JP2016503831A - 高分子量ポリオレフィンのための重合プロセス - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2013年1月18日出願の米国仮特許出願第61/753,962号の利益を主張する。
以下の構造I:
Mは、元素の周期表の第3族、第4族、第5族または第6族から選択される金属であり、
R1a、R1aa、R2a、R2aa、R3a、R3aa、R4a、R4aa、R5a、R5aa、R6a、R6aa、R7a、R7aa、R8a、R8aa、R9a、R9aa、R10a、R10aa、R11a、R11aa、R12a、R12aa、R13a、R13aa、R14a、R14aa、R15a、R15aaは、それぞれ出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、−O(R)、−N(R’R’’)、−S(R’’’)、または−P(RIVRV)であり;各R、R’、R’’、R’’’、RIVおよびRVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、またはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
各Xは、独立して、ハロ、ヒドロカルビル、またはトリヒドロカルビルシリル基から選択され;
各Zは、独立して、O、S、N(C1〜C40)ヒドロカルビル、またはP(C1〜C40)ヒドロカルビルから選択され;
Yは、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリル−ヒドロカルビル、−O(RVI)、−N(RVIIRVIII)、−S(RIX)、または−P(RXRXI)から選択され;各RVI、RVII、RVIII、RIX、RXおよびRXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビルまたはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
Lは、(C1〜C40)ヒドロカルビレンまたは(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンから選択され、(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンは、少なくとも1つのヘテロ原子置換基を含み、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O−、−S−、−S(O)−、−S(O)2−、−Si(RXIIRXIII)−、−P(RXIV)−、−N(RXV)−から選択され;各RXII、RXIII、RXIV、RXVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;または、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O(RXVI)、−N(RXVIIRXVIII)、−S(RXIX)、もしくは−P(RXXRXXI)から選択され;各RXVI、RXVII、RXVIII、RXIX、RXXおよびRXXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルである)から選択される金属錯体の存在下で、エチレンを重合することを含むプロセスを提供する。
以下の構造I:
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン/α−オレフィンインターポリマーである。エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、エチレンを1種以上の、好ましくは1種のC3〜C10α−オレフィン(複数種可)と重合させることにより形成されるポリマーを含む。例示的なα−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネンおよび1−デセンを含む。好ましくは、α−オレフィンは、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセンまたは1−オクテンである。好ましいコポリマーは、エチレン/プロピレン(EP)コポリマー、エチレン/ブテン(EB)コポリマー、エチレン/ヘキセン(EH)コポリマー、エチレン/オクテン(EO)コポリマーを含む。
PRR=RR+[3.82−インターポリマームーニー粘度(125℃でのML1+4)]×0.3により計算される。PRR測定は、参照により本明細書に全て組み込まれる、米国特許第6,680,361号(同等の国際公開第WO00/26268号も参照されたい)に記載されている。
一実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン/α−オレフィン/−非共役ポリエンインターポリマーである。さらなる実施形態において、エチレン/α−オレフィン/非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン/α−オレフィン/デンインターポリマーである。さらなる実施形態において、インターポリマーは、EPDMである。さらなる実施形態において、ジエンは、ENBである。
