JP2016501963A - 難燃性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

本開示は、難燃性熱可塑性ポリマー組成物を対象とする。難燃性組成物は、有利にはアンチモンを含まない。組成物は、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と１種または複数の有機臭素難燃剤、例えばデカブロモジフェニルエーテル（デカブロモジフェニルオキシド）またはトリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェートとの組合せを含有する。熱可塑性ポリマーは、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン／ポリエチレンコポリマーまたは熱可塑性オレフィンである。本配合物は、有利には三酸化アンチモンを含有せず、ＵＬ９４可燃性試験によりＶ０を実現する。

Description

本発明は、難燃性ポリマー組成物、とりわけ熱可塑性ポリマー組成物を対象とする。本発明は、特定のビスマス化合物、例えばＢｉＯＣｌを、慣習的な有機臭素難燃剤と組み合わせて含む、難燃性ポリマー組成物に関係する。

アンチモン化合物、例えば三酸化アンチモンとハロゲン化難燃剤との組合せは、熱可塑性ポリマーにおいて並外れてよく機能することが公知である。しかしながら、アンチモン化合物は、毒性および発癌性により、規制圧力が増大しつつある。

驚くべきことに、特定のビスマス化合物、例えば、オキシ塩化ビスマスは、有機臭素難燃剤と組み合わせて使用した場合、熱可塑性ポリマーに、突出した難燃性、さらには三酸化アンチモンとの卓越した組合せを提供することが見出されている。

オキシ塩化ビスマスは、完全に無毒性かつ非発癌性である。

したがって、本発明の主題は、
ａ）熱可塑性ポリマー基材と、
ｂ）有効難燃量の、
オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
１種または複数の有機臭素難燃剤
の組合せと
を含む、難燃性組成物である。

本発明の別の主題は、難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、
オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
１種または複数の有機臭素難燃剤
の組合せを組み込むことを含む、方法である。

本発明のさらなる主題は、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と、１種または複数の有機臭素難燃剤とを含む、難燃剤添加組成物である。

熱可塑性ポリマー基材は、ポリオレフィン、ポリスチレニック（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）、ポリビニルクロライド、ポリアミドおよびポリエステルを含む多種多様なポリマー型のいずれかである。例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマーまたはコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド、ならびにヘテロ原子、二重結合または芳香族環を含有するポリマーからなる樹脂の群から選択され得る。具体的な実施形態は、熱可塑性ポリマーが、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ＡＢＳ、耐衝撃性ポリスチレンもしくはポリエチレンテレフタレートまたはポリアミドであるものである。

例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマーまたはコポリマー、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートおよびそれらのブレンドからなる樹脂の群から選択される。

本発明の別の実施形態は、ポリマー基材が、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ＡＢＳ、耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択されるものである。

ポリマー基材は、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、ポリメチルメタクリレート、ゴム、ポリエステル、ポリアクリロニトリルまたはポリオキシメチレンであってもよい。

好ましくは、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンまたは熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）である。熱可塑性ポリマーは、より好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはそのコポリマーのようなポリオレフィンである。熱可塑性ポリマーは、最も好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ：ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）である。ポリエチレンは、好ましくは、直鎖状低密度（ＬＬＤＰＥ：ｌｉｎｅａｒ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ）、低密度（ＬＤＰＥ：ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ）または高密度（ＨＤＰＥ：ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ）である。ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物、例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥおよび異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）は、好適な基材である。エチレン／プロピレンコポリマーも好適な基材である（ポリプロピレン／ポリエチレンコポリマー）。

ＴＰＯは、例えば、ポリプロピレンホモポリマーと、耐衝撃性改良剤、例えば、ＥＰＤＭまたはエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーとのブレンドである。ＴＰＯは、例えば、約１０から約９０部のプロピレンホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー、ならびに約９０から約１０部（重量で）のエチレンとＣ_３〜Ｃ_８アルファ−オレフィンとのエラストマー性コポリマーである。エラストマー性コポリマーは、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）またはエチレン／プロピレン／非共役ジエン（ＥＰＤＭ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ／ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ／ｎｏｎ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｄｉｅｎｅ）である。ＴＰＯは、例えば、参照により組み込まれる、米国特許第６，０４８，９４２号において開示されている。

好適な熱可塑性ポリマーのさらなる例は、以下の通りである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびに、シクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテンまたはノルボルネン、ポリエチレン（場合により架橋していてよい）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。

ポリオレフィン、すなわち、前段落において例示されているモノオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法によって、とりわけ下記の方法によって調製することができる：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下および昇温で）。
ｂ）周期表の第ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶｌｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたは１つを超える金属を通常は含有する触媒を使用する、触媒重合。これらの金属は、通例、π−またはσ−配位のいずれかであってよい、１つまたは１つを超えるリガンド、典型的には、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であってもよいし、基材上に、典型的には、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性であっても不溶性であってもよい。触媒は、重合において単独で使用することができ、または、さらなる活性化剤、典型的には、金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンを使用してよく、前記金属は、周期表の第Ｉａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で好都合に修飾されていてよい。これらの触媒系は、通例、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｏｉｌ Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。

２．１）で言及したポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレン、或いはポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３．モノオレフィンおよびジオレフィン同士のコポリマー、またはモノオレフィンおよびジオレフィンと他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのそれらの混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ＣＯＣのようなノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー［ここで、１−オレフィンはインサイチュで発生する］；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）、ならびに、エチレンと、プロピレンおよびジエン、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；そのようなコポリマー同士の混合物およびそのようなコポリマーと上記１）において言及したポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ：ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーならびにそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

４．その水素化修飾（例えば、タッキファイヤー）ならびにポリアルキレンおよびデンプンの混合物を含む、炭化水素樹脂（例えば、Ｃ_５〜Ｃ_９）。

１．）〜４．）からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造；例えばアタクチックポリマーを有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、とりわけｐ−ビニルトルエンのすべての異性体、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセンのすべての異性体、ならびにそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーに由来する芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造；例えばアタクチックポリマーを有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。

