JP2016506376A

JP2016506376A - Ｏ−アシルイセチオン酸塩とｎ−アシルアミノ酸界面活性剤とのブレンド

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Publication number: JP2016506376A
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Abstract

本発明は、一般的な脂肪酸塩化物を活用して、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤とのブレンドを、定量的収量で調製する方法を開示する。このブレンドは液体形態であり、あるいは固形乾燥形態物を得るために噴霧乾燥できる。

Description

本発明は、Ｏ−アシルイセチオン酸塩（「Ｏ−アシルイソチオネート」とも呼称）（式Ｉ）およびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）の均質ブレンドの製造のためのコスト効果が高いプロセスに関する。式中、Ｒは飽和または不飽和Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル基から選択され、Ｒ_１はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４の小型アルキル鎖であり、Ｒ_２はＨまたは天然アミノ酸のα炭素上の全ての基から選択され、Ｒ_３はＣＯＯＸ、ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｘ（Ｘ＝Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋）におけるものの如きアルカリ金属の対カチオンを含んだカルボキシルまたはスルホニルのごとき酸基であり、Ｒ_４はＨまたはメチルであり、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、または定量収率での同一脂肪酸塩化物からの三級アミン由来の四級アンモニウムカチオンから選択されるカチオンである。特には、本発明は、ヒドロキシアルキルスルホネートのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を脂肪酸塩化物と反応させ、続いて残余脂肪酸塩化物を、水性媒質内にて塩基の存在下で等量の１以上のアミノ酸の水溶液と反応させ、アニオン系界面活性剤、具体的には、Ｏ−アシルイセチオネート（式Ｉ）およびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）を所望の割合で調合したブレンドを準備することによるＯ−アシルイセチオネートの調製のためのプロセスに関する。

今日の身体用（個人使用）クレンジングコンポジション（洗浄組成物）は、皮膚の保湿のごとき効能に加えて良好なクレンジング効果を提供するようにデザインされている。優れたクレンジングおよび皮膚保湿効果を達成するため、これまでペトロラタム（ワセリン）のごとき非常に多量の吸蔵剤が使用されてきた。例えば、ダブクリームオイル（ユニリバー社）およびオウレイリボンボディウォッシュ（プロクター・アンド・ギャンブル社）は３０％もの皮膚軟化オイルを使用している。シリコンオイル、ペトロラタムおよび様々なトリグリセリドのごとき活性成分を使用して、クレンジングコンポジションからスキンケア（皮膚用）およびヘアケア（毛髪用）の効果を発揮させるための努力が継続されている。一部のクレンジングコンポジションは５０％もの皮膚軟化剤を使用していると報告されている（チャンバーズ他の米国特許第５，６１２，３０７号およびパッバダ他の米国特許第５，９６５，５００号）。

近年、ツァウア他は、マイルドな界面活性剤の様々な組み合せ物を発明することによってクレンジング技術を革新した。米国特許第８，２６３，５３８号は、パッチテスト法を活用した０．５％のドデシル硫酸ナトリウム水溶液に対して７５％未満の総刺激スコアを示した「スーパーマイルド」な身体用クレンジングコンポジションのためのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤、具体的にはＮ−ココイルグリシン酸ナトリウムやＮ−ココイルサルコシン酸ナトリウムと、両性／双性イオン系界面活性剤との組み合わせを教示する。

同グループのさらに別な近年の特許（ツァウア他の米国特許第８，２６８，７６７号）は、皮膚をクレンジングしてその効果を発揮させるだけではなく、皮膚に「スーパーマイルド」な効果を提供するクレンジング用の界面活性剤類の組み合わせを報告する。このコンポジションは、皮膚と毛髪の両方のための液体クレンザー用のＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の両方を含む。志願者に対する標準パッチテスト法で試験されたとき、このコンポジションは皮膚に対して「スーパーマイルド」であったと報告されている。上述の特許は、吸蔵性保湿剤を非常に効果的に送達する例外的にマイルドなコンポジションも開示する。同様に、米国特許第８，１１４，８２４号公報は、最大量の保湿剤を含むことができるＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のコンポジションを開示する。要するに、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルグリシネートまたはＮ−アシルサルコシネートを主要成分として含んだこの界面活性剤システム（調合物質）は、皮膚に対して「スーパーマイルド／低刺激」であり、活性物質（皮膚軟化剤、シリコーン、トリグリセリドおよびペトロラタム等の有効成分）の優れた送達ビヒクルである非常に良好なクレンジングシステムであることが報告されている。上記の特許は、特にこれら２種類のマイルドな界面活性剤、具体的にはＯ−アシルイセチオネート（式Ｉ）とＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）の組み合わせによって達成される非常に優れた共力（相乗）効果によって、「スーパーマイルド性」および「送達効能」が提供されることを教示する。