本発明の組成物は、1種以上の添加剤を含んでもよい。好適な添加剤は、充填剤、酸化防止剤、UV安定剤、難燃剤、可塑剤または油、架橋剤、着色剤または含量、およびそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。
本発明の組成物は、様々な物品、またはその構成部品もしくは一部を調製するために使用され得る。本発明の組成物は、複数の従来のプロセスおよび装置のいずれかにより、最終製造物品に変換され得る。例示的プロセスは、押し出し、カレンダー処理、圧縮成形、および他の典型的な熱硬化性材料成形プロセスを含むが、それらに限定されない。例えば、物品は、押し出し、押し出しに続く追加的な熱処理、低圧成形、圧縮成形等により調製され得る。
逆の意味で説明される、文脈から暗に示唆される、または当該技術分野において習慣的である場合を除き、全ての部およびパーセントは重量基準であり、全ての試験法は、本開示の出願日現在で最新である。
密度−密度は、ASTM D−792に従い測定される。
エチレン、プロピレン、オクテン、および/またはENBを含有するポリマーは、エチレン含量に関してはASTM D9300を、ならびにそのα−オレフィンおよび/またはENB含量に関してはASTM D6047を使用して分析された。
クロマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL−210またはPolymer Laboratories Model PL−220からなっていた。カラムおよびカルーセルコンパートメントは、140℃で操作した。カラムは、3つのPolymer Laboratories、10ミクロン、Mixed−Bカラムであった。溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンであった。試料は、「溶媒50ミリリットル中0.1グラムのポリマー」の濃度で調製された。試料を調製するために使用された溶媒は、「200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)」を含有していた。試料は、160℃で2時間軽く撹拌することにより調製された。注入体積は100マイクロリットルであり、流量は1.0ミリリットル/分であった。
I.触媒
本試験において使用された触媒を、以下に示す。
概要−代表例
3炭素エーテル架橋上のα位に1つのR置換基を有する、配位子およびそれに続く触媒の構造の合成には、適切に置換された「下部断片」および「上部断片」の調製が必要であった。これらの分子は、所望のビフェニルフェノール配位子を生成するために鈴木カップリング条件(以下参照)を使用して互いに結合される。例えば、望ましい上部断片は、国際公開第WO2003/091262号および国際公開第WO2007/136494号に記載のもの等の既知の手順に従って合成され得る。これらの誘導体は、国際公開第WO2003/091262号および国際公開第WO2007/136494号に記載のもの等の同様の手順に従って、好適な下部断片と結合され得る。2つの断片の結合は、C1対称性ビフェニルフェノール配位子を生成し、これはその後、第IV族金属(例えば、ハフニウムまたはジルコニウム)で金属化されて、所望の触媒化合物を生成した。金属化および鈴木カップリングステップは、国際公開第WO2003/091262号および国際公開第WO2007/136494号により以前に説明されているものと同様であった。
6’,6’’’−(1−メチル−プロパン−1,3−ジイルビス(オキシ))ビス(3−(3,6−ジ−tert−ブチル−9H−カルバゾール−9−イル)−3’−フルオロ−5−(2,4,4−トリメチルペンタン−2−イル)−[1,1’−ビフェニル]−2−オール)(0.810g、0.65mmol)およびHfCl4(0.209g、0.65mmol)を、35mLの冷(−30℃)トルエン中に懸濁させた。この混合物に、0.98mLの「MeMgBrの3Mジエチルエーテル溶液」を添加した。反応混合物は、約20分間淡黄色を維持し、次いで暗色化し始めた。1.5時間の撹拌後、減圧下で溶媒を除去した。残渣に20mLのトルエンを、続いて25mLのヘキサンを添加した。懸濁液を濾過すると、無色の溶液が得られた。溶媒を減圧下で除去すると、0.404gの白色固体が得られた。収率52%。主要ジアステレオマー:1H NMR(400MHz,C6D6) δ 8.30(br s,2H)、8.06(br s,2H)、7.53(d,J=8Hz,2H)、7.43(d,J=8Hz,2H)、7.34(d,J=8Hz,2H)、7.30(d,J=8Hz,2H)、7.24(m,4H)、7.19(m,4H)、6.34(m,1H)、6.21(m,1H)、4.50(m,2H)、3.30(m,1H)、1.71(br s,4H)、1.51(br s,18H)、1.36(br s,18H)、1.3−1.25(m,14H)、0.79(s,9H)、0.77(s,9H)、0.45(d,J=3Hz,3H)、−1.75(s,3H)、−1.85(s,3H)。