６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体ならびにそれらの混合物、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；衝撃強度の高いスチレンコポリマーと別のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの混合物；ならびにスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、前述のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含む、コポリマー。

６ｂ．とりわけ、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と多くの場合称されるアタクチックポリスチレンを水素化することによって調製されたポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む、６．）で言及したポリマーの水素化に由来する、水素化芳香族ポリマー。

６ｃ．６ａ．）で言及したポリマーの水素化に由来する、水素化芳香族ポリマー。

ホモポリマーおよびコポリマーとしては、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造；例えばアタクチックポリマーを有し得る。ステレオブロックポリマーも含まれる。

７．ビニル芳香族モノマー、例えば、スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、ならびに、それらと６）で列挙されているコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。

８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレン（ハロブチルゴム）の塩素化および臭素化コポリマー、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、とりわけ、ハロゲン含有ビニル化合物、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンのポリマー、ならびにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

９．α，β−不飽和酸およびその誘導体に由来するポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；アクリル酸ブチルで耐衝撃性改質されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。

１０．９）で言及したモノマーと同士のコポリマー、または９）で言及したモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、またはアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。

１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールに由来するポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリフタル酸アリルまたはポリアリルメラミン；ならびに、上記１）において言及したオレフィンとの、それらのコポリマー。

１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルとそれらとのコポリマー。

１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、およびエチレンオキシドをコモノマーとして含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。

１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。

１５．一方ではヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、および他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネートに由来するポリウレタン、ならびにそれらの前駆体。

１６．ジアミンおよびジカルボン酸、ならびに／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムに由来する、ポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンならびにイソフタル酸または／およびテレフタル酸から、エラストマーを改質剤として用いてまたは用いずに調製されたポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合したもしくはグラフトしたエラストマーとの；あるいはポリエーテルとの、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；および、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；ならびに、プロセシング中に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。

１８．ジカルボン酸およびジオール、ならびに／またはヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンに由来するポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、ならびに、ヒドロキシルを末端基とするポリエーテルに由来するブロックコポリエーテルエステル；また、ポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。

１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。

２０．ポリケトン。

２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

２２．前述のポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリ−アミド／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

オキシ塩化ビスマス、ＢｉＯＣｌは、例えばＢＡＳＦから商標ＭＥＡＲＬＩＴＥで入手可能な公知の顔料である。オキシ塩化ビスマス顔料は、化粧品およびパーソナルケア製品における使用で公知である。

同様に、ＢｉＯＦ、ＢｉＯＢｒ、ＢｉＯＩおよびＢｉＯ（ＮＯ_３）はすべて市販されている。

好ましくは、本組成物および方法は、オキシ塩化ビスマスまたはオキシ硝酸ビスマスを含み、最も好ましくはオキシ塩化ビスマスを含む。

ビスマス化合物は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、例えば約０．５から約１０重量％で存在する。好ましくは、ビスマス化合物は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約１から約７重量％、最も好ましくは約１から約５重量％で存在する。ビスマス化合物は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約１、２、３、４、５、６、７、８または約９から約１０重量％で存在し得る。

有機臭素難燃剤は、熱分解中にＨＢｒまたは臭素ラジカルを発生させることができる任意の有機臭素化合物を含む。

有機臭素難燃剤としては、限定されないが、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）ならびにその誘導体、例えば、そのエステル、エーテルおよびオリゴマー、例えば、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ならびにＴＢＢＰＡおよび１，２−ジブロモエタンのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノール（ｔｅｔｒａｂｒｏｍｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ｓ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン（ｄｉｂｒｏｍｏｎｏｎｂｏｒｎｅｎｅ））ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートのような臭素化ホスフェート、ならびにトリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、臭化ビニル、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートが挙げられる。

市販の臭素化難燃剤の好適な例としては、ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ）、デカブロモジフェニルオキシド（デカブロモジフェニルエーテル）（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）１０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ Ｃｏｒｐ．またはＦＲ３７０、ＩＣＬ／Ａｍｅｒｉｂｒｏｍ）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、テトラブロモフタル酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシエチル）テトラクロルフェニレンジアミン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＴ−９３）、オクタブロモジフェニルエーテル、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド（ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ））（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＮ−４５１）、トリス−（２，３−ジブロモプロピレ（ｄｉｂｒｏｍｏｐｒｏｐｙｌｅ））−イソシアヌレート、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、およびＣｈｅｍｔｕｒａ製のＥＭＥＲＡＬＤ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮシリーズ、例えばＥＭＥＲＡＬＤ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ１０００が挙げられる。

有機臭素難燃剤は、好ましくは、デカブロモジフェニルエーテル、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェートまたは臭素化ポリスチレンである。

有機臭素難燃剤は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約１から約４０重量％で存在する。好ましくは、有機臭素難燃剤は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約３から約２５重量％、最も好ましくは約３から約２０重量％で存在する。有機臭素難燃剤は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約１、４、７、１０、１３、１５、１７、１９または約２３から約２５重量％で存在する。

ビスマス化合物および１種または複数の有機臭素難燃剤の組合せは、相乗的である。

本発明の組成物は、立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤をさらに含み得る。立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤は、有利には臭素化難燃剤と一緒に用いられることが公知である。立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤は、ＮＯＲヒンダードアミン光安定剤またはＮＯＲ ＨＡＬＳとして公知である。

安定剤は、例えば、米国特許第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号および同第６，４７２，４５６号において開示されている。これらの特許および出願の関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。

上記で挙げた米国特許第６，２７１，３７７号、同第６，３９２，０４１号および同第６，３７６，５８４号は、ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示している。本発明の目的のために、ヒンダードヒドキシアルコキシアミン（ｈｙｄｏｘｙａｌｋｏｘｙａｍｉｎｅ）安定剤は、ヒンダードヒドロカルビルオキシアミン安定剤のサブセットとみなされる。ヒンダードヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、Ｎ−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン光安定剤、またはＮＯＲｏｌ ＨＡＬＳとしても公知である。

