという効果を示す。
本発明の一実施形態にかかる分離膜の製造方法をしたがって概略的に示した模式図である。
以下では、本発明についてより詳細に説明する。本明細書に記載していない内容は、本発明の技術分野または類似分野で熟練した者であれば十分に認識して類推できるものであるので、それについての説明は省略する。
図１を参照して本発明の一例にかかる分離膜の製造方法についてより具体的に説明する。図１は、本発明の一例にかかる分離膜の製造方法を工程順序にしたがって概略的に示した模式図である。
図１を参照すると、本発明の一例にかかる分離膜を製造する方法は、まず、基材フィルム用組成物及びダイリュエントを押出器に注入して押出する押出工程と、前記押出後に得られたゲル相をキャスティングしてシートに製作する製膜工程と、前記製膜後、シート（分離膜）を縦方向（ＭＤ）に延伸するＭＤ延伸工程と、前記縦方向延伸後、シートを横方向（ＴＤ）に１次延伸する１次ＴＤ延伸工程と、前記の１次横延伸されたシートからダイリュエントを抽出して乾燥する抽出及び乾燥工程と、前記の乾燥されたシートを横方向に２次延伸及び横収縮する熱固定工程と、を含んでもよい。また、熱固定を経たシートをワインディングするワインディング工程をさらに含んでもよい。本発明の一例にかかる分離膜の製造工程は、分離膜の延伸工程を調節することによって、引張強度は高め、溶融収縮率は低下させた分離膜を提供することができる。
押出及び製膜工程
ポリオレフィン系樹脂及びダイリュエントを含む組成物を溶融・混練して押出し、冷却・固形化されたシートを形成する。ポリオレフィン系樹脂及びダイリュエントを含む組成物の溶融・混練は、当業者に知られている方法を用いて行ってもよい。
具体的に、１００℃〜２５０℃の温度でポリオレフィン系樹脂とダイリュエントを溶融・混練し、これを二軸押出器に注入して１５０℃〜２５０℃の温度で押出した後、２０℃〜８０℃のキャスティングロールを用いて冷却したり、エアナイフ（ａｉｒ ｋｎｉｆｅ）から噴射される冷たい空気で強制的に冷却することによって膜を結晶化させ、固形化されたシートを形成することができる。前記エアナイフから噴射される冷たい空気の温度は、−２０℃〜８０℃であってもよい。
前記ポリオレフィン系樹脂は、超高分子量ポリエチレン、高分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、高結晶性ポリプロピレン及びポリエチレン―プロピレン共重合体からなる群から選ばれた１種または２種以上を含んでもよい。前記高密度ポリエチレンの粘度平均分子量（Ｍｖ）は、１×１０５ｇ／ｍｏｌ〜９×１０５ｇ／ｍｏｌであり、例えば、３×１０５ｇ／ｍｏｌ〜６×１０５ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記超高分子量ポリエチレンの粘度平均分子量は、９×１０５ｇ／ｍｏｌ以上、具体的に９×１０５ｇ／ｍｏｌ〜５×１０６ｇ／ｍｏｌであってもよい。例えば、前記高密度ポリエチレンを単独で使用してもよく、前記超高分子量ポリエチレンを単独で使用してもよく、前記高密度ポリエチレンと前記超高分子量ポリエチレンを全て使用してもよい。より具体的には、前記高分子樹脂の重量を基準にして前記超高分子量ポリエチレンを３０重量％以下で使用してもよく、例えば、粘度平均分子量が１×１０５ｇ／ｍｏｌ〜９×１０５ｇ／ｍｏｌである高密度ポリエチレンを７０重量％以上で含み、粘度平均分子量が９×１０５ｇ／ｍｏｌ以上の超高分子量ポリエチレンを３０重量％以下で含む高分子樹脂を使用してもよい。前記高分子樹脂は、高強度分離膜を製造できるので有利である。また、前記高分子樹脂を２種以上含む場合、ヘンシェルミキサー、バンバリミキサー及びプラネタリーミキサーからなる群から選ばれた１種以上を用いて混合することが好ましい。前記ポリオレフィン系を除いた他の樹脂の非制限的な例としては、ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（Ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＣＴＦＥ）、ポリオキシメチレン（Ｐｏｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＯＭ）、ポリビニルフルオライド（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＰＶＦ）、ポリビニリデンフルオライド（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＰＶｄＦ）、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリアリレート（Ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ、ＰＡＲ）、ポリスルホン（Ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＳＦ）、ポリエーテルイミド（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）などを挙げることができる。これらは、単独で使用されてもよく、２種以上が混合されて使用されてもよい。
また、本発明の一様態に使用されるポリオレフィン系樹脂及びダイリュエントを含む組成物は、無機物をさらに含んでもよい。前記無機物としては、アルミナ、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウムまたはタルクなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらは、単独で使用されてもよく、ほかの物質を含んでもよく、または、２種以上が混合されて使用されてもよい。
前記ダイリュエントは、その種類が特別に制限されなく、押出温度で前記ポリオレフィン系樹脂（またはポリオレフィン系樹脂と他の種類の樹脂との混合物）と単一相をなす任意の有機化合物であってもよい。前記ダイリュエントの非制限的な例としては、ノナン（ｎｏｎａｎ）、デカン（ｄｅｃａｎｅ）、デカリン（ｄｅｃａｌｉｎ）、液体パラフィン（Ｌｉｑｕｉｄ ｐａｒａｆｆｉｎ、ＬＰ）などの流動パラフィン（またはパラフィンオイル）、パラフィンワックスなどの脂肪族またはサイクリック炭化水素、ジブチルフタレート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ジオクチルフタレート（ｄｉｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）などのフタル酸エステル、パルミチン酸（ｐａｌｍｉｔｉｃ ａｃｉｄ）、ステアリン酸（ｓｔｅａｒｉｃ ａｃｉｄ）、オレイン酸（ｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、リノール酸（ｌｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、リノレン酸（ｌｉｎｏｌｅｎｉｃ ａｃｉｄ）などの炭素数１０個〜２０個の脂肪酸類、パルミチン酸アルコール、ステアリン酸アルコール、オレイン酸アルコールなどの炭素数１０個〜２０個の脂肪酸アルコール類など、を挙げることができる。これらは、単独で使用されてもよく、ほかの物質を含んでもよく、または、２種以上が混合されて使用されてもよい。
前記ダイリュエントのうち流動パラフィンを使用してもよい。流動パラフィンは、人体に無害であり、沸点が高く、揮発性成分が少ないので、湿式法でダイリュエントとしての使用に適した特性を有する。前記ダイリュエントは、ポリオレフィン系樹脂及びダイリュエントを含む組成物の総重量に対して２０重量％〜９０重量％で含まれてもよく、具体的には３０重量％〜９０重量％で含まれてもよい。
延伸工程（ＭＤ延伸及び１次ＴＤ延伸）
続いて、前記の固形化されたシートを延伸する工程を行う。本発明の一例にかかる分離膜の製造方法は、ダイリュエント抽出前に延伸工程を行うことによって、ダイリュエントによるポリオレフィンの柔軟化によって延伸作業がより容易になり、その結果、生産安定性を高めることができる。また、延伸によってシートの厚さが薄くなった結果、延伸後、抽出過程でシートからダイリュエントをより容易に除去することができる。