6’,6’’’−(1−エチル−プロパン−1,3−ジイルビス(オキシ))ビス(3−(3,6−ジ−tert−ブチル−9H−カルバゾール−9−イル)−3’−フルオロ−5−(2,4,4−トリメチルペンタン−2−イル)−[1,1’−ビフェニル]−2−オール)(0.300g、0.24mmol)およびHfCl4(0.077g、0.24mmol)を、35mLの冷(−30℃)トルエン中に懸濁させた。この混合物に、0.40mLの「MeMgBrの3Mジエチルエーテル溶液」を添加した。反応混合物は、約20分間淡黄色を維持し、次いで暗色化し始めた。1.5時間の撹拌後、減圧下で溶媒を除去した。残渣に20mLのトルエンを、続いて25mLのヘキサンを添加した。懸濁液を濾過すると、無色の溶液が得られた。溶媒を減圧下で除去すると、0.423gの白色固体が得られた。収率57%。主要ジアステレオマー:1H NMR(400MHz,C6D6) δ 8.32(d,J=4Hz,2H)、8.42(d,J=4Hz,2H)、7.68(d,J=8Hz,2H)、7.61(d,J=8Hz,2H)、7.59(d,J=8Hz,2H)、7.48(d,J=8Hz,2H)、7.25(m,4H)、6.98(m,2H)、6.92(m,2H)、6.68(m,1H)、6.58(m,1H)、4.93(m,2H)、3.19(m,1H)、1.69(br s,4H)、1.51(br s,18H)、1.36(br s,18H)、1.3−1.25(m,14H)、0.85(s,9H)、0.83(s,9H)、0.32(t,J=8Hz,3H)、−0.95(s,3H)、−1.05(s,3H)。
6’,6’’’−(1−メチル−プロパン−1,3−ジイルビス(オキシ))ビス(3−(3,6−ジ−tert−ブチル−9H−カルバゾール−9−イル)−3’−フルオロ−5−(2,4,4−トリメチルペンタン−2−イル)−[1,1’−ビフェニル]−2−オール)(0.350g、0.28mmol)およびZrCl4(0.066g、0.28mmol)を、35mLの冷(−30℃)トルエン中に懸濁させた。この混合物に、0.47mLの「MeMgBrの3Mジエチルエーテル溶液」を添加した。反応混合物は、約20分間淡黄色を維持し、次いで暗色化し始めた。1.5時間の撹拌後、減圧下で溶媒を除去した。残渣に20mLのトルエンを、続いて25mLのヘキサンを添加した。懸濁液を濾過すると、無色の溶液が得られた。溶媒を減圧下で除去すると、0.315gの白色固体が得られた。収率82%。主要ジアステレオマー:1H NMR(400MHz,C6D6) δ 8.32(br s,2H)、8.04(br s,2H)、7.51(d,J=8Hz,2H)、7.44(d,J=8Hz,2H)、7.35(d,J=8Hz,2H)、7.32(d,J=8Hz,2H)、7.22(m,4H)、7.17(m,4H)、6.29(m,1H)、6.18(m,1H)、4.46(m,2H)、3.32(m,1H)、1.72(br s,4H)、1.52(br s,18H)、1.37(br s,18H)、1.3−1.24(m,14H)、0.80(s,9H)、0.78(s,9H)、0.44(d,J=3Hz,3H)、−1.02(s,3H)、−1.34(s,3H)。
6’,6’’’−(1−エチル−プロパン−1,3−ジイルビス(オキシ))ビス(3−(3,6−ジ−tert−ブチル−9H−カルバゾール−9−イル)−3’−フルオロ−5−(2,4,4−トリメチルペンタン−2−イル)−[1,1’−ビフェニル]−2−オール)(0.350g、0.28mmol)およびZrCl4(0.065g、0.28mmol)を、35mLの冷(−30℃)トルエン中に懸濁させた。この混合物に、0.47mLの「MeMgBrの3Mジエチルエーテル溶液」を添加した。反応混合物は、約20分間淡黄色を維持し、次いで暗色化し始めた。1.5時間の撹拌後、減圧下で溶媒を除去した。残渣に20mLのトルエンを、続いて25mLのヘキサンを添加した。懸濁液を濾過すると、無色の溶液が得られた。溶媒を減圧下で除去すると、0.333gの白色固体が得られた。収率88%。主要ジアステレオマー:1H NMR(400MHz,C6D6) δ 8.28(d,J=4Hz,2H)、8.43(d,J=4Hz,2H)、7.67(d,J=8Hz,2H)、7.63(d,J=8Hz,2H)、7.61(d,J=8Hz,2H)、7.48(d,J=8Hz,2H)、7.24(m,4H)、7.00(m,2H)、6.93(m,2H)、6.71(m,1H)、6.62(m,1H)、4.95(m,2H)、3.21(m,1H)、1.67(br s,4H)、1.50(br s,18H)、1.37(br s,18H)、1.31−1.26(m,14H)、0.86(s,9H)、0.84(s,9H)、0.34(t,J=8Hz,3H)、−0.78(s,3H)、−0.92(s,3H)。
コポリマー1−代表的重合