好適な立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン光安定剤は、例えば：
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル−アミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；および
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチル−アミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物［ＣＡＳ登録番号：１９１６８０−８１−６］；ならびに式の化合物である。この化合物は、米国特許第６，１１７，９９５号の実施例２において開示されている。

［式中、ｎは１から１５である］

ＮＯＲ ＨＡＬＳを、熱可塑性ポリマー基材に、基材の重量に基づき、約０．１０から約１０重量％のレベルで添加する。

本組成物は、さらなる難燃剤を含有していてよい。さらなる難燃剤は、塩素化難燃剤、リンベースの難燃剤、金属水酸化物化合物、メラミンベースの化合物等を含む。

塩素化難燃剤は、米国特許第６，４７２，４５６号、同第５，３９３，８１２号、同第７，２３０，０４２号および同第７，７８６，１９９号において開示されている。塩素化難燃剤は、例えば、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｅｎｔａｄｅｎｏ））シクロオクタン、トリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ビス（２−クロロエチル）ビニルホスフェート、ヘキサクロロシクロペンタジエン、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ポリ塩化ビフェニル、モノマー系クロロエチルホスホネートと高沸点ホスホネートとの混合物、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ ＰＬＵＳ）、塩素化パラフィン、およびヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体である。

リン含有難燃剤は、当技術分野において周知であり、かつ、例えば、ＥＰ１１０４７６６、ＪＰ０７２９２２３３、ＤＥ１９８２８５４１、ＤＥ１９８８５３６、ＪＰ１１２６３８８５、米国特許第４，０７９，０３５号、同第４，１０７，１０８号、同第４，１０８，８０５号および同第６，２６５，５９９号において開示されている、ホスファゼン難燃剤から選択され得る。非ハロゲン化リンベースの難燃剤は、リンを含む化合物、例えば、リン酸トリフェニル、ホスフェートエステル、ホスホニウム誘導体、ホスホネート、リン酸エステルおよびホスフェートエステル、ならびに米国特許第７，７８６，１９９号において記述されている化合物である。リンベースの難燃剤は、通例、ホスフェートコアから構成され、これにアルキル（概して直鎖）またはアリール（芳香族環）基が結合している。例としては、赤色リン、無機ホスフェート、不溶性リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、尿素ポリリン酸アンモニウム、オルトリン酸アンモニウム、炭酸リン酸アンモニウム、尿素リン酸アンモニウム、リン酸二アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、ポリリン酸ジエチレンジアミン、ポリリン酸ジシアンジアミド、ポリリン酸塩、リン酸尿素、ピロリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン、メチルホスホン酸ジメチルのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩、ホウ素−ポリホスフェート（ｂｏｒｏｎ−ｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅ）のアンモニウム塩、メチルホスホン酸ジメチルの尿素塩、有機リン酸塩、ホスホン酸塩およびホスフィンオキシドが挙げられる。ホスフェートエステルとしては、例えば、トリアルキル誘導体、例えば、リン酸トリエチル、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、リン酸トリオクチル、トリアリール誘導体、例えば、リン酸トリフェニル、リン酸クレジルジフェニルおよびリン酸トリクレジル、ならびに、アリール−アルキル誘導体、例えば、２−エチルヘキシル−ジフェニルホスフェートおよびジメチル−アリールホスフェートおよびリン酸オクチルフェニルが挙げられる。

リンベースの難燃剤の他の例としては、メチルアミンホウ素−ホスフェート、リン酸シアヌルアミド、リン酸マグネシウム、リン酸ジメチルエタノールアミン、環状ホスホネートエステル、トリアルキルホスホネート、リン酸カリウムアンモニウム、リン酸シアヌルアミド、リン酸アニリン、トリメチルホスホルアミド、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、ビス（５，５−ジメチル−２−チオノ−１，３，２−ジオキサホスホリンアミル）オキシド、ジメチルホスホノ−Ｎ−ヒドロキシメチル−３−プロピオンアミド、トリス（２−ブトキシエチル）ホスフェート、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩、例えば、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロライドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムサルフェート、ｎ−ヒドロキシメチル−３−（ジメチルホスホノ）−プロピオンアミド、ホウ素−ポリホスフェートのメラミン塩、ホウ素−ポリホスフェートのアンモニウム塩、亜リン酸トリフェニル、リン酸ジメチルアンモニウム、オルトリン酸メラミン、尿素リン酸アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、メチルホスホン酸ジメチルのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩等が挙げられる。

金属水酸化物難燃剤としては、無機水酸化物、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミニウムトリヒドロキシド（ＡＴＨ）およびヒドロキシカーボネートが挙げられる。

メラミンベースの難燃剤は、３つの化学群：（ａ）メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５トリアジン）；（ｂ）メラミン誘導体（有機または無機酸、例えば、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸またはピロ／ポリ−リン酸との塩を含む）；および（ｃ）メラミン同族体を含む非ハロゲン化難燃剤のファミリーである。メラミン誘導体としては、例えば、シアヌル酸メラミン（メラミンおよびシアヌル酸の塩）、メラミン−モノ−ホスフェート（メラミンおよびリン酸の塩）、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンが挙げられる。メラミン同族体としては、メラム（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン−ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）、メレム（２，５，８−トリアミノ１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン）およびメロン（ポリ［８−アミノ−１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン−２，５−ジイル）が挙げられる。

難燃性ホウ酸化合物としては、ホウ酸亜鉛、ホウ砂（ホウ酸ナトリウム）、ホウ酸アンモニウムおよびホウ酸カルシウムが挙げられる。ホウ酸亜鉛は、化学組成ｘＺｎＯ_ｙＢ_２Ｏ_３・ｚＨ_２Ｏを有するホウ素ベースの難燃剤である。ホウ酸亜鉛は、単独で、または他の化学化合物、例えば、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウムもしくは赤色リンと併せて使用され得る。ホウ酸亜鉛は、ハロゲン化亜鉛またはオキシハロゲン化亜鉛を介して作用して、ハロゲン源の分解を加速させ、チャー形成を促進する。