具体的に、前記の固形化されたシートを縦方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、ＭＤ）及び／または横方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、ＴＤ）に延伸することができ、前記縦方向及び横方向のうちいずれか一方向のみに延伸してもよく（一軸延伸）、前記縦方向及び横方向の両方向に延伸してもよい（二軸延伸）。また、前記二軸延伸を行うとき、前記の固形化されたシートを縦方向及び横方向に同時に延伸してもよく、まず、縦方向（または横方向）に延伸し、その次に横方向（または縦方向）に延伸してもよい。
例えば、前記延伸工程は、二軸延伸法で行われてもよく、具体的に、本発明の一例によると、逐次二軸延伸法で行われてもよい。逐次二軸延伸法による場合、縦方向及び横方向への延伸倍率を調節することがより容易になり得る。前記二軸延伸することは、具体的に、前記シートを縦方向にＴ１温度で延伸した後、横方向にＴ２温度で延伸することを含む。前記縦方向延伸温度及び前記横方向延伸温度は、それぞれ９０℃〜１３０℃であってもよい。例えば、横方向延伸温度Ｔ２と前記縦方向延伸温度Ｔ１は、同一であってもよく、異なってもよい。一例として、横方向延伸温度が縦方向延伸温度より高くてもよい。具体的に、縦方向延伸を９０℃〜１２０℃で行い、横方向延伸を１００℃〜１３０℃で行ってもよい。前記横方向延伸を前記縦方向延伸より１０℃以上の高い温度で行うことが、延伸及び物性向上に効果的である。
前記縦方向及び横方向の延伸倍率は、それぞれ独立的に４倍〜１０倍であってもよい。具体的に、前記延伸倍率は、縦方向が４倍〜８倍、横方向が４倍〜８倍であってもよい。前記幅方向及び長さ方向の延伸倍率は、同一であってもよく、異なってもよい。縦方向延伸倍率Ｌ１に対する横方向延伸倍率Ｌ２の比は、１．１〜１．８、具体的に１．２〜１．７の範囲であってもよい。前記のように延伸倍率の比を調整すると、縦方向収縮率と横方向収縮率との差を減少させることができ、熱安定性を改善することができる。
ダイリュエント抽出及び乾燥工程
続いて、ダイリュエントを抽出して乾燥することができる。具体的に、ＭＤ延伸及び１次ＴＤ延伸されたフィルムを有機溶媒に浸漬してダイリュエントを抽出した後、エアナイフ（ａｉｒ ｋｎｉｆｅ）を通じて乾燥することができる。前記有機溶媒は、メチレンクロライド、１，１，１―トリクロロエタン、フルオロカーボン系などのハロゲン化炭化水素類、ｎ―へキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、２―ブタノンなどのケトン類であってもよいが、これに制限されることはない。ダイリュエントとして流動パラフィンを使用する場合は、メチレンクロライドを有機溶媒として使用してもよい。可塑剤を抽出する工程で使用する有機溶媒は、揮発性が高く、有毒なものがほとんどであるので、必要に応じて、有機溶媒の揮発を抑制するために水を使用してもよい。
本発明の一例によると、前記ダイリュエントの抽出後、２次横延伸を行うことができる。２次横延伸後、乾燥されたシートの残留応力を除去し、最終シートの熱収縮率を減少させるための横収縮を行うことができ、前記２次横延伸及び横収縮する熱固定工程を通じて、分離膜の引張強度及び収縮率を調節することができる。
以下では、２次横延伸及び横収縮を含む熱固定工程についてより具体的に説明する。
２次横延伸及び横収縮（熱固定工程）
前記２次横延伸を行うとき、分離膜を横方向に延伸する延伸倍率は、１次横延伸された分離膜の横方向の幅をＬとしたとき、前記分離膜の横方向幅が１．１Ｌ以上になるように延伸してもよく、具体的には、１．１Ｌ〜１．８Ｌ、より具体的には、１．１Ｌ〜１．５Ｌになるように延伸してもよい。
また、前記２次横延伸を行うとき、前記のように横延伸した後、前記分離膜を再び横収縮させる倍率は、１次横延伸された分離膜の横方向の幅をＬとしたとき、前記分離膜の横方向幅が０．９Ｌ以上１．３Ｌ未満になるように収縮させてもよく、例えば、０．９Ｌ〜１．２Ｌになるように収縮させてもよい。前記範囲内では、分離膜の引張強度を向上させることができ、また、分離膜の溶融収縮率を低く調節することによって分離膜の耐熱性を強化させることができる。前記２次横延伸を行うにおいて、前記横延伸及び／または横収縮は、目的とする分離膜の引張強度、溶融収縮率などによって１回以上適切な回数で繰り返して行われてもよい。
前記２次横延伸を行うにおいて、温度条件は、適切に多様な温度範囲に調節することができ、温度条件に応じて製造される分離膜の物性が多様になり得る。２次横延伸及び／または横収縮（熱固定）を行うときの温度は、１１０℃〜１４０℃であってもよい。前記範囲では、フィルムの残留応力除去に効果的であり、物性を向上させることができる。
本発明の他の一例では、本発明の一例よって製造された分離膜を提供する。
本発明の一例よって製造された分離膜は、ＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）による分離膜の縦方向溶融収縮率（ａ）に対する横方向溶融収縮率（ｂ）の比（ｂ／ａ）が１．２以下であってもよい。また、本発明のさらに他の一例によると、前記縦方向の溶融収縮率が１０％〜３５％であり、具体的には１５％〜３０％、より具体的には２０％〜３０％であってもよい。また、本発明のさらに他の一例によると、前記横方向の溶融収縮率が５％〜３５％であり、具体的には１０％〜３５％、より具体的には２０％〜３５％であってもよい。
前記範囲内では、耐熱性に優れた分離膜を得ることができ、これを用いて電池を製造する場合、電池の使用によって電池が過熱されたとしても相当な温度まで分離膜が溶融されずに耐えるので、電極短絡や電池爆発現象を防止できるという利点がある。
前記分離膜の溶融収縮率を測定する方法は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の方法であってもよい。前記分離膜の溶融収縮率を測定する方法の非制限的な例は、次の通りである：製造された分離膜を横（ＭＤ）１０ｍｍ×縦（ＴＤ）８０ｍｍの矩形状に互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、前記各試片をＴＭＡ装備に装着し、０．００５Ｎのロード（Ｌｏａｄ）下で常温（約２０℃内外）から約２００℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温しながら各試片の長さ変化を測定し、最初の長さに対する溶融収縮した長さを測定した後、その平均値を計算する方式で行ってもよい。
本発明の一例にかかる分離膜は、縦方向の引張強度及び横方向の引張強度がそれぞれ１５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり、具体的には、ＭＤ方向に１８００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であってもよく、ＴＤ方向に１５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であってもよい。また、前記縦方向引張強度（ｘ）に対する横方向引張強度（ｙ）の比（ｙ／ｘ）が０．７〜１であってもよい。
分離膜の縦方向及び横方向の引張強度の差が相当な場合は、分離膜の安定性が低下するようになる。具体的に、分離膜の縦方向の引張強度と横方向の引張強度との差が大きい場合は、分離膜の溶融収縮率及び／または熱収縮率が増加するようになり、分離膜の突き強度も低下し得るので、分離膜の耐熱性のみならず、物理的強度を弱化させるという問題がある。したがって、本発明は、分離膜製造工程のうち２次横延伸工程を調節することによって、製造された分離膜が縦方向及び横方向に類似する引張強度を示し、安定性が向上した分離膜を提供しようとする。
前記分離膜の引張強度を測定する方法は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の方法であってもよい。前記分離膜の引張強度を測定する方法の非制限的な例は、次の通りである：製造された分離膜を横（ＭＤ）１０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍの矩形状に互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、前記各試片をＵＴＭ（引張試験機）に装着し、測定長さが２０ｍｍになるように把持した後、前記試片を引っ張ってＭＤ方向及びＴＤ方向の平均引張強度を測定する方式で行われてもよい。