表1に示される各触媒を、半バッチ式反応器内で使用して、エチレン/プロピレンコポリマーまたはプロピレン/エチレンコポリマーを160℃で生成した。1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、約1.3kgのISOPAR E混合アルカン溶媒およびプロピレン(200g)を投入した。反応器を160℃に加熱し、水素(20mmol)を、次いで約50gのエチレンを投入して、全圧を約430psigまで上昇させた。パイロットプラント供給物からエチレン供給物を取り出し、追加の精製カラムに通過させた。不活性雰囲気下、ドライボックス内で、1.3当量のビス(水素化タロウアルキル)メチルアミンおよび100当量のトリイソブチルアルミニウム修飾アルモキサン(MMAO−3A)の触媒および触媒混合物を追加の溶媒と混合することにより、触媒組成物を調製し、約17mLの全体積を得た。ポンプシステムにより、活性化触媒混合物を4分間にわたり反応器内に注入した。重合中エチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することにより、反応器圧力および温度を一定に維持した。10分後、エチレン供給物を遮断し、溶液を窒素パージ樹脂ケトル内に移した。リン安定剤およびフェノール酸化防止剤(トルエン中2:1の重量比のIRGAFOS 168およびIGANOX 1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中約0.1重量%の全添加剤含量を得た。真空炉内でポリマーを完全に乾燥させた。重合と重合の間で、反応器を高温ヘキサンで十分に洗浄した。
表2に示される各触媒を、半バッチ式反応器内で使用して、EPまたはPEポリマーを160℃で生成した。1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、約1.3kgのISOPAR E混合アルカン溶媒およびプロピレン(200g)を投入した。反応器を160℃に加熱し、水素(20mmol)を、次いで約50gのエチレンを投入して、全圧を約430psigまで上昇させた。パイロットプラント供給物からエチレン供給物を取り出し、追加の精製カラムに通過させた。不活性雰囲気下、ドライボックス内で、触媒および共触媒(1.3当量のビス(水素化タロウアルキル)メチルアミンおよび50当量のトリイソブチルアルミニウム修飾アルモキサン(MMAO−3A)の混合物)を追加の溶媒と混合することにより、触媒組成物を調製し、約17mLの全体積を得た。ポンプシステムにより、活性化触媒混合物を4分間にわたり反応器内に注入した。重合中エチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することにより、反応器圧力および温度を一定に維持した。10分後、エチレン供給物を遮断し、溶液を窒素パージ樹脂ケトル内に移した。リン安定剤およびフェノール酸化防止剤(トルエン中2:1の重量比のIRGAFOS 168およびIGANOX 1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中約0.1重量%の全添加剤含量を得た。真空炉内でポリマーを完全に乾燥させた。重合と重合の間で、反応器を高温ヘキサンで十分に洗浄した。
1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、約1.3kgのISOPAR E混合アルカン溶媒、12gの5−エチリデン2−ノルボルネン(ENB)およびプロピレン(70g)を投入した。反応器を175℃に加熱し、水素(20mmol)を、次いで約68gのエチレンを投入して、全圧を約430psigまで上昇させた。パイロットプラント供給物からエチレン供給物を取り出し、追加の精製カラムに通過させた。不活性雰囲気下、ドライボックス内で、触媒および共触媒(1.2当量のビス(水素化タロウアルキル)メチルアミンおよび50当量のトリイソブチルアルミニウム修飾アルモキサン(MMAO−3A)の混合物)を追加の溶媒と混合することにより、触媒組成物を調製し、約17mLの全体積を得た。ポンプシステムにより、活性化触媒混合物を4分間にわたり反応器内に注入した。重合中エチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することにより、反応器圧力および温度を一定に維持した。10分後、エチレン供給物を遮断し、溶液を窒素パージ樹脂ケトル内に移した。リン安定剤およびフェノール酸化防止剤(トルエン中2:1の重量比のIRGAFOS 168およびIGANOX 1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中約0.1重量%の全添加剤含量を得た。真空炉内でポリマーを完全に乾燥させた。重合と重合の間で、反応器を高温ヘキサンで十分に洗浄した。
1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、約1.3kgのISOPAR E混合アルカン溶媒および1−オクテン(251g)を投入した。反応器を140℃に加熱し、水素(20mmol)を、次いで約95gのエチレンを投入して、全圧を約430psigまで上昇させた。パイロットプラント供給物からエチレン供給物を取り出し、追加の精製カラムに通過させた。不活性雰囲気下、ドライボックス内で、触媒および共触媒(1.3当量のビス(水素化タロウアルキル)メチルアミンおよび50当量のトリイソブチルアルミニウム修飾アルモキサン(MMAO−3A)の混合物)を追加の溶媒と混合することにより、触媒組成物を調製し、約17mLの全体積を得た。ポンプシステムにより、活性化触媒混合物を4分間にわたり反応器内に注入した。重合中エチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することにより、反応器圧力および温度を一定に維持した。10分後、エチレン供給物を遮断し、溶液を窒素パージ樹脂ケトル内に移した。リン安定剤およびフェノール酸化防止剤(トルエン中2:1の重量比のIRGAFOS 168およびIGANOX 1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中約0.1重量%の全添加剤含量を得た。真空炉内でポリマーを完全に乾燥させた。重合と重合の間で、反応器を高温ヘキサンで十分に洗浄した。