シリコンベースの材料は、反応性官能基を持つ（ヒドロキシまたはメトキシ）または持たない（飽和炭化水素）、直鎖および分枝鎖型シリコーンを含む。

単独で、または他の難燃性物質と組み合わせて用いることができる粉末金属含有難燃性物質の例としては、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、タルカム、アルミナ白、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、アルミナ三水和物、アルミナマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、酸化鉄、酸化銅、リン酸亜鉛、塩化亜鉛、粘土、リン酸二水素ナトリウム、スズ、モリブデンおよび亜鉛が挙げられるがこれらに限定されない。

ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）も追加の難燃剤として企図されている。

本組成物は、有利には、アンチモン化合物を含有していなくてよい、すなわち、有利には、酸化アンチモンを含有していなくてよい。

他の難燃剤および難燃性相乗剤は、それらの通例の量で、例えば、２０重量％以下で、金属水和物は７０重量％以下でおよびフルオロポリマー滴下防止剤は１重量％以下で含まれることができ、これらの量はいずれもポリマー基材の重量に基づく。

さらなる添加剤を、本発明のポリマー基材に添加してよい。例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、ベンゾフェノンおよびベンゾエート紫外線（ＵＶ）吸収剤から選択されるＵＶ吸収剤、有機リン安定剤、ヒドロキシルアミン安定剤、ベンゾフラノン安定剤、アミンオキシド安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤ならびに／またはヒンダードアミン光安定剤。さらなる添加剤は、例えば、ポリマー基材の重量に基づき、約０．１から約１０重量％のレベルで用いられる。

さらなる添加剤は、例えば、顔料、染料、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング補助剤、塩基性補助安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ＵＶ吸収剤、立体障害性アミン光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物およびヒドロキシルアミンからなる群から選択される。

特に、さらなる添加剤は、有機リン安定剤、ヒンダードフェノール酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ヒンダードアミンおよびＵＶ吸収剤から選択される。

有機リン安定剤は、例えば、公知のホスファイトおよびホスホナイト安定剤であり、亜リン酸トリフェニル、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリスルチトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｔｉｔｏｌ）ジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリスリチルジホスファイト）、を含む。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが挙げられる。

ヒンダードアミン光安定剤としては、例えば、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合物、ＭＷ３１００−４０００

Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状縮合物、ＭＷ１２００−３１００

２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物

４，４’−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチル−アミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップした２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物、ＭＷ２６００−３４００

１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物を、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチル−アミンと反応させることによって得られる生成物

Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状縮合物、

Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状縮合物、

７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、

マレイン酸無水物−Ｃ_１８〜Ｃ_２２−−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、

ならびに
４，４’−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタアメチルピペリジン（ｐｅｎｔａａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ））および２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンでエンドキャップした２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタアメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物が挙げられる。

［式中、ｎは、全分子量が約１０００ｇ／モル超であるような整数である］

追加の有用な立体障害性アミンは、具体的に上記で言及したＮ−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミンのクラスではないものである（非Ｎ−ヒドロカルビルオキシヒンダードアミン光安定剤）。すなわち、＞ＮＨ、＞Ｎ−ヒドロカルビルまたは＞ＮＯアシルクラスのものであるヒンダードアミン。＞ＮＯアシルヒンダードアミンは、例えば、米国特許出願公開第２０１０／３２７４８７号において開示されている。

ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンである。

アミンオキシド安定剤は、例えば、ＧＥＮＯＸ ＥＰ、ジ（Ｃ_１６〜Ｃ_１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ番号２０４９３３−９３−７である。

ベンゾフラノン安定剤は、例えば、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス（５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンまたは３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンである。

ベンゾエートＵＶ吸収剤は、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートのような、例えば置換および非置換安息香酸のエステルである。

ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジンおよびベンゾフェノンＵＶ吸収剤は周知であり、例えば、米国特許第６，４４４，７３３号において開示されている。

着色剤、顔料および充填剤を、本ポリマー基材に添加してもよい。

好適な顔料は、無機顔料、例えば、３つの結晶形態：ルチル、アナターゼもしくは板チタン石の二酸化チタン、群青、酸化鉄、バナジウム酸ビスマス、カーボンブラック、効果顔料（金属顔料、例えば、アルミニウムフレークおよび真珠光沢顔料、例えば、マイカを含む）、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジンおよびインダントロンである。顔料は、単独でまたは任意の組合せで、ポリマー基材の重量に基づき、典型的には約５重量％以下の量で含まれ得る。

染料は、使用されているプラスチックに完全に溶解するか、または分子状に分散した形態で存在し、したがって、ポリマーの高透明度の非拡散着色を提供するために使用され得る、着色剤のいずれかである。他の染料は、電磁スペクトルの可視部で蛍光を発する有機化合物、例えば蛍光染料である。染料は、単独でまたは任意の組合せで、ポリマー基材に基づき、典型的には約５重量％以下の量で含まれ得る。

粒子状充填剤は、ポリマー基材の重量に基づき、一実施形態においては０．００１から５０ｗｔ％、別の実施形態においては０．０１から２５ｗｔ％、また別の実施形態においては０．２から１０ｗｔ％の量で、存在し得る。望ましい充填剤としては、二酸化チタン、炭化ケイ素、シリカ（およびシリカの他の酸化物、沈殿したものまたはしていないもの）、炭酸鉛、亜鉛白、リトポン、ジルコン、コランダム、スピネル、アパタイト、バライト粉末、硫酸バリウム、カーボンブラック、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、ならびにＡｌ、ＣｒまたはＦｅおよびＣＯ_３および／またはＨＰＯ_４を持つイオンＭｇ、ＣａまたはＺｎのハイドロタルサイト化合物（水和したまたはしていないもの）；石英粉末、塩化水素炭酸マグネシウム、ガラス繊維、粘土、アルミナ、ならびに他の金属酸化物およびカーボネート、金属水酸化物、クロム、リン、シリカ、シリコーン、ならびにそれらのブレンドが挙げられるがこれらに限定されない。これらの充填剤は、特に、任意の他の充填剤および多孔質充填剤ならびに当技術分野において公知の支持体を含み得る。