また、本発明の一例にかかる分離膜の通気度は、３５０ｓｅｃ／１００ｃｃ以下であり、具体的には３４０ｓｅｃ／１００ｃｃ以下であってもよい。前記範囲内では、電解液が十分に含浸し得るので、電池安定性を確保することができる。
前記分離膜の通気度を測定する方法は特別に制限されない。前記通気度を測定する方法は、本発明の技術分野における通常の方法であってもよく、これを測定する方法の非制限的な例は、次の通りである：互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、通気度測定装置（旭精工社）を用いて前記各試片で直径１インチの円形面積の分離膜が１００ｃｃの空気を透過させるのにかかる平均時間をそれぞれ５回ずつ測定した後、平均値を計算することによって通気度を測定する。
また、本発明の一例にかかる分離膜の突き強度は、７００ｇｆ以上、具体的には７００ｇｆ〜８００ｇｆであってもよく、例えば、７００ｇｆ〜７５０ｇｆであってもよい。前記分離膜の突き強度を測定する方法は特別に制限されない。
前記突き強度を測定する方法は、本発明の技術分野における通常の方法であってもよく、前記分離膜の突き強度を測定する方法の非制限的な例は、次の通りである。製造された分離膜を横（ＭＤ）５０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍに互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、ＧＡＴＯテックＧ５装備を用いて１０ｃｍの穴の上に試片を載せ、１ｍｍの探針を押し当てながら穿孔される力を測定し、前記各試片の突き強度をそれぞれ３回ずつ測定した後、その平均値を計算する方式で測定する。
また、本発明の一例にかかる分離膜を１０５℃で１時間放置した後で測定した熱収縮率は、縦方向及び横方向にそれぞれ４％未満、具体的には、縦方向（ＭＤ、Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）への熱収縮率が３％以下であってもよく、横方向（ＴＤ、Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の熱収縮率が２％以下であってもよい。
前記範囲内では、分離膜の熱収縮に対する抵抗性が向上し、形態保存性及び安定性に優れた電池を提供することができる。
前記分離膜の熱収縮率を測定する方法は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の方法であってもよい。前記分離膜の熱収縮率を測定する方法の非制限的な例は、次の通りである：製造された分離膜を横（ＭＤ）５０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍに互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、前記各試片を１０５℃のオーブンに１時間放置した後、各試片のＭＤ方向及びＴＤ方向の収縮程度を測定し、減少したサイズを反映させて平均熱収縮率を計算する。
本発明のさらに他の一例では、ポリオレフィン系フィルム；及び前記ポリオレフィン系フィルムの一面あるいは両面に形成されたコーティング層；を含むポリオレフィンコーティング分離膜が提供される。
前記コーティング層は、コーティング剤組成物で形成されてもよく、コーティング剤組成物は、有機バインダー、無機粒子及び溶媒を含んでもよい。
前記ポリオレフィン系フィルムは、本願に記載されたり、本願に記載された方法によって製造されたポリオレフィン系分離膜であってもよい。
具体的に、前記有機バインダーは、ポリビニリデンフルオライド（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ、ＰＶｄＦ）ホモポリマー、ポリビニリデンフルオライド―ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ―Ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＰＶｄＦ―ＨＦＰ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、ポリアクリロニトリル（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ポリビニルピロリドン（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ）、ポリビニルアセテート（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、ポリエチレンオキサイド（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ）、セルロースアセテート（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｃｅｔａｔｅ）、セルロースアセテートブチレート（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｃｅｔａｔｅ ｂｕｔｙｒａｔｅ）、セルロースアセテートプロピオネート（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｃｅｔａｔｅ ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、シアノエチルプルラン（ｃｙａｎｏｅｔｈｙｌｐｕｌｌｕｌａｎ）、シアノエチルポリビニルアルコール（ｃｙａｎｏｅｔｈｙｌｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ）、シアノエチルセルロース（ｃｙａｎｏｅｔｈｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、シアノエチルスクロース（ｃｙａｎｏｅｔｈｙｌｓｕｃｒｏｓｅ）、プルラン（ｐｕｌｌｕｌａｎ）、カルボキシルメチルセルロース（ｃａｒｂｏｘｙｌ ｍｅｔｈｙｌ ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）、及びアクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅｓｔｙｒｅｎｅ―ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群から選ばれた単独またはこれらの混合物を挙げてもよい。具体的に、例えば、ＰＶｄＦ系バインダーが使用されてもよく、ＰＶｄＦ系バインダーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよく、重量平均分子量が異なる２種以上を混合して使用してもよい。例えば、重量平均分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以下である１種以上と、重量平均分子量が１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ以上である１種以上とを混合して使用してもよい。前記分子量範囲内のＰＶｄＦ系バインダーを使用すると、コーティング層とポリオレフィン基材フィルムとの間の接着力が強化され、熱に弱いポリオレフィン基材フィルムが熱によって収縮されることを効果的に抑制することができ、また、電解質含浸性が十分に向上した分離膜を製造することができ、これを活用して電気出力が効率的に起こる電池を生産することができる。
本発明で使用される無機粒子は、特別に制限されなく、当該技術分野における通常の無機粒子であってもよい。本発明で使用可能な無機粒子の非制限的な例としては、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＴｉＯ２またはＳｎＯ２などを挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。本発明で使用される無機粒子は、例えば、Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）であってもよい。