これらマイルドな界面活性剤の中から、調合剤のために、Ｎ−アシルアミノ酸界面活性剤、具体的にはＮ−アシルグリシン酸塩（アシルグリシネートとも呼称）、サルコシン酸塩（サルコシネートとも呼称）、タウリン酸塩、グルタミン酸塩、アラン酸塩、等々のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が固形物形態で商業的に入手でき、加えて、それらが高度に水溶性であるため水溶液形態で商業的に入手できる。しかしながら、これとは反対に、対応的なＮ−アシルイセチオネートは、事実上、水中で溶解性を全く示さない。例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウムは２５℃の水中でたった０．１％の溶解性である（脂肪酸、ココ、スルホエチルエステル、ナトリウム塩（ケラー・アンド・ヘックマンＬＬＰ社により提供されたココイルイセチオン酸ナトリウム）のための評価計画、２００６年１１月）。さらに、全てのＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩は２００℃を超える非常の高融点を有する。非常に高融点のＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩を身体ケア用の調合物（ボディウォッシュ、フェースウォッシュ）に使用することは、物質全体を加熱するためのエネルギー消費に加えて、他の敏感な成分の熱影響性によって時に推奨できない調合物の加熱が必然的に関与する。固形物形態であるＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩の利用の困難性を克服するため、他の界面活性剤の助けでＯ−イセチオネートのアルカリ金属塩が水性媒質内に溶解され、流動性を維持し、身体ケア用調合物での利用（常温混合）が容易である調合剤に利用可能な「液体送達システム（ＬＤＳ）」を研究者は開発した。欧州公開０９６４６７４Ａ２と米国特許第５，９２５，６０３号（ローディア，ポール・ドアンジェロ）は、濃縮された「液体送達システム」を報告する。そこでは、Ｏ−アシルイセチオネートはアルキルイミダゾリン両性系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤で分散される。米国特許公開第２００９００６２４０６号および米国特許第５，４１５，８１０号（クラリアント，マチアス・ローエフラ）は、Ｏ−アシルイセチオネートがＮ−アシルタウリンおよびベタインで送達可能にされている水性濃縮ブレンドを教示する。米国特許第７，８７９，７８０号は、Ｏ−アシルイセチオネートとベタインおよびスルホスクシネートの安定したクレンジングコンポジションを報告する。ギャラクシ・サーファクタンツ社の近年の特許願は、Ｎ−アシルグリシネートとアルキルベタインを使用したＯ−アシルイセチオネートのための液体送達システムを報告する（ＵＳ特許願１３／７４９４５８、Ａ・ジャワール他）。商業的に入手できるココイルイセチオン酸ナトリウムのための「液体送達システム」は、（１）ケモリル（登録商標）ＳＦＢ、ルブリゾール（ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウレススルホスクシネート、およびココミドプロピルベタイン）、（２）ホスタポンＳＣＢ、クラリアント（ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココベタイン）、および（３）ミラケアプライサント、ローディア（ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココアンホアセテート、およびココイルタウリン酸ナトリウム）である。

過去に報告された全ての液体送達システム（ＬＤＳ）は基本的に他のアニオン系または両性／双性系界面活性剤（「溶解性ココイルイセチオン酸ナトリウム」；Ｊ・Ｚ・サン、Ｍ・Ｃ・Ｅ・エリックソン、およびＪ・Ｗ・パー，Ｊ．ＣｏｓｍｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅ５４、５５９−５６８、２００３）を使用し、固形物のＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩を水性媒質内における溶解性または分散性に変換する。これら”液体送達システム“の最大の弱点は、それらが、針形態、トローチ形態、粉末形態または顆粒形態で入手可能なＯ−アシルイセチオネートの塩の固形物形態に基づいていることである。Ｏ−アシルイセチオネートの固形物形態自体は、所望の物理的形態の固形物に変換させるために２２５℃での反応と、融解物質の取り扱いとが関与する。これらＯ−アシルイセチオネートの液体送達システムは身体ケア調合物の利用を容易化するように提供されている。しかし、液体送達システムの製造者は、硬質であり、事実上、水不溶性であり、高温融解性（２００℃以上）であるＯ−アシルイセチオネートを扱わなければならない。このことは、固形物のＯ−アシルイセチオネートを、アニオン系または両性系あるいはそれら両方の他の界面活性剤と加熱混合することで達成される。Ｏ−アシルイセチオネートを製造するための産業プロセスには、２００℃から２４０℃の高温が関与し、そこでは、脂肪酸はヒドロキシルエチルスルホネートのアルカリ金属塩と反応する（フリードマン，Ｍ、２００４年、５章“化学、調合物、および合成洗剤とコンボバーの性能”、イン・スピッツ・Ｌ（編集者）ＳＯＤＥＯＰＥＣ（石鹸、洗剤、オレオ化学剤、ならびに身体ケア用製品）ＡＯＣＳプレス社、キャンペーンＩＩ）。典型的な産業的手法には、酸触媒エステル化を実行するため、アルカリ金属イセチオネート（４０％から１００％余剰脂肪酸）に対して少なくとも１．４モル等量から２．０モル等量の脂肪酸の使用が関与する。所望程度のエステル化の後に余剰脂肪酸は回収される。このプロセスは文献ではＤＥＦＩ（直接的にエステル化された脂肪アシルイセチオネート）として知られる。ヒドロキシエチルスルホネートと脂肪酸の間のエステル化は、２００℃から２２５℃以上で実行され、余剰脂肪酸は典型的には高真空下にて２００℃を超える温度で回収される。脂肪酸の回収は決して完全には行われない。従って、商業的に利用可能なアルカノイルイセチオネート（Ｏ−アシルイセチオネート）は約６５％から８５％の純度である。いくらかの量の脂肪酸（最終コンポジションの１０％ｗ／ｗから１５％ｗ／ｗ）が反応塊内に残されことが必要であり、よって、６５％から８５％のＯ−アシルイセチオネートでの反応塊は２００℃から２４０℃で流動性を維持する。これで、非常に高温での融解塊の劣化を存在させないよう、複雑な技術によって融解塊を針形態またはプリル形態に変換させる。生成されるＯ−アシルイソチアネートのあらゆる形態の固形物（顆粒形態、粉末形態またはプリル形態）では、関連して幾分かのダスティング現象が発生し、このダストの吸引が重大な健康危害を及ぼす虞があるため、特別な予防措置が必要となる。Ｏ−アシルイセチオネートは非常に高温での融解化合物であり、事実上水中では溶解しないため、これらアニオン系界面活性剤は身体ケア調合物内への取り込みが困難である。よって、液体送達システムは商業的に利用可能な固形物形態のＯ−アシルイセチオネートを使用し、固形物形態のＯ−アシルイセチオネートを他の界面活性剤を使用して液体／流体送達可能な形態に変換する。Ｏ−アシルイセチオネートのための液体搬送システムの別な主要弱点は、商業的に利用可能であって、特許されているＬＤＳが大量の特定界面活性剤を伴って提供されることである。これは、所謂「液体送達システム」の利用性を規制する。なぜなら、調合者は調合剤が、液体送達可能なＯ−アシルイセチオネートシステムの提供に使用される他の界面活性剤を含むことを必ずしも欲しないからである。市販の「液体送達システム」は、イミダゾリン両性物またはアルキルベタインまたは脂肪アルコールエーテルスルフェートのごときアニオン性物さえも伴い、使用されるこれら界面活性剤の量は、水中に溶解あるいは分散されるＯ−アシルイセチオネートの量に対して多すぎる。加えて、脂肪アルキルベタインのごとき界面活性剤（ギャラクシ・サーファクタンツ社とクラリアント社使用）は非常に高価である。なぜなら、それらは、三級窒素上に１本の長鎖と２本の短アルキル鎖を備えた三級脂肪アミンの形態の高価な原材料から製造されるからである。最後に、「スーパーマイルド」なＯ−アシルイセチオネートおよびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の組み合わせのみで成る液体搬送システムが今日までに報告されている。その明白な理由は、固形物形態のＯ−アシルイセチオネートの使用によっては、流体の安定したシステムを提供することが可能ではないからである。例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウムとココイルグリシン酸ナトリウムを１：１のモル比で含んだ均質水溶液を、商業的に入手できる固形物形態のココイルイセチオン酸ナトリウムから生成することは可能ではない。

Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤が「スーパーマイルド」な身体用クレンジングシステムであるという観点で、この技術には、（１）身体ケア用調合剤に採用するのが容易であるこれら２種類だけの「スーパーマイルド」な界面活性剤を使用してコンポジションを調製し、（２）それを、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の混合比を変化させることができる柔軟性を備えた優れた製造プロセスで実行させる必要が存在する。

米国特許第５，６１２，３０７号公報米国特許第５，９６５，５００号公報米国特許第８，２６３，５３８号公報米国特許第８，２６８，７６７号公報米国特許第８，１１４，８２４号公報欧州特許公開第０９６４６７４Ａ２号公報米国特許第５，９２５，６０３号公報米国特許公開第２００９００６２４０６号公報米国特許第５，４１５，８１０号公報米国特許第７，８７９，７８０号公報

Ｊ．ＣｏｓｍｅｔｉｃＳｃｉｅｎｃｅ５４、５５９−５６８、２００３

（ｉ）従って、本発明の１目的は、他の界面活性剤を追加することなく、組み合わせによって「スーパーマイルド」であると確定された２種類の界面活性剤、具体的には、一般的な原材料である脂肪酸塩化物からのＯ−アシルイセチオネート（式Ｉ）とＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）のブレンドを調製する能力を備えた便利で単純なエネルギー効率が高い方法を開発することである。

（ｉｉ）本発明の別目的は、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の混合比を変化させて、界面活性剤の「スーパーマイルド」なブレンドを調製する柔軟性を備えたプロセスを開発することである。

（ｉｉｉ）本発明のさらに別目的は、他の場合には水に不溶性であり、調合が困難なＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩のための「液体送達システム（調合物質）」を提供することである。

（ｉｖ）本発明のさらに別目的は、水が回避されるべき特定の適用形態のために固形物形態のブレンドを調製することである。

本発明は、式ＩのＯ−アシルイセチオネートの界面活性剤と、式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸ベースの界面活性剤とのブレンドを調製する方法を開示する。このプロセスは、（Ａ）１等量を超える脂肪酸塩化物をヒドロキシアルキルスルホン酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩と５０℃から７０℃で反応させて式Ｉの化合物を得る工程と、（Ｂ）工程（Ａ）の生成物（残余未反応脂肪酸塩化物含有）を、典型的な水性ショッテン−バウマン反応条件下でｐＨ９からｐＨ１０．５を維持して５０℃未満の温度で、等量の１以上のアミノ酸の水溶液および塩基の水溶液と反応させて式ＩＩの化合物を形成する工程と、を含んでいる。

式中、Ｒは飽和または不飽和Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル基から選択され、Ｒ_１はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基から選択され、Ｒ_２はＨまたは天然アミノ酸のα炭素上の全ての基から選択され、Ｒ_３はＣＯＯＸ、ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｘ（Ｘ；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋から選択される）から選択され、Ｒ_４はＨまたはメチル基から選択され、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、または三級アミン由来の四級アンモニウムカチオンから選択されるカチオンである。

従って、本発明は、アルカリ金属イセチオネートとまず反応させ、続いて１以上のアミノ酸と反応させることで、この脂肪酸塩化物から水性Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤とのブレンドを調製する新規な方法を提供する。また、本発明は、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤とのブレンドを調製する簡単な調製方法を提供する。Ｏ−アシルイセチオネートをＮ−アシルアミノ酸界面活性剤と任意の混合比で組み合わせた「液体送達システム」が、従来技術で報告されているような第三の界面活性剤の仲介なしで、本発明の方法により得られる。

式ＩのＯ−アシルイセチオネートと式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤はブレンドされると「スーパーマイルド」な身体用クレンジングコンポジションが調製されると報告されている。本発明は、異なる混合比の上記「スーパーマイルド」な界面活性剤のブレンドを調製するコスト効果的で非常に「プロセス容易な」製造方法を教示する。

本発明の上述の特徴および利点は、本明細書の詳細な説明と請求項から当業界の専門家によって解釈および理解されよう。

反応の第１段階のＦＴＩＲを示す。ここでは３４００ｃｍ^−１でのヒドロキシルエチルイセチオネートのヒドロキシルの伸縮振動（または振動数）の消滅、および１７３４／ｃｍ^−１でのエステル基（Ｏ−アシルイセチオネート）の伸縮振動の同時的出現が示され、余剰脂肪酸塩化物は約１８００／ｃｍ^−１でそのカルボニル伸縮を示す。実施例１の乾燥サンプルの赤外線スペクトルを示す。１：２の混合比であるＳＣＩ：ＳＣＧのブレンドは、１６０５ｃｍ^−１、１６２０ｃｍ^−１および３３４４ｃｍ^−１それぞれでのアミド連結のカルボニル伸縮およびＮＨ伸縮を示す。

本発明は、式Ｉのマイルドな界面活性剤であるＯ−アシルイセチオネートと式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤との様々な混合比のブレンドの製造のためのエコ的でコスト効果が高い方法を説明する。これら２種のマイルドなクレンジング剤を互いに混合することにより、「スーパーマイルド」なクレンジングコンポジションを提供する（米国特許第８，２６８，７６７号、米国特許第８，１１４，８２４号および米国特許第８，２６３，５３８号）。