ポリマー基材への、本ビスマス化合物および１種または複数の有機臭素難燃剤および任意選択のさらなる添加剤の組み込みは、公知の方法によって、例えば、成形の前もしくは後に、または溶解もしくは分散した添加混合物をポリマーに適用することによって、その後の溶媒の蒸発の有無を問わず、行われる。本成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤は、添加剤を例えば約２．５から約４０重量％の濃度で含有するマスターバッチの形態で、ポリマーに添加してもよい。マスターバッチの形態において、マスターバッチのポリマー基材は、成分ａ）のポリマーと同じである必要はない。

成形は、公知の混合機、例えば、ミキサー、捏和機または押出機を用いて行われる。

本成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤を、予混合してもよいし、個々に添加してもよい。

本成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤を、重合の前もしくは最中、または架橋の前に添加してもよい。

本成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤を、ポリマーに組み込んで、純粋な形態で難燃性にするか、またはワックス、油もしくはポリマー中にカプセル化してよい。

本成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤を、ポリマー基材上にスプレーしてもよい。これらは、他の添加剤（例えば、上記で示した従来の添加剤）またはその溶融物を希釈することができるため、これらの添加剤と一緒にポリマー上にスプレーしてもよい。重合触媒の失活の最中にスプレーすることによる添加は特に有利であり、例えば、失活に使用した蒸気を使用してスプレーを行うことが可能である。

特に、成分ｂ）の本難燃添加剤は、ポリマー溶融条件、すなわち溶融混和、例えば押出機における溶融混和下で、熱可塑性ポリマー基材に組み込まれる。

本ビスマス化合物および有機臭素化合物を、一緒にまたは別個に添加してよい。

ビスマス化合物および有機臭素化合物を含む本添加組成物を、例えば、供給可能なワンパックシステム、例えば、ペレット、パステル、フレークまたは顆粒の形態にしてもよい。添加組成物は、上記で言及した他の添加剤、例えば、酸化防止剤および／または滑剤を含み得る。好適な滑剤は、例えば、本例において用いられているワックスおよび金属せっけんである。ワンパックシステムは、上記で言及した他の難燃剤、例えば、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛等も含み得る。

上記で言及したマスターバッチは、ワンパックシステム、例えば、ペレット、パステル、フレークまたは顆粒の形態であってよい。この場合、成分ｂ）および任意選択のさらなる添加剤の上限は、マスターバッチの重量に基づき、１００重量％である。

本発明の組成物は、成形部品、フィルムまたは繊維を調製するために使用される。組成物は、例えば、電子機器、電気設備、電化製品、織物、カーペット、ワイヤーおよびケーブル、成形物品、アーバンファニチャー、標識、建造および建設資材、薄膜、自動車部品ならびに屋根用膜において有用である。

本発明のさらなる実施形態は、ビスマス化合物および非ハロゲン化含有難燃剤を含む、対応する難燃性組成物および方法である。ノンハロゲンテーテッド（ｎｏｎ−ｈａｌｏｇｅｎｔａｔｅｄ）難燃剤は本明細書において記述されており、例えば、メラミンベースまたはリンベースの難燃剤である。

本ビスマス化合物は、あらゆる状況においてアンチモン化合物難燃剤のすべてまたは一部を置きかえることができる。本組成物および方法は、好ましくはアンチモン化合物が本質的にない、すなわち、全組成に基づき、３重量％未満のアンチモン化合物を含有する。好ましくは、本組成物および方法は、１重量％未満のアンチモン化合物を含有する。最も好ましくは、本組成物および方法は、アンチモン化合物を含有しない。

本明細書において論じられている米国特許出願、米国特許出願公開および米国特許は、参照により本明細書に組み込まれる。

具体的には、下記の実施形態が教示されている：

実施形態１。
ａ）熱可塑性ポリマー基材と、
ｂ）有効難燃量の、
オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
１種または複数の有機臭素難燃剤
の組合せと
を含む、難燃性組成物。

実施形態２。熱可塑性ポリマー基材が、ポリオレフィンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー、熱可塑性オレフィン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、ポリカーボネート、ポリアミドおよびポリエステルからなる群から選択される、実施形態１による組成物。

実施形態３。熱可塑性ポリマー基材が、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマーまたは熱可塑性オレフィンである、実施形態１による組成物。

実施形態４。ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約０．５から約１０重量％で存在する、実施形態１、２または３による組成物。

実施形態５。ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約１から約７重量％で存在する、実施形態１、２または３による組成物。

実施形態６。有機臭素難燃剤が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約１から約４０重量％で存在する、実施形態１から５のいずれかによる組成物。

実施形態７。有機臭素難燃剤が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約３から約２５重量％で存在する、実施形態１から５のいずれかによる組成物。

実施形態８。有機臭素難燃剤が、
テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよび１，２−ジブロモエタンのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノールＳ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン）ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートのような臭素化ホスフェート、ならびにトリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、臭化ビニル、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート
からなる群から選択される、実施形態１から７のいずれかによる組成物。

実施形態９。有機臭素難燃剤が、
デカブロモジフェニルエーテル、
トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、
テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ、
ヘキサブロモシクロドデカン、
臭素化ポリスチレン、
デカブロモジフェニルエタン、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）、および
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート
からなる群から選択される、実施形態１から７のいずれかによる組成物。

実施形態１０。１種または複数の立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤をさらに含む、実施形態１から９のいずれかによる組成物。

実施形態１１。
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル−アミノ−ｓ−トリアジン；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチル−アミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、および化学式１５からなる群から選択される１種または複数の立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤をさらに含む、実施形態１から９のいずれかによる組成物。