本発明で使用される無機粒子のサイズは特別に制限されなく、平均粒径は、１ｎｍ〜２，０００ｎｍ、例えば、１００ｎｍ〜１，０００ｎｍであってもよい。前記サイズ範囲の無機粒子を使用する場合、コーティング液内での無機粒子の分散性及びコーティング工程性が低下することを防止することができ、コーティング層の厚さが適宜調節され、機械的物性の低下及び電気的抵抗の増加を防止することができる。また、分離膜に生成される気孔のサイズが適宜調節され、電池の充放電時に内部短絡が起こる確率を低下させ得るという利点がある。
コーティング剤組成物の製造において、前記無機粒子は、これを適切な溶媒に分散させた無機分散液の形態で用いられてもよい。前記適切な溶媒は、特別に制限されなく、当該技術分野における通常の溶媒であってもよい。前記無機粒子を分散させる適切な溶媒としては、例えば、アセトンを使用してもよい。
コーティング層内で、前記無機粒子は、コーティング層の全体重量を基準にして７０重量％〜９５重量％、具体的には７５重量％〜９０重量％、より具体的には８０重量％〜９０重量％で含まれてもよい。前記範囲内で無機粒子を含有する場合、無機粒子の放熱特性を十分に発揮することができ、これを用いて分離膜をコーティングする場合、分離膜の熱収縮を効果的に抑制することができる。
本発明で使用可能な前記溶媒の非制限的な例としては、ジメチルホルムアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｆｏｒｍａｍｉｄｅ）、ジメチルスルホキシド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）、ジメチルアセトアミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｍｉｄｅ）、ジメチルカーボネート（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）またはＮ―メチルピロリドン（Ｎ―ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｙｄｏｎｅ）などを挙げることができる。コーティング剤組成物の重量を基準にして、溶媒の含量は、２０重量％〜９９重量％であってもよく、具体的には５０重量％〜９５重量％、より具体的には７０重量％〜９５重量％であってもよい。前記範囲の溶媒を含有する場合、コーティング剤の製造が容易になり、コーティング層の乾燥工程を円滑に行うことができる。
本発明の他の例にかかるコーティング分離膜の製造方法は、有機バインダー、無機粒子、及び溶媒を含むコーティング剤組成物を形成し、本願に記載されたポリオレフィン基材フィルムの一面または両面に前記コーティング剤組成物でコーティング層を形成することを含む。
本発明のさらに他の一例では、ポリオレフィン系分離膜、正極及び負極を含み、電解質で充填された電気化学電池を提供する。前記ポリオレフィン系分離膜は、上述した本発明の一例によって製造された分離膜であってもよく、上述した本発明の他の例による分離膜であってもよい。
本発明のさらに他の一例では、正極、負極、分離膜及び電解質を含み、前記分離膜は、ＴＭＡによる分離膜の縦方向溶融収縮率（ａ）に対する横方向溶融収縮率（ｂ）の比（ｂ／ａ）が１．２以下であるポリオレフィン系分離膜である電気化学電池を提供する。
前記電気化学電池は、その種類が特別に制限されなく、本発明の技術分野で知られている種類の電池であってもよい。
本発明の前記電気化学電池は、リチウム金属二次電池、リチウムイオン二次電池、リチウムポリマー二次電池またはリチウムイオンポリマー二次電池などのリチウム二次電池であってもよい。
本発明の電気化学電池を製造する方法は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の方法であってもよい。
前記電気化学電池を製造する方法の非制限的な例は、次の通りである：本発明の前記有機及び無機混合物コーティング層を含むポリオレフィン系分離膜を、電池の正極と負極との間に位置させた後、これに電解液を充填する方式で電池を製造してもよい。
本発明の電気化学電池を構成する電極は、本発明の技術分野における通常の方法によって電極活物質を電極電流集電体に結着した形態で製造してもよい。
本発明で使用される前記電極活物質のうち正極活物質は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の正極活物質であってもよい。
前記正極活物質の非制限的な例としては、リチウムマンガン酸化物、リチウムコバルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウム鉄酸化物またはこれらを組み合わせたリチウム複合酸化物などを挙げることができる。
本発明で使用される前記電極活物質のうち負極活物質は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の負極活物質であってもよい。
前記負極活物質の非制限的な例としては、リチウム金属またはリチウム合金、炭素、石油コークス（ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｃｏｋｅ）、活性化炭素（ａｃｔｉｖａｔｅｄ ｃａｒｂｏｎ）、グラファイトまたはその他の炭素類などのリチウム吸着物質などを挙げることができる。
本発明で使用される前記電極電流集電体は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の電極電流集電体であってもよい。
前記電極電流集電体のうち正極電流集電体素材の非制限的な例としては、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの組み合わせによって製造されるホイルなどを挙げることができる。
前記電極電流集電体のうち負極電流集電体素材の非制限的な例としては、銅、金、ニッケル、銅合金またはこれらの組み合わせによって製造されるホイルなどを挙げることができる。
本発明で使用される電解液は、特別に制限されなく、本発明の技術分野における通常の電気化学電池用電解液であってもよい。
前記電解液は、Ａ＋Ｂ−のような構造の塩が、溶媒（たとえば有機溶媒等）に溶解または解離されたものであってもよい。
前記Ａ＋の非制限的な例としては、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋などのアルカリ金属の陽イオン、またはこれらの組み合わせの陽イオン等を挙げることができる。
前記Ｂ−の例としては、ＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４ −、ＡｓＦ６ −、ＣＨ３ＣＯ２ −、ＣＦ３ＳＯ３ −、Ｎ（ＣＦ３ＳＯ２）２ −またはＣ（ＣＦ２ＳＯ２）３ −などの陰イオン、またはこれらの組み合わせからなる陰イオンを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
前記有機溶媒の例としては、プロピレンカーボネート（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、エチレンカーボネート（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＥＣ）、ジエチルカーボネート（Ｄｉｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＤＭＣ）、ジプロピルカーボネート（Ｄｉｐｒｏｐｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＤＰＣ）、ジメチルスルホキシド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ、ＤＭＳＯ）、アセトニトリル（Ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）、ジメトキシエタン（ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、ジエトキシエタン（ｄｉｅｔｈｏｘｙｅｔｈａｎｅ）、テトラヒドロフラン（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）、Ｎ―メチル―２―ピロリドン（Ｎ―ｍｅｔｈｙｌ―２―ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ、ＮＭＰ）、エチルメチルカーボネート（Ｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＥＭＣ）またはγ―ブチロラクトン（γ―Ｂｕｔｙｒｏｌａｃｔｏｎｅ、ＧＢＬ）などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらは、単独で使用されてもよく、その他の成分を含んでもよく、または２種以上が混合されて使用されてもよい。