1ガロンの撹拌オートクレーブ反応器に、約1.3kgのISOPAR E混合アルカン溶媒および1−オクテン(251g)を投入した。反応器を190℃に加熱し、水素(20mmol)を、次いで約95gのエチレンを投入して、全圧を約430psigまで上昇させた。パイロットプラント供給物からエチレン供給物を取り出し、追加の精製カラムに通過させた。不活性雰囲気下、ドライボックス内で、触媒および共触媒(1.3当量のビス(水素化タロウアルキル)メチルアミンおよび50当量のトリイソブチルアルミニウム修飾アルモキサン(MMAO−3A)の混合物)を追加の溶媒と混合することにより、触媒組成物を調製し、約17mLの全体積を得た。ポンプシステムにより、活性化触媒混合物を4分間にわたり反応器内に注入した。重合中エチレンを供給し、必要に応じて反応器を冷却することにより、反応器圧力および温度を一定に維持した。10分後、エチレン供給物を遮断し、溶液を窒素パージ樹脂ケトル内に移した。リン安定剤およびフェノール酸化防止剤(トルエン中2:1の重量比のIRGAFOS 168およびIGANOX 1010)を含有する添加剤溶液を添加して、ポリマー中約0.1重量%の全添加剤含量を得た。真空炉内でポリマーを完全に乾燥させた。重合と重合の間で、反応器を高温ヘキサンで十分に洗浄した。
上述の本発明の重合により示されるように、本発明の触媒は、エチレンをα−オレフィンと、ならびにエチレンをα−オレフィンおよびジエンと効果的に重合させる。本発明の重合は、高い重合温度で行うことができ、高分子量のエチレン系ポリマーを生成することができる。本発明の触媒はまた、高い反応温度において高い触媒活性を示す。
Claims (15)
- エチレン系ポリマーを形成するためのプロセスであって、少なくとも、
以下の構造I:
Mは、元素の周期表の第3族、第4族、第5族または第6族から選択される金属であり、
R1a、R1aa、R2a、R2aa、R3a、R3aa、R4a、R4aa、R5a、R5aa、R6a、R6aa、R7a、R7aa、R8a、R8aa、R9a、R9aa、R10a、R10aa、R11a、R11aa、R12a、R12aa、R13a、R13aa、R14a、R14aa、R15a、R15aaは、それぞれ出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、−O(R)、−N(R’R’’)、−S(R’’’)、または−P(RIVRV)であり;各R、R’、R’’、R’’’、RIVおよびRVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、またはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
各Xは、独立して、ハロ、ヒドロカルビル、またはトリヒドロカルビルシリル基から選択され;
各Zは、独立して、O、S、N(C1〜C40)ヒドロカルビル、またはP(C1〜C40)ヒドロカルビルから選択され;
Yは、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリル−ヒドロカルビル、−O(RVI)、−N(RVIIRVIII)、−S(RIX)、または−P(RXRXI)から選択され;各RVI、RVII、RVIII、RIX、RXおよびRXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビルまたはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
Lは、(C1〜C40)ヒドロカルビレンまたは(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンから選択され、(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンは、少なくとも1つのヘテロ原子置換基を含み、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O−、−S−、−S(O)−、−S(O)2−、−Si(RXIIRXIII)−、−P(RXIV)−、−N(RXV)−から選択され;各RXII、RXIII、RXIV、RXVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;または、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O(RXVI)、−N(RXVIIRXVIII)、−S(RXIX)、もしくは−P(RXXRXXI)から選択され;各RXVI、RXVII、RXVIII、RXIX、RXXおよびRXXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルである)から選択される金属錯体の存在下でエチレンを重合させることを含むプロセス。 - 各Zは、Oである、請求項1に記載のプロセス。