本発明の製造方法は、２ステッププロセスによる両タイプのマイルドな界面活性剤の合成のために同じ開始物質である脂肪酸塩化物を使用した「スーパーマイルド」なブレンドの製造に適している。本願で説明されているプロセスは非常にエネルギー効率が高く、Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の比を調節する柔軟性を備える。収量は定量的であり、この方法は無駄を一切発生させない。最後に、身体用クレンジングのための確立された「スーパーマイルド」なＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のブレンドの調製に加えて、この方法は、それ以外では使用するのが非常に困難であり、商業的に入手可能な固形物形態のＯ−アシルイセチオネートのアルカリ金属塩を、身体ケア用調合物のために容易に利用できる液体形態で送達する（Ｏ−アシルイセチオネートは、米国特許第５，９２５，６０３号、米国特許第５，４１５，８１０号および米国特許第７，８７９，７８０号で報告されているように、「液体送達システム」に変換される）。文献（特許広報および商業的に入手できるもの；従来技術の章参照）で報告されている過去のＯ−アシルイセチオネートの「液体送達システム」とは異なり、本発明のＬＤＳは２種類の成分、具体的にはＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤だけで構成される。これら２種類の界面活性剤は「スーパーマイルド」（米国特許第８，２６８，７６７号）な身体用クレンジングシステムの核である。

従って、本発明は、式ＩのＯ−アシルイセチオネートの界面活性剤と式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸ベースの界面活性剤の「スーパーマイルド」なブレンドの調製を教示する。

式中、Ｒは飽和または不飽和Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル基を表し、Ｒ_１はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_２はＨまたは天然アミノ酸のα炭素上の全ての基を表し、Ｒ_３はＣＯＯＸ、ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｘ（Ｘ＝Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋から選択される）に存在する如きアルカリ金属の対カチオンを含んだカルボキシルまたはスルホニルの如き酸基を表わし、Ｒ_４はＨまたはメチル基から選択され、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、または三級アミン由来の四級アンモニウムカチオンから選択されるカチオンである。

本願のプロセスにはブレンドの「２ステップ」合成が関与する。これらステップは連続的に実施される。ヒドロキシアルキルスルホネート（１等量）と脂肪酸塩化物（１等量を超える量）の粉末化されたアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が５０℃から７０℃で約３時間から４時間かけて徐々に窒素パージ処理を施しながら撹拌される（スキーム１）。徐々な窒素パージ処理によって駆逐される気体の塩化水素酸はアルカリトラップによって吸収される。反応の進行は３４００ｃｍ^−１でのヒドロキシルエチルイセチオネートのヒドロキシル伸縮振動の消滅と、ＦＴＩＲにおける１７３４ｃｍ^−１でのエステル基のカルボニル伸縮振動の同時的出現によってモニターされる。余剰脂肪酸塩化物は、ＦＴＩＲでの１８００ｃｍ^−１程度のそのカルボニル伸縮を示す（図１参照）。

約３時間から４時間後に、ヒドロキシアルキルスルホネートのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に等量脂肪酸塩化物が反応し、反応塊は室温にまで冷却される。よって、この段階（ステップ１、スキーム１）で得られた流動性で、少々ペースト状である反応塊は、Ｏ−アシルイセチオネートと、未反応脂肪酸塩化物の余剰分（当初の化学量論的組成に応じて、１以上または１未満の等量物）を含む。第１ステップでのこの化学量論的余剰の脂肪酸塩化物は媒質として作用し、ヒドロキシアルキルスルホネートの固形物形態のアルカリ金属塩との反応が、定量的変換（転換）を伴って７０℃未満の温度で実施可能である。典型的には、エステル化の第１ステップ（スキーム１）は、ＦＴ赤外線スペクトロスコピーでモニターされながら、５０℃から７０℃で３時間から４時間以内に完了する。第１ステップの余剰脂肪酸塩化物は、第２ステップの塩基の存在下でのアミノ酸とのショッテン−バウマン反応のための反応物質である（ステップ２、スキーム１）。

余剰量の脂肪酸塩化物は、次のステップのために、反応塊に化学量論的に十分な量のＯ−アシルイセチオネートを含ませたままにする。アミノ酸のＮ−アシル化の第２工程のため、スキーム１で説明したように、通常は２５％または４８％の水溶液（例：水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）としてアルカリ（アミノ酸または脂肪酸塩化物に対して２等量）を同時的に加えて反応塊のｐＨを９．０から１０．５に維持したまま、第１ステップの流動ペースト状反応塊が、窒素の存在下にて３０℃から３５℃で水中（量は所望の最終固形物に対応）のアミノ酸の撹拌塊（アミノ酸の等量は第１ステップの元の化学量論組成に応じて余剰の脂肪酸塩化物により決定）に加えられる。スキーム１の工程１の流動ペースト状塊での未反応脂肪酸塩化物は、ショッテン−バウマン反応の典型的な条件下（ＵＳ特許２５２７６５７）で反応処理される。ショッテン−バウマン反応は２０℃から５０℃の温度で実行される。好適な温度範囲は２０℃から３５℃である。ショッテン−バウマン縮合のため、ｐＨ範囲は最大収量の達成に重要である。一般的に、アミノ酸のＮ−アシル化はｐＨ範囲１０．０から１０．５で容易に実行できる。工程１の薄い流動ペースト（余剰の脂肪酸塩化物とＯ−アシルイセチオネートを含む）および２等量のアルカリ溶液の同時的追加後に、反応混合物はさらに３時間から４時間かけて撹拌される。最後に、反応塊のｐＨは少量の鉱物酸（塩酸）により７．０から８．０に調節され、固形物含有量は３０％から４０％に調節される。マイルドな界面活性剤のブレンド中の固形物含有量は所望レベルに調節される。最終調合物の良好な流動性を備える固形物含有量の好適範囲は３０％から４０％である（実施例１０と実施例１１）。しかし、さらに多い固形物（４０％を超える量）での混合もまた可能である。さらに多い固形物量で、透明な溶液の代わりに、一般的にはペースト状（高粘性１０００ｃｐｓから１０ｃｐｓ、室温では流動性）の調合物が得られ、この現象はブレンドの成分と、Ｏ−アシルイセチオネートおよびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の比に応じて変動する。