［式中、ｎは、１から１５である］

実施形態１２。リン含有難燃剤およびメラミンベースの難燃剤からなる群から選択される１種または複数の追加の難燃剤をさらに含む、実施形態１から１１のいずれかによる組成物。

実施形態１３。
クロロアルキルリン酸エステル、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
塩素化パラフィン、
テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト、
リン酸トリフェニル、
ポリリン酸アンモニウム、
二リン酸レゾルシノールオリゴマー、
シアヌル酸メラミン、
ホウ酸メラミン、
ポリリン酸メラミン、
リン酸メラミン、
ピロリン酸メラミン、および
エチレンジアミンジホスフェート
からなる群から選択される１種または複数の追加の難燃剤をさらに含む、実施形態１から１１のいずれかによる組成物。

実施形態１４。顔料、染料、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング補助剤、塩基性補助安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ＵＶ吸収剤、立体障害性アミン光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、滑剤およびヒドロキシルアミンからなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態１から１３のいずれかによる組成物。

実施形態１５。フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ホスファイトもしくはホスホナイト安定剤、ベンゾフラノン安定剤、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンまたはベンゾエートＵＶ吸収剤および立体障害性アミン光安定剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態１から１３のいずれかによる組成物。

実施形態１６。オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と、１種または複数の有機臭素難燃剤とを含む、難燃剤添加組成物。

実施形態１７。有機臭素難燃剤が、
テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよび１，２−ジブロモエタンのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノールＳ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン）ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートのような臭素化ホスフェート、ならびにトリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、臭化ビニル、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート
からなる群から選択される、実施形態１６による添加組成物。

実施形態１８。有機臭素難燃剤が、
デカブロモジフェニルエーテル、
トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、
テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ、
ヘキサブロモシクロドデカン、
臭素化ポリスチレン、
デカブロモジフェニルエタン、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）、および
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート
からなる群から選択される、実施形態１６による添加組成物。

実施形態１９。顔料、染料、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング補助剤、塩基性補助安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ＵＶ吸収剤、立体障害性アミン光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、滑剤およびヒドロキシルアミンからなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、実施形態１６、１７または１８による添加組成物。

実施形態２０。ペレット、パステル、フレークおよび顆粒からなる群から選択されるワンパックシステムの形態である、実施形態１６から１９のいずれかによる添加組成物。

実施形態２１。難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、
オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
１種または複数の有機臭素難燃剤
の組合せを組み込むことを含む、方法。

実施形態２２。熱可塑性ポリマー基材に、１種または複数のビスマス化合物および１種または複数の有機臭素難燃剤を含む供給可能なワンパックシステムを組み込むことを含む、実施形態２１による方法。

実施形態２３。供給可能なワンパックシステムが、ペレット、パステル、フレークおよび顆粒からなる群から選択される、エンボイメント（ｅｍｂｏｉｍｅｎｔ）２２による方法。

実施形態２４。酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミニウムトリヒドロキシド、アルミナ白、アルミナ三水和物、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、タルカム、アルミナマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、酸化鉄、酸化銅、リン酸亜鉛、塩化亜鉛、粘土、リン酸二水素ナトリウム、スズ、バナジウム化合物、モリブデンおよび亜鉛からなる群から選択される１種または複数の化合物をさらに含む、実施形態１から１５のいずれかによる組成物。

実施形態２５。酸化亜鉛をさらに含む、実施形態１から１５のいずれかによる組成物。

添加組成物および方法実施形態１６〜２３は、組成物実施形態１〜１５および２４〜２５のすべての実施形態および組合せを含むように拡大され得る。

実施形態２６。熱可塑性ポリマー基材と、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物とを含む、難燃性組成物。

実施形態２７。ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約０．５から約２０重量％、好ましくは約１から約１５重量％の重量レベルで存在する、実施例２６による組成物。

実施形態２８。難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択されるビスマス化合物を組み込むことを含む、方法。

実施形態２９。熱可塑性ポリマー基材に難燃性を提供するための、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と１種または複数の有機臭素難燃剤との組合せの使用。

実施形態３０。熱可塑性ポリマー基材に難燃性を提供するための、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物の使用。

使用実施形態２９〜３０は、組成物実施形態１〜１５および２４〜２５のすべての実施形態および組合せを含むように拡大され得る。

有効難燃量の成分ｂ）は、難燃性を評価するために使用される標準的な方法の１つによって測定される通り、難燃効能を示すために必要とされるものである。これらは、ｔｈｅ ＮＦＰＡ ７０１ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｆｉｒｅ Ｔｅｓｔｓ ｆｏｒ Ｆｌａｍｅ−Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ ａｎｄ Ｆｉｌｍｓ、１９８９年および１９９６年版；ｔｈｅ ＵＬ ９４ Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｐａｒｔｓ ｉｎ Ｄｅｖｉｃｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ、第５版、１９９６年１０月２９日；Ｌｉｍｉｔｉｎｇ Ｏｘｙｇｅｎ Ｉｎｄｅｘ（ＬＯＩ）、ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３；およびＣｏｎｅ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＡＳＴＭ Ｅ−１３５４を含む。ＵＬ９４Ｖ試験による評点を、下記の表にまとめる：

ポリプロピレンホモポリマー、ＰＲＯＦＡＸ６３０１、比重０．９００、溶融流速１２．０（２３０℃／２．１６ｋｇ）を、小型実験室用二軸押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）内、２５ｒｐｍで、区分１＝１６０℃、区分２＝１８０℃、区分３＝２００℃、区分４＝２００℃、区分５＝２００℃にて配合する。以下の配合物を、配合し、続いて１８７℃で射出成形する。配合物１〜５は本発明のものである。難燃性結果も以下である。厚さ３．２ｍｍ×幅１２．７ｍｍのポリプロピレン切片に最低限２回の１０秒火炎適用を実施して、試料が、自己消火し、火炎ドリップを生成するのを抑えることができるか否かを決定する。３回目の１０秒火炎適用を追加して、全体性能レベルを決定する。対照は、ポリプロピレンの公認ＵＬ９４Ｖ０配合物である。すべての試料は、火炎ドリップを呈さず、自己消火しなかった。