以下では、実施例、比較例及び実験例を通じて本発明をより詳細に説明する。ただし、これら実施例、比較例及び実験例は、本発明を例示的に説明するためのものに過ぎないので、本発明の範囲がこれらに限定されることはない。
（実施例１）
重量平均分子量が６０００００ｇ／ｍｏｌである高密度ポリエチレン（Ｈｉｇｈ―ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＨＤＰＥ；Ｍｉｔｓｕｉ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製品）２５．５重量％、及び重量平均分子量が２，４００，０００ｇ／ｍｏｌである超高分子量ポリエチレン（Ｕｌｔｒａ Ｈｉｇｈ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＵＨＭＷＰＥ；Ｍｉｔｓｕｉ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）４．５重量％を混合した混合樹脂、及び液体パラフィン（ＬＰ）（極東油化製）７０重量％を二軸押出器に注入して押出した。
前記押出後、Ｔ―ダイを通じて得られたゲル相を、冷却ロールを用いてシートに製作し、前記シートを縦（ＭＤ）延伸倍率が４．５になるように１００℃で延伸した後、１１０℃で横（ＴＤ）延伸倍率が７になるように１次横延伸を行った。（縦延伸倍率に対する１次横延伸倍率の比が１．５６である。）
前記の１次横延伸されたポリエチレン基材フィルムをメチレンクロライド（サムスン精密化学製）で洗浄し、流動パラフィンを抽出した後、３０℃で１０秒間乾燥した。その後、前記の乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．４Ｌ（Ｌ：前記１次横延伸された分離膜の横方向幅）になるように横延伸した後、これを再び横方向に延伸倍率が１．１Ｌになるように横収縮する熱固定を行い、温度条件は１２７℃であった。
前記の熱固定されたフィルムをワインディングし、厚さが１４μｍであるポリオレフィン系多孔性分離膜を製造した。
（実施例２）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．４Ｌになるように横延伸した後、これを横方向に延伸倍率が１．２Ｌになるように横収縮することを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
（実施例３）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．２Ｌになるように横延伸した後、これを横方向に延伸倍率が１．０Ｌになるように横収縮することを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
（実施例４）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．１Ｌになるように横延伸した後、これを横方向に延伸倍率が１．０Ｌになるように横収縮することを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
（実施例５）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．２Ｌになるように横延伸した後、これを横方向に延伸倍率が１．１Ｌになるように横収縮することを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
（実施例６）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．１Ｌになるように横延伸した後、これを横方向に延伸倍率が０．９Ｌになるように横収縮することを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
（比較例１）
前記実施例１において、前記２次横延伸工程で、乾燥されたフィルムを横方向に延伸倍率が１．１Ｌになるように横延伸を行い、別途の横収縮を行わないことを除いては、前記実施例１と同一の方法で分離膜を製造した。
前記実施例１〜６及び比較例１による分離膜の組成と、縦延伸／１次横延伸工程条件及び２次横延伸／熱固定工程条件を下記の表１にまとめて示す。
Figure 2016507877
（実験例１）
分離膜の通気度測定
前記実施例１〜６及び比較例１で製造された各分離膜の通気度を測定するために、次のような実験を行った。
前記実施例及び比較例で製造された分離膜のそれぞれを直径が１インチ以上の円が入るサイズに互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、通気度測定装置（旭精工社製）を用いて前記各試片で空気１００ｃｃが通過する時間を測定した。前記時間をそれぞれ５回ずつ測定した後、平均値を計算することによって通気度を測定した。
実験例２
分離膜の突き強度測定
前記実施例１〜６及び比較例１で製造された分離膜の突き強度を測定するために、次のような実験を行った。
前記実施例及び比較例で製造された分離膜のそれぞれを横（ＭＤ）５０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍに互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、ＧＡＴＯテックＧ５装備を用いて１０ｃｍの穴の上に試片を載せ、１ｍｍの探針を押し当てながら穿孔される力を測定した。前記各試片の突き強度をそれぞれ３回ずつ測定した後、平均値を計算した。
実験例３
分離膜の引張強度測定
前記実施例１〜６及び比較例１で製造された分離膜の引張強度を測定するために、次のような実験を行った。
前記実施例及び比較例で製造された分離膜のそれぞれを横（ＭＤ）１０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍの矩形状に互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、前記各試片をＵＴＭ（引張試験機）に装着し、測定長さが２０ｍｍになるように把持した後、前記試片を引っ張ってＭＤ方向及びＴＤ方向の平均引張強度を測定した。
実験例４
分離膜の熱収縮率測定
前記実施例１〜６及び比較例１で製造された分離膜の熱収縮率を測定するために、次のような実験を行った。
前記実施例及び比較例で製造された分離膜のそれぞれを横（ＭＤ）５０ｍｍ×縦（ＴＤ）５０ｍｍに互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した。前記各試片を１０５℃のオーブンに１時間放置した後、各試片のＭＤ方向及びＴＤ方向の収縮程度を測定し、平均熱収縮率を計算した。
実験例５
分離膜の溶融収縮率測定
前記実施例１〜６及び比較例１で製造された分離膜の溶融収縮率を測定するために、次のような実験を行った。
前記実施例及び比較例で製造された分離膜のそれぞれを横（ＭＤ）１０ｍｍ×縦（ＴＤ）８０ｍｍの矩形状に互いに異なる１０箇所の地点で裁断した１０個の試片を製作した後、前記各試片をＴＭＡ装備に装着し、０．００５Ｎのロード（Ｌｏａｄ）下で常温（約２０℃内外）から約２００℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温しながら各試片のＭＤ方向及びＴＤ方向の長さ変化を測定し、最初の長さに対する溶融収縮した長さを測定した後、その平均値を計算することによって溶融収縮率を測定した。
前記実験例１〜５による測定結果を下記の表２に示す。
Figure 2016507877
前記表２を参照すると、横延伸後、横収縮させることを含んで分離膜を製造した場合（実施例１〜６）、ＴＭＡによる分離膜の縦方向溶融収縮率に対する横方向溶融収縮率の比は１．２以下であり、これによって熱安定性に優れた分離膜が製造されると同時に、分離膜の引張強度が向上することを確認した。
その一方、横延伸後、横収縮せずに製造した比較例１の場合、横方向及び縦方向の溶融収縮率が実施例１〜６に比べて大きい値に導出され、これによって縦方向溶融収縮率に対する横方向溶融収縮率の比が１．２を超えることを確認した。