Ｏ−アシル化の第１工程の終了時に、未反応脂肪酸塩化物とＮ−アシル化の第２工程で使用されるアミノ酸との化学量論的組成は、モル基準で１：１から１：１．１０まで変動させることが可能である。アミノ酸の好適な余剰は約３．０モル％から５．０モル％である。実施例１は、１：２の比（ココイルイセチオン酸ナトリウム（ＳＣＩ）：ココイルグリシン酸ナトリウム（ＳＣＧ））の「スーパーマイルド」な界面活性剤のブレンドの合成を説明しており、実施例７は、１：１の比である同じ「スーパーマイルド」な界面活性剤の合成を説明している。

ＳＣＩ：ＳＣＧの比が１：２のブレンドでの実施例１の乾燥サンプルの赤外線スペクトル（図２）は、それぞれ１６０５ｃｍ^−１、１６２０ｃｍ^−１および３３４４ｃｍ^−１でのＮ−アシルグリシネートのアミド結合のカルボニル伸縮およびＮＨ伸縮を示した。Ｏ−アシルイセチオネートのカルボニル（エステルのカルボニル）伸縮は１７３４ｃｍ^−１で出現し、両方のマイルドな界面活性剤のアルキル鎖のＣＨ伸縮は２８５０ｃｍ^−１、２９２０ｃｍ^−１および２９５６ｃｍ^−１で出現した。

本発明で使用される脂肪酸塩化物は、近年に出願された特許願（ＰＣＴ／ＩＢ２０１２／０５５１９７）でコシティ他によって報告されているようにエコ的な触媒プロセスによって調製される。

実施例１から実施例１０は、異なる脂肪酸塩化物を使用したＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のブレンドの形成を説明する。

スキーム１の脂肪酸塩化物においてＲで表わされるアルキル鎖は偶数または奇数が付された直鎖または枝鎖であり得る。それは単鎖または、Ｃ５〜Ｃ２１であるいくつかのアルキル鎖の混合であり得る。アルキル鎖は完全飽和状態であるか、１以上の二重結合を有した不飽和状態であり得る。これらアルキル鎖は天然由来の脂肪酸で、大抵は動物性脂肪または植物油由来のものである。不飽和アルキル鎖はオレイン酸、レシノレン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオオステリン酸、エイコセノン酸、オイリシン酸、ドコソジエノン酸、およびウンデシレン酸からの由来物でよい。これら飽和脂肪酸は通常はパーム油／パーム核油またはココナツ油由来であり、全てはオクタン酸（Ｃ８）からステアリン酸（Ｃ１８）までの範囲の偶数のものである。さらに多い数の炭素原子（Ｃ１８〜Ｃ２２）の脂肪酸はマスタード油、キリ油、ナタネ油由来である。本発明の説明（実施例１、実施例３、実施例５から実施例７および実施例９）に使用される典型的なココイル塩化物の組成は以下の表１に提示されている。実施例４はさらに高い百分率の塩化ステアロイルを有した別なグレードのココイル塩化物を使用して説明されている。

本発明の説明に使用される塩化ラウロイルの組成（実施例２と実施例８）を表２に示す。

本発明によれば、この方法の第２工程において式ＩＩの化合物の合成に使用されるアミノ酸のタイプは、天然由来のα−アミノ酸（グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、プロリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、アルギニン、リシン、ヒスチジン、アスパラ酸、グリタミン酸、セリン、トレオニン、アスペルギン、グルタミン）、非天然アミノ酸（「Ｄ」立体化学構造を有する対抗エナンチオマー）、立体異性体、非天然アミノ酸（アミノプロピオン酸、Ｎ−メチルタウリン、サルコシン）のブレンドである。即ち、式ＩＩの化合物の合成に必要なアミノ酸は一級アミノ基または二級アミノ基を１端に有し、カルボン酸またはスルホン酸の酸基を他端に有する必要がある。本発明は、グリシン（カルボキシル基を含む一級アミノ酸、実施例１から実施例４、実施例７と実施例８）、Ｎ−メチルタウリン（スルホン酸基を含んだ二級アミノ酸、実施例５）およびサルコシン（カルボキシル基を含む二級アミノ基、実施例６）等のアミノ酸を使用して説明されている。実施例９は、それら３種の全てのアミノ酸が、Ｏ−アシルイセチオネートと共に全ての３種のＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のブレンドを得るために共に使用できることを説明している。

ショッテン−バウマン反応の第２ステップのための塩基は、カリウム、ナトリウムまたはアンモニウムの水酸化物または炭酸塩から選択できる。水溶性の三級アミン、例えば、トリメチルまたはトリエチルアミンまたはトリエタノールアミンも、式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤を提供するための水溶液を調製するのに使用できる。実施例３は塩基としての水酸化カリウムの使用を説明する。全ての他の実施例は水酸化ナトリウムをアミノ酸のショッテン−バウマンのＮ−アシル化のための塩基として使用する。

式Ｉの化合物を合成するために、脂肪酸塩化物とヒドロキシルエチルスルホネートとをさせる本発明の第１ステップでは、スキームＩＩで説明されているように、いくらかの量のエステル混合無水物種（式ＩＩＩ）が生成できる。脂肪酸塩化物がイセチオネートのアルカリ塩と反応する第１ステップの偶発的超過によって、エステル混合無水物種の形成が相当量で発生する可能性がある。しかし、得られた流動性ペースト状塊がアミノ酸の水溶液と反応する第２ステップ中に、求核性の一級アミノ基または二級アミノ基が選択的に式ＩＩＩの化合物の高度に活性化された無水物基と反応し、スキームＩＩで示すように、本来的に所望された比の式Ｉの化合物と式ＩＩの化合物が得られる。