配合物は、０．４％のフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、０．３％のエチレンビス−ステアルアミドワックスおよび０．２％のステアリン酸カルシウムも含有する。
デカ＝デカブロモジフェニルエーテル
ＡＴＯ＝三酸化アンチモン
ＢｉＯＣｌ、オキシ塩化ビスマスは、ＢＡＳＦ製のＭＥＡＲＬＩＴＥ ＬＢＵである。

本配合物１〜５は、対照と比べて良好な引張強度（ＭＰａ）およびシャルピー衝撃（ＪＭ）に関する結果も示す。パーセントは重量パーセントであり、残りはポリプロピレンである。

１７．６部のデカブロモジフェニルエーテル、４部のＢｉＯＣｌ、０．４部のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、０．３部のエチレンビス−ステアルアミドおよび０．２部のステアリン酸カルシウムの混合物を均質に混合し、二軸押出機に重量測定法で供給する。混合物を、ノズルを介して溶融押出させる。ノズルの直後、押出物を塑性状態のうちに切断し、その後、流動床コンデンサー内で冷却する。規則的形状の顆粒が生成される。顆粒を、実施例１のようにポリプロピレンと配合する。

実施例１を、下記の配合物および結果で繰り返す：

Ｃｌパラフィンは塩素化パラフィン（７０％Ｃｌ）である。デカはデカブロモジフェニルエーテルである。各配合物は、０．４％のフェノール系酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、０．３％のエチレンビス−ステアルアミドおよび０．２％のステアリン酸カルシウムも含有する。パーセントは重量によるものであり、残りはポリプロピレンである。

本配合物１は、クロロパラフィン／ＢｉＯＣｌおよびデカブロモジフェニルエーテル／Ｂｉ_２Ｏ_３の組合せよりもはるかに性能が優れている。

ＢｉＯＣｌを２％（同じ充填量）ずつのＢｉＯＦ、ＢｉＯＢｒ、ＢｉＯｌおよびＢｉＯ（ＮＯ_３）で置きかえて配合物１を繰り返すと、Ｖ０のＵＬ９４評点も実現される。これらは配合物４〜７である。

１０重量％のオキシ臭化ビスマスを含有し、有機臭素難燃剤を含有しない配合物を用いて、実施例１を繰り返す。Ｖ２のＵＬ９４評点が実現される。

本発明のさらなる主題は、熱可塑性ポリマー基材と、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物とを含む、難燃性組成物である。好ましくはオキシ臭化ビスマスである。

ビスマス化合物は、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約０．５、約１、約２、約３、約４、約５、約６、約７、約８、約９、約１０、約１１、約１２、約１３、約１４、約１５、約１６、約１７、約１８、約１９または約２０重量％の重量レベルおよびそれらの間の重量レベルで存在する。

本発明のさらなる主題は、難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物を組み込むことを含む、方法である。

これらの組成物および方法は、Ｖ０、Ｖ１またはＶ２のＵＬ９４評点を実現する。

ポリマー基材としてのポリプロピレンを、ポリエチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロンチトリル（ａｃｒｙｌｏｎｔｉｔｒｉｌｅ）−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、熱可塑性オレフィン、ポリメチルメタクリレート、ゴム、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリオキシメチレンのそれぞれで置きかえて、この実施例を繰り返す。

ポリマー基材としてのポリプロピレンを、ポリエチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロンチトリル−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、熱可塑性オレフィン、ポリメチルメタクリレート、ゴム、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリオキシメチレンのそれぞれで置きかえて、実施例３の配合物１および４〜７を繰り返す。

高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）試料を、実験室用押出機において２００℃で配合し、実施例１による切片に射出成形する。試料は、２５％のデカブロモジフェニルエーテル、２％のＢｉＯＣｌおよび４％から１０％のＺｎＯの充填量を含有する。試料は、０．４％のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、０．３％のエチレンビス−ステアルアミドワックスおよび０．２％のステアリン酸カルシウムも含有する。パーセントは重量によるものであり、残りはＨＤＰＥである。切片はいずれもＵＬ９４Ｖ０評点を実現する。

ナイロン６試料を、実験室用押出機において２５０℃で配合し、実施例１による切片に射出成形する。試料は、２０％の臭素化ポリスチレン、２％のＢｉＯＣｌおよび２％から１０％のＺｎＯの充填量を含有する。試料は、０．４％のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、０．３％のエチレンビス−ステアルアミドワックスおよび０．２％のステアリン酸カルシウムも含有する。パーセントは重量によるものであり、残りはナイロン６である。切片はいずれもＵＬ９４Ｖ０評点を実現する。

ポリマー基材としてのＨＤＰＥを、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロンチトリル−ブタジエン−スチレン、ポリカーボネート、ポリカーボネート／ＡＢＳ、ポリスチレン、ナイロン（ポリアミド）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性エラストマー、熱可塑性オレフィン、ポリメチルメタクリレート、ゴム、ポリエステル、ポリアクリロニトリルおよびポリオキシメチレンで置きかえて、実施例６を繰り返す。

ＺｎＯを、ホウ酸亜鉛、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミニウムトリヒドロキシド、アルミナ白、アルミナ三水和物、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、タルカム、アルミナマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、酸化鉄、酸化銅、リン酸亜鉛、塩化亜鉛、粘土、リン酸二水素ナトリウム、スズ、モリブデン、バナジウム化合物および亜鉛で置きかえて、実施例６、７および８を繰り返す。

Claims (30)