- R6aおよびR6aaは、それぞれ独立して、(C4〜C40)ヒドロカルビルである、請求項1または2に記載のプロセス。
- R10a、R13a、R10aaおよびR13aaは、それぞれ独立して、(C1〜C40)ヒドロカルビルである、請求項1から3のいずれか一項に記載のプロセス。
- R3aおよびR3aaは、それぞれ独立して、(C1〜C6)アルキル、(C1〜C6)アルキル−O−、((C1〜C6)アルキル)2−N−、(C3〜C6)シクロアルキル、フッ素原子、または塩素原子である、請求項1から4のいずれか一項に記載のプロセス。
- R3a、R3aa、R10a、R13a、R10aa、R13aa、R6a、およびR6aaは、水素原子ではなく;R3aおよびR3aaは、互いに同じであり;R6aおよびR6aaは、互いに同じであり;R10aおよびR13aは、それぞれR10aaおよびR13aaと同じである、請求項1から5のいずれか一項に記載のプロセス。
- Lは、(C1〜C40)−ヒドロカルビレンである、請求項1から6のいずれか一項に記載のプロセス。
- Lは、−CH2CH2CH2−である、請求項7に記載のプロセス。
- 金属(M)は、ハフニウム、ジルコニウム、またはチタンである、請求項1から8のいずれか一項に記載のプロセス。
- 構造Iは、以下の構造II:
- 構造IIに関して、Rは、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、iso−ブチル、またはtert−ブチルから選択される、請求項10に記載のプロセス。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載のプロセスから形成されるエチレン系ポリマー。
- 請求項12に記載のエチレン系ポリマーを含む組成物。
- 請求項13の組成物から形成される少なくとも1つの構成要素を備える物品。
- 以下の構造I:
Mは、元素の周期表の第3族、第4族、第5族または第6族から選択される金属であり、
R1a、R1aa、R2a、R2aa、R3a、R3aa、R4a、R4aa、R5a、R5aa、R6a、R6aa、R7a、R7aa、R8a、R8aa、R9a、R9aa、R10a、R10aa、R11a、R11aa、R12a、R12aa、R13a、R13aa、R14a、R14aa、R15a、R15aaは、それぞれ出現する毎に、独立して、水素、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、−O(R)、−N(R’R’’)、−S(R’’’)、または−P(RIVRV)であり;各R、R’、R’’、R’’’、RIVおよびRVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、またはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
各Xは、独立して、ハロ、ヒドロカルビル、またはトリヒドロカルビルシリル基から選択され;
各Zは、独立して、O、S、N(C1〜C40)ヒドロカルビル、またはP(C1〜C40)ヒドロカルビルから選択され;
Yは、ハロ、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリル−ヒドロカルビル、−O(RVI)、−N(RVIIRVIII)、−S(RIX)、または−P(RXRXI)から選択され;各RVI、RVII、RVIII、RIX、RXおよびRXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビルまたはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;
Lは、(C1〜C40)ヒドロカルビレンまたは(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンから選択され、(C1〜C40)ヘテロヒドロカルビレンは、少なくとも1つのヘテロ原子置換基を含み、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O−、−S−、−S(O)−、−S(O)2−、−Si(RXIIRXIII)−、−P(RXIV)−、−N(RXV)−から選択され;各RXII、RXIII、RXIV、RXVは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルであり;または、
各ヘテロ原子置換基は、独立して、
−O(RXVI)、−N(RXVIIRXVIII)、−S(RXIX)、もしくは−P(RXXRXXI)から選択され;各RXVI、RXVII、RXVIII、RXIX、RXXおよびRXXIは、独立して、水素、C1〜C18脂肪族ヒドロカルビル、もしくはC1〜C18ヘテロヒドロカルビルである)から選択される金属錯体。
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