よって、実施例１から実施例１１は、異なるグレードの脂肪酸塩化物を、様々な異なるアミノ酸および塩基と共に使用した、異なるモル比でのＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のブレンドの調製を説明する。Ｏ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の透明なブレンドは噴霧乾燥（スプレードライ）でき、均質な粉末が得られる。これら２種類の界面活性剤の噴霧乾燥された粉末の、元の固形物量との水中での溶解で、同じ化学分析による透明溶液が得られる。従って、乾燥形態のスーパーマイルドな界面活性剤のブレンドは、定型的な噴霧乾燥工程によって容易に入手できる。固形物形態のスーパーマイルドなブレンドは、水が回避される適用事例によっては望まれるであろう。例えば、スーパーマイルドな界面活性剤の水溶液は容易に利用できるが、固形合成洗浄剤である顔面用クレンザーまたはボディウォッシュの場合とは異なり、スーパーマイルドな界面活性剤の水溶液の追加は、押し出し成型前に全塊からの水分の除去が必然的に関与するため、熱と真空によるシグマ混合においてそれを実行することは不可能な作業であろう。そのような場合には、マイルドな界面活性剤の乾燥形態物が、粉末形態または顆粒形態あるいはプリル形態で必要になるであろう。

実施例１２は、本願のＯ−アシルイセチオネートおよびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の水性ブレンドが乾燥可能で、乾燥形態に容易に転換できることを示している。

発明の利点
（１）Ｏ−アシルイソシアネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤で成る「スーパーマイルド」な界面活性剤のコスト効果が高い効率的な製造方法。

（２）本願で説明されている製造方法は、Ｏ−アシルイセチオネートを得るための従来のエネルギーを多用するヒドロキシエチルスルホネートのアルカリ金属塩での脂肪酸のエステル化ＤＥＦＩプロセス（２００℃を超える高温）に関連する多くの弱点を克服する。脂肪酸の直接的な非常に高温でのエステル化プロセスには非常な高温が関与するだけではなく、化学量論的量の余剰脂肪酸を使用する。この大きな余剰の化学量論的量は反応の最後に除去することが必要であり、さらに長いバッチサイクル時間が必要になり、それだけエネルギー消費も多くなる。高温プロセスの別な最大級の弱点は、脂肪酸の回収時に幾分かのトランスエステル化によって下級脂肪酸が除去され、脂肪酸の混合の場合には、Ｏ−アシルイセチオネート生成物の最終組成は脂肪酸の入力アルキル鎖分布とは異なることである。ここで説明する方法は、Ｏ−アシルイセチオネート（生成物）の熔融アルカリ金属塩を粉末、顆粒／プリルまたは針形態に転換するための複雑な装置の使用を必須化する別な装置の運用も回避する。

（３）ヒドロキシアルキルスルホネートのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩およびアミノ酸のそれぞれの脂肪酸塩化物によるＯ−アシル化およびＮ−アシル化は、４時間から５時間かけて７０℃を決して超えない温度で実行される。

（４）脂肪酸塩化物である同一開始原材料物質からの１．０：０．５から１．０：１０のモル比でのＯ−アシルイセチオネート（式Ｉ）およびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）で成る「スーパーマイルド」な界面活性剤システム（調合物質）の製造。

（５）１．０：０．５から１．０：１０のモル比のＯ−アシルイセチオネートおよびＮ−アシルアミノ酸界面活性剤で成るスーパーマイルドな界面活性剤システム（Ｎ−アシルアミノ酸界面活性剤は１種または１種を超えるものであり得る）の製造。さらに、グリシネート、タウレートまたはサルコシネート等の対応するＮ−アシルアミノ酸界面活性剤のブレンドとのアシルイセチオネートの共力（相助）効果が促進できる。

（６）Ｏ−アシルイセチオネートは固形物形態で商業的に入手でき、Ｎ−アシルアミノ酸界面活性剤は固形物形態および水溶液形態で入手できる。Ｏ−アシルイセチオネートの固形物形態は、アミノ酸界面活性剤のみの存在下では溶解させることが困難であり、よって、文献で報告されている複数のシステムが存在しており、生成物はＯ−アシルイセチオネートの「液体搬送システム」として商業的に入手可能であり、ベタイン、アンホアセテート、およびスルホスクシネート、等々の他の界面活性剤が使用されてきた。しかし、本願の方法では、その他の界面活性剤の助けを借りずに、Ｎ−アシルアミノ酸界面活性剤単独とでＯ−アシルイセチオネートの液体送達システムを提供することが可能である。Ｏ−アシルイセチオネート（式Ｉ）とＮ−アシルアミノ酸界面活性剤（式ＩＩ）は「スーパーマイルド」なクレンジングシステムの核とも言うべき存在である。

（７）乾燥形態のＯ−アシルイセチオネートとＮ−アシルアミノ酸界面活性剤による「スーパーマイルド」な界面活性剤のブレンドは、本願で説明されているそれらの水溶液から得られる。「スーパーマイルド」な界面活性剤の固形物乾燥形態は一部のスキンケアでの利用のために必要とされ、例えば、固形合成洗剤その他における利用のために必要とされ、水を回避する必要があるか、最小限の水を使用する場合に（非水性環境）、これら２種類の「スーパーマイルド」な界面活性剤の固形ブレンドが想定可能である。

本発明は、限定的な説明に基づいた実施例を活用して説明される。以下の実施例による本発明の詳細は説明のためのみに提供されているものであり、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。

脂肪酸はマレーシアのナチュラル・オレオ−ケミカルズ社から入手し、塩化チオニルはインドのバドダラのトランスペック・インダストリーズ社から入手した。グリシン、サルコシンおよびＮ−メチルタウリンはシグマ−アルドリッヒ社から入手したものである。

脂肪酸塩化物は、コシティ他の特許願（ＰＣＴ／ＩＢ２０１２／０５５１９７「Ｎ−アシルアミノ酸界面活性剤または対応する無水物を触媒として使用したＮ−アシルアミノ酸界面活性剤の生成方法」）で報告されている方法に従って調製した。

本発明のブレンドのアニオン活性は、文献（Ｄ・Ｃ・キュラム「ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎとＳｕｒｆａｃｔａｎｔＡｎａｌｙｓｉｓ」５９〜６１頁、１９９４年、ブラッキー・アカデミック＆プロフェッショナル社出版（チャプマン＆ホール））で提供されている２段階滴定に従って評価した。