Claims (15)

  1. ＴＭＡによる分離膜の縦方向溶融収縮率（ａ）に対する横方向溶融収縮率（ｂ）の比（ｂ／ａ）が１．２以下であるポリオレフィン系分離膜。
  2. 前記縦方向溶融収縮率が１０％〜３５％である、請求項１に記載のポリオレフィン系分離膜。
  3. 前記横方向溶融収縮率が５％〜３５％である、請求項１または２に記載のポリオレフィン系分離膜。
  4. 縦方向引張強度及び横方向引張強度がそれぞれ１５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリオレフィン系分離膜。
  5. 縦方向引張強度（ｘ）に対する横方向引張強度（ｙ）の比（ｙ／ｘ）が０．７〜１である、請求項４に記載のポリオレフィン系分離膜。
  6. 前記分離膜の通気度が３５０ｓｅｃ／１００ｃｃ以下である、請求項１から５のいずれか１項に記載のポリオレフィン系分離膜。
  7. 前記分離膜の突き強度が７００ｇｆ以上である、請求項１から６のいずれか１項に記載のポリオレフィン系分離膜。
  8. 前記分離膜の１０５℃で１時間放置した後の熱収縮率が縦方向及び横方向にそれぞれ４％未満である、請求項１から７のいずれか１項に記載のポリオレフィン系分離膜。
  9. 分離膜を縦延伸及び横延伸し、
    前記横延伸された分離膜から応力を除去するために横収縮させることを含み、
    横延伸は、１次横延伸及び２次横延伸を含み
    前記の１次横延伸された分離膜の横方向幅をＬとしたとき、
    前記２次横延伸は、前記分離膜の横方向幅が１．１Ｌ以上になるように横延伸し、
    前記横収縮は、分離膜の横方向幅が０．９Ｌ以上１．３Ｌ未満になるように横収縮させることを含むポリオレフィン系分離膜の製造方法。
  10. 縦延伸倍率（Ｌ１）に対する１次横延伸倍率（Ｌ２）の比は１．１〜１．８である、請求項９に記載のポリオレフィン系分離膜の製造方法。
  11. 前記縦延伸及び横延伸される分離膜は、
    ポリオレフィン系樹脂及びダイリュエントを含む組成物を押出器に注入して押出し、
    前記押出後に得られたゲル相をキャスティングしてシートに製造されたものである、請求項９または１０に記載のポリオレフィン系分離膜の製造方法。
  12. 前記縦延伸及び横延伸は、分離膜を縦延伸及び１次横延伸し、延伸された分離膜からダイリュエントを抽出及び乾燥し、前記の乾燥された分離膜を２次横延伸することを含む、請求項１１に記載のポリオレフィン系分離膜の製造方法。
  13. 前記２次横延伸は１１０℃〜１４０℃の温度で行われる、請求項９から１２のいずれか１項に記載のポリオレフィン系分離膜の製造方法。
  14. 正極、負極、分離膜及び電解質を含み、
    前記分離膜は、請求項１から８のいずれか１項のポリオレフィン系分離膜または請求項９から１３のいずれか１項の方法で製造された分離膜である電気化学電池。
  15. 前記電気化学電池はリチウム二次電池である、請求項１４に記載の電気化学電池。
JP2015555912A 2013-01-31 2014-01-29 分離膜の製造方法とその分離膜及びこれを用いた電池 Active JP6334568B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130010817A KR101611229B1 (ko) 2013-01-31 2013-01-31 분리막의 제조 방법과 그 분리막, 및 이를 이용한 전지
KR10-2013-0010817 2013-01-31
PCT/KR2014/000878 WO2014119941A1 (ko) 2013-01-31 2014-01-29 분리막의 제조 방법과 그 분리막, 및 이를 이용한 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016507877A true JP2016507877A (ja) 2016-03-10
JP6334568B2 JP6334568B2 (ja) 2018-05-30