1. ａ）熱可塑性ポリマー基材と、
   ｂ）有効難燃量の、
   オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
   １種または複数の有機臭素難燃剤
   の組合せと
   を含む、難燃性組成物。
2. 熱可塑性ポリマー基材が、ポリオレフィンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー、熱可塑性オレフィン、ポリスチレン、ポリスチレンコポリマー、ポリカーボネート、ポリアミドおよびポリエステルからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
3. 熱可塑性ポリマー基材が、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマーまたは熱可塑性オレフィンである、請求項１に記載の組成物。
4. ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約０．５から約１０重量％で存在する、請求項１、２または３に記載の組成物。
5. ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約１から約７重量％で存在する、請求項１、２または３に記載の組成物。
6. 有機臭素難燃剤が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約１から約４０重量％で存在する、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
7. 有機臭素難燃剤が、熱可塑性ポリマー基材の重量に基づき、約３から約２５重量％で存在する、請求項１から５のいずれかに記載の組成物。
8. 有機臭素難燃剤が、
   テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよび１，２−ジブロモエタンのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノールＳ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン）ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートのような臭素化ホスフェート、ならびにトリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、臭化ビニル、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート
   からなる群から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
9. 有機臭素難燃剤が、
   デカブロモジフェニルエーテル、
   トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、
   ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、
   テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、
   臭素化エポキシ樹脂、
   エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、
   １，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、
   テトラブロモ−ビスフェノールＡ、
   ヘキサブロモシクロドデカン、
   臭素化ポリスチレン、
   デカブロモジフェニルエタン、
   エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）、および
   トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート
   からなる群から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
10. １種または複数の立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
11. １−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
    ２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル−アミノ−ｓ−トリアジン；
    ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
    ２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
    １−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
    １−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
    １−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
    ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；
    ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
    ２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチル−アミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
    ２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、および
    

    

    ［式中、ｎは、１から１５である］
    からなる群から選択される１種または複数の立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
12. リン含有難燃剤およびメラミンベースの難燃剤からなる群から選択される１種または複数の追加の難燃剤をさらに含む、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
13. クロロアルキルリン酸エステル、
    ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
    塩素化パラフィン、
    テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト、
    リン酸トリフェニル、
    ポリリン酸アンモニウム、
    二リン酸レゾルシノールオリゴマー、
    シアヌル酸メラミン、
    ホウ酸メラミン、
    ポリリン酸メラミン、
    リン酸メラミン、
    ピロリン酸メラミン、および
    エチレンジアミンジホスフェート
    からなる群から選択される１種または複数の追加の難燃剤をさらに含む、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
14. 顔料、染料、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング補助剤、塩基性補助安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ＵＶ吸収剤、立体障害性アミン光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、滑剤およびヒドロキシルアミンからなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
15. フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ホスファイトもしくはホスホナイト安定剤、ベンゾフラノン安定剤、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンまたはベンゾエートＵＶ吸収剤および立体障害性アミン光安定剤からなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
16. オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と、１種または複数の有機臭素難燃剤とを含む、難燃剤添加組成物。
17. 有機臭素難燃剤が、
    テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ＴＢＢＰＡと１，２−ジブロモエタンとのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノールＳ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン）ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートのような臭素化ホスフェート、ならびに
    トリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、臭化ビニル、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート
    からなる群から選択される、請求項１６に記載の添加組成物。
18. 有機臭素難燃剤が、
    デカブロモジフェニルエーテル、
    トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、
    ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、
    テトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）、
    臭素化エポキシ樹脂、
    エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、
    １，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、
    テトラブロモ−ビスフェノールＡ、
    ヘキサブロモシクロドデカン、
    臭素化ポリスチレン、
    デカブロモジフェニルエタン、
    エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）、および
    トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート
    からなる群から選択される、請求項１６に記載の添加組成物。
19. 顔料、染料、可塑剤、フェノール系酸化防止剤、チキソトロープ剤、レベリング補助剤、塩基性補助安定剤、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、ＵＶ吸収剤、立体障害性アミン光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、滑剤およびヒドロキシルアミンからなる群から選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項１６、１７または１８に記載の添加組成物。
20. ペレット、パステル、フレークおよび顆粒からなる群から選択されるワンパックシステムの形態である、請求項１６から１９のいずれかに記載の添加組成物。
21. 難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、
    オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物、ならびに
    １種または複数の有機臭素難燃剤
    の組合せを組み込むことを含む、方法。
22. 熱可塑性ポリマー基材に、１種または複数のビスマス化合物および１種または複数の有機臭素難燃剤を含む供給可能なワンパックシステムを組み込むことを含む、請求項２１に記載の方法。
23. 供給可能なワンパックシステムが、ペレット、パステル、フレークおよび顆粒からなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
24. 酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミニウムトリヒドロキシド、アルミナ白、アルミナ三水和物、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、タルカム、アルミナマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、酸化鉄、酸化銅、リン酸亜鉛、塩化亜鉛、粘土、リン酸二水素ナトリウム、スズ、バナジウム化合物、モリブデンおよび亜鉛からなる群から選択される１種または複数の化合物をさらに含む、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物。
25. 酸化亜鉛をさらに含む、請求項１から１５のいずれかに記載の組成物。
26. 熱可塑性ポリマー基材と、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物とを含む、難燃性組成物。
27. ビスマス化合物が、熱可塑性ポリマーの重量に基づき、約０．５から約２０重量％の重量レベルで存在する、請求項２６に記載の組成物。
28. 難燃性ポリマー組成物を提供するための方法であって、熱可塑性ポリマー基材に、有効難燃量の、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択されるビスマス化合物を組み込むことを含む、方法。
29. 熱可塑性ポリマー基材に難燃性を提供するための、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物と１種または複数の有機臭素難燃剤との組合せの使用。
30. 熱可塑性ポリマー基材に難燃性を提供するための、オキシ塩化ビスマス、オキシフッ化ビスマス、オキシ臭化ビスマス、オキシヨウ化ビスマスおよびオキシ硝酸ビスマスからなる群から選択される１種または複数のビスマス化合物の使用。