実施例１
ココイルイセチオン酸ナトリウムとココイルグリシン酸ナトリウムのブレンド（１：２）の合成

この実験に使用されたココイル塩化物は、以下のアルキル鎖分布率を有していた。
Ｃ８：５．０％
Ｃ１０：６．０％
Ｃ１２：６３％
Ｃ１４：２０％
Ｃ１６：６％
Ｃ１８：０．４％

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌されたココイル塩化物（２３４ｇ、１．０５ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加、そのスラリーを５５℃から６０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収させ、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物の存在（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）およびココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動粘性反応塊（２７０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（７３０ｇ）のグリシン（５３．５５ｇ、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、１１６ｇ、１．４１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０．２から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は２時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨはＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１１６９ｇの水溶液生成物を得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドカルボニル伸縮、および３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのアルカノイルイセチオネートのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例２
ラウロイルイセチオン酸ナトリウムとラウロイルグリシン酸ナトリウムのブレンド（１：２）の合成

この実験に使用されたラウロイル塩化物は、以下のアルキル鎖分布率を有していた。
Ｃ８：５．０％
Ｃ１０：５．０％
Ｃ１２：９０％

室温での窒素による徐々のパージ処理下で、ラウロイル塩化物（２２８ｇ、１．０４ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を撹拌しながら加え、そのスラリーを６５℃から７０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ラウロイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）およびラウロイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）と、イセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動粘性反応塊（２６０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（７０９ｇ）のグリシン（５３．５ｇ、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、１１６ｇ、１．４１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、３０℃の室温で撹拌した。ｐＨは数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１１３８ｇの水溶液生成物を得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドのカルボニル伸縮、および３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのアルカノイルイセチオネートのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例３
ココイルイセチオン酸カリウムとココイルグリシン酸カリウムのブレンド（１：２）の合成

室温での窒素による徐々のパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２３４．５ｇ、１．０５ｇｍｏｌ）にイセチオン酸カリウム（５７．４ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを５０℃から５５℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸カリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動粘性反応塊（２７０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（７５７ｇ）のグリシン（５３．５５ｇ、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化カリウム溶液（５０％、１６０ｇ、１．４１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、３０℃で撹拌した。ｐＨは数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１２３９ｇの水溶液生成物を得た。

実施例４
ココイルイセチオン酸ナトリウムとココイルグリシン酸ナトリウムのブレンド（１：２）の合成

この実験に使用されたココイル塩化物は、更に高百分率の長鎖脂肪酸塩化物、具体的には塩化パルミトイルと塩化ステアロイルであり、以下のアルキル鎖分布率を有していた
Ｃ８：６．１％
Ｃ１０：６．２％
Ｃ１２：５８．５％
Ｃ１４：１９．５％
Ｃ１６：６．５％
Ｃ１８：３．２％

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２３６ｇ、１．０５ｇｍｏｌ（ＭＷ２２１））にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを５５℃から６０℃で３．５時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動粘性反応塊（２６５ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（７２０ｇ）のグリシン（５３．５５ｇ、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８％、１１６ｇ、１．４１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨは数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１１５４ｇの水溶液生成物を得た。

実施例５
ココイルイセチオン酸ナトリウムとＮ−ココイル，Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウムのブレンド（１：２）の合成

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２３４ｇ、１．０５ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを６０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

このペースト状反応塊（２６０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（８０５ｇ）のＮ−メチルタウリン（９９．２４６ｇ、０．７１４ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、１１６ｇ、１．４１４ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨは数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１２８０ｇの水溶液生成物がを得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドのカルボニル伸縮、および３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例６
ココイルイセチオン酸ナトリウムとＮ−ココイルサルコシン酸ナトリウムのブレンド（１：２）の合成

このペースト状反応塊（２６０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら水中（６７０ｇ）のサルコシン酸ナトリウム（１９８ｇの４０％水溶液、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、５７．４ｇ、０．７ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨは数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１１８５ｇの水溶液生成物を得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドのカルボニル伸縮、および３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。

上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例７
ココイルイセチオン酸ナトリウムとココイルグリシン酸ナトリウムのブレンド（１：１）の合成

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２２３ｇ、１．０ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（７４．０５ｇ、０．５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを５５℃から６０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

このペースト状反応塊（２６５ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（６７１ｇ）のグリシン（３８．２５ｇ、０．５１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、８３ｇ、１．０１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、３０℃で撹拌した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１０５７ｇの水溶液生成物を得た。

実施例８
ラウロイルイセチオン酸ナトリウムとラウロイルグリシン酸ナトリウムのブレンド（１：１）の合成

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらラウロイル塩化物（２１７．４７ｇ、１．００ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（７４．０５ｇ、０．ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを６５℃から７０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動性反応塊（２６５ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら水中（６７１ｇ）のグリシン（３８．２５ｇ、０．７１ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、８２．７８ｇ、１．０１ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、３０℃で撹拌した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１０５７ｇの水溶液生成物を得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドのカルボニル伸縮と、３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのアルカノイルイセチオネートのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例９
ココイルイセチオン酸ナトリウムとココイルアミノ酸ナトリウムの界面活性剤のブレンド：ココイルイセチオン酸ナトリウム：（ココイルグリシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウムおよびココイルタウリン酸ナトリウム）：：１：２の合成

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２３４ｇ、１．０５ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを５５℃から６０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）と、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

この流動粘性反応塊（２６０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら水中（７０６ｇ）のグリシン（１７．５ｇ、０．２３ｇｍｏｌ）、Ｎ−メチルタウリン（３２．５ｇ、０．２３ｇｍｏｌ）およびサルコシン（６５ｇの４０％水溶液、０．２３ｍｏｌ）の水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．５％、９５．６３ｇ、１．１６ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は２時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。反応塊の固形物含有量を３０％の固形物含有量に調節し、１１７６ｇの水溶液生成物が得た。

実施例１０
固形物含有量が３５％ｗ／ｗであるココイルイセチオン酸ナトリウムとＮ−ココイル，Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム（１：２）のブレンドの合成