Family

ID=51262589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015555912A Active JP6334568B2 (ja) 2013-01-31 2014-01-29 分離膜の製造方法とその分離膜及びこれを用いた電池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10340491B2 (ja)
JP (1) JP6334568B2 (ja)
KR (1) KR101611229B1 (ja)
CN (2) CN111668428B (ja)
WO (1) WO2014119941A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020096061A1 (ja) 2018-11-09 2020-05-14 東レ株式会社 多孔性ポリオレフィンフィルム、電池用セパレータおよび二次電池

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104521028B (zh) * 2012-08-07 2018-07-03 赛尔格有限责任公司 用于锂离子电池的改进的隔膜和相关方法
CN107210411A (zh) * 2014-12-05 2017-09-26 赛尔格有限责任公司 用于锂电池的改进的带涂层隔板及相关方法
US10637063B2 (en) * 2015-12-25 2020-04-28 Zeon Corporation Binder composition for non-aqueous secondary battery porous membrane, slurry composition for non-aqueous secondary battery porous membrane, porous membrane for non-aqueous secondary battery, and non-aqueous secondary battery
CN207165672U (zh) 2016-05-25 2018-03-30 皓智环球有限公司 用于二次电池的隔膜
CN207183383U (zh) 2016-05-25 2018-04-03 皓智环球有限公司 用于二次电池的隔膜
CN110364666B (zh) * 2018-04-11 2022-05-24 宁德新能源科技有限公司 隔离膜和锂离子电池
CN113991249B (zh) 2018-06-06 2024-03-08 宁德新能源科技有限公司 隔离膜和电化学装置
CN116373279B (zh) * 2023-04-11 2023-12-19 南京贝迪新材料科技股份有限公司 一种锂电池隔膜制备用双拉装置

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005343958A (ja) * 2004-06-01 2005-12-15 Tonen Chem Corp ポリエチレン微多孔膜の製造方法並びにその微多孔膜及び用途
JP2007513474A (ja) * 2003-11-21 2007-05-24 エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド 高放電容量リチウムバッテリー
JP2008270178A (ja) * 2007-03-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd セパレータ
JP2009132904A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Sk Energy Co Ltd 物性と高温熱安定性に優れるポリオレフィン微多孔膜
JP2010538097A (ja) * 2007-08-31 2010-12-09 東燃化学株式会社 ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、電池用セパレータ及び電池
JP2010540692A (ja) * 2007-09-20 2010-12-24 東燃化学株式会社 微多孔膜およびそのような膜を製造し使用する方法
JP2012109249A (ja) * 2007-01-30 2012-06-07 Asahi Kasei E-Materials Corp 多層多孔膜及びその製造方法
JP2012522669A (ja) * 2009-04-06 2012-09-27 エスケー イノベーション シーオー．， エルティーディー． 物性及び高温安全性に優れたポリオレフィン系多層微多孔膜
US20130021719A1 (en) * 2009-12-22 2013-01-24 Trefan Germany Gmbh & Co Kg Microporous separator-film for double-layer capacitors