室温での窒素による徐々なパージ処理下で、撹拌しながらココイル塩化物（２３４ｇ、１．０５ｇｍｏｌ）にイセチオン酸ナトリウム（５２ｇ、０．３５ｇｍｏｌ）を加え、そのスラリーを６０℃で４時間撹拌した。発生したＨＣｌガスはアルカリ溶液に吸収され、反応の進行はＩＲスペクトル分析によってモニターした。中間のＦＴＩＲスペクトルは、未反応ココイル塩化物（１８００ｃｍ^−１でのカルボニル伸縮）、ココイルイセチオン酸ナトリウムの存在（１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル）、およびイセチオン酸ナトリウムのヒドロキシル伸縮（３３２３ｃｍ^−１）の消滅を示した。

このペースト状反応塊（２６０ｇ）を室温に冷却し、続いて撹拌しながら、水中（６９６ｇ）のＮ−メチルタウリン（９９．２４６ｇ、０．７１４ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、１１６ｇ、１．４１４ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨを数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を３５％の固形物含有量に調節し、１１７１ｇの水溶液生成物を得た。

実施例１１
固形物含有量が４０％ｗ／ｗのココイルイセチオン酸ナトリウムとＮ−ココイル，Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム（１：２）のブレンドの合成

この実験に使用されたココイル塩化物は以下のアルキル鎖分布率を有した。
Ｃ８：５．０％
Ｃ１０：６．０％
Ｃ１２：６３％
Ｃ１４：２０％
Ｃ１６：６％
Ｃ１８：０．４％

このペースト状反応塊（２６０ｇ）は室温に冷却され、続いて撹拌しながら水中（５６０ｇ）のＮ−メチルタウリン（９９．２４６ｇ、０．７１４ｇｍｏｌ）水溶液に水酸化ナトリウム溶液（４８．８％、１１６ｇ、１．４１４ｇｍｏｌ）と共に同時的に徐々に加え、反応塊のｐＨを１０から１０．５に、温度を２０℃から３０℃に維持した。この追加は３時間で完了し、反応塊をさらに４時間、２５℃で撹拌した。ｐＨを数滴のＨＣｌで７．５に調節した。反応塊の固形物含有量を４０％の固形物含有量に調節し、１０３４ｇの水溶液生成物を得た。

乾燥サンプルのＩＲスペクトルは、１６００ｃｍ^−１から１６２０ｃｍ^−１でのアミドのカルボニル伸縮と、３３４４ｃｍ^−１でのＮＨ伸縮を示した。他の重要な伸縮振動は１７３４ｃｍ^−１でのエステルのカルボニル伸縮振動と、ココイル塩化物のカルボニル伸縮振動（１８００ｃｍ^−１）の全消滅であった。上記の水性界面活性剤ブレンドの分析結果は以下の通りであった。

実施例１２
実施例１の水性ブレンド（ココイルイセチオン酸ナトリウムとＮ−ココイルグリシン酸ナトリウム（１：２））の粉末形態への変換

実施例１の水溶液を窒素によって噴霧し、２００ｍｌ／時の供給速度でラボスプレードライヤ内にて、１８０℃（入口温度）と１００℃（出口温度）の熱風によって、霧状粒子が乾燥された。

微粉末はメッシュサイズ６０から２００の間および２００メッシュサイズを１０％超え、６０メッシュサイズを１０％下回る粒子サイズ分布率８０％を示した。

粉末は再溶解され、３０％である固形物含有量の水溶液を提供した。

Claims

式ＩのＯ−アシルイセチオネート界面活性剤と式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤との水性ブレンドを調製する方法であって、

式中、Ｒは飽和または不飽和Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル基から選択され、Ｒ_１はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基から選択され、Ｒ_２はＨまたは天然アミノ酸のα炭素上の全ての基から選択され、Ｒ_３はＣＯＯＸ、ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｘ（Ｘ；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋から選択される）から選択され、Ｒ_４はＨまたはメチル基から選択され、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、または三級アミン由来の四級アンモニウムカチオンから選択されるカチオンであり、
（Ａ）１等量を超える等量の脂肪酸塩化物と、ヒドロキシルアルキルスルホン酸塩のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩とを反応させ、式Ｉの化合物を得る工程と、
（Ｂ）典型的な水性ショッテン−バウマン反応条件にて、塩基の存在下で、上記工程（Ａ）の生成物（残余脂肪酸塩化物を含有するもの）と、１種以上のアミノ酸とを反応させ、式ＩＩの化合物を得る工程と、
を含む方法。
上記工程（Ａ）の温度が５０℃〜７０℃である、請求項１記載の方法。
上記工程（Ｂ）のｐＨは９〜１０．５に維持される、請求項１記載の方法。
上記工程（Ｂ）の温度が５０℃未満である、請求項１記載の方法。
上記アミノ酸が、天然由来のα−アミノ酸および非天然アミノ酸から選択される、請求項１記載の方法。
上記天然由来のα−アミノ酸が、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、プロリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、アルギニン、リシン、ヒスチジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、トレオニン、アスパラギン、およびグルタミンからなる群から選択される、請求項５記載の方法。
上記非天然アミノ酸が、Ｄ立体化学構造を有するアミノ酸、アミノプロピオン酸、Ｎ−メチルタウリン、およびサルコシンからなる群から選択される、請求項５記載の方法。
１．０：０．５から１．０：１０のモル比で、式ＩのＯ−アシルイセチオネート界面活性剤と、式ＩＩのＮ−アシルアミノ酸界面活性剤とを含む組成物；

式中、Ｒは飽和または不飽和Ｃ_５〜Ｃ_１２アルキル基から選択され、Ｒ_１はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基から選択され、Ｒ_２はＨまたは天然アミノ酸のα炭素上の全ての基から選択され、Ｒ_３はＣＯＯＸ、ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｘ（Ｘ；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋またはＫ^＋から選択される）から選択され、Ｒ_４はＨまたはメチル基から選択され、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋、または三級アミン由来の四級アンモニウムカチオンから選択されるカチオンである。
全固形物含有量が１０〜５０重量％の水性形態物である、請求項８記載の組成物。
固形物形態である、請求項８記載の組成物。
前記組成物は、固形物形態を得るために、上記水性ブレンドを噴霧乾燥することにより得られる、請求項１０記載の組成物。