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60035656T3 (de) 1999-02-19 2013-12-12 Toray Battery Separator Film Co., Ltd. Mikroporöse Polyolefinfolie und Verfahren zu deren Herstellung
WO2000049073A1 (en) 1999-02-19 2000-08-24 Tonen Chemical Corporation Polyolefin microporous film and method for preparing the same
JP2001019785A (ja) 1999-07-12 2001-01-23 Nitto Denko Corp 超高分子量ポリエチレン多孔性シートおよびその製造方法
KR100683845B1 (ko) 2004-06-11 2007-02-15 에스케이 주식회사 고밀도폴리에틸렌 미세다공막 및 그 제조방법
KR100943235B1 (ko) 2005-05-16 2010-02-18 에스케이에너지 주식회사 압출혼련성과 물성이 우수한 고밀도폴리에틸렌 미세다공막및 그 제조방법
KR100893226B1 (ko) * 2006-07-24 2009-04-16 주식회사 엘지화학 고온 안전성이 향상된 스택/폴딩형 전극조립체 및 이를포함하는 전기화학 셀
US9722225B2 (en) * 2006-09-20 2017-08-01 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polyolefin microporous membrane and separator for nonaqueous electrolyte battery
KR101174986B1 (ko) * 2007-10-12 2012-08-17 토레이 밧데리 세퍼레이터 필름 고도 가이샤 미세다공성 막 및 이의 제조 및 사용 방법
US9147868B2 (en) * 2007-11-30 2015-09-29 Toray Battery Separator Film Co., Ltd. Microporous films, methods for their production, and applications thereof
JP4733232B2 (ja) 2008-03-31 2011-07-27 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリオレフィン製微多孔膜、及び捲回物
JP5235484B2 (ja) 2008-04-30 2013-07-10 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリオレフィン製微多孔膜
JP2009001817A (ja) * 2008-08-12 2009-01-08 Asahi Kasei Corp 通流体性微多孔フィルム及びその製造方法
CN105964150B (zh) * 2008-11-17 2019-05-28 东丽株式会社 微孔膜及该膜的制备方法及使用方法
US9620754B2 (en) * 2008-12-19 2017-04-11 Asahi Kasei E-Materials Corporation Polyolefin microporous membrane and separator for lithium ion secondary battery
KR20120046101A (ko) 2009-02-16 2012-05-09 개린 새미 비-수성 배터리 용도를 위한 폴리올레핀 및 세라믹 배터리 분리막
KR101042931B1 (ko) 2009-03-03 2011-06-21 세방산업 주식회사 폴리올레핀계 미세다공막의 제조방법
KR101690101B1 (ko) * 2009-05-04 2016-12-27 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 미세다공막, 이러한 막의 제조 방법 및 사용 방법
WO2011024849A1 (ja) * 2009-08-25 2011-03-03 旭化成イーマテリアルズ株式会社 微多孔膜捲回体及びその製造方法
WO2011086823A1 (en) * 2010-01-13 2011-07-21 Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha Microporous membranes and methods for producing and using such membranes
KR101269207B1 (ko) * 2010-01-25 2013-05-31 에스케이이노베이션 주식회사 내열성이 우수한 다층 다공막
KR101336593B1 (ko) * 2010-04-20 2013-12-05 에스케이이노베이션 주식회사 생산성이 우수하며 물성조절이 용이한 폴리올레핀계 미세다공막 제조방법
DE102010018374A1 (de) * 2010-04-26 2011-10-27 Treofan Germany Gmbh & Co. Kg Hochporöse Separator-Folie
US20130209892A1 (en) * 2010-08-18 2013-08-15 Akihiro Ogawa Propylene resin microporous film, battery separator, battery, and method for producing propylene resin microporous film
CN102219545A (zh) * 2011-03-18 2011-10-19 赵坚强 一种轻质内墙装饰和改善环境功能材料制品及其制造方法
CN104521028B (zh) * 2012-08-07 2018-07-03 赛尔格有限责任公司 用于锂离子电池的改进的隔膜和相关方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007513474A (ja) * 2003-11-21 2007-05-24 エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド 高放電容量リチウムバッテリー
JP2005343958A (ja) * 2004-06-01 2005-12-15 Tonen Chem Corp ポリエチレン微多孔膜の製造方法並びにその微多孔膜及び用途
JP2012109249A (ja) * 2007-01-30 2012-06-07 Asahi Kasei E-Materials Corp 多層多孔膜及びその製造方法
JP2008270178A (ja) * 2007-03-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd セパレータ
JP2010538097A (ja) * 2007-08-31 2010-12-09 東燃化学株式会社 ポリオレフィン微多孔膜、その製造方法、電池用セパレータ及び電池
JP2010540692A (ja) * 2007-09-20 2010-12-24 東燃化学株式会社 微多孔膜およびそのような膜を製造し使用する方法
JP2009132904A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Sk Energy Co Ltd 物性と高温熱安定性に優れるポリオレフィン微多孔膜
JP2012522669A (ja) * 2009-04-06 2012-09-27 エスケー イノベーション シーオー．， エルティーディー． 物性及び高温安全性に優れたポリオレフィン系多層微多孔膜
US20130021719A1 (en) * 2009-12-22 2013-01-24 Trefan Germany Gmbh & Co Kg Microporous separator-film for double-layer capacitors

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020096061A1 (ja) 2018-11-09 2020-05-14 東レ株式会社 多孔性ポリオレフィンフィルム、電池用セパレータおよび二次電池
KR20210087460A (ko) 2018-11-09 2021-07-12 도레이 카부시키가이샤 다공성 폴리올레핀 필름, 전지용 세퍼레이터 및 이차전지

Also Published As

Publication number Publication date
KR101611229B1 (ko) 2016-04-11
CN105144429A (zh) 2015-12-09
JP6334568B2 (ja) 2018-05-30
WO2014119941A1 (ko) 2014-08-07
CN111668428B (zh) 2023-04-07
CN111668428A (zh) 2020-09-15
US10340491B2 (en) 2019-07-02
KR20140098349A (ko) 2014-08-08
US20150380705A1 (en) 2015-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6334568B2 (ja) 分離膜の製造方法とその分離膜及びこれを用いた電池
JP5052135B2 (ja) ポリオレフィン微多孔膜及び蓄電池用セパレータ
JP4711965B2 (ja) ポリオレフィン微多孔膜
JP6231745B2 (ja) ポリオレフィン系微多孔膜及びその製造方法
US10700329B2 (en) Separator having having high tensile strength, manufacturing method therefor, and secondary battery including same
CN110621731B (zh) 聚烯烃微多孔膜、蓄电装置用分隔件及蓄电装置
US20160226045A1 (en) Method for producing separator, and said separator and battery using the same
US9825269B2 (en) Porous polyolefin separator and method for manufacturing the same
KR20160002447A (ko) 다공성 폴리올레핀계 분리막 및 이의 제조 방법
KR101674985B1 (ko) 분리막 조성물, 상기 조성물로 형성된 분리막 및 이를 이용한 전지
JP5592745B2 (ja) ポリオレフィン製微多孔膜
JP5588722B2 (ja) ポリオレフィン微多孔膜、及びリチウムイオン二次電池
KR101674988B1 (ko) 분리막의 제조 방법과 그 분리막 및 이를 이용한 전지
KR20150106802A (ko) 다공성 폴리올레핀계 분리막 및 이의 제조 방법
KR102460963B1 (ko) 복합 세퍼레이터, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 상기 복합 세퍼레이터의 제조방법
KR101803526B1 (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR101611235B1 (ko) 분리막의 제조 방법과 그 분리막 및 이를 이용한 전지
KR102644583B1 (ko) 분리막 및 그 제조방법
KR102634587B1 (ko) 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
KR102093063B1 (ko) 폴리올레핀 미세 다공막
KR101692412B1 (ko) 물성이 향상된 폴리올레핀계 필름 및 이를 분리막 기재로 포함하는 전기화학소자
JP2008222913A (ja) 多孔質フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20170118

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171114

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20180213

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20180403

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180426

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6334568